JPS6317630B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、基板上に、蓄熱用層を介して、発熱
用抵抗体層が形成され、その発熱用抵抗体層上
に、金属電極がオーミツクに附されている構成を
有する熱ヘツドの改良に関する。Detailed Description of the Invention The present invention has a structure in which a heat generating resistor layer is formed on a substrate via a heat storage layer, and a metal electrode is ohmicly attached to the heat generating resistor layer. The present invention relates to an improvement in a thermal head having a heat head.
基板上に、蓄熱用層を介して、発熱用抵抗体層
が形成され、その発熱用抵抗体層上に、金属電極
がオーミツクに附されている構成を有する熱ヘツ
ドは、その発熱用抵抗体層を、金属電極を介して
通電させることによつて発熱させ、その熱を、感
熱紙に与えることによつて、その感熱紙を発色さ
せ、その発色による記録を得る、という場合に適
用される。 A thermal head has a configuration in which a heat generating resistor layer is formed on a substrate via a heat storage layer, and a metal electrode is attached to the heat generating resistor layer on the heat generating resistor layer. Applicable to cases where a layer is heated by passing electricity through a metal electrode, the heat is applied to thermal paper, the thermal paper develops color, and a record is obtained by the color development. .
従来のこのような熱ヘツドは、印刷用熱ヘツド
に適用されている場合、次の構成を有するのが普
通である。 Such a conventional thermal head, when applied to a printing thermal head, usually has the following configuration.
すなわち、第1図に示すように、基板1上に、
蓄熱用層2を介して発熱用抵抗体層3が形成さ
れ、一方、この発熱用抵抗体層3上に、一対の金
属電極4及び5が、所要の間隔を保つて、オーミ
ツクに附されている。 That is, as shown in FIG. 1, on the substrate 1,
A heat generating resistor layer 3 is formed through the heat storage layer 2, and a pair of metal electrodes 4 and 5 are attached to an ohmic on this heat generating resistor layer 3 with a required spacing therebetween. There is.
また、発熱用抵抗体層3の金属電極4及び5間
の領域上に、保護用層6が附されている。この場
合、保護用層6は、金属電極4及び5上にも延長
している。 Further, a protective layer 6 is provided on the area between the metal electrodes 4 and 5 of the heat generating resistor layer 3. In this case, the protective layer 6 also extends over the metal electrodes 4 and 5.
以上が、印刷用熱ヘツドに適用されている、従
来の熱ヘツドの普通の構成である。 The above is a common configuration of a conventional thermal head that is applied to a printing thermal head.
このような構成を有する熱ヘツドは、その発熱
用抵抗体層3に、金属電極4及び5を介して、通
電させれば、その発熱用抵抗体層3を、金属電極
4及び5間の領域において発熱させることができ
る。そして、その熱を、保護用層6を介して、そ
の保護用層6に相対的に摺接する感熱紙7に与え
ることができる。 In the thermal head having such a configuration, when electricity is applied to the heat generating resistor layer 3 through the metal electrodes 4 and 5, the heat generating resistor layer 3 is connected to the area between the metal electrodes 4 and 5. can generate heat. The heat can then be applied via the protective layer 6 to the thermal paper 7 that is in relative sliding contact with the protective layer 6.
ところで、第1図で上述した熱ヘツドにおい
て、従来は、発熱用抵抗体層3自身が、連続的に
または間欠的に、例えば300〜500℃の所要の高熱
度で発熱することによつて、抵抗値が、所期値よ
り変化するようなことがないことと、発熱用抵抗
体層3自身が、所期の発熱特性を有するものとし
て容易に形成されることとを考慮して、発熱用抵
抗体層3が、例えば、スパツタリング法によつて
形成された窒化タンタル、真空蒸着法によつて形
成されたニクロム、酸化ルテニウム焼結体で形成
されているのが普通である。 By the way, in the thermal head described above in FIG. 1, conventionally, the heating resistor layer 3 itself generates heat continuously or intermittently at a required high temperature of, for example, 300 to 500°C. Considering that the resistance value will not change from the expected value and that the heat generating resistor layer 3 itself can be easily formed as having the desired heat generating characteristics, The resistor layer 3 is usually formed of, for example, tantalum nitride formed by sputtering, nichrome formed by vacuum evaporation, or sintered ruthenium oxide.
また、発熱用抵抗体層3からの熱に十分耐え得
ることと、金属電極4及び5を介して発熱用抵抗
体層3に通電するときに、その通電によつて不必
要に発熱することのないようにすることと、発熱
用抵抗体層3とのオーミツクな連結が良好になさ
れることと考慮して、金属電極4及び5が、タン
グステンまたはモリブデンでなる高融点金属で形
成されているのが普通である。 In addition, it must be able to sufficiently withstand the heat from the heat generating resistor layer 3, and when electricity is applied to the heat generating resistor layer 3 via the metal electrodes 4 and 5, it should be possible to avoid unnecessary heat generation due to the energization. The metal electrodes 4 and 5 are made of a high-melting point metal such as tungsten or molybdenum, in order to prevent the heat-generating resistor layer 3 from forming and to ensure a good ohmic connection with the heat-generating resistor layer 3. is normal.
このような印刷用熱ヘツドの場合、その発熱用
抵抗体層3は、上述したように、例えばスパツタ
リング法によつて形成された窒化タンタル、真空
蒸着法によつて形成されたニクロム、酸化ルテニ
ウム焼結体で形成されているが、発熱用抵抗体層
3が、スパツタリング法によつて形成された窒化
タンタルで形成されている場合、発熱用抵抗体層
3を、所期の抵抗値を有するものとして形成する
のに困難を伴なう。その理由は、一般に、スパツ
タリング法によつて、窒化タンタルでなる層を、
所要の厚さに、均質に形成するのに多くの困難を
伴なうからである。 In the case of such a printing thermal head, the heating resistor layer 3 is made of, for example, tantalum nitride formed by sputtering, nichrome formed by vacuum evaporation, or ruthenium oxide sintered. However, if the heat generating resistor layer 3 is formed of tantalum nitride formed by a sputtering method, the heat generating resistor layer 3 may be formed of a material having a desired resistance value. It is difficult to form as such. The reason is that a layer of tantalum nitride is generally formed by sputtering.
This is because it is difficult to uniformly form the film to the required thickness.
このため、発熱用抵抗体層3を、所期の発熱特
性を有するものとして形成するのに困難を伴なう
と共に、発熱用抵抗体層3を通電によつて発熱さ
せた場合に、発熱用抵抗体層3の表面が、酸化
し、このため、発熱用抵抗体層3の抵抗値が、所
期の値から変化する。その結果、発熱用抵抗体層
3が、所期の発熱特性から変化する、というおそ
れを有する。 For this reason, it is difficult to form the heat generating resistor layer 3 to have the desired heat generating characteristics, and when the heat generating resistor layer 3 is heated by energizing, the heat generating resistor layer 3 is difficult to form. The surface of the resistor layer 3 is oxidized, and therefore the resistance value of the heat generating resistor layer 3 changes from the intended value. As a result, there is a possibility that the heat generating resistor layer 3 may change from its expected heat generating characteristics.
また、発熱用抵抗体層3が真空蒸着法によつて
形成されたニクロムで形成されている場合、発熱
用抵抗体層3を所期の抵抗値を有するもの、従つ
て所期の発熱特性を有するものに形成するのに困
難を伴なう。その理由は、一般に、ニクロムは、
その比抵抗が比較的小であるので、発熱用抵抗体
層3の厚さが、極めて薄くならざるを得ないから
である。 In addition, when the heat generating resistor layer 3 is formed of nichrome formed by a vacuum evaporation method, the heat generating resistor layer 3 is made of a material having a desired resistance value, and therefore a material having the desired heat generating characteristics. It is difficult to form something that has. The reason is that nichrome is generally
This is because, since its specific resistance is relatively small, the thickness of the heat generating resistor layer 3 must be extremely thin.
さらに、発熱用抵抗体層3が酸化ルテニウム焼
結体で形成されている場合、発熱用抵抗体層3
を、所期の抵抗値を有し、従つて所期の発熱特性
を有し、しかも、大きな面積を占めることなしに
形成するのに困難を伴なう。その理由は、一般
に、酸化ルテニウム焼結体を、微細な形状に、精
度良く形成するのに多くの困難を伴なうからであ
る。 Furthermore, when the heat generating resistor layer 3 is formed of a ruthenium oxide sintered body, the heat generating resistor layer 3
However, it is difficult to form a material having a desired resistance value and therefore a desired heat generation characteristic without occupying a large area. This is because, in general, it is difficult to form a ruthenium oxide sintered body into a fine shape with high precision.
このように、従来の熱ヘツドにおいては、その
発熱用抵抗体層が、連続的にまたは間欠的に高温
度で発熱することによる熱によつて、抵抗値が初
期値から変化するのを回避させるように、且つ発
熱用抵抗体層自身が所期の発熱特性を有するもの
として容易に形成されるように形成されていると
しても、上述したように、発熱用抵抗体層を、所
期の抵抗値を有し、従つて所期の発熱特性を有す
るものとして、しかも大きな面積を占めることな
しに、形成するに困難を伴なうものであつたり、
発熱用抵抗体層自身の発熱にもとずく発熱用抵抗
体層の表面の酸化によつて、発熱用抵抗体層の抵
抗値、従つて発熱特性が、所期のそれから変化す
るおそれを有するものであつたりする欠点を有し
ていた。 In this way, in conventional thermal heads, the heat generating resistor layer prevents the resistance value from changing from its initial value due to heat generated by continuous or intermittent high temperature heat generation. Even if the heat-generating resistor layer itself is formed to have the desired heat-generating characteristics and is easily formed, as described above, the heat-generating resistor layer can be formed to have the desired resistance. value and therefore have the desired heat generating properties, without occupying a large area, and which is difficult to form;
There is a risk that the resistance value of the heat generating resistor layer, and thus the heat generating characteristics, may change from the intended value due to oxidation of the surface of the heat generating resistor layer due to heat generation of the heat generating resistor layer itself. It had the disadvantage of being overly heated.
叙上に鑑み、本発明者などは、上述した熱ヘツ
ドを基礎とするが、上述した欠点のない、新規な
熱ヘツドを提案せんとするに到つた。 In view of the above, the inventors of the present invention have decided to propose a new thermal head which is based on the thermal head described above but does not have the above-mentioned drawbacks.
その熱ヘツドは、印刷用熱ヘツドに適用した場
合の、その印刷用熱ヘツドの一例で述べれば、第
2図を伴なつて以下述べるとおりである。 The thermal head will be described below with reference to FIG. 2 as an example of the thermal head for printing when applied to the thermal head for printing.
第2図において、第1図との対応部分には同一
符号を附し詳細説明は省略する。 In FIG. 2, parts corresponding to those in FIG. 1 are designated by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted.
第2図に示す印刷用熱ヘツドの一例は、第1図
で上述した構成において、その発熱用抵抗体層3
が、多結晶シリコンを以つて形成されている発熱
用抵抗体層13によつて置換されていることを除
いて、第1図の場合と同様の構成を有する。 An example of the printing thermal head shown in FIG. 2 has the configuration described above in FIG.
It has the same structure as the case of FIG. 1, except that it is replaced by a heat generating resistor layer 13 formed of polycrystalline silicon.
この場合、発熱用抵抗体層13は、例えば燐
を、導電性を与える不純物として、所要量導入し
ていることによつて、所要の比抵抗を有し、ま
た、金属電極4及び5間でみて、所期の抵抗値が
得られる所要の厚さを有している。 In this case, the heating resistor layer 13 has a required specific resistance by introducing, for example, a required amount of phosphorus as an impurity that provides conductivity, and also has a required resistivity between the metal electrodes 4 and 5. It has the required thickness to obtain the desired resistance value.
以上が、本発明者などによつて提案された、新
規な熱ヘツドの適用された印刷用熱ヘツドの一例
構成である。 The above is an example of the configuration of a printing thermal head proposed by the present inventors and to which a novel thermal head is applied.
このような印刷用熱ヘツドは、第1図で上述し
た印刷用熱ヘツドにおいて、その発熱用抵抗体層
3が、多結晶シリコンを以つて形成されている発
熱用抵抗体層13によつて置換されていることを
除いて、第1図の場合と同様である。 Such a printing thermal head is constructed by replacing the heating resistor layer 3 of the printing thermal head described above in FIG. 1 with a heating resistor layer 13 formed of polycrystalline silicon. This is the same as in FIG. 1, except that
このため、第1図の場合と同様に、金属電極4
及び5を介して、発熱用抵抗体層13に通電させ
れば、発熱用抵抗体層13の金属電極4及び5間
の領域が発熱し、その熱を、保護用層6を介し
て、これと相対的に摺接する感熱紙7に与えるこ
とができる。従つて、印刷用熱ヘツドとしての機
能が得られる。 Therefore, as in the case of FIG.
When electricity is applied to the heat generating resistor layer 13 through the heat generating resistor layer 13 and the heat generating resistor layer 13, heat is generated in the area between the metal electrodes 4 and 5 of the heat generating resistor layer 13, and the heat is transferred to the heat generating resistor layer 13 through the protective layer 6. It can be applied to the thermal paper 7 that comes into sliding contact with the paper. Therefore, the function as a printing thermal head is obtained.
しかしながら、発熱用抵抗体層13が、多結晶
シリコンを以つて形成されているので、その発熱
用抵抗体層13を、連続的にまたは間欠的に高温
度で発熱させても、抵抗値が所期値からほとんど
変化せず、また、発熱用抵抗体層13自身を所期
の発熱特性を有するものとして容易に形成するこ
とができる。 However, since the heat generating resistor layer 13 is formed of polycrystalline silicon, even if the heat generating resistor layer 13 is continuously or intermittently heated at a high temperature, the resistance value remains unchanged. There is almost no change from the initial value, and the heating resistor layer 13 itself can be easily formed to have the desired heating characteristics.
すなわち、発熱用抵抗体層13が、多結晶シリ
コンを以つて形成されているので、その発熱用抵
抗体層13を、スパツタリング法、CVD法、真
空蒸着法などによつて、所要の厚さ及び形状、所
要の比抵抗を有するものに、容易に形成し得る。 That is, since the heat generating resistor layer 13 is formed of polycrystalline silicon, the heat generating resistor layer 13 is formed to the required thickness and thickness by sputtering, CVD, vacuum evaporation, etc. It can be easily formed into a shape having the desired specific resistance.
例えば、発熱用抵抗体層13を、CVD法によ
つて形成する場合、通常の気相成長装置を用い、
そして、その装置内に、発熱用抵抗体層13、金
属電極4及び5及び保護用層6が存ぜず、蓄熱用
層2のみをその上に形成している状態の基板1を
配し、そして、その基板1の温度を、700℃〜
1000℃とした状態で、装置内に、水素またはヘリ
ウムでなるキヤリアガスを用いて、シランSiH4
を供給せしめ、そのシランSiH4を装置内で熱分
解させることによつて、発熱用抵抗体層13を形
成し得る。この場合、シランSiH4の供給量(モ
ル/分)に対する多結晶シリコンの形成(成長)
速度(μm/分)の関係が、第3図に示すように、
直線性を有するので(ただし、第3図は、基板1
の温度が900℃である場合を示している)、発熱用
抵抗体層13を、所要の精密な厚さに、しかも短
時間で、容易に形成することができる。 For example, when forming the heat generating resistor layer 13 by the CVD method, using a normal vapor phase growth apparatus,
Then, the substrate 1 in which the heating resistor layer 13, the metal electrodes 4 and 5, and the protective layer 6 are not present, and only the heat storage layer 2 is formed thereon is arranged in the device, and , the temperature of the substrate 1 is 700℃~
At 1000℃, silane SiH 4 was added to the device using a carrier gas of hydrogen or helium
The heating resistor layer 13 can be formed by supplying silane SiH 4 and thermally decomposing the silane SiH 4 in the apparatus. In this case, the formation (growth) of polycrystalline silicon relative to the feed rate (mol/min) of silane SiH4
The relationship between speed (μm/min) is as shown in Figure 3.
Because it has linearity (however, in Figure 3, the substrate 1
), the heating resistor layer 13 can be easily formed to the required precise thickness and in a short time.
ちなみに、蓄熱用層2が、長石82%、SiO212.5
%、CaCO32.9%、カオリン2.6%の成分からなる
1000℃以上の軟化点を有する高融点クレーズガラ
スで形成されている場合、基板1の温度を、900
℃としたところ、発熱用抵抗体層13を、2%以
下の誤差で、数100Å〜数μmの範囲の所要の厚さ
に、10〜15分程度の短かい時間で形成することが
できる。 By the way, heat storage layer 2 is made of 82% feldspar and 12.5% SiO 2
%, CaCO3 2.9%, Kaolin 2.6%
When the substrate 1 is made of high melting point craze glass with a softening point of 1000°C or higher, the temperature of the substrate 1 is set to 900°C or higher.
℃, the heating resistor layer 13 can be formed to a desired thickness in the range of several 100 Å to several μm in a short time of about 10 to 15 minutes with an error of 2% or less.
また、発熱用抵抗体層13を、上述したよう
に、通常の気相成長装置を用いてCVD法によつ
て形成する場合に、気相成長装置内に、シラン
SiH4と共に、導電性を与える不純物としての燐、
砒素、硼素などの成分を有せしめれば、発熱用抵
抗体層13が、導電性を与える不純物の導入され
たものとして形成され、そして、この場合、不純
物となる成分を、SiH4と同様に、キヤリアガス
を用いて、装置内に供給させれば、その不純物の
供給量を制御することによつて、装置内での不純
物となる成分の量を、容易に制御し得る。従つ
て、発熱用抵抗体層13に導入される不純物の量
を、容易に制御し得る。よつて、発熱用抵抗体層
13を、所要の比抵抗、従つて所期の抵抗値を有
するものとして、容易に得ることができる。 Further, as described above, when forming the heat generating resistor layer 13 by the CVD method using a normal vapor phase growth apparatus, silane is added in the vapor phase growth apparatus.
Along with SiH4 , phosphorus as an impurity gives conductivity,
If a component such as arsenic or boron is included, the heating resistor layer 13 is formed with an impurity that imparts conductivity introduced therein. If carrier gas is used to supply the impurities into the apparatus, the amount of components that become impurities within the apparatus can be easily controlled by controlling the supply amount of the impurities. Therefore, the amount of impurities introduced into the heating resistor layer 13 can be easily controlled. Therefore, the heat-generating resistor layer 13 can be easily obtained as having a required specific resistance, and thus a desired resistance value.
ちなみに、不純物となる成分を、SiH4と同様
に、キヤリアガスを用いて装置内に供給させると
して、その不純物となる成分が燐となるように、
ホスフインPH3を装置内に供給した場合、そのホ
スフインPH3の供給量(モル/分)に対する多結
晶シリコンの比抵抗(Ω・cm)の関係が、第4図
に示すように得られるため、発熱用抵抗体層13
を、10-3Ω・cm〜1Ω・cmの範囲の所要の比抵抗
を有するものとして、容易に得ることができる。 By the way, if the impurity component is supplied into the device using a carrier gas like SiH 4 , then the impurity component will be phosphorus.
When phosphine PH 3 is supplied into the device, the relationship between the supply amount (mol/min) of phosphine PH 3 and the specific resistance (Ω cm) of polycrystalline silicon is obtained as shown in Figure 4. Heat generating resistor layer 13
can be easily obtained with the required resistivity in the range of 10 -3 Ω·cm to 1 Ω·cm.
また、発熱用抵抗体層13が、多結晶シリコン
を以つて形成されているので、発熱用抵抗体層1
3の抵抗値、従つて発熱特性が、発熱用抵抗体層
13自身の発熱にもとずき、所期の発熱特性から
変化するおそれを有しない。 Furthermore, since the heat generating resistor layer 13 is formed of polycrystalline silicon, the heat generating resistor layer 13 is made of polycrystalline silicon.
There is no fear that the resistance value of No. 3, and hence the heat generation characteristics, will change from the expected heat generation characteristics based on the heat generation of the heat generating resistor layer 13 itself.
ちなみに、基板1がアルミナで700μmの厚さに
形成され、また、蓄熱用層2が上述したように例
えば長石82%、SiO212.5%、CaCO32.9%、カオ
リン2.6%の成分からなる高融点グレーズガラス
で形成され、さらに、発熱用抵抗体層13が、上
述したように、CVD法によつて、燐の導入され
た多結晶シリコンを以つて、3×10-3Ω・cmの比
抵抗を有し且つ金属電極4及び5間でみて200Ω
抵抗値を有するものとして形成され、さらに、金
属電極4及び5が、真空蒸着法によつて形成され
たタングステンによつて、1.5μmの厚さに形成さ
れ、また保護用層6が、CVD法によつて、燐・
硼素化合物によつて、1.5〜2.0μmの厚さに形成さ
れている場合において、発熱用抵抗体層13の発
熱を、間欠的に繰り返して行なつた場合の発熱用
抵抗体層13の金属電極4及び5間でみた抵抗値
の変化率を、発熱用抵抗体層13の発熱特性とし
てみたとき、第5図に示すように、その間欠的な
発熱を、108回、各回において感熱紙7上で、約
450℃の温度が得られるように、2m秒の通電を行
つて得ても、発熱用抵抗体層13の抵抗値の変化
率が、このような発熱がなされなかつた場合に対
して、5%程度以下であつた。 By the way, the substrate 1 is made of alumina with a thickness of 700 μm, and the heat storage layer 2 is made of a high melting point material consisting of, for example, 82% feldspar, 12.5% SiO 2 , 2.9% CaCO 3 , and 2.6% kaolin, as described above. The heating resistor layer 13 is made of glazed glass, and as described above, is made of polycrystalline silicon into which phosphorus is introduced by the CVD method, and has a specific resistance of 3×10 -3 Ω·cm. and 200Ω between metal electrodes 4 and 5
Furthermore, the metal electrodes 4 and 5 are formed of tungsten formed by vacuum evaporation to a thickness of 1.5 μm, and the protective layer 6 is formed by CVD. Depending on the phosphorus
The metal electrode of the heat generating resistor layer 13 when the heat generating resistor layer 13 is repeatedly and intermittently heated when the heat generating resistor layer 13 is formed of a boron compound and has a thickness of 1.5 to 2.0 μm. When the rate of change in resistance value between 4 and 5 is considered as the heat generation characteristic of the heat generating resistor layer 13 , as shown in FIG. on, approx.
Even if the current is applied for 2 msec to obtain a temperature of 450°C, the rate of change in the resistance value of the heat generating resistor layer 13 is 5% of that in the case where no heat is generated. It was below average.
なお、発熱用抵抗体層13が多結晶シリコンを
以つて形成されているので、その発熱用抵抗体層
13を、上述したようにホスフインDH3を用い
たCVD法によつて、燐の不純物の導入されたも
のとして容易に形成し得るが、この場合、燐の不
純物の導入量を、比抵抗が5×10-1Ω・cm以下の
ような十分低いものとして得られるに十分なだけ
多くすれば、発熱用抵抗体層13が、300ppm/
℃程度の正の温度係数を有するものとして得られ
るので、発熱用抵抗体層13が発熱した場合に、
その熱によつて発熱用抵抗体層13自身の発熱特
性が劣化せんとするのが阻止されるとともに、発
熱用抵抗体層13の厚さを、同じ抵抗値を得るの
に、比較的薄くし得るので、発熱用抵抗体層13
を、微細に、しかも熱歪の生じ難いものとして得
ることができる。 Since the heat generating resistor layer 13 is formed of polycrystalline silicon, the heat generating resistor layer 13 is freed from phosphorus impurities by the CVD method using phosphine DH 3 as described above. However, in this case, the amount of phosphorus impurity introduced must be large enough to obtain a sufficiently low resistivity of 5 x 10 -1 Ωcm or less. For example, the heat generating resistor layer 13 is 300 ppm/
Since it is obtained as having a positive temperature coefficient of approximately ℃, when the heating resistor layer 13 generates heat,
This prevents the heating characteristics of the heat generating resistor layer 13 from deteriorating due to the heat, and makes the thickness of the heat generating resistor layer 13 relatively thin to obtain the same resistance value. Therefore, the heating resistor layer 13
can be obtained in a fine manner and less prone to thermal distortion.
以上で、本発明者などによつて提案された、新
規な熱ヘツドを適用した印刷用熱ヘツドの構成、
及びその優れた特徴が明らかとなつた。 As described above, the configuration of a printing thermal head to which a new thermal head is applied, proposed by the present inventors, etc.
and its excellent characteristics have become clear.
このような本発明者などによつて提案された、
新規な熱ヘツドを適用した印刷用熱ヘツドにおい
て、その金属電極4及び5は、前述したように、
それら自身が、発熱用抵抗体層13からの熱に十
分耐え得られることと、それら金属電極4及び5
を介しての発熱用抵抗体層13への通電時に、そ
の通電によつて不必要に発熱することがないこと
と、発熱用抵抗体層13へのオーミツクな連結が
良好になされることとを考慮して、タングステン
またはモリブデンでなる高融点金属で形成されて
いるものである。 As proposed by the present inventor and others,
In the printing thermal head to which the new thermal head is applied, the metal electrodes 4 and 5 are as described above.
The metal electrodes 4 and 5 must themselves be able to sufficiently withstand the heat from the heat generating resistor layer 13, and the metal electrodes 4 and 5
When electricity is applied to the heat generating resistor layer 13 via the heat generating resistor layer 13, it is ensured that no unnecessary heat is generated due to the energization and that a good ohmic connection to the heat generating resistor layer 13 is achieved. In consideration, it is made of a high melting point metal such as tungsten or molybdenum.
しかしながら、金属電極4及び5が、発熱用抵
抗体層13に附されているため、その金属電極4
及び5が発熱用抵抗体層13の発熱によつて加熱
され、これによつて、金属電極4及び5を構成し
ているタングステンまたはモリブデンが、発熱用
抵抗体層13を構成してる多結晶シリコンでなる
半導体と反応して、発熱用抵抗体層13の金属電
極4及び5下の領域に、タングステン・半導体化
合物またはモリブデン・半導体化合物が生成す
る。このため、金属電極4及び5が、発熱用抵抗
体層13に、オーミツクに附されている構成が崩
れて、金属電極4及び5が、発熱用抵抗体層13
に、ノンオーミツクに附されていると同様の構成
となつたりする。 However, since the metal electrodes 4 and 5 are attached to the heating resistor layer 13, the metal electrodes 4 and 5 are
and 5 are heated by the heat generated by the heat generating resistor layer 13, whereby the tungsten or molybdenum forming the metal electrodes 4 and 5 are heated by the polycrystalline silicon forming the heat generating resistor layer 13. A tungsten/semiconductor compound or a molybdenum/semiconductor compound is generated in the area under the metal electrodes 4 and 5 of the heat generating resistor layer 13 by reacting with the semiconductor formed by the tungsten/semiconductor compound. For this reason, the configuration in which the metal electrodes 4 and 5 are attached to the heat generating resistor layer 13 in an ohmic manner collapses, and the metal electrodes 4 and 5 are attached to the heat generating resistor layer 13.
However, if it is attached to a non-ohmic, it will have a similar configuration.
その結果、金属電極4及び5が劣化し、且つこ
のため、金属電極4及び5間でみた発熱用抵抗体
層13の発熱特性が、所期のそれから変化するお
それを有する。 As a result, the metal electrodes 4 and 5 deteriorate, and as a result, the heat generation characteristics of the heat generating resistor layer 13 viewed between the metal electrodes 4 and 5 may change from the expected one.
また、保護用層6は、それが金属電極4及び5
を覆つているという機械的構成を有しているの
で、金属電極4及び5が形成されて後に形成され
る。このため、保護用層6を、例えば五酸化タン
タルで形成するとして、その保護用層6が、金属
電極4及び5が加熱される態様で形成される場
合、その金属電極4及び5が加熱されることによ
つて、上述したと同様に、金属電極4及び5がタ
ングステンまたはモリブデンで一層に形成されて
いる場合、その金属電極4及び5を構成している
タングステンまたはモリブデンが発熱用抵抗体層
13を構成している多結晶シリコンと反応する。 Moreover, the protective layer 6 is
The metal electrodes 4 and 5 are formed after the metal electrodes 4 and 5 are formed. For this reason, when the protective layer 6 is formed of tantalum pentoxide, for example, and the protective layer 6 is formed in such a manner that the metal electrodes 4 and 5 are heated, the metal electrodes 4 and 5 are heated. As described above, when the metal electrodes 4 and 5 are made of tungsten or molybdenum in a single layer, the tungsten or molybdenum forming the metal electrodes 4 and 5 becomes the heating resistor layer. It reacts with the polycrystalline silicon that constitutes 13.
その結果、金属電極4及び5が劣化し、且つこ
のために、金属電極4及び5でみた発熱用抵抗体
層13の発熱特性が、所期の発熱特性より変化す
るおそれを有する。 As a result, the metal electrodes 4 and 5 deteriorate, and therefore, the heat generation characteristics of the heat generating resistor layer 13 viewed from the metal electrodes 4 and 5 may change from the expected heat generation characteristics.
よつて、本発明は、上述した本発明者などによ
つて提案された、新規な熱ヘツドを適用した印刷
用熱ヘツドに適用した場合に、上述したおそれを
有効に回避し得る、新規な熱ヘツドを提案せんと
するもので、以下、詳述するところから明らかと
なるであろう。 Therefore, the present invention provides a novel thermal head that can effectively avoid the above-mentioned concerns when applied to a printing thermal head to which a novel thermal head is applied, as proposed by the inventors of the present invention and others. This will become clear from the detailed explanation below.
第6図は、本発明による印刷用熱ヘツドの一例
を示す。 FIG. 6 shows an example of a thermal printing head according to the invention.
第6図において、第2図との対応部分には、同
一符号を附して詳細説明を省略する。 In FIG. 6, parts corresponding to those in FIG. 2 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted.
第6図に示す本発明による印刷用熱ヘツドの一
例は、第2図で上述した熱ヘツドにおいて、次の
事項を除いて、第2図で上述した熱ヘツドと同様
の構成を有する。 An example of a printing thermal head according to the present invention shown in FIG. 6 has a similar construction to the thermal head described above in FIG. 2 with the following exceptions.
すなわち、金属電極4及び5が、多結晶シリコ
ンを以つて形成されている発熱用抵抗体層13の
アルミニウムでなる層21aと、その層21a上
のクングステンまたはモリブデンでなる層21b
とを有する。 That is, the metal electrodes 4 and 5 are formed of a layer 21a made of aluminum of the heating resistor layer 13 formed of polycrystalline silicon, and a layer 21b made of kungsten or molybdenum on the layer 21a.
and has.
また、発熱用抵抗体層13に、上記金属電極4
及び5下の金属電極4及び5側において、層21
aを構成しているアルミニウムを拡散している領
域22が形成されているとともに、金属電極4及
び5の層21bに、発熱用抵抗体層13側におい
て、層21aを構成しているアルミニウムを拡散
している領域23が形成されている。 Further, the metal electrode 4 is attached to the heat generating resistor layer 13.
and 5 under the metal electrodes 4 and 5 side, layer 21
A region 22 is formed in which the aluminum constituting the layer 21a is diffused, and the aluminum constituting the layer 21a is diffused into the layer 21b of the metal electrodes 4 and 5 on the heating resistor layer 13 side. A region 23 is formed.
以上が本発明による印刷用熱ヘツドの一例構成
である。 The above is an example of the configuration of the printing thermal head according to the present invention.
このような本発明による印刷用熱ヘツドは、上
述した事項を除いて、第2図で上述した熱ヘツド
と同様の構成を有するので、発熱用抵抗体層13
に金属電極4及び5を介して通電させれば、発熱
用抵抗体層13の金属電極4及び5間の領域が発
熱し、その熱を、保護用層6を介して、これと相
対的に摺接する感熱紙7に与えることができる。
従つて、印刷用熱ヘツドとしての機能が得られ
る。 The thermal head for printing according to the present invention has the same structure as the thermal head described above in FIG.
When electricity is applied to the metal electrodes 4 and 5 through the metal electrodes 4 and 5, the area between the metal electrodes 4 and 5 of the heating resistor layer 13 generates heat, and the heat is transferred through the protective layer 6 relative to the area between the metal electrodes 4 and 5. It can be applied to the thermal paper 7 that comes into sliding contact.
Therefore, the function as a printing thermal head is obtained.
また、第6図に示す本発明による熱ヘツドによ
れば、その発熱用抵抗体層13が多結晶シリコン
でなるので、発熱用抵抗体層13に関する第2図
で上述したと同様の特徴を有する。 Further, according to the thermal head according to the present invention shown in FIG. 6, the heat generating resistor layer 13 is made of polycrystalline silicon, so that it has the same characteristics as described above in FIG. 2 regarding the heat generating resistor layer 13. .
しかしながら、この場合、金属電極4及び5
が、発熱用抵抗体層13側のアルミニウムでなる
層21aと、その層21a上のタングステンまた
はモリブデンでなる層21bとを有し、また、発
熱用抵抗体層13に、金属電極4及び5下の金属
電極4及び5側において、層21aを構成してい
るアルミニウムを拡散している領域22が形成さ
れているとともに、金属電極4及び5の層21b
に、発熱用抵抗体層13側において、層21aを
構成しているアルミニウムを拡散している領域2
3が形成されている。 However, in this case, metal electrodes 4 and 5
has a layer 21a made of aluminum on the heat generating resistor layer 13 side, and a layer 21b made of tungsten or molybdenum on the layer 21a, and also has a layer 21b made of tungsten or molybdenum on the heat generating resistor layer 13, and metal electrodes 4 and 5 below the heat generating resistor layer 13. A region 22 in which aluminum constituting the layer 21a is diffused is formed on the side of the metal electrodes 4 and 5, and a layer 21b of the metal electrodes 4 and 5 is formed.
On the heating resistor layer 13 side, there is a region 2 in which aluminum constituting the layer 21a is diffused.
3 is formed.
このため、金属電極4及び5が、発熱用抵抗体
層13に附されているために発熱用抵抗体層13
の発熱によつて加熱されても、また保護用層6が
金属電極4及び5が形成されて後にそれらが加熱
される態様で形成される場合にその熱によつて加
熱されても、発熱用抵抗体層13を構成している
多結晶シリコンが、金属電極4及び5の層21b
を構成しているタングステンまたはモリブデンと
反応することがないとともに、金属電極4及び5
の層21bを構成しているタングステンまたはモ
リブデンが、発熱用抵抗体層13を構成している
多結晶シリコンと反応することがなく、従つて、
第2図で前述したように、タングステン・半導体
化合物、またはモリブデン・半導体化合物が生成
される、ということがない。 Therefore, since the metal electrodes 4 and 5 are attached to the heat generating resistor layer 13, the heat generating resistor layer 13
Even if the protective layer 6 is formed in such a manner that the metal electrodes 4 and 5 are heated after they are formed, the protective layer 6 is heated by the heat generated by the metal electrodes 4 and 5. The polycrystalline silicon constituting the resistor layer 13 is the layer 21b of the metal electrodes 4 and 5.
does not react with the tungsten or molybdenum that constitutes the metal electrodes 4 and 5.
The tungsten or molybdenum forming the layer 21b does not react with the polycrystalline silicon forming the heating resistor layer 13.
As described above with reference to FIG. 2, no tungsten/semiconductor compound or molybdenum/semiconductor compound is produced.
このことは、金属電極4及び5間に印加する電
圧Vに対する、これら金属電極4及び5を流れる
電流Iとの関係をみたとき、その電圧V対電流I
の特性が、電流Iの大なる範囲において、第7図
に示すように、直線で得られたことにより確認さ
れた。ただし、第7図に示す電圧V対電流Iの特
性は、多結晶シリコンを以つて形成されている発
熱用抵抗体層13が、10-2〜10-3Ω・cmの比抵抗
を有する場合の実測結果である。 This means that when looking at the relationship between the voltage V applied between the metal electrodes 4 and 5 and the current I flowing through these metal electrodes 4 and 5, the voltage V vs. the current I
It was confirmed that the characteristic was obtained in a straight line over a large range of current I, as shown in FIG. However, the characteristics of voltage V vs. current I shown in FIG. 7 are obtained when the heating resistor layer 13 made of polycrystalline silicon has a specific resistance of 10 -2 to 10 -3 Ωcm. These are the actual measurement results.
従つて、本発明による熱ヘツドの場合、その金
属電極4及び5が、発熱用抵抗体層13にノンオ
ーミツクに附されていると同様の構成となつたり
する、ということがない。 Therefore, in the case of the thermal head according to the present invention, the metal electrodes 4 and 5 will not have the same structure as if they were non-ohmicly attached to the heating resistor layer 13.
また、このため、金属電極4及び5が劣化した
り、またそのために、金属電極4及び5間でみた
発熱用抵抗体層13の発熱特性が、所期のそれか
ら変化したりする、というおそれがない。 Furthermore, for this reason, there is a risk that the metal electrodes 4 and 5 may deteriorate or that the heat generation characteristics of the heat generating resistor layer 13 viewed between the metal electrodes 4 and 5 may change from the expected ones. do not have.
以上で、本発明による熱ヘツドの一例の構成上
及び効果上の特徴が明らかとなつた。 As described above, the structural and effective features of an example of the thermal head according to the present invention have been clarified.
次に、このような特徴を有する本発明による熱
ヘツドを製造する方法の一例を述べておこう。 Next, an example of a method for manufacturing a thermal head according to the present invention having such characteristics will be described.
本発明による熱ヘツドは、次に述べる工程をと
つて製造される。 The thermal head according to the present invention is manufactured through the steps described below.
すなわち、比較的高い熱伝導率を有する、例え
ばアルミナで作られている基板1を予め用意し、
その基板1上に、それに比し低い熱伝導率を有す
る、例えば所謂グレースガラスでなる蓄熱層2を
それ自体は公知の種々の方法によつて形成する。 That is, a substrate 1 made of, for example, alumina, which has a relatively high thermal conductivity, is prepared in advance,
A heat storage layer 2 made of, for example, so-called gray glass having a lower thermal conductivity than the substrate 1 is formed on the substrate 1 by various methods known per se.
次に、基板1上に形成された蓄熱層2上に、多
結晶シリコンを以つて形成されている発熱用抵抗
体層13を、第2図に示す熱ヘツドに関してその
発熱用抵抗体層13をCVD法に形成する具体例
で述べたと同様に、CVD法によつて、基板1の
温度を700℃〜1000℃というアルミニウムの融点
よりも高い温度とした状態で、例えば、シラン
SiH4、フオスフインPH3及び水素またはヘリウ
ムでなるキヤリアガスを用いて形成する。 Next, on the heat storage layer 2 formed on the substrate 1, a heat generating resistor layer 13 made of polycrystalline silicon is placed. In the same way as described in the specific example of forming by CVD method, for example, silane is
It is formed using SiH 4 , phosphine PH 3 and a carrier gas of hydrogen or helium.
次に、蓄熱用層2上に形成された発熱用抵抗体
層13上に、100Å〜2000Åという薄い厚さを有
するアルミニウムでなる層21aと、その層21
a上の1000Å以上の厚さを有するタングステンま
たはモリブデンでなる層21bとを有する一対の
電極4及び5を、それ自体は公知のスパツタリン
グ法または真空蒸着法を用いて形成する。 Next, on the heat generating resistor layer 13 formed on the heat storage layer 2, a layer 21a made of aluminum having a thin thickness of 100 Å to 2000 Å and the layer 21
A pair of electrodes 4 and 5 having a layer 21b made of tungsten or molybdenum having a thickness of 1000 Å or more on the surface of the electrode a is formed using a sputtering method or a vacuum evaporation method which is known per se.
次に、発熱用抵抗体層13に、電極4及び5下
の電極4及び5側において、電極4及び5の層2
1aを構成しているアルミニウムを拡散している
領域22を形成するとともに、電極4及び5の層
21bに、発熱用抵抗体層13側において、電極
4及び5の層21aを構成しているアルミニウム
を拡散している領域23を形成する。 Next, the layer 2 of the electrodes 4 and 5 is placed on the heating resistor layer 13 on the electrode 4 and 5 side below the electrodes 4 and 5.
In addition to forming a region 22 in which the aluminum forming the electrodes 4 and 5 is diffused, the aluminum forming the layer 21a of the electrodes 4 and 5 is formed on the heat generating resistor layer 13 side in the layer 21b of the electrodes 4 and 5. A region 23 is formed in which .
さらに、発熱用抵抗体層13の電極4及び5間
の領域上に、電極4及び5上にも延長している保
護用層6を、それ自体は公知の種々の方法によつ
て形成する。 Furthermore, on the area between the electrodes 4 and 5 of the heating resistor layer 13, a protective layer 6 extending also onto the electrodes 4 and 5 is formed by various methods known per se.
なお、上述した電極4及び5を形成する工程に
おいて、その電極4及び5を、爾後のエツチング
によつて層21aとなる層を基板1、従つて発熱
用抵抗体層13を高温に加熱した状態で、発熱用
抵抗体層13上に形成し、そして、このとき、層
21aとなる層からそれを構成しているアルミニ
ウムを発熱用抵抗体層13内に拡散させ、次に、
層21aとなる層上に爾後のエツチングによつて
層21bとなる層を形成し、そして、このとき層
21aとなる層からそれを構成しているアルミニ
ウムを発熱用抵抗体層13内に再度拡散させると
ともに層21bとなる層内に拡散させ、次に、層
21aとなる層と、層21bとなる層との積層体
に対するエツチングを行うことによつて形成すれ
ば、上述した領域22及び23が形成されるの
で、電極4及び5を形成する工程において、その
電極4及び5をいま述べたように形成する場合、
上述した領域22及び23を形成する工程は、上
述した電極4及び5を形成する工程に兼ねられて
いるものである。 In addition, in the step of forming the electrodes 4 and 5 described above, the electrodes 4 and 5 are formed by heating the layer that will become the layer 21a through subsequent etching to a high temperature on the substrate 1, and therefore on the heating resistor layer 13. The aluminum formed on the heat generating resistor layer 13 and forming the layer 21a at this time is diffused into the heat generating resistor layer 13, and then,
A layer that will become the layer 21b is formed by subsequent etching on the layer that will become the layer 21a, and at this time, aluminum constituting the layer that will become the layer 21a is diffused again into the heating resistor layer 13. The regions 22 and 23 described above can be formed by etching the laminate of the layer 21a and the layer 21b. Therefore, in the step of forming the electrodes 4 and 5, when forming the electrodes 4 and 5 as just described,
The process of forming the regions 22 and 23 described above also serves as the process of forming the electrodes 4 and 5 described above.
また、上述した保護用層6を形成する工程にお
いて、その保護用層6を、基板1、従つて発熱用
抵抗体層13及び電極4及び5を高温に加熱して
いる状態で形成すれば、上述した領域2及び23
が形成されるので、保護用層6を形成する工程に
おいて、その保護用層6をいま述べたように形成
する場合、上述した領域22及び23を形成する
工程は、保護用層6を形成する工程に兼ねられて
いるものである。 Furthermore, in the step of forming the protective layer 6 described above, if the protective layer 6 is formed while the substrate 1, therefore the heating resistor layer 13, and the electrodes 4 and 5 are heated to a high temperature, Areas 2 and 23 mentioned above
is formed. Therefore, in the step of forming the protective layer 6, if the protective layer 6 is formed as just described, the step of forming the regions 22 and 23 described above is the same as that of the protective layer 6. This is also part of the process.
以上が、本発明による熱ヘツドを製造する方法
の一例である。 The above is an example of a method for manufacturing a thermal head according to the present invention.
このような方法によれば、詳細説明を省略する
が、第6図で上述した優れた特徴を有する本発明
による熱ヘツドを、容易に製造することができ
る。 According to such a method, although detailed explanation is omitted, it is possible to easily manufacture the thermal head according to the present invention having the excellent features described above in FIG. 6.
なお、発熱用抵抗体層に付されている一対の電
極が有している発熱用抵抗体層のアルミニウムで
なる層は、アルミニウムのみでなるという限定さ
れた意味を有するものでなく、実際上、その層
は、発熱用抵抗体層からの多結晶シリコンを含ん
でいるものである。 Note that the layer made of aluminum of the heat generating resistor layer included in the pair of electrodes attached to the heat generating resistor layer does not have the limited meaning of being made only of aluminum; The layer includes polycrystalline silicon from the heating resistor layer.
第1図は、従来の熱ヘツドの適用された印刷用
熱ヘツドを示す略線的断面図である。第2図は、
本発明者などによつて提案された熱ヘツドの適用
された印刷用熱ヘツドの一例を示す略線的断面図
である。第3図は、第2図に示す印刷用熱ヘツド
の発熱用抵抗体層を、多結晶シリコンで形成する
場合の、その説明に供するシランの供給量に対す
る多結晶シリコンの成長速度の関係を示す曲線図
である。第4図は、同様の説明に供するホスフイ
ンの供給量に対する多結晶シリコンの比抵抗の関
係を示す曲線図である。第5図は、第2図に示さ
れている印刷用熱ヘツドの発熱用抵抗体層の発熱
特性を示す曲線図である。第6図は、本発明によ
る熱ヘツドを、印刷用熱ヘツドに適用した場合
の、その印刷用熱ヘツドの一例を示す略線的断面
図である。第7図は、第6図に示す印刷用熱ヘツ
ドの電圧対電流特性を示す曲線図である。
1……基板、2……蓄熱用層、3……発熱用抵
抗体層、4,5……金属電極、6……保護用層、
7……感熱紙、13……発熱用抵抗体層、21
a,21b……層、22,23……領域。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a printing thermal head to which a conventional thermal head is applied. Figure 2 shows
1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a printing thermal head to which a thermal head proposed by the present inventors is applied. Figure 3 shows the relationship between the supply amount of silane and the growth rate of polycrystalline silicon when the heating resistor layer of the printing thermal head shown in Figure 2 is formed of polycrystalline silicon. It is a curve diagram. FIG. 4 is a curve diagram showing the relationship between the specific resistance of polycrystalline silicon and the amount of phosphine supplied for the same purpose. FIG. 5 is a curve diagram showing the heat generation characteristics of the heat generating resistor layer of the printing thermal head shown in FIG. 2. FIG. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an example of a thermal head for printing when the thermal head according to the present invention is applied to the thermal head for printing. FIG. 7 is a curve diagram showing the voltage versus current characteristics of the printing thermal head shown in FIG. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Substrate, 2... Heat storage layer, 3... Heat generating resistor layer, 4, 5... Metal electrode, 6... Protective layer,
7...Thermal paper, 13...Heating resistor layer, 21
a, 21b... layer, 22, 23... area.
Claims (1)
層が形成され、 上記発熱用抵抗体層上に、金属電極がオーミツ
クに付されている構成を有する熱ヘツドにおい
て、 上記発熱用抵抗体層が多結晶シリコンを以つて
形成され、 上記金属電極が上記発熱用抵抗体層側のアルミ
ニウムでなる第1の層と、該第1の層上のタング
ステンまたはモリブデンでなる第2の層とを有
し、 上記発熱用抵抗体層に、上記金属電極下の上記
金属電極側において、上記第1の層を構成してい
るアルミニウムを拡散している領域とが形成され
ているとともに、上記金属電極の上記第2の層
に、上記発熱用抵抗体層側において、上記第1の
層を構成しているアルミニウムを拡散している領
域が形成されていることを特徴とする熱ヘツド。[Scope of Claims] 1. A thermal head having a structure in which a heat generating resistor layer is formed on a substrate via a heat storage layer, and a metal electrode is ohmicly attached to the heat generating resistor layer. The heat generating resistor layer is formed of polycrystalline silicon, and the metal electrode is formed of a first layer of aluminum on the side of the heat generating resistor layer and tungsten or molybdenum on the first layer. and a region in which aluminum constituting the first layer is diffused is formed in the heating resistor layer on the metal electrode side below the metal electrode. and a region in which aluminum constituting the first layer is diffused is formed in the second layer of the metal electrode on the side of the heating resistor layer. heat head.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9495078A JPS5521176A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Semiconductor device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9495078A JPS5521176A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Semiconductor device |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58005556A Division JPS58201679A (en) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | Thermal head |
JP60202271A Division JPS61167571A (en) | 1985-09-12 | 1985-09-12 | Thermal head |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5521176A JPS5521176A (en) | 1980-02-15 |
JPS6317630B2 true JPS6317630B2 (en) | 1988-04-14 |
Family
ID=14124214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9495078A Granted JPS5521176A (en) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Semiconductor device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5521176A (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5964457U (en) * | 1982-10-22 | 1984-04-27 | トヨタ自動車株式会社 | Exhaust gas purification device |
JPS58201679A (en) * | 1983-01-17 | 1983-11-24 | Tdk Corp | Thermal head |
JPS61167571A (en) * | 1985-09-12 | 1986-07-29 | Tdk Corp | Thermal head |
JPH03124758U (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-17 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51110969A (en) * | 1975-03-25 | 1976-09-30 | Mitsubishi Electric Corp | HANDOTA ISOCHI |
-
1978
- 1978-08-02 JP JP9495078A patent/JPS5521176A/en active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51110969A (en) * | 1975-03-25 | 1976-09-30 | Mitsubishi Electric Corp | HANDOTA ISOCHI |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5521176A (en) | 1980-02-15 |
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