【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は磁性塗料組成物に関する。更に詳しく
は、酸化物系強磁性体粉末を用いる磁性塗料組成
物において結合剤の１成分として低重合度のニト
ロセルロースを含ませてなる磁性塗料組成物に関
する。
一般に磁性塗料組成物は、強磁性体粉末、結合
剤および必要に応じて、帯電防止剤、潤滑剤、研
磨剤、硬化剤などを有機溶剤と共にボールミル、
サンドミル等の分散混合機で良く混練、分散して
調製される。この際、使用される強磁性体粉末
は、一般に酸化物系の強磁性体粉末である。ま
た、結合剤成分としては強磁性体粉末の分散性に
優れ、磁性塗料組成物をベースフイルム上に塗布
して形成した磁気記録媒体に高配向性を与えるこ
とができ、磁性層とベースフイルムとの密着性が
優れ、磁気記録媒体の耐久性を向上できるものを
選ぶ必要がある。
磁性塗料組成物においてニトロセルロースは酸
化物系強磁性体の分散性を高め、磁性塗膜に硬さ
を与えるため単独又は他の結合剤と併用して用る
ことは特開昭54−33703号公報に記載されている
ように公知である。これら公知技術における磁性
塗料組成物中強磁性体粉末に対して重合度38〜
770の工業用ニトロセルロースを結合剤として用
いることが知られているが、磁性層とベースフイ
ルムとの密着性には難点があつた。
近年、磁気記録媒体の記録密度の向上、高性能
化のニーズに伴ない、酸化物系強磁性体粉末の微
細化が進み、結合剤に対する上記の要求はますま
す強まつてきている。
磁性粉の分散性を高める結合剤として、とくに
金属又は合金系強磁性体粉末の表面処理剤とし
て、重合度が100以下の極性官能基を有するアク
リル酸エステル、塩化ビニル、スチレン等のビニ
ル系重合体を用いることが提案されている（特開
昭57−53824号公報）。
重合度30以下の低重合度ニトロセルロースを用
いて印刷インキの密着性を改良することが特開昭
55−18439号公報に記載されているが、重合度30
以下の硝化綿が磁性層における酸化物系磁性体粉
末の分散と磁性層のベースフイルムへの密着性と
を共に向上させるという着想は知られていない。
本発明者等は、前述の問題を解決するため種々
検討の結果、特定の低重合度範囲のニトロセルロ
ースを特定割合で磁性塗料の結合剤として用いる
ことにより、酸化物系強磁性体粉末の分散性と、
磁性層とベースフイルムとの密着性とを共に向上
させうることを見出し、本発明に至つた。
すなわち本発明は、酸化物系強磁性体粉末と結
合剤とからなる磁性塗料組成物において、結合剤
として平均重合度が10〜30であるニトロセルロー
スを酸化物系強磁性体粉末の重量に対して１〜30
重量％含有することを特徴とする磁性塗料組成物
である。
本発明に用いる酸化物系強磁性体粉末とは、マ
グヘマイト、コバルトをドープしたマグヘマイ
ト、マグネタイト、コバルトをドープしたマグネ
タイト、マグヘマイトとマグネタイトのベルトラ
イド化合物、コバルトをドープしたマグヘマイト
とマグネタイトのベルトライド化合物、二酸化ク
ロムなどがあげられる。
本発明に用いるニトロセルロースは例えば、
JIS―K6703に記載されたニトロセルロースをそ
のまゝもしくはアルコールを除去したのち、水と
ともにオートクレーブ等の高圧容器で加熱するこ
とによつて得られた平均重合度が10〜30であるニ
トロセルロースである。このオートクレーブでの
加熱時間および温度は使用する原料ニトロセルロ
ースの重合度により調節される。
平均重合度が10未満になると、得られた磁性塗
料の分散安定性が悪く、酸化物系強磁性体粉末が
沈降する恐れがある。また平均重合度が30以上に
なると該磁性塗料組成物から得られた磁性塗膜と
ベースフイルムとの密着性が低下する。
なお、こゝで言う平均重合度とは、試料ニトロ
セルロースの必要量（注１）を、共セン付の200
c.c.三角フラスコに正確に秤量し、20±0.1℃に調
整したJIS―K3034〔アセトン（試料）〕の特級50
mlを加え約16時間静置する。こののちかるく約５
分間ふりまぜて試料溶液を作り、20±１℃に調整
した水中に浸し、20分間以上放置し、この中から
５mlをとり、オストワルド型粘度計に入れて更に
20±１℃で20分以上放置したのち、試料溶液が粘
度計の細管の刻線Ａ，Ｂ間を流下する時間をはか
る。別にアセトンについて試料溶液と同じ操作で
流下時間をはかり、次式(1)，(2)，(3)によつて重合
度を算出する。
ηsp＝ｔ／tp−１ ……(1)
こゝで
ηsp：比粘度
ｔ：試料溶液の落下時間（秒）
tp：アセトンの落下時間（秒）
〔η〕＝ηsp／Ｃ／１＋K′ηsp ……(2)
ここで
〔η〕：極限粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／）
K′：0.315
＝〔η〕／Km ……(3)
こゝで
：平均重合度
Km：1.1×10-4
（注１）粘度測定用試料の必要採取量はηspが0.1
〜0.2になるようにする。
本発明の磁性塗料組成物において平均重合度10
〜30のニトロセルロースは酸化物系強磁性体粉末
の重量に対して１〜30重量％の割合で使用され
る。該ニトロセルロースが１％未満では酸化物系
強磁性体粉末の充分に分散した磁性塗料を得るこ
とが出来ず、従つてその磁性塗料から得られる磁
性塗膜は表面性、配向が不充分なものである。
また、30％以上では酸化物系強磁性体粉末の充
分に分散した磁性塗料は得られるものゝその磁性
塗料から得られる磁性塗膜のベースフイルムへの
密着性が低下し実用強度には至らない。
本発明の磁性塗料組成物は、平均重合度10〜30
のニトロセルロースの他に他の結合剤を併用する
ことが必要である。
こゝでいう結合剤とは従来、磁性塗料の結合剤
として用いられて来たもので、例えば塩ビ／酢ビ
共重合体、塩ビ／酢ビ／ポリビニルアルコール共
重合体、塩ビ／アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル／アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル／スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル／アクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル／スチレン共重合体、塩ビ／
塩化ビニリデン共重合体、ポリウレタンエラスト
マー、スチレン／ブタジエン共重合体、ブタジエ
ン／アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテ
ートブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、ポリブタ
ジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレンなど
から選ばれる１種または２種以上の組合せをさ
す。
本発明の磁性塗料組成物は、必要に応じて、帯
電防止剤、潤滑剤、研磨剤、分散剤、硬化剤を添
加することが出来る。帯電防止剤としては通常カ
ーボンブラツクが、潤滑剤としてはミリスチン酸
ブチル等の脂肪酸エステル類、シリコンオイル、
グラフアイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン等が、研磨剤としては、溶融アルミナ、炭
化ケイ素、コランダム、酸化クロム等が、分散剤
としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の脂肪
酸、およびそのアルカリ金属、アルカリ土類金属
の金属石鹸、レシチン等があげられる。また硬化
剤として、トリレンジイソシヤネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、メ
チリデンジイソシアネート、キシリデンジイソシ
アネートおよびこれらのトリメチロールプパンア
ダクト体、水アダクト体、イソシアヌレート体が
あげられる。
また該磁性塗料組成物には有機溶剤が用いられ
るが例をあげれば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
トルエンキシレン等の２種以上の混合物があげら
れる。
本発明の磁性塗料組成物の製造法の例をあげれ
ば次のとおりである。
酸化物系強磁性体粉末と平均重合度10〜30のニ
トロセレロースを有機溶剤とともに、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ニーダー等の分
散機で１〜72時間混合分散を行なつた後他の結合
剤、帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤、分散剤、硬化
剤、有機溶剤などを加えて更に１〜24時間混合す
ることにより得ることが出来る。または、酸化物
系強磁性体粉末と該ニトロセルロース、他の結合
剤、帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤、分散剤、有機
溶剤をともに前記した分散機により１〜72時間混
合分散を行なつた後、更に硬化剤を加え１〜10時
間程度混合することによつて得られる。
または、酸化物系強磁性体粉末と該ニトロセル
ロースおよび有機溶剤をニーダー ミキサー等で
１〜10時間混練した後、そのまゝボールミル、サ
ンドミル、アトライターに移し１〜72時間混合分
散後、他の結合剤、帯電防止剤、潤滑剤、研磨
剤、分散剤、硬化剤、有機溶剤を加えて更に１〜
24時間混練してもよいし、他の結合剤、帯電防止
剤、潤滑剤、研磨剤、分散剤、有機溶剤とともに
前記した分散剤に加え、１〜72時間混合分散後、
更に硬化剤を加え１〜10時間程度混合してもよ
い。
以下、本発明の詳細を実施例にて説明する。
〔ニトロセルロースの調製〕
旭化成工業(株)製ニトロセルロースHE2000（平
均重合度900、イソプロピルアルコール30％含有）
を10倍量の水中に投入しよく撹拌した後遠心分離
機で脱水し、これを５回繰返した。脱水したニト
ロセルロースに５倍量の水を加えオートクレーブ
で140℃で150分、200分、240分、350分加熱を行
ない、４種類のニトロセルロースを得た。このニ
トロセルロースの平均重合度は表１のとおりであ
つた。これらのニトロセルロースを表１の如くＡ
〜Ｄと称し以下の実施例に供した。
The present invention relates to magnetic coating compositions. More specifically, the present invention relates to a magnetic coating composition containing nitrocellulose with a low degree of polymerization as a component of a binder in a magnetic coating composition using oxide-based ferromagnetic powder. Generally, magnetic coating compositions are prepared by ball milling, combining ferromagnetic powder, a binder, and if necessary, an antistatic agent, a lubricant, an abrasive, a hardening agent, etc. together with an organic solvent.
It is prepared by thoroughly kneading and dispersing it in a dispersion mixer such as a sand mill. In this case, the ferromagnetic powder used is generally an oxide-based ferromagnetic powder. In addition, as a binder component, the ferromagnetic powder has excellent dispersibility, and can impart high orientation to the magnetic recording medium formed by coating the magnetic coating composition on the base film. It is necessary to select a material that has excellent adhesion and can improve the durability of the magnetic recording medium. In magnetic coating compositions, nitrocellulose can be used alone or in combination with other binders to improve the dispersibility of oxide-based ferromagnets and give hardness to magnetic coatings, as disclosed in JP-A No. 54-33703. It is publicly known as described in the official gazette. Polymerization degree of 38 to 38 for ferromagnetic powder in magnetic coating compositions in these known techniques
It is known to use industrial grade nitrocellulose of 770 as a binder, but there was a problem with the adhesion between the magnetic layer and the base film. In recent years, with the need for higher recording density and higher performance of magnetic recording media, oxide-based ferromagnetic powders have become finer, and the above-mentioned requirements for binders are becoming stronger. Vinyl polymers such as acrylic esters, vinyl chloride, and styrene having polar functional groups with a degree of polymerization of 100 or less are used as binders to improve the dispersibility of magnetic powders, especially as surface treatment agents for metal or alloy-based ferromagnetic powders. It has been proposed to use coalescence (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-53824). Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2003-2009 Sho revealed that the adhesion of printing ink could be improved by using nitrocellulose with a low degree of polymerization of 30 or less.
Although it is described in Publication No. 55-18439, the degree of polymerization is 30.
There is no known idea that the following nitrified cotton improves both the dispersion of the oxide-based magnetic powder in the magnetic layer and the adhesion of the magnetic layer to the base film. As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have discovered that by using nitrocellulose with a specific low degree of polymerization as a binder for magnetic paint in a specific proportion, dispersion of oxide-based ferromagnetic powder can be achieved. sex and
The inventors have discovered that both the adhesion between the magnetic layer and the base film can be improved, leading to the present invention. That is, the present invention provides a magnetic coating composition comprising an oxide ferromagnetic powder and a binder, in which nitrocellulose having an average degree of polymerization of 10 to 30 is used as the binder relative to the weight of the oxide ferromagnetic powder. te1～30
% by weight of a magnetic coating composition. The oxide-based ferromagnetic powder used in the present invention includes maghemite, cobalt-doped maghemite, magnetite, cobalt-doped magnetite, a bertholed compound of maghemite and magnetite, a bertholed compound of cobalt-doped maghemite and magnetite, Examples include chromium dioxide. The nitrocellulose used in the present invention is, for example,
Nitrocellulose with an average degree of polymerization of 10 to 30 is obtained by heating the nitrocellulose listed in JIS-K6703 as is or after removing alcohol with water in a high-pressure container such as an autoclave. . The heating time and temperature in this autoclave are adjusted depending on the degree of polymerization of the raw material nitrocellulose used. If the average degree of polymerization is less than 10, the dispersion stability of the obtained magnetic coating material will be poor, and there is a risk that the oxide-based ferromagnetic powder will settle. Furthermore, when the average degree of polymerization is 30 or more, the adhesion between the magnetic coating film obtained from the magnetic coating composition and the base film decreases. Note that the average degree of polymerization referred to here means that the required amount of sample nitrocellulose (Note 1) is
Accurately weighed into a cc Erlenmeyer flask and adjusted to 20±0.1℃ JIS-K3034 [acetone (sample)] special grade 50
ml and leave it for about 16 hours. About 5 minutes after this
Make a sample solution by shaking it for a minute, immerse it in water adjusted to 20±1℃, leave it for at least 20 minutes, take 5 ml of this solution, put it in an Ostwald viscometer, and then add it to the sample solution.
After leaving it at 20±1°C for 20 minutes or more, measure the time it takes for the sample solution to flow down between the marked lines A and B of the viscometer tube. Separately, measure the flow time of acetone using the same procedure as for the sample solution, and calculate the degree of polymerization using the following equations (1), (2), and (3). η sp = t/t p −1 ...(1) where η sp : Specific viscosity t : Falling time of sample solution (seconds) t p : Falling time of acetone (seconds) [η]=η sp /C /1+K′η sp ……(2) Where [η]: Intrinsic viscosity C: Sample concentration (g/) K′: 0.315 = [η]/Km …(3) Where: Average degree of polymerization Km: 1.1×10 -4 (Note 1) The required amount of sample for viscosity measurement is η sp 0.1
Make it ~0.2. In the magnetic coating composition of the present invention, the average degree of polymerization is 10.
~30 nitrocellulose is used in a proportion of 1 to 30% by weight based on the weight of the oxide-based ferromagnetic powder. If the nitrocellulose content is less than 1%, it is not possible to obtain a magnetic paint in which the oxide-based ferromagnetic powder is sufficiently dispersed, and therefore, the magnetic coating obtained from the magnetic paint has insufficient surface properties and orientation. It is. In addition, if it is more than 30%, a magnetic paint with sufficiently dispersed oxide-based ferromagnetic powder can be obtained, but the adhesion of the magnetic coating film obtained from the magnetic paint to the base film decreases, and the strength does not reach practical strength. . The magnetic coating composition of the present invention has an average degree of polymerization of 10 to 30.
It is necessary to use other binders in addition to nitrocellulose. The binder referred to here has traditionally been used as a binder for magnetic paints, such as vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/polyvinyl alcohol copolymer, and vinyl chloride/acrylonitrile copolymer. , acrylic ester/acrylonitrile copolymer, acrylic ester/vinylidene chloride copolymer, acrylic ester/styrene copolymer, methacrylic ester/acrylonitrile copolymer, methacrylic ester/vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid Ester/Styrene copolymer, PVC/
Vinylidene chloride copolymer, polyurethane elastomer, styrene/butadiene copolymer, butadiene/acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyester resin, epoxy resin, nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, chlorinated rubber, cyclized rubber, polybutadiene , polychloroprene, polyisoprene, etc., or a combination of two or more thereof. The magnetic coating composition of the present invention may contain an antistatic agent, a lubricant, an abrasive, a dispersant, and a curing agent, if necessary. The antistatic agent is usually carbon black, and the lubricant is fatty acid esters such as butyl myristate, silicone oil,
Graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, etc. are used as polishing agents, fused alumina, silicon carbide, corundum, chromium oxide, etc. are used as abrasives, and caprylic acid, capric acid, lauric acid, etc. are used as dispersants.
Examples include fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearolic acid, metal soaps of alkali metals and alkaline earth metals thereof, and lecithin. Examples of curing agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, methylidene diisocyanate, xylidene diisocyanate, and trimethylol poupane adducts, water adducts, and isocyanurates thereof. . In addition, organic solvents are used in the magnetic coating composition, and examples include acetate esters such as ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, cyclohexanone,
Examples include mixtures of two or more of toluene and xylene. Examples of the method for producing the magnetic coating composition of the present invention are as follows. After mixing and dispersing oxide-based ferromagnetic powder and nitrocererose with an average degree of polymerization of 10 to 30 in an organic solvent using a dispersing machine such as a ball mill, sand mill, attritor, or kneader for 1 to 72 hours, other bonding is performed. It can be obtained by adding additives, antistatic agents, lubricants, abrasives, dispersants, curing agents, organic solvents, etc., and mixing for an additional 1 to 24 hours. Alternatively, the oxide-based ferromagnetic powder, the nitrocellulose, other binders, antistatic agents, lubricants, abrasives, dispersants, and organic solvents are mixed and dispersed for 1 to 72 hours using the above-mentioned dispersion machine. After that, a curing agent is further added and mixed for about 1 to 10 hours. Alternatively, after kneading the oxide-based ferromagnetic powder, the nitrocellulose, and an organic solvent for 1 to 10 hours using a kneader mixer, etc., transfer the mixture directly to a ball mill, sand mill, or attritor, mix and disperse for 1 to 72 hours, and then mix and disperse the mixture for 1 to 72 hours. Add binder, antistatic agent, lubricant, abrasive, dispersant, curing agent, organic solvent and further
It may be kneaded for 24 hours, or in addition to the above-mentioned dispersant along with other binders, antistatic agents, lubricants, abrasives, dispersants, and organic solvents, after mixing and dispersing for 1 to 72 hours,
Further, a curing agent may be added and mixed for about 1 to 10 hours. The details of the present invention will be explained below with reference to Examples. [Preparation of nitrocellulose] Nitrocellulose HE2000 manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd. (average degree of polymerization 900, containing 30% isopropyl alcohol)
The mixture was poured into 10 times the volume of water, stirred thoroughly, and then dehydrated using a centrifuge, and this process was repeated 5 times. Five times the amount of water was added to the dehydrated nitrocellulose and heated in an autoclave at 140°C for 150 minutes, 200 minutes, 240 minutes, and 350 minutes to obtain four types of nitrocellulose. The average degree of polymerization of this nitrocellulose was as shown in Table 1. These nitrocelluloses are A as shown in Table 1.
-D and used in the following examples.
【表】
実施例 １
酸化物系強磁性体粉末〔MX―450（戸田工業
製）〕 110重量部
ニトロセルロースＢ 10 〃
ポリウレタン樹脂〔エステン5703（グツドリツ
チ製）〕 30 〃
メチルエチルケトン 100 〃
メチルイソブチルケトン 100 〃
上記処方より成る混合体をステンレスボールミ
ル中で72時間混練し、次いで、カーボンブラツク
１重量部、ミリスチン酸ブチル0.3重量部、コロ
ネートＬ（日本ポリウレタン(株)製）３重量部を加
え更に１時間混合し、磁性塗料を得た。これを以
下に述べる方法でその性能を評価しその結果を表
―２に記した。
（表面平滑性）
磁性塗料組成物を表面の平滑な磨きガラス板上
にWFT＝254μのベーカーアプリケーターで塗布
した。次いで室温で30分予備乾燥し、更に80℃で
24時間加熱乾燥した後、デジタル変角光沢度計
（スガ試験機(株)を用いて60゜／60゜鏡面光沢を測定
した。表―２には標準黒板を91.5とした時の値を
示した。
（配向比）
膜厚15μのポリエステルフイルムに磁性塗料を
乾燥膜厚で約5μになるよう塗布し、乾燥の前に
反発磁界中を通過せしめて磁性塗膜中の磁性材料
を配向させた。次いでこれを80℃で24時間加熱乾
燥し、１インチ角に裁断し「Ｂ―Ｈカーブトレー
サー」〔理研電子(株)〕で配向方向と、それに垂直
方法の角形比を測定し次式から配向比を決定し
た。
配向比＝配向方向の角形比／垂直方向の角形比
（分散の安定性）
磁性塗料を10mmφ×300mmのガラス製沈降管に
入れ、20±１℃、65±３％Ｒ・Ｈの雰囲気中で48
時間静置した後の磁性塗料の状態を肉眼観察し
た。判定基準は下記の通りである。
〇…酸化物系強磁性体粉末の沈降分離が認めら
れなかつた。
×…酸化物系強磁性体粉末の沈降分離が認めら
れた。
（ベースフイルムとの密着性）
膜厚15μのポリエステルフイルムに磁性塗料を
塗布し、30分間常温にて乾燥したものを80℃で24
時間加熱乾燥した。これにセロフアンテープを親
指で５回擦りつけ、90゜方向に剥離し、磁膜の剥
離状態を下記の判定基準にて判定した。
〇…塗膜の剥離が全くないか極く僅かであるも
の。
△…1/4〜1/2の剥離を生じたもの。
×…1/2以上の剥離を生じたもの。
実施例 ２
実施例１のニトロセルロースＢをニトロセルロ
ースＣにかえた以外は実施例１と同様にして磁性
塗料を調製し、性能評価を行なつた。この結果を
表―２に示した。
実施例 ３
実施例１の酸化物系強磁性体粉末をCTX―
970P〔戸田工業(株)製〕にかえた以外は実施例１と
同様にして磁性塗料を調製し、性能評価を行なつ
た。その結果を表―２に示した。
比較例 １
実施例１のニトロセルロースＢをHIG1/2〔旭
化成工業(株)製〕にかえた以外は実施例１と同様に
して磁性塗料を調製し、性能評価を行なつた。そ
の結果を表―２に示した。
比較例 ２
実施例１のニトロセルロースＢを、表―１に記
したニトロセルロースＡにかえた以外は実施例１
と同様にして磁性塗料を調製し、性能評価を行な
つた。その結果を表―２に示した。
比較例 ３
実施例１のニトロセルロースＢを表―１に記し
たニトロセルロースＤにかえた以外は実施例１と
同様にして磁性塗料を調製し、性能評価を行なつ
た。その結果を表―２に示した。
実施例 ４
酸化物系強磁性体粉末〔Ｘ―6000F（チタン工
業製）〕 110重量部
ニトロセルロースＢ 20 〃
エステン5703 20 〃
メチルエチルケトン 100 〃
メチルイソブチルケトン 100 〃
カーボンブラツク １ 〃
ミリスチン酸ブチル 0.3 〃
上記処方から成る混合体をステレンスボールミ
ル中で72時間混合し、次いでコロネートＬを３重
量部加え更に１時間混合して磁性塗料を得た。こ
の磁性塗料の性能評価を行ない。その結果を表―
２に示した。
実施例 ５
酸化物系強磁性体粉末〔MX―450（戸田工業
製）〕 110重量部
ニトロセルロースＣ 10 〃
メチルエチルケトン 30 〃
メチルイソブチルケトン 30 〃
上記処方から成る混合体をステンレスボールミ
ル中で72時間分散し、次いでエステン5703を30重
量部、メチルエチルケトンを70重量部、メチルイ
ソブチルケトンを70重量部、カーボンブラツクを
１重量部、ミリスチン酸ブチルを0.3重量部、コ
ロネートＬを３重量部を加えて更に１時間混合し
て磁性塗料を得た。性能評価を行ないその結果を
表―２に示した。[Table] Example 1 Oxide-based ferromagnetic powder [MX-450 (manufactured by Toda Kogyo)] 110 parts by weight Nitrocellulose B 10 〃 Polyurethane resin [Esten 5703 (manufactured by Gutsudoritsuchi)] 30 〃 Methyl ethyl ketone 100 〃 Methyl isobutyl ketone 100 〃 The mixture consisting of the above formulation was kneaded in a stainless steel ball mill for 72 hours, and then 1 part by weight of carbon black, 0.3 parts by weight of butyl myristate, and 3 parts by weight of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were added for another 1 hour. The mixture was mixed to obtain a magnetic paint. Its performance was evaluated using the method described below, and the results are listed in Table 2. (Surface Smoothness) The magnetic coating composition was applied onto a polished glass plate with a smooth surface using a Baker applicator with a WFT of 254μ. Next, pre-dry for 30 minutes at room temperature and further dry at 80℃.
After heating and drying for 24 hours, the 60°/60° specular gloss was measured using a digital variable angle gloss meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.). Table 2 shows the values when a standard blackboard is set to 91.5. (Orientation ratio) Magnetic paint was applied to a polyester film with a film thickness of 15 μm to a dry film thickness of approximately 5 μm, and before drying, it was passed through a repulsive magnetic field to orient the magnetic material in the magnetic coating film. Next, this was heated and dried at 80°C for 24 hours, cut into 1-inch squares, and the orientation direction and squareness ratio in the direction perpendicular to it were measured using a "B-H Curve Tracer" (RIKEN DENSHI Co., Ltd.). The orientation ratio was determined. Orientation ratio = squareness ratio in the orientation direction / squareness ratio in the vertical direction (stability of dispersion) The magnetic paint was placed in a 10mmφ x 300mm glass sedimentation tube, and heated at 20±1℃ and 65±3%R.・48 in the atmosphere of H
The state of the magnetic paint was visually observed after it had been allowed to stand for a period of time. The judgment criteria are as follows. 〇…Sedimentation separation of oxide-based ferromagnetic powder was not observed. ×... Sedimentation separation of oxide-based ferromagnetic powder was observed. (Adhesion with base film) Apply magnetic paint to a polyester film with a film thickness of 15μ, dry it at room temperature for 30 minutes, and then heat it at 80℃ for 24 hours.
It was dried by heating for a period of time. The cellophane tape was rubbed on this tape five times with the thumb and peeled off in a 90° direction, and the state of peeling of the magnetic film was judged according to the following criteria. 〇…There is no or very slight peeling of the paint film. △…1/4 to 1/2 peeling occurred. ×…1/2 or more peeling occurred. Example 2 A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that nitrocellulose B in Example 1 was replaced with nitrocellulose C, and its performance was evaluated. The results are shown in Table-2. Example 3 The oxide-based ferromagnetic powder of Example 1 was subjected to CTX-
A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that 970P (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) was used, and its performance was evaluated. The results are shown in Table-2. Comparative Example 1 A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1, except that nitrocellulose B in Example 1 was replaced with HIG1/2 (manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd.), and its performance was evaluated. The results are shown in Table-2. Comparative Example 2 Example 1 except that nitrocellulose B in Example 1 was replaced with nitrocellulose A listed in Table 1.
A magnetic paint was prepared in the same manner as above, and its performance was evaluated. The results are shown in Table-2. Comparative Example 3 A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1, except that nitrocellulose B in Example 1 was replaced with nitrocellulose D shown in Table 1, and its performance was evaluated. The results are shown in Table-2. Example 4 Oxide-based ferromagnetic powder [X-6000F (manufactured by Titan Kogyo)] 110 parts by weight Nitrocellulose B 20 Esten 5703 20 Methyl ethyl ketone 100 Methyl isobutyl ketone 100 Carbon black 1 Butyl myristate 0.3 Above The mixture consisting of the formulation was mixed in a Stellens ball mill for 72 hours, and then 3 parts by weight of Coronate L was added and mixed for an additional hour to obtain a magnetic paint. The performance of this magnetic paint was evaluated. Display the results.
Shown in 2. Example 5 Oxide-based ferromagnetic powder [MX-450 (manufactured by Toda Kogyo)] 110 parts by weight Nitrocellulose C 10 Methyl ethyl ketone 30 Methyl isobutyl ketone 30 A mixture consisting of the above formulation was dispersed in a stainless steel ball mill for 72 hours. Then, 30 parts by weight of Esten 5703, 70 parts by weight of methyl ethyl ketone, 70 parts by weight of methyl isobutyl ketone, 1 part by weight of carbon black, 0.3 parts by weight of butyl myristate, and 3 parts by weight of Coronate L were added, and further 1 part by weight was added. After time mixing, a magnetic paint was obtained. Performance evaluation was performed and the results are shown in Table 2.
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