JPS63146962A - Production of resin composite - Google Patents

Production of resin composite

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JPS63146962A
JPS63146962A JP29522286A JP29522286A JPS63146962A JP S63146962 A JPS63146962 A JP S63146962A JP 29522286 A JP29522286 A JP 29522286A JP 29522286 A JP29522286 A JP 29522286A JP S63146962 A JPS63146962 A JP S63146962A
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polyolefin
polyamide
acid
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千葉 一正
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Abstract

PURPOSE:To produce a resin composite with polyamide and denatured polyolefin molecular chains entangling each other by kneading polyamide and polyolefin in the presence of an unsaturated amide and specified amounts of denaturant and a peroxide. CONSTITUTION:100pts.wt. of a mixture comprising (A) 50-95wt%, preferably 60-90wt% of polyamide such as nylon 6 and (B) 5-50wt%, preferably 10-40wt% of polyolefin are melt-kneaded with (C) 0.02-5pts.wt. of an alpha,beta-unsaturated amide such as acrylamide, (D) 0.01-3pts.wt. of an alpha,beta-unsaturated carboxylic acid or its anhydride such as acrylic acid and (E) 0.001-0.8pt.wt. of an organic peroxide such as cumene peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリアミド樹脂と特定の変性ポリオレフィンが
互いに絡み合い、変性ポリオレフィンが部分的に架橋し
ている樹脂複合体の製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for producing a resin composite in which a polyamide resin and a specific modified polyolefin are entangled with each other, and the modified polyolefin is partially crosslinked.

〈従来の技術〉 近年、ポリアミド樹脂の耐衝撃強度を向上させ用途の拡
大を図る検討が活発である。この目的のために通常採用
されている方法は、ま′fEPRとかEPDMゴムに官
能基を導入して変性ポリオレフィン系ゴムを調製し、次
いでポリアミド樹脂にこの変性ポリオレフィン系ゴムを
溶融ブレンドするという方法であり、現実に実用価値の
ある耐衝撃ナイロン樹脂が製造販売されている。従来の
検討は主にポリオレフィンを如何に変性してポリアミド
との相溶分散性を良好にするかという点におり。官能基
を有する変性剤の選択か重要なポイントであった。これ
までに知られている変性ポリオレフィンとしては特公昭
42−12546号公報、特公昭55−44108号公
報に記されているようにカルボン酸基や酸無水物基を有
する化合物を共重合またはグラフトの手法で導入した変
性ポリオレフィンなどが代表例として挙げられる。これ
らの先行例では前記したようにあらかじめ調製した変性
ポリオレフィンをポリアミドに対し配合して混練する方
法が開示されているか、このような方法の場合にはポリ
アミドマトリックス中への微細分散かうまく進行するた
めに変性ポリオレフィン系ゴムは基本的に架橋されてい
ないことが必要条件の一つとして挙げられている(たと
えば特公昭55−44108@公報の変性ポリオレフィ
ン特性)。
<Prior Art> In recent years, there has been active research into improving the impact strength of polyamide resins and expanding their applications. The method usually adopted for this purpose is to prepare a modified polyolefin rubber by introducing a functional group into EPR or EPDM rubber, and then melt blend the modified polyolefin rubber with a polyamide resin. Yes, impact-resistant nylon resins that actually have practical value are being manufactured and sold. Previous studies have mainly focused on how to modify polyolefins to improve their compatibility and dispersibility with polyamides. The important point was the selection of a modifier with a functional group. Modified polyolefins known so far include copolymerization or grafting of compounds having carboxylic acid groups or acid anhydride groups, as described in Japanese Patent Publication No. 42-12546 and Japanese Patent Publication No. 55-44108. Typical examples include modified polyolefins introduced by this method. These prior examples disclose a method of blending and kneading a modified polyolefin prepared in advance with polyamide as described above, or in the case of such a method, fine dispersion into the polyamide matrix proceeds successfully. One of the requirements for modified polyolefin rubber is that it is basically not crosslinked (for example, characteristics of modified polyolefin in Japanese Patent Publication No. 55-44108@).

また、ポリアミドとポリオレフィンとの)捏練時に不飽
和カルボン酸あるいはその無水物と過酸化物を存在させ
、ポリオレフィンの変性と同時にポリアミド組成物を得
る方法(特開昭60−49018号公報)とかポリアミ
ドとエチレン/不飽和カルボン酸−共重合体を過酸化物
の存在下で溶融混練する方法(特開昭55−12515
3号公報)などが知られ、それぞれ低吸水ナイロン樹脂
や繊維廃品の高粘度化技術として有効なことが記されて
いる。
In addition, there is a method in which an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and peroxide are present during kneading (of polyamide and polyolefin) to obtain a polyamide composition at the same time as modifying the polyolefin (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-49018). A method of melt-kneading and ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer in the presence of peroxide (Japanese Patent Application Laid-Open No. 12515-1983)
Publication No. 3), etc., are known, and are described as being effective as techniques for increasing the viscosity of low water absorption nylon resins and textile waste products.

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるに、特開!″Z60−49018号公報や特開昭
55−125153号公報に開示された方法は溶融粘度
を高め、往々にして架橋をひき起こして成形時の流動性
を悪化させることがわかった。これは特開昭55−12
5153号公報にも記されているようにポリオレフィン
が過酸化物によって架橋されやすいことが原因の−っで
あるが、ざらにはポリオレフィンが不飽和カルボン酸部
るいはその無水物で変性されている場合にはポリアミド
かポリオレフィンとの反応に関与しやすく、その結果組
成物全体の流動性か極度に低下することが判明した。さ
らに、上記の方法はポリオレフィンがポリアミド中に微
細に分散するより速くポリオレフィンの架橋が進行する
と分散不良となり成形品の耐衝撃強度の低下や外観悪化
することがあり、この点も要解決点の一つである。
〈Problem that the invention seeks to solve〉 However, JP-A! It has been found that the methods disclosed in ``Z60-49018 and JP-A-55-125153 increase the melt viscosity, often causing crosslinking and deteriorating the fluidity during molding. Kaisho 55-12
As stated in Publication No. 5153, this is because polyolefins are easily crosslinked by peroxides, but more commonly polyolefins are modified with unsaturated carboxylic acid moieties or their anhydrides. It has been found that in some cases, the polyamide tends to participate in the reaction with the polyolefin, and as a result, the fluidity of the entire composition is extremely reduced. Furthermore, in the above method, if the crosslinking of the polyolefin progresses faster than the polyolefin is finely dispersed in the polyamide, dispersion may become insufficient, resulting in a decrease in the impact strength and appearance of the molded product, which is also an issue that needs to be resolved. It is one.

つまり、ポリアミドとポリオレフィンとの)捏練時に変
性剤と過酸化物を存在させ、ポリオレフィンの変性と同
時に組成物を得る方法は、比較的低コスト製造プロセス
として効果的ではあるかプロセス安定性、成形流動性、
耐衝撃強度=  2 − などの物性がともに優れた組成物はいまだ得られておら
ずこれらの特性を兼備した樹脂組成物を得る方法の技術
開発か望まれているのが環状である。
In other words, a method in which a modifier and peroxide are present during kneading (of polyamide and polyolefin) to obtain a composition at the same time as modifying the polyolefin is effective as a relatively low-cost manufacturing process. Liquidity,
A composition with excellent physical properties such as impact resistance strength = 2 - has not yet been obtained, and it is desired to develop a method for obtaining a resin composition having both of these properties.

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らはポリアミドとポリオレフィンとの混線時に
変性剤および過酸化物を存在させ、ポリオレフィンの変
性と同時に組成物を得る方法において、成形流動性や物
性の優れた組成物を安定に製造することを検討したとこ
ろ、変性剤として不飽和アミド化合物および不飽和カル
ボン酸またはその無水物の両者を極めて限定された缶用
いることにより従来知られていなかったようなポリアミ
ドと変性ポリオレフィンの分子鎖か互いに絡み合った樹
脂複合体か得られることを見出し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems> The present inventors have developed a method in which a modifier and peroxide are present at the time of mixing polyamide and polyolefin to obtain a composition at the same time as modifying the polyolefin, improving molding fluidity and physical properties. When we investigated how to stably produce an excellent composition, we discovered that by using both an unsaturated amide compound and an unsaturated carboxylic acid or its anhydride as modifiers in very limited quantities, we could create a composition that was previously unknown. The present invention was achieved by discovering that a resin composite in which molecular chains of polyamide and modified polyolefin are entangled with each other can be obtained.

すなわら、本発明は(八)ポリアミド樹脂50〜95重
量%と(B)ポリオレフィン5〜50重量%との混合物
100重量部に対し(C)α、β−不飽和アミド化合物
0.02〜5重量部、(D)=  4 − α、β−不飽和カルボン酸化合物またはその無水物0.
01〜3重量部および([)有機過酸化物01001〜
0.8重量部の混合物を溶融混練することを特徴とする
樹脂複合体の製造方法を提供するものである。
That is, the present invention provides 0.02 to 0.02 to 100 parts by weight of (C) α,β-unsaturated amide compound to 100 parts by weight of a mixture of (8) 50 to 95% by weight of polyamide resin and (B) 5 to 50% by weight of polyolefin. 5 parts by weight, (D) = 4 - α, β-unsaturated carboxylic acid compound or its anhydride 0.
01-3 parts by weight and ([)organic peroxide 01001-
The present invention provides a method for producing a resin composite, which comprises melting and kneading 0.8 parts by weight of a mixture.

本発明の特徴をまとめると次のとおりである。The features of the present invention are summarized as follows.

(1)ポリアミドとポリオレフィンとの溶融混練時に特
定の不飽和アミド化合物、不飽和カルボン酸化合物また
はその無水物および有機過酸化物を特定量存在させるこ
とにより成形流動性、耐衝撃強度などの機械的物性の優
れた樹脂複合体が安定に製造てぎる。
(1) The presence of a specific amount of a specific unsaturated amide compound, unsaturated carboxylic acid compound or its anhydride, and organic peroxide during melt-kneading of polyamide and polyolefin improves mechanical properties such as molding fluidity and impact strength. Resin composites with excellent physical properties can be produced stably.

(2)本技術のポイントはポリオレフィンの変性剤とし
てアミド化合物およびカルボン酸誘導体の両者を各々限
定された量使用したことであり、変性剤がいずれか一方
では目的は達成できない。
(2) The key point of the present technology is that both an amide compound and a carboxylic acid derivative are used in limited amounts as modifiers for polyolefins, and the purpose cannot be achieved using only one modifier.

(3)少なくとも二種類の変性剤を用いて、しがもポリ
オレフィンの変性と同時にポリアミドに混練配合する方
法は従来知られていない。
(3) A method of kneading and blending at least two types of modifiers into a polyamide at the same time as modifying the polyolefin has not been known so far.

(4)本方法ではポリオレフィンは部分的に架橋するか
、ポリアミドとの混練過程において変性と併行して架橋
が進行するためポリアミドマトリックス中への分散が阻
害されることなく結果的に微細な相分離構造体か得られ
る。
(4) In this method, the polyolefin is partially crosslinked, or crosslinking progresses simultaneously with modification during the kneading process with the polyamide, resulting in fine phase separation without hindering dispersion into the polyamide matrix. You can get a structure.

部分的架橋変性ポリオレフィンは従来技術では無効とし
て排除されてぎた範貼に入り、この観点からずれは特異
的であり、本方法の新規性、有効性はこの点にある。
Partially crosslinked modified polyolefins fall into a category that has been excluded as ineffective in the prior art, and from this point of view, the deviation is specific, and the novelty and effectiveness of the present method lies in this point.

(5)ポリアミドマトリックス中で上記ポリオレフィン
の部分的架橋が進行するのでポリアミド分子鎖とポリオ
レフィン分子鎖が絡み合うが、本方法ではポリオレフィ
ンの変性か主にアミド化合物でなされるためポリアミド
との反応か抑制され全体の流動性が悪化しないというメ
リットがある。
(5) Partial crosslinking of the polyolefin proceeds in the polyamide matrix, so that the polyamide molecular chains and polyolefin molecular chains become entangled; however, in this method, the polyolefin is modified mainly with an amide compound, so the reaction with the polyamide is suppressed. This has the advantage that overall liquidity does not deteriorate.

(6)ずなわら、本発明でいう樹脂複合体とは単なる混
合物でなくポリアミドとポリオレフィンの分子鎖かほと
んど反応することなく互いに絡み合った状態にある構造
体を意味し、いわゆる相互貫入ポリマー網目構造体(I
nter’−penetrating Polymer
 Networks)に近いものと推定される。このた
めに良好な流動性を維持したままで耐衝撃強度などの機
械的物性が向上すると考えられる。この樹脂複合体はポ
リアミドと変性ポリオレフィンからなる分野においては
新規な概念を提供するものである。
(6) In the present invention, the resin composite is not just a mixture, but also a structure in which the molecular chains of polyamide and polyolefin are intertwined with each other with almost no reaction, a so-called interpenetrating polymer network structure. Body (I
inter'-penetrating Polymer
It is estimated that it is similar to ``Networks''. This is thought to improve mechanical properties such as impact strength while maintaining good fluidity. This resin composite provides a novel concept in the field of polyamides and modified polyolefins.

本発明で用いられる(A)ポリアミドは特に限定なく、
アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸か
ら構成される溶融成形可能なポリマー仝般を意味する。
(A) Polyamide used in the present invention is not particularly limited,
Refers generally to melt-formable polymers composed of amino acids, lactams, or diamines and dicarboxylic acids.

構成成分の例を挙げると6−アミノカプロン酸、11−
アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラア
ミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタ
ム、ω−21ラロラクタムなそのラクタム、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2.2.4−
 /2,4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン、
5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、パラ−7= キシリレンジアミン、1,3−ビス(アミツメデル)シ
クロヘキザン、1./l−ビス(アミツメデル)シクロ
ヘキザン、1−アミノ−3−アミツメデル−3,5,5
−トリメチルシクロヘキザン、ビス(4−アミノシクロ
ヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシク
ロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロ
へキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジ
ン、アミノエチルピペラジンなどのジアミンとアジピン
酸、スベ1ノン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−タロロチ
レフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソ
フタル酸、5−ナトリウムスルホ突イソフタル酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、ヘキサじドロイソフタル酸、ジ
グリコール酸などのジカルボン酸から選択することがで
きる。特に本発明で有用なポリアミドは、ポリカプロア
ミド(ナイロン6)、ポリへキサメチレンジアミン(ナ
イロン66)、ポリへキサメチレンジアミン(ナイロン
6−  ρ  − 10)、ポリへキサメチレンジアミン(ナイロン612
> 、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリド
デカンアミド(ナイロン12)およびこれらの共重合ポ
リアミド、混合ポリアミドなとである。ここで用いられ
るポリアミドの重合度の制限はなく、相対粘度が1.5
〜5.0の範囲内にあるポリアミドを任意に選択できる
Examples of constituent components are 6-aminocaproic acid, 11-
Amino acids such as aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, para-aminomethylbenzoic acid, lactams thereof such as ε-caprolactam, ω-21 larolactam, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2.2 .4-
/2,4.4-trimethylhexamethylenediamine,
5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, para-7=xylylenediamine, 1,3-bis(amitumedel)cyclohexane, 1. /l-bis(amitumedel)cyclohexane, 1-amino-3-amitumedel-3,5,5
-trimethylcyclohexane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis(aminopropyl)piperazine, amino Diamines such as ethylpiperazine and adipic acid, suberononic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecadionic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-talolothyrephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfonate It can be selected from dicarboxylic acids such as isophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexadidroisophthalic acid, diglycolic acid and the like. Polyamides particularly useful in the present invention include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene diamine (nylon 66), polyhexamethylene diamine (nylon 6-ρ-10), polyhexamethylene diamine (nylon 612).
>, polyundecaneamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), copolyamides thereof, and mixed polyamides. There is no limit to the degree of polymerization of the polyamide used here, and the relative viscosity is 1.5.
5.0 can be arbitrarily selected.

ポリアミドの製造法についても特に制限なく、従来公知
の溶融重合、固相重合などの方法で調製することができ
る。
There is no particular restriction on the method for producing polyamide, and it can be prepared by conventionally known methods such as melt polymerization and solid phase polymerization.

本発明で用いられる(B)ポリオレフィンは基本的に官
能基のない非極性のポリマーてあり、炭素数2〜20の
α−オレフィンやジエン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−
1、イソブチレン、1,4−へキサジエン、ジシクロペ
ンタジェン、2,5−ノルボルナジェン、5−エチル−
2,5−ノルボルナジェン、5−エチリデンノルボルネ
ン、5−(1−−プロペニル〉−2−ノルボルネン、ブ
タンジエン、イソプレン、りロロプレンなどを主たる構
成成分とする重合体である。
The polyolefin (B) used in the present invention is basically a non-polar polymer without functional groups, and is an α-olefin or diene having 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,4 -Methylpentene-
1, isobutylene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 2,5-norbornadiene, 5-ethyl-
It is a polymer whose main constituents include 2,5-norbornadiene, 5-ethylidenenorbornene, 5-(1-propenyl>-2-norbornene, butanediene, isoprene, and polypropylene).

共重合成分として不飽和アミド化合物、不飽和カルボン
酸および不飽和酸無水物以外の官能基含有成分が使用可
能でおり、これらの例としてアクリル酸エステル、メタ
アクリル酸エステル、−一′  アクリル酸金属塩、メ
タアクリル酸金属塩などを一般的に挙げることかできる
Functional group-containing components other than unsaturated amide compounds, unsaturated carboxylic acids, and unsaturated acid anhydrides can be used as copolymerization components, and examples of these include acrylic esters, methacrylic esters, and -1' metal acrylates. Salts, methacrylic acid metal salts, etc. can be generally mentioned.

本発明で特に有用なポリオレフィンの具体例としてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ(4−
メチルペンテン−1)、ポリ(エチレン/プロピレン)
、ポリ(エチレン/ブテン−1〉、ポリ(エチレン/プ
ロピレン/1,4−へキサジエン)、ポリ(エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジェン)、ポリ(エチレン
/プロピレン/2,5−ノルポルナシ乍ン)、ポリ(エ
チレン/プロピレン15−エチリデンノルボルネン)な
どを挙げることかできる。
Specific examples of polyolefins particularly useful in the present invention include polyethylene, polypropylene, polybutene, poly(4-
Methylpentene-1), poly(ethylene/propylene)
, poly(ethylene/butene-1), poly(ethylene/propylene/1,4-hexadiene), poly(ethylene/butene-1),
Examples include poly(ethylene/propylene/2,5-norporin), poly(ethylene/propylene 15-ethylidene norbornene), and the like.

ポリオレフィンの重合度について特に制限なく、通常メ
ルトインデックスが0.05〜509/10分の範囲内
にあるものを任意に選択できる。
There is no particular restriction on the degree of polymerization of the polyolefin, and polyolefins having a melt index usually within the range of 0.05 to 509/10 minutes can be arbitrarily selected.

またポリオレフィンの製造法についても制限なく、高圧
ラジカル重合法、低圧触媒法、溶液重合法など公知の方
法を採用することができる。
Furthermore, there are no restrictions on the method for producing polyolefin, and known methods such as high-pressure radical polymerization, low-pressure catalysis, and solution polymerization can be employed.

本発明では(A)、i?リアミド樹脂50〜95重量%
、好ましくは55〜93重量%、ざらに好ましくは60
〜90重量%および(B)ポリオレフィン5〜50重量
%、好ましくは7〜45重量%、さらに好ましくは10
〜40重量%の比率で使用される。配合比率がこの限定
範囲を外れると目的とする耐衝撃強度、剛性などの物性
バランスが達成できないので好ましくない。
In the present invention, (A), i? Liamide resin 50-95% by weight
, preferably 55 to 93% by weight, preferably 60% by weight
-90% by weight and (B) polyolefin 5-50% by weight, preferably 7-45% by weight, more preferably 10% by weight
It is used in a proportion of ~40% by weight. If the blending ratio is outside this limited range, it is not preferable because the desired balance of physical properties such as impact strength and rigidity cannot be achieved.

本発明で用いられる(C)α、β−不飽和アミド化合物
の例を挙げるとアクリルアミド、N−メチルアクリルア
ミド、N−エチルアクリルアミド、N−プロピルアクリ
ルアミド、N−ブチルアクリルアミド、N−オクチルア
クリルアミド、N−ステアリルアクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−ヒドロキシメヂルアクリ
ルアミド、N−シアノエヂルアクリルアミド、N−フェ
ニルアクリルアミド、N−トリルアクリルアミド1、N
、N−ジメチルアクリルアミド、N、N−ジエチルアク
リルアミド、N−メチル−N−エチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、N−
メチルメタアクリルアミド、N−エチルメタアクリルア
ミド、N−プロピルメタアクリルアミド、N−ブチルメ
タアクリルアミド、N−ステアリルメタアクリルアミド
、N−メヂロールメタアクリルアミド、N−ヒドロキシ
メチルメタアクリルアミド、N−シアノエチルメタアク
リルアミド、N−フェニルメタアクリルアミド、N−ベ
ンジルメタアクリルアミド、N、 N−ジメチルメタア
クリルアミド、N、N−ジエチルメタアクリルアミドな
どでおる。本発明で好ましく利用できる不飽和アミド化
合物は融点が180’C以下で、かつ沸点が常圧で20
0’C以上のものがよく、特にアクリルアミド、メタア
クリルアミドなどが適当な化合物でおる。
Examples of the α,β-unsaturated amide compound (C) used in the present invention are acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-butylacrylamide, N-octylacrylamide, N- Stearylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-hydroxymethylacrylamide, N-cyanoedylacrylamide, N-phenylacrylamide, N-tolylacrylamide 1, N
, N-dimethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N-methyl-N-ethylacrylamide,
Diacetone acrylamide, methacrylamide, N-
Methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-propylmethacrylamide, N-butylmethacrylamide, N-stearylmethacrylamide, N-medyrolmethacrylamide, N-hydroxymethylmethacrylamide, N-cyanoethylmethacrylamide, N -phenylmethacrylamide, N-benzylmethacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, etc. The unsaturated amide compound preferably used in the present invention has a melting point of 180'C or less and a boiling point of 20'C or less at normal pressure.
0'C or higher is preferable, and acrylamide, methacrylamide, etc. are particularly suitable compounds.

−19一 本発明で用いられる(D)α、β−不飽和カルホン酸化
合物またはその無水物の例を挙げるとアクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン
酸、シ1〜ラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸水素メ
チル、マレイン酸水素エチル、マレイン酸水素ブチル、
イタコン酸水素メチル、イタコン酸水素エチル、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などであ
る。不飽和カルボン酸誘導体についても融点か180’
C以下で、かつ沸点が常圧で200’C以上のものが好
ましく利用でき、特にアクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、マレイン酸水素メチル、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などが適当な化合物である。
-191 Examples of (D) α,β-unsaturated carbonic acid compounds or anhydrides thereof used in the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, and methylmaleic acid. acid, methyl fumaric acid, mesaconic acid, silaconic acid, glutaconic acid, methyl hydrogen maleate, ethyl hydrogen maleate, butyl hydrogen maleate,
These include methyl hydrogen itaconate, ethyl hydrogen itaconate, maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. The melting point of unsaturated carboxylic acid derivatives is also 180'.
C or less and whose boiling point is 200'C or more at normal pressure can be preferably used, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, methyl hydrogen maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. are particularly suitable. It is a compound.

本発明で用いられる(E)有機過酸化物の例を挙げるる
とクメンハイドロパーオキシド、↑−ブチルクミルパー
オキシド、ジー士−プチルパーオキシド、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(1−ブチルパーオキシ)ヘキサジ、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキシン−(3) 、2.5−ジメチルヘキサン−2
,5−シバイドロバ−オキシド、t−ブチルハイドロバ
ーオキシト、ジ−イソプロピルベンゼンハイトロパーオ
キシド、p−メタンハイドロバーオキシト、1,1−ヒ
ス−t−ブチルパーオキシ−3,3゜5−トリメチルシ
クロヘキザン、n−ブチル−4,4−ビス−t−ブチル
パーオキシバレレート、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ートなとである。
Examples of the organic peroxide (E) used in the present invention include cumene hydroperoxide, ↑-butylcumyl peroxide, Z-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(1 -butylperoxy)hexadi,
2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-(3), 2,5-dimethylhexane-2
, 5-cybidroba-oxide, t-butyl hydroperoxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, p-methane hydroperoxide, 1,1-his-t-butylperoxy-3,3゜5- These include trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis-t-butylperoxyvalerate, and t-butylperoxybenzoate.

本発明では溶融混練温度で速やかに分解する必要かあり
、半減期1分を示す温度が150〜250’Cの範囲内
におる有機過酸化物が好適に・用いられる。分解温度が
上記範囲を外れると取扱時の危険性が高すぎたり、ポリ
オレフィンの変性が有効になされなかったりして好まし
くない。
In the present invention, it is necessary to rapidly decompose at the melt-kneading temperature, and an organic peroxide having a half-life of 1 minute within the range of 150 to 250'C is preferably used. If the decomposition temperature is outside the above range, it is not preferable because the danger during handling is too high or the polyolefin may not be effectively modified.

本発明では(八)ポリアミド樹脂および(B)ポリオレ
フィンの樹脂合計100重量部に対し、(C)α、β−
不飽和アミド化合物を0.02〜5重量部、好ましくは
0.05〜3重量部、ざらに好ましくは0.07〜1重
量部、(D)α、β−不飽和カルボン酸化合物またはそ
の無水物を0.01〜3重量部、好ましくは0.02〜
1重量部、さらに好ましくは0.05〜0.8重量部お
よび(E)有機過酸化物を0.001〜0.8重量部、
好ましくはO9O○4〜0.5重量部、ざらに好ましく
は0、008〜0.2重量部添加してその混合物を溶融
混練する方法を採用する。α、β−不飽和アミド化合物
およびα、β−不飽和カルボン酸誘導体の変性剤の添加
量か上記下限値未満の場合にはポリアミドとポリオレフ
ィンとの相溶性が悪く耐衝撃強度などの物性が低くなる
ので好ましくない。一方、変性剤の添加量が上記上限値
を越える場合には、すべてかポリオレフィンの変性に消
費されないで残存物が成形品表面にブリートアウトして
外観を損ねたり、ポリオレフィンの安定性が低下するな
ど好ましくない現象が起こる。特に、本発明は(C)α
、β−不飽和アミド化合物および([))α、β−不不
飽和シルボー  1F+   − ン酸化合物またはその無水物を併用することが特徴の一
つである。不飽和アミド化合物はポリオレフィンのポリ
アミドに対する相溶性を向上せしめるのに有効で、しか
も複合体全体の架橋を抑制して成形流動性を悪化させな
いという作用を有する。不飽和カルボン酸誘導体はポリ
オレフィンとポリアミドとの反応に関与するものであり
、ポリアミドマトリックス中におけるポリオレフィンの
固定が十分でないと溶融混練カットの曳糸性が悪く生産
操業性が悪化するが、不飽和カルボン酸誘導体の添加量
か多過ぎるとポリオレフィンとポリアミドが反応しなが
らポリオレフィンの架橋が起こるので全体の流動性が極
めて悪くなる。したがってα、β−不飽和アミド化合物
とα、β−不飽和カルホン酸化合物またはその無水物は
それぞれ役割期待が異なり両者か存在してはじめて価値
ある製品かできるのである。
In the present invention, (C) α, β-
0.02 to 5 parts by weight of an unsaturated amide compound, preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.07 to 1 part by weight, (D) an α,β-unsaturated carboxylic acid compound or its anhydride; 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.02 to 3 parts by weight
1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.8 parts by weight, and (E) 0.001 to 0.8 parts by weight of organic peroxide,
It is preferable to add 4 to 0.5 parts by weight of O9O, preferably 0.008 to 0.2 parts by weight, and then melt-knead the mixture. If the amount of the modifier of α,β-unsaturated amide compound and α,β-unsaturated carboxylic acid derivative is less than the above lower limit, the compatibility between polyamide and polyolefin will be poor and physical properties such as impact strength will be low. This is not desirable. On the other hand, if the amount of modifier added exceeds the above upper limit, not all of the modifier will be consumed for modifying the polyolefin, and the residual material will bleed out onto the surface of the molded product, impairing the appearance or reducing the stability of the polyolefin. An undesirable phenomenon occurs. In particular, the present invention provides (C) α
, a β-unsaturated amide compound and ([)) α,β-unsaturated silubonic acid compound or anhydride thereof are used together. The unsaturated amide compound is effective in improving the compatibility of polyolefin with polyamide, and has the effect of suppressing crosslinking of the entire composite so as not to deteriorate molding fluidity. Unsaturated carboxylic acid derivatives are involved in the reaction between polyolefin and polyamide, and if the polyolefin is not sufficiently fixed in the polyamide matrix, the spinnability of melt-kneaded cuts will be poor and production operability will deteriorate. If the amount of acid derivative added is too large, crosslinking of the polyolefin will occur as the polyolefin and polyamide react, resulting in extremely poor overall fluidity. Therefore, an α,β-unsaturated amide compound and an α,β-unsaturated carbonic acid compound or its anhydride each have different expected roles, and a valuable product can only be produced if both are present.

本発明でいう樹脂複合体とは前述したように単にポリア
ミドとポリオレフィンの混合物や変−1(ハ)  − 性ポリオレフィンとポリアミドか一部反応している組成
物とは異なる概念の構造体であり、ポリアミドとポリオ
レフィンの分子鎖が互いに絡み合った状態にある構造体
との意味から複合体と名づけだ。ただ、その構造の詳細
については必ずしも明らかではないが、本発明の方法、
すなわちポリオレフィンを特定の少なくとも二種類の変
性剤により過酸化物を用いて変性すると同時にポリアミ
ドとの配合を行うという方法によってはじめてつくり出
されるものである。
As mentioned above, the resin composite referred to in the present invention is a structure with a different concept from simply a mixture of polyamide and polyolefin or a composition in which modified polyolefin and polyamide are partially reacted. The name composite comes from the meaning of a structure in which polyamide and polyolefin molecular chains are intertwined with each other. However, although the details of its structure are not necessarily clear, the method of the present invention,
That is, it can only be produced by a method in which polyolefin is modified with at least two specific modifiers using a peroxide and simultaneously blended with polyamide.

複合構造存在の証明は一応溶剤に対する溶解性で示すこ
とができる。たとえば、本発明の方法で得られた押出機
混練物のポリアミド部分をメタクレゾールなどの溶剤で
溶解除去する操作を行って残存物の赤外吸収スペクトル
を調べると、残存物はポリオレフィンとポリアミドの両
者の特性スペクトルを示しこの操作では溶解除去されな
いポリアミドが存在することがわかった。
The existence of a composite structure can be proven by its solubility in a solvent. For example, when the polyamide part of the extruder kneaded product obtained by the method of the present invention is dissolved and removed using a solvent such as metacresol and the infrared absorption spectrum of the residue is examined, the residue is found to be both polyolefin and polyamide. It was found that there was a polyamide that showed a characteristic spectrum of , and could not be dissolved and removed by this operation.

つまり、この残存物はポリアミド分子鎖とポリオレフィ
ン分子鎖が絡み合った構造を有していると考えられるの
である。
In other words, this residue is considered to have a structure in which polyamide molecular chains and polyolefin molecular chains are entangled.

なお、本発明の方法では混練過程中にポリオレフィンは
部分的に架橋する。架橋の程度についても溶剤に対する
溶解性で表すことができる。
In addition, in the method of the present invention, the polyolefin is partially crosslinked during the kneading process. The degree of crosslinking can also be expressed in terms of solubility in solvents.

ポリアミドとの溶融混練以前にはトルエンなどの溶剤に
完全に可溶のポリ(エチレン/プロピレン)共重合体で
も本発明の方法によりポリアミドマトリックス中に分散
された時には溶剤に、不溶な部分を有する架橋体である
ことが次の実験かられかった。つまり、ポリアミドを塩
酸で加水分解除去1麦に残存するポリ(エチレン/プロ
ピレン)共重合体はトルエンに完全には溶解せず、架橋
不溶部が存在する。本発明の方法によれば従来の常識で
は考えられなかった部分架橋変性ポリオレフィンをポリ
アミドマトリックス中に微細に分散せしめることが可能
になった。
A poly(ethylene/propylene) copolymer that is completely soluble in a solvent such as toluene before melt-kneading with polyamide can be cross-linked with portions that are insoluble in the solvent when dispersed in a polyamide matrix by the method of the present invention. The next experiment revealed that it was a body. In other words, the poly(ethylene/propylene) copolymer remaining in the wheat after hydrolyzing polyamide with hydrochloric acid is not completely dissolved in toluene, and a crosslinked insoluble portion exists. According to the method of the present invention, it has become possible to finely disperse a partially crosslinked modified polyolefin in a polyamide matrix, which was previously unthinkable.

ゴム成分が架橋することにより、耐衝撃強度や剛性のさ
らに一層の向上が達成され極めて実用価値の高い材料が
得られる。
By crosslinking the rubber component, impact resistance and rigidity are further improved, resulting in a material with extremely high practical value.

本発明の方法で製造される樹脂複合体はポリアミドおよ
びポリオレフィンのペレット、粉末、細片などとα、β
−不飽和アミド化合物、α、β−不飽和カルボン酸化合
物またはその無水物、および有機過酸化物とを予備混合
して十分な混練力の必る一軸または多軸の押出機に供給
して溶融混練する方法が最も一般的である。本発明の樹
脂複合体にはその物性、成形性を損なわない限りにおい
て伯の成分、たとえば顔料、染料、補強材、充填材、耐
熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、ブロッキ
ング防止剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、そ
の他の重合体などを添加導入することができる。
The resin composite produced by the method of the present invention is composed of polyamide and polyolefin pellets, powders, strips, etc.
- An unsaturated amide compound, an α, β-unsaturated carboxylic acid compound or its anhydride, and an organic peroxide are premixed and then fed to a single-screw or multi-screw extruder with sufficient kneading power and melted. The most common method is kneading. The resin composite of the present invention may contain ingredients such as pigments, dyes, reinforcing materials, fillers, heat resistant agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, crystal nucleating agents, blocking agents, etc., as long as they do not impair its physical properties and moldability. Inhibitors, mold release agents, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, other polymers, and the like can be added and introduced.

本発明の方法で製造される樹脂複合体は射出成形、押出
成形、吹込成形、圧縮成形など通常の熱可塑性樹脂に対
して用いられる成形に供することにより機械的性質が良
好にバランスした成形品を得ることかでき、これらの成
形品は各種自動車部品、機械部品、電気・電子部品、一
般雑貨などとして有用である。
The resin composite produced by the method of the present invention can be molded with well-balanced mechanical properties by subjecting it to injection molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, etc., which are commonly used for thermoplastic resins. These molded products are useful as various automobile parts, mechanical parts, electrical/electronic parts, general miscellaneous goods, etc.

〈実施例〉 −1q  − 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。<Example> −1q − The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法により実施した。
The characteristics of the polymers and molded articles described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method.

(1)ポリアミドの相対粘度:JIS (2)メルトインデックス:JIS  K7210(3
)引  張  特  性:ASTM  D638(4)
曲  げ  特  性:ASTM  D790(5)ア
イゾツト衝撃強度:ASTM  D256(6)射出成
形流動性:スパイラルフロー長ざで評価した 実施例1 ε−カプロラクタムを溶融重合して相対粘度3.10の
ナイロン6を調製した。エチレン75モル%およびプロ
ピレン25モル%の混合物を重合してメルトインデック
スl/10分のポリ(エチレン/プロピレン)共重合体
を調製した。ナイロン675重量%およびポリ(エチジ
ン/プロピレン)共重合体25重量%の合計100重量
部に対しアクリルアミド0.5重量部、無水マレイン酸
0.3重量部および2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパオーキシ)ヘキシン−(3)0.1重量部を
添加し、全体を予備混合した後、60喘φロ径の二軸押
出機を用いて250’Cで溶融混練しペレット化した。
(1) Relative viscosity of polyamide: JIS (2) Melt index: JIS K7210 (3
) Tensile properties: ASTM D638 (4)
Bending properties: ASTM D790 (5) Izot impact strength: ASTM D256 (6) Injection molding fluidity: Evaluated by spiral flow length Example 1 Nylon 6 with a relative viscosity of 3.10 was obtained by melt polymerizing ε-caprolactam. was prepared. A poly(ethylene/propylene) copolymer with a melt index of 1/10 minutes was prepared by polymerizing a mixture of 75 mol% ethylene and 25 mol% propylene. 0.5 parts by weight of acrylamide, 0.3 parts by weight of maleic anhydride and 2,5-dimethyl-2,5- for a total of 100 parts by weight of 675% by weight of nylon and 25% by weight of poly(ethidine/propylene) copolymer. Ji(t
-Butylpaoxy)hexyne-(3) 0.1 part by weight was added, the whole was premixed, and then melt-kneaded at 250'C using a twin screw extruder with a diameter of 60 mm to pelletize.

押出機からの吐出カットの曳糸性は極めて安定で、連続
して長時間運転してもカット切れはほとんど起こらなか
った。
The stringability of the cut discharged from the extruder was extremely stable, and almost no cut breakage occurred even after continuous long-term operation.

ここで得られたペレットを次の二つの方法で処理し、赤
外吸収スペクトル分析および溶解試験を実施した。
The pellets obtained here were treated by the following two methods and subjected to infrared absorption spectroscopy and dissolution tests.

(1)ペレットを塩酸で処理してナイロン部分を加水分
解し、その残存物の赤外吸収スペクトルを第1図に示し
た。この残存物は1,460cm” 、1.380 c
m−’、710cm−1に吸収が見られ、変性ポリ(エ
チレン/プロピレン)共重合体であることかわかる。ま
た、この残存変性ポリ(エチレン/プロピレン)共重合
体は1ヘルエンに完全には溶解しないことから上記]ン
パウンド過程において部分的に架橋したことが判明した
、なあ、もとのポリ(エチレン/プロピレン)共重合体
はトルエンに完全に溶解すること、および塩酸処理によ
り部分架橋が生起したものではないことは別途確認した
(1) The pellets were treated with hydrochloric acid to hydrolyze the nylon portion, and the infrared absorption spectrum of the residue is shown in FIG. This remnant is 1,460 cm”, 1.380 c
Absorption was observed at m-', 710 cm-1, indicating that it was a modified poly(ethylene/propylene) copolymer. In addition, since this residual modified poly(ethylene/propylene) copolymer was not completely dissolved in 1-helene, it was found that it was partially crosslinked during the above-mentioned compounding process. ) It was separately confirmed that the copolymer was completely dissolved in toluene and that no partial crosslinking had occurred due to the hydrochloric acid treatment.

(2)ペレットをメタクレゾールで処理してナイロン部
分を溶解除去しようとした。何度も繰返してこの操作を
行い、残存物の赤外吸収スペクトルを第2図に示した。
(2) An attempt was made to treat the pellet with metacresol to dissolve and remove the nylon portion. This operation was repeated many times, and the infrared absorption spectrum of the residue is shown in FIG.

この残存物はナイロン6の特性吸収である3、300c
m−1,1゜640cm” 、1.550cm−1およ
びポリオレフィンの特性吸収である1、460cm−1
,1,380cm”、71011:/711の吸収が見
られる。つまり、このメタクレゾール溶解で完全に除去
できないナイロン6部分があり、これはナイロン6分子
鎖とポリオレフィン分子鎖か互いに絡み合っている複合
構造体と推測した。
This residue is 3,300c, which is the characteristic absorption of nylon 6.
m-1,1゜640cm'', 1.550cm-1 and 1,460cm-1 which is the characteristic absorption of polyolefin.
, 1,380cm'', 71011:/711 absorption is observed.In other words, there is a nylon 6 part that cannot be completely removed by this metacresol dissolution, and this is a composite structure in which nylon 6 molecular chains and polyolefin molecular chains are entangled with each other. I guessed it was the body.

次に、ここで得られたペレットを真空乾燥した後、射出
成形機で試験片を成形して成形時の流動性と得られた試
験片の物性を測定したところ第1表に示すとおりであり
、実用価値の高い材料であることが判明した。
Next, after vacuum drying the pellets obtained here, a test piece was molded using an injection molding machine, and the fluidity during molding and the physical properties of the obtained test piece were measured, as shown in Table 1. It turned out to be a material with high practical value.

比較例1 実施例1で用いたポリ(エチレン/プロピレン)共重合
体100重量部に対しアクリルアミド2.0重量部、無
水マレイン酸1.2重量部および2,5−ジメチル−2
,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン(3)0.
4重量部を添加混合した後、40#φ口径の押出機を用
いて250’Cて混練した。ここで得られた変性ポリ(
エチレン/プロピレン〉共重合体はトルエンに完溶せず
架橋していることがわかった。
Comparative Example 1 2.0 parts by weight of acrylamide, 1.2 parts by weight of maleic anhydride and 2,5-dimethyl-2 were added to 100 parts by weight of the poly(ethylene/propylene) copolymer used in Example 1.
, 5-di(t-butylperoxy)hexyne (3) 0.
After adding and mixing 4 parts by weight, the mixture was kneaded at 250'C using a 40#φ diameter extruder. The modified poly(
It was found that the ethylene/propylene copolymer was not completely dissolved in toluene and was crosslinked.

実施例1て用いたナイロン6に対し、この架橋変性ポリ
(エチレン/プロピレン)共重合体を25重量%添加混
合した後、実施例1と同様な条件下にコンパウンドし、
次いで射出成形試験片の物性を評価した。その結果を第
1表に示すが、架橋ポリオレフィンをナイロンに配合混
練する方法ではポリオレフィンの分散性力く悪く、耐衝
撃強度が不満足で成形品の表面外観も良好ではないこと
がわかり、ポリオレフィンの部分架橋は実施例1て示す
ようにナイロンとのコンパウンド時に変性と同時並行的
に進行しないと不適当なことがわかった。
After adding and mixing 25% by weight of this crosslinked modified poly(ethylene/propylene) copolymer to the nylon 6 used in Example 1, compounding was performed under the same conditions as in Example 1,
Next, the physical properties of the injection molded test pieces were evaluated. The results are shown in Table 1, and it was found that the method of mixing and kneading cross-linked polyolefin with nylon resulted in poor dispersion of the polyolefin, unsatisfactory impact strength, and poor surface appearance of the molded product. As shown in Example 1, it was found that crosslinking was inappropriate unless it proceeded simultaneously with modification during compounding with nylon.

比較例2〜5 実施例1におけるアクリルアミドおよび無水マレイン酸
の使用量を第1表に示すように変える以外は実施例と全
く同様にして押出機混練および射出成形試験片の物性評
価を実施した。変性剤の添加量が本発明で規定する範囲
を外れる場合には押出機からの吐出安定性が悪かったり
射出成形流動性や機械的物性が低下して好ましくないこ
とかわかった。
Comparative Examples 2 to 5 Extruder kneading and evaluation of physical properties of injection molded test pieces were carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that the amounts of acrylamide and maleic anhydride used in Example 1 were changed as shown in Table 1. It has been found that when the amount of the modifier added is out of the range specified in the present invention, the stability of extrusion from the extruder is poor, and the fluidity of injection molding and mechanical properties are deteriorated, which is undesirable.

(A)N−6:ナイロン6、(B)EPR:ポリ(エチ
レン/プロピレン)共重合体、(C)AAニアクリルア
ミド、(D)MLA:無水マレイン酸、(E) DBP
+−1:2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブヂルパ
ーオキシ)ヘキシン−(3)射出成形流動性:温度25
0°C,割出圧力1.000に3/cm、試験片厚み1
.0 物     性:23°C1絶乾 実施例2〜15 ポリアミド、ポリオレフィン、変性剤および過酸化物の
種類、配合量などを変え、実施例1と同様な操作を行っ
て押出機からの吐出安定性、射出成形流動性および成形
試験片の物性を評価し第2表に示す結果を得た。第2表
に記したいずれの場合も優れた押出作業性、射出成形流
動性、物性を示す複合体が得られることがわかった。
(A) N-6: Nylon 6, (B) EPR: Poly(ethylene/propylene) copolymer, (C) AA Niacrylamide, (D) MLA: Maleic anhydride, (E) DBP
+-1: 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-(3) Injection molding fluidity: Temperature 25
0°C, indexing pressure 1.000 to 3/cm, specimen thickness 1
.. 0 Physical properties: 23°C1 absolutely dry Examples 2 to 15 The same operation as in Example 1 was performed with different types and amounts of polyamide, polyolefin, modifier, and peroxide, and the stability of extrusion from the extruder was evaluated. The injection molding fluidity and physical properties of the molded test pieces were evaluated and the results shown in Table 2 were obtained. It was found that in all cases listed in Table 2, composites exhibiting excellent extrusion workability, injection molding fluidity, and physical properties were obtained.

注) a)ポリアミド N−6:ポリカプロアミド、N−66:ポリへキサメチ
レンアジパミド、N−610:ポリヘキサメチレンセバ
カミド、N−612:ポリへキサメチレンアジパミド、
N−12:ポリドデカンアミド、N−6/66 (B5
/15):ポリ(カプロアミド/ヘキサメチレンアジパ
ミド)共重合体(重量%>、N−6/66 (10/9
0):同上、N−6/12(B0/20):ポリ(カプ
ロアミド/ドデカンアミド)共重合体(重量%)、N−
6I:ポリへキサメチレンテレフタルアミド、N−MX
D6:ポリメタキシリレンアジパミド、N−PACMl
 2 :ポリビス(4−アミノシクロへキシル)メタン
ドデカミド、N−TMDT:ポリトリメチルへキサメチ
レンテレフタルアミド、N−12T :ポリトデカメチ
レンテレフタルアミト、If−6工/PACMT(50
150):ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ビ
ス(4−アミノシクロヘキシル)メタンテレフタルアミ
ド)共重合体(重量%)。
Note) a) Polyamide N-6: polycaproamide, N-66: polyhexamethylene adipamide, N-610: polyhexamethylene sebacamide, N-612: polyhexamethylene adipamide,
N-12: Polydodecanamide, N-6/66 (B5
/15): Poly(caproamide/hexamethyleneadipamide) copolymer (wt%>, N-6/66 (10/9
0): Same as above, N-6/12 (B0/20): Poly(caproamide/dodecanamide) copolymer (wt%), N-
6I: Polyhexamethylene terephthalamide, N-MX
D6: Polymethaxylylene adipamide, N-PACMl
2: Polybis(4-aminocyclohexyl)methandodecamide, N-TMDT: Polytrimethylhexamethylene terephthalamide, N-12T: Polytodecamethylene terephthalamide, If-6/PACMT (50
150): Poly(hexamethylene isophthalamide/bis(4-aminocyclohexyl)methane terephthalamide) copolymer (wt%).

b)ポリオレフィン E/PP :ポリ(エチレン/プロピレン)共重合体(
B0/20モル%)、PP:ポリプロピレン、PMP:
ポリ(4−メチルペンテン−1>、PE:ポリエチレン
、E/BT:ポリ(エチレン/ブテン−1)共重合体(
B5/15モル%>、E/PP/DCPD :ポリ(エ
チレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン)共重合体
(70/20/10モル%〉、E/PP/ND :ポリ
(エヂレン/プロピレン/ノホルナジエン)共重合体(
65/25/10モル%>、E/PP/EN :ポリ(
エチレン/プロピレン15−エチリデンノルホルネン)
共重合体(70/2515モル%)。
b) Polyolefin E/PP: Poly(ethylene/propylene) copolymer (
B0/20 mol%), PP: polypropylene, PMP:
Poly(4-methylpentene-1>, PE: polyethylene, E/BT: poly(ethylene/butene-1) copolymer (
B5/15 mol%>, E/PP/DCPD: Poly(ethylene/propylene/dicyclopentadiene) copolymer (70/20/10 mol%>, E/PP/ND: Poly(ethylene/propylene/nofornadiene) ) copolymer (
65/25/10 mol%>, E/PP/EN: Poly(
ethylene/propylene 15-ethylidene norhorne)
Copolymer (70/2515 mol%).

〈発明の効果〉 本発明によれば、少なくとも二種類の特定の変性剤と有
機過酸化物の存在下にポリオレフィンの変性と同時にポ
リアミドとの溶融混練を行って射出成形流動性および機
械的物性が優れた材料を製造することが可能になった。
<Effects of the Invention> According to the present invention, injection molding fluidity and mechanical properties are improved by simultaneously modifying polyolefin and melt-kneading it with polyamide in the presence of at least two specific modifiers and an organic peroxide. It has become possible to produce superior materials.

しかも本発明の方法で得られた材料はポリアミドマトリ
ックス中に架橋したポリオレフィンが均一微細に分散し
ていることとポリオレフィンの変性および架橋がポリア
ミドの存在下で進行するためポリアミドの分子鎖とポリ
オレフィンの分子鎖が互いに絡み合った複合構造体が生
成することの二点が従来知られていなかったことである
Moreover, in the material obtained by the method of the present invention, the crosslinked polyolefin is uniformly and finely dispersed in the polyamide matrix, and the modification and crosslinking of the polyolefin proceed in the presence of the polyamide. Two points were previously unknown: a composite structure in which chains are intertwined with each other is generated.

この点に関しては本発明は新たな概念の材料の製造方法
を提供できる。
In this regard, the present invention can provide a method for manufacturing materials with a new concept.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例1で得られたペレットの塩酸処理残存物
の赤外吸収スペクトル図であり、第2図は同ペレットの
メタクレゾール処理残存物の赤外スペクトル図である。 特許出願大東し株式会社
FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of the hydrochloric acid treatment residue of the pellet obtained in Example 1, and FIG. 2 is an infrared absorption spectrum diagram of the metacresol treatment residue of the same pellet. Patent application Daitoshi Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (A)ポリアミド樹脂50〜95重量%と(B)ポリオ
レフィン5〜50重量%との混合物100重量部に対し
(C)α,β−不飽和アミド化合物0.02〜5重量部
、(D)α,β−不飽和カルボン酸化合物またはその無
水物0.01〜3重量部および有機過酸化物0.001
〜0.8重量部の混合物を溶融混練することを特徴とす
る樹脂複合体の製造方法。
(C) 0.02 to 5 parts by weight of an α,β-unsaturated amide compound; 0.01 to 3 parts by weight of α,β-unsaturated carboxylic acid compound or its anhydride and 0.001 parts by weight of organic peroxide
A method for producing a resin composite, comprising melt-kneading a mixture of 0.8 parts by weight.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02181541A (en) * 1989-01-06 1990-07-16 Nec Corp Conference material transmission system
JPH02181540A (en) * 1989-01-06 1990-07-16 Nec Corp Conference material transmission system
JP2010265344A (en) * 2009-05-12 2010-11-25 Shiga Prefecture Polypropylene-based resin composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6375047A (en) * 1986-09-17 1988-04-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6375047A (en) * 1986-09-17 1988-04-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02181541A (en) * 1989-01-06 1990-07-16 Nec Corp Conference material transmission system
JPH02181540A (en) * 1989-01-06 1990-07-16 Nec Corp Conference material transmission system
JP2010265344A (en) * 2009-05-12 2010-11-25 Shiga Prefecture Polypropylene-based resin composition

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