JPS63166010A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS63166010A
JPS63166010A JP31223086A JP31223086A JPS63166010A JP S63166010 A JPS63166010 A JP S63166010A JP 31223086 A JP31223086 A JP 31223086A JP 31223086 A JP31223086 A JP 31223086A JP S63166010 A JPS63166010 A JP S63166010A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
vinyl chloride
epoxy group
chloride resin
metal
Prior art date
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Pending
Application number
JP31223086A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shizuo Furuyama
古山 静夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent increase in D.O. (drop-out) and generation of cylinder blocking by forming a magnetic layer contg. a vinyl chloride resin having a metal or alloy magnetic material of >=7.5 pH value and epoxy group on a nonmagnetic base. CONSTITUTION:The magnetic layer contg. the vinyl chloride resin having the metal or alloy magnetic material of >=7.5 pH value and the epoxy group is formed on the nonmagnetic base. The increase of the D.O. and the cylinder blocking often arise from the decomposition of a binder, which decomposition is generated by the dehydrochloration of the vinyl chloride resin. The dehydrochloration is liable to arise from the binder if the magnetic powder is of alkalinity of >=7.5 pH, but the epoxy group is effective as a stabilizer even under such conditions. The increase in the D.O. and the cylinder blocking are thereby prevented and the durability is improved.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、オーディオテープ、ビデオテープ、磁気カー
ド、磁気ディスク等に用いることができる磁気記録媒体
に関するものであシ、特に耐候性を改善したメタル粉に
よる磁気記録媒体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a magnetic recording medium that can be used for audio tapes, video tapes, magnetic cards, magnetic disks, etc., and particularly relates to a metal powder with improved weather resistance. The present invention relates to magnetic recording media according to the present invention.

従来の技術 近年、特にとデオテープの分野においては高密度記録を
めざすために従来の酸化鉄から金属・合金系へと磁性体
の研究開発が進んでいる。そのなかで、金属・合金系磁
性体については、均一な微粒子化を達成するために組成
・製造条件の改良が進められBET比表面積が60 m
27g以上のものが安定に製造できるようになった。さ
らに、金属・合金磁性体特有の問題である耐湿特性の対
策として特開昭60−32123に開示されているよう
に、PH値が7.6以上の金属・合金磁性体が検討され
ている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, research and development of magnetic materials has progressed from the conventional iron oxide to metal/alloy systems, particularly in the field of videotapes, with the aim of achieving high-density recording. Among these, improvements have been made to the composition and manufacturing conditions of metal/alloy magnetic materials in order to achieve uniform particle size, and the BET specific surface area has increased to 60 m2.
It is now possible to stably produce products weighing more than 27g. Furthermore, as a measure against moisture resistance, which is a problem unique to metal/alloy magnetic materials, metal/alloy magnetic materials with a pH value of 7.6 or more are being considered, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 60-32123.

発明が解決しようとする問題点 しかし、従来の構成では、バインダーの種類によっては
耐候試験で問題をおこしていた。
Problems to be Solved by the Invention However, the conventional configurations caused problems in weather resistance tests depending on the type of binder.

本発明は、PH値が7.6以上の金属もしくは合金磁性
体を用いる磁気記録媒体で、耐候試験によるり、O,(
ドロップアウト)の増加やシリンダブロッキングの問題
点を解決した磁気記録媒体を提供することを目的とする
ものである。
The present invention is a magnetic recording medium using a metal or alloy magnetic material with a pH value of 7.6 or more, and has a pH value of O, (
The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that solves the problems of increased dropout and cylinder blocking.

問題点を解決するための手段 この問題点を解決するために、本発明による磁気記録媒
体はPH値が7.6以上の金属もしくは合金磁性体とエ
ポキシ基を有する塩化ビニル樹脂を含有する磁性層を非
磁性支持体上に形成してなることを特徴とするものであ
る。
Means for Solving the Problem In order to solve this problem, the magnetic recording medium according to the present invention has a magnetic layer containing a metal or alloy magnetic material having a pH value of 7.6 or more and a vinyl chloride resin having an epoxy group. is formed on a non-magnetic support.

作  用 この構成により、バインダーの分解から生ずるり、O,
の増加、シリンダブロッキングを防ぎ耐久性を向上させ
ることが可能となる。
Function: With this configuration, lubrication, O,
This makes it possible to prevent cylinder blocking and improve durability.

磁気記録媒体の耐久性試験のなかで、耐候試験では60
”090%RHの環境下で10日間放置し、D、0.の
増加、シリンダブロッキングが起らないことが要求され
る。本発明者はり、0.の増加、シリンダブロッキング
の現象解明に鋭意取り組み、バインダーの分解から生じ
るものがかなり多いことを見い出し、本発明に至ったも
のである。
In the durability test of magnetic recording media, the weather resistance test was 60%.
It is required that no increase in D, 0. or cylinder blocking occurs after leaving the product in an environment of 90% RH for 10 days. It was discovered that a considerable number of substances are generated from the decomposition of the binder, and this led to the present invention.

すなわち、バインダーとしては優れた特性のため塩化ビ
ニル樹脂系がよく用いられるが、これは脱塩酸によシ上
記の現象がおこるものであり、エポキシ基が安定剤とし
てこの脱塩酸現象を押えることを見い出したものである
In other words, vinyl chloride resin is often used as a binder due to its excellent properties, but this phenomenon occurs due to dehydrochlorination, and the epoxy group acts as a stabilizer to suppress this dehydrochlorination phenomenon. This is what I discovered.

本発明に用いられるエポキシ基を有する塩化ビニル樹脂
とは塩化ビニル重合時にグリシジルメタアクリレートを
添加することによシ容昌に合成して得ることが可能であ
る。
The vinyl chloride resin having an epoxy group used in the present invention can be synthesized easily by adding glycidyl methacrylate during vinyl chloride polymerization.

本発明に用いられる金属もしくは合金磁性体としてはF
e1Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、 Fe−G
o−Ni。
The metal or alloy magnetic material used in the present invention is F
e1Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Fe-G
o-Ni.

などがあげられる。etc.

PH値が7.6以上のものは金属もしくは合金磁性体の
製造時に乾式酸化工程を経て、容易に得られる。これは
乾式酸化によってアルカリ根が磁性粉の表面に析出した
ためと考えられている。
Those having a pH value of 7.6 or more can be easily obtained through a dry oxidation process during the production of metal or alloy magnetic materials. This is thought to be due to the precipitation of alkaline roots on the surface of the magnetic powder due to dry oxidation.

分散剤としてはレシチン、オレイン酸な、どが用いられ
る。
As the dispersant, lecithin, oleic acid, etc. are used.

潤滑剤としてはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸が使用できる。
Higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid can be used as lubricants.

研磨材としてはアルミナ、ベンガラ、酸化クロム、酸化
チタンなどが用いられる。
Alumina, red iron oxide, chromium oxide, titanium oxide, etc. are used as the abrasive.

帯電防止剤としてはケッチンプラックE、C,のような
導電性カーボンを添加することもできる。
As an antistatic agent, conductive carbon such as Ketchinplak E, C, etc. can also be added.

さらにグラファイト化カーボンブラックを使用すること
もできる。
Furthermore, graphitized carbon black can also be used.

磁性塗料の混線分散にあたっては各種の分散機が使用さ
れる。
Various types of dispersion machines are used to disperse crosstalk in magnetic paint.

例えば、三本ロール、加圧ニーダ−、ダブルプラネタリ
−ミキサー、ボールミル、ヘンシェルミキ?−11振動
ミル、ディスパーミル、ペブルミル、アジテータミル、
アトライタ、サンドグラインダー、コボールミル、コン
ビミックス、ラインミル、ラインフロー、ビンミルなど
が単独もしくは組み合わせて用いられる。
For example, triple roll, pressure kneader, double planetary mixer, ball mill, Henschel mixer? -11 Vibration mill, Disper mill, Pebble mill, Agitator mill,
Attritor, sand grinder, cobal mill, combimix, line mill, line flow, bottle mill, etc. are used alone or in combination.

実施例 以下さらに本発明を具体的に説明する。Example The present invention will be further explained in detail below.

実施例1 強磁性金属鉄粉末(PH:8.5) 100重量部 レシチン              1重量部スルホ
ン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂     
           10重量部エポキシ基ヲ有する
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 
         10重量部α−アルミナ平平均径径
、3μm)      5重量部ステアリン酸    
       2重量部ステアリン酸 n−ブチル  
     1重量部カーボンブラック        
 3重量部MEK−)ルエンーシクロヘキサノン(2:
2:1 )100重量部 上記組成物をヘンシェルミキサーで一次分散した後、M
EK−)ルエンーシクロヘキサノン(2:2:1)を1
00重量部を加えサンドグラインダーで二次分散して磁
性塗料とした。
Example 1 Ferromagnetic metallic iron powder (PH: 8.5) 100 parts by weight Lecithin 1 part by weight Polyurethane resin having sodium sulfonate groups
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer having 10 parts by weight of epoxy groups
10 parts by weight α-alumina average diameter, 3 μm) 5 parts by weight Stearic acid
2 parts by weight n-butyl stearate
1 part by weight carbon black
3 parts by weight MEK-) luene-cyclohexanone (2:
2:1) After primary dispersion of 100 parts by weight of the above composition using a Henschel mixer, M
EK-) luene-cyclohexanone (2:2:1) in 1
00 parts by weight was added and secondary dispersed using a sand grinder to obtain a magnetic paint.

コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート
)4重量部を加えディスパーで混合分散した後、平均孔
径1μmのフィルターで濾過し、10μm厚のポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に塗布、配向、乾燥、鏡
面加工後硬化した。さらに磁性層と反対側のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にカーボンブラックを主成
分とするバックコート層を設けて磁気テープを得た。
After adding 4 parts by weight of Coronate L (polyisocyanate made by Nippon Polyurethane) and mixing and dispersing with a disper, it was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm, coated on a 10 μm thick polyethylene terephthalate film, oriented, dried, mirror-finished, and then cured. Furthermore, a back coat layer containing carbon black as a main component was provided on the polyethylene terephthalate film on the side opposite to the magnetic layer to obtain a magnetic tape.

比較例1 実施例1において、エポキシ基を有する塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共!合体tエポキシ基を含
まない塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体に変更する以外は同様にして磁気テープを得た。
Comparative Example 1 In Example 1, vinyl chloride, vinyl acetate, and vinyl alcohol each having an epoxy group! A magnetic tape was obtained in the same manner except that a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer containing no epoxy groups was used.

実施例2 実施例1において強磁性金属鉄粉末をFe−Co−Ni
合金に変更する以外は同様にして磁気テープを得た。
Example 2 In Example 1, the ferromagnetic metal iron powder was replaced with Fe-Co-Ni
A magnetic tape was obtained in the same manner except that the alloy was used.

比較例2 実施例2において、エポキシ基を有する塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体ヲ塩化ビニル−ビ
ニルアルコール−マレイン酸共重合体に変更する以外は
同様にして磁気テープを得た。
Comparative Example 2 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 2, except that the vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer having an epoxy group was replaced with a vinyl chloride-vinyl alcohol-maleic acid copolymer.

得られた各磁気テープを%インチに裁断し、カセット・
・−7に巻き込んで耐久試験を行った。環境は60’C
,9041Hで、テープを10日間放置した後り、0.
を測定した。シリンダブロッキングは60”C,90%
RHの環境でテープをシリンダに巻きつけ10日後のシ
リンダ表面全観察した。
Each magnetic tape obtained was cut into % inch pieces, and cassettes and
・Durability test was conducted by winding up at -7. The environment is 60'C
, 9041H, and after leaving the tape for 10 days, 0.
was measured. Cylinder blocking is 60”C, 90%
A tape was wrapped around a cylinder in an RH environment, and the entire surface of the cylinder was observed 10 days later.

使用したVTRはVHSビデオテープレコーダー(机下
電器産業■l!!NV−ssoo)で、記録再生ヘッド
はセンダスト合金に改めた。
The VTR used was a VHS video tape recorder (Kekishita Denki Sangyo ■l!! NV-SSOO), and the recording/playback head was changed to Sendust alloy.

以下に結果を示す。The results are shown below.

実施例と対応する比較例から明らかなように、エポキシ
基を含まない塩化ビニル樹脂をバインダーとする磁気テ
ープにおいてり、Oが耐候試験後62〜114倍程度増
加している。さらにシリンダを観察すると塩酸による腐
食が発生していた。
As is clear from the Examples and the corresponding Comparative Examples, O increases by about 62 to 114 times after the weathering test in the magnetic tapes whose binder is vinyl chloride resin that does not contain epoxy groups. Further observation of the cylinder revealed corrosion caused by hydrochloric acid.

これは磁性粉のPHが7.6以上でアルカリ性であるた
めに、60’0 90%RH,10日間の保存によって
塩素原子を含むバインダーより脱塩酸が起ったと考えら
れる。本発明は、上記条件下でもエポキシ基が塩化ビニ
ル樹脂の安定剤として有効であることを認め、分子内に
エポキシ基を導入することによシ耐候試験を満足する磁
気記録媒体を得ることに成功したものである。
This is because the magnetic powder has a pH of 7.6 or more and is alkaline, so it is thought that dehydrochlorination occurred from the binder containing chlorine atoms by storing it at 60'0 90% RH for 10 days. The present invention recognized that the epoxy group is effective as a stabilizer for vinyl chloride resin even under the above conditions, and succeeded in obtaining a magnetic recording medium that satisfies the weather resistance test by introducing the epoxy group into the molecule. This is what I did.

発明の効果 以上のように本発明によれば、塩化ビニル樹脂バインダ
ーの脱塩酸が防止され、記録媒体の耐候性が改善される
という効果が得られる。
Effects of the Invention As described above, according to the present invention, dehydrochlorination of the vinyl chloride resin binder is prevented, and the weather resistance of the recording medium is improved.

なお、上記実施例では磁気テープについて説明したが、
本発明は磁気テープのみならず、磁気ディスク、磁気カ
ード等の磁気記録媒体にも応用可能であることはいうま
でもない。
In addition, in the above embodiment, a magnetic tape was explained, but
It goes without saying that the present invention is applicable not only to magnetic tapes but also to magnetic recording media such as magnetic disks and magnetic cards.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] PH値が7.5以上の金属もしくは合金磁性体とエポキ
シ基を有する塩化ビニル樹脂を含有する磁性層を非磁性
支持体上に形成してなることを特徴とする磁気記録媒体
A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a metal or alloy magnetic material having a pH value of 7.5 or more and a vinyl chloride resin having an epoxy group, formed on a non-magnetic support.
JP31223086A 1986-12-26 1986-12-26 Magnetic recording medium Pending JPS63166010A (en)

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