JPS63142039A - Coating composition and resin molded article having excellent scratch resistance and processing property obtained by coating said composition - Google Patents

Coating composition and resin molded article having excellent scratch resistance and processing property obtained by coating said composition

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JPS63142039A
JPS63142039A JP61287847A JP28784786A JPS63142039A JP S63142039 A JPS63142039 A JP S63142039A JP 61287847 A JP61287847 A JP 61287847A JP 28784786 A JP28784786 A JP 28784786A JP S63142039 A JPS63142039 A JP S63142039A
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JP
Japan
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weight
acrylate
meth
scratch resistance
resin molded
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Application number
JP61287847A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sadao Yoshida
貞夫 吉田
Toshiro Sugimura
杉村 俊郎
Hideaki Nagano
英明 長野
Teruaki Fujiwara
藤原 晃明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition capable of forming a coating film having excellent scratch resistance, flexibility, etc., curable with active energy rays, by blending a monomer component comprising a reaction product obtained from pentaerythritol tri(meth)acrylate, etc., with an organic solvent, etc. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. monomer component consisting of A1: 9.9-90wt% reaction product of pentaerythritol tri(meth)acrylate and a diisocyanate compound, A2: 9.9-90wt% bifunctional monomer shown by formula I (R1 and R2 are H, etc.; k, l, m and n are 0 or 1-5; k+l=1-5; m+n=0 or 1-5), A3: 0.1-10wt% phosphate group-containing (meth)acrylate shown by formula II (R3 and R4 are H, etc.; q is 1-6) and A4: 0-30wt% nonvolatile polymerizable monomer except the component A1-A3) is blended with (B) 10-900pts.wt. organic solvent and (C) 0-10pts.wt. photopolymerization initiator to give a composition, which is applied to a resin molded article.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野」 本発明は、活性エネルギー線の照射により空気雰囲気下
でも容易に硬化して耐擦傷性と可撓性とが共に著しく浸
れ、しかも耐熱性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性およ
び各種基材との密着性にも優れた架矯被膜を形成し得る
被覆用組成物−2らびにこれを塗装してなる耐擦温性、
加工性に浸れた樹脂成形品に関する。。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention is easily cured even in an air atmosphere by irradiation with active energy rays, exhibits both remarkable scratch resistance and flexibility, and has excellent heat resistance and Coating composition capable of forming a cross-coating film with excellent solvent resistance, antistatic property, weather resistance, and adhesion to various substrates - 2, and rubbing temperature resistance obtained by coating the same,
Concerning resin molded products with excellent workability. .

(従来の技術) 一般に樹脂成形品は、軽量で耐鳶憧注に漫れ、また安価
で成形加工が容易であるなど遣々の利点を有して広汎な
分野で使われて−るが、金属、ガラスにくらべ表面硬度
が小さいため、保管、輸送。
(Prior Art) In general, resin molded products are used in a wide range of fields because they have many advantages such as being lightweight and highly resistant to scratches, as well as being inexpensive and easy to mold. Its surface hardness is lower than that of metal and glass, making it difficult to store and transport.

使用にさいして他の物品との接触等にょシ表面に傷がつ
きゃすい欠点がある。特に透りj性や美覗が要求される
製品においては樹脂成形品の表面に発生した傷がその価
値を著しく低下させ、ひいては使用に耐えをくなるため
表面の1針擦湯性を改良することが強く要求されている
。この様な欠点を改良するため従来より種々の検討か行
なわれている。
During use, it has the disadvantage that the surface is easily scratched by contact with other items. Particularly in products that require transparency and good visibility, scratches on the surface of resin molded products can significantly reduce their value and make them unusable, so it is necessary to improve the surface's one-needle warming properties. This is strongly required. Various studies have been made in the past to improve these drawbacks.

例えば、メラミン樹脂等の有機系やオリガノポリシロキ
サン系等の無機系の被覆材を塗布して熱硬化させる方法
があるが、いずれも作業性に問題を有し、しかも有機系
の被覆材は耐擦傷性が不士7υであシ、無機系の被覆材
は密着性が悪くプライマー処理を要すなどの欠点を有し
ていた。これに対し、多官能性(メタ)アクリレート単
量体を樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を
照射して硬化被膜を形成させる方法は生産性に優れ、性
能的にも耐擦傷性と密着性に優れるため従来から数多く
の研究がなされ、一部実用化され、るに至っている。
For example, there are methods of applying organic coating materials such as melamine resin or inorganic coating materials such as organopolysiloxane resin and curing them with heat, but both methods have problems with workability, and organic coating materials Scratch resistance was only 7υ, and inorganic coating materials had drawbacks such as poor adhesion and the need for primer treatment. On the other hand, the method of applying a polyfunctional (meth)acrylate monomer to the surface of a resin molded product and irradiating it with active energy rays to form a cured film has excellent productivity and has excellent scratch resistance. Because of its excellent adhesion, a lot of research has been done, and some of it has even been put into practical use.

しかし、近年樹脂成形品の用途が多用化するに従って、
被膜に耐擦傷性と共に可撓性も重視される用途が増えつ
つある。特に薄板の成形品の場合、打ち抜き、熱曲げ等
の加工性が要求されるが、従来の多官能性(メタ)アク
リレート単量体を活性エネルギー、dの照射で硬化被H
k形成させる方法では、耐擦傷性と可撓性とが共に優れ
た被膜分得ることはきわめて難しく、この用途において
はいまだ満足すべき被覆材は得られていないのが現状で
ある。
However, as the applications of resin molded products have become more diverse in recent years,
There are an increasing number of applications where flexibility as well as abrasion resistance is important to the coating. Particularly in the case of thin plate molded products, workability such as punching and heat bending is required.
With the K-forming method, it is extremely difficult to obtain a coating that has both excellent scratch resistance and flexibility, and at present no coating material that is satisfactory for this purpose has yet been obtained.

(!A明が解決しようとする問題点) 本発明者らは鋭意研究を重ねfC,結果、特定の成分を
特定の割合で配合した被覆用組成物が、活性エネルギー
線により空気雰囲気下でも容易に硬化して耐擦傷性およ
び可撓性が共に著しく優れ、しかも耐熱性、耐溶剤性、
帯電防止性、耐候性、各種基材との密着性にも優れた被
膜を形成すると共に、該被膜用組成物を樹脂成形物に?
!3滅する牢によ1、耐擦傷性、加工性に優れた樹脂成
形品が得られる事を見い出し、本発明を完成rるに至っ
た。
(Problem to be solved by A Ming) The present inventors have conducted extensive research and have found that a coating composition containing specific components in specific proportions can be created easily even in an air atmosphere using active energy rays. hardens to provide outstanding scratch resistance and flexibility, as well as heat resistance, solvent resistance,
In addition to forming a film with excellent antistatic properties, weather resistance, and adhesion to various substrates, the composition for the film can also be applied to resin moldings.
! It was discovered that a resin molded product with excellent scratch resistance and workability could be obtained even though the material was completely destroyed, and the present invention was completed.

(問題点を解決する為の手段および作用)すなわち、本
発明は、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
トとジイソシア不−ト化会物との反応生成物(イ)9.
9〜90点謎チ、下記一般式(I) 悶−り Q ガ (式中、R4およびR2ばそれぞれ同一でも異なってい
てもよい水素又はメチル基金示し、k、t、m、nはO
又は1〜5の整数であ1、かつに+tは0又は1〜5、
m+nは0又は1〜5の整数である。) で示される2官能性単量体(に)9.9〜90重jfチ
、下記一般弐山) (式中、R5は水素又はメチル基、R4は水素、メチル
基又はハロダン化メチル基金示し、qは1〜6の整数で
ある。)で示されるリン酸基含有(メタ)アクリレート
19001〜10重its、tらびに前記の反応生成物
(イ)、2官能性単量体(rJ)およびリン酸基含有(
メタ)アクリレート(ノウヲ除く他の実質的に非揮発性
の重合性単量体に)0〜30重12(但し、(イン+(
C1+(zう+に)は100重量%である。)とからな
る単量体成分(A) 100重量部、該単f4体成分囚
を溶解し得る有機溶剤(均10〜900重量部および光
重合開始剤(c50〜10重量部よシなる活性エネルギ
ー線によシ硬化して耐擦傷性、aJ撓性に優れた被膜を
形成し得る被覆用組成物ならびに該被覆用組成物を樹脂
成形物に塗装してなる耐擦傷性、加工性にすぐれた樹脂
成形品に関するものである。
(Means and effects for solving the problems) That is, the present invention provides a reaction product (a) of pentaerythritol tri(meth)acrylate and a diisocyanoformate.
9 to 90 points Riddle Q, the following general formula (I) Agony Q (wherein, R4 and R2 each represent hydrogen or methyl groups, which may be the same or different, and k, t, m, and n are O
or an integer from 1 to 5, and +t is 0 or 1 to 5,
m+n is 0 or an integer from 1 to 5. ) 9.9 to 90 bifunctional monomers (in the general Niyama) shown below (in the formula, R5 is hydrogen or a methyl group, R4 is hydrogen, a methyl group, or a halodanated methyl group) , q is an integer of 1 to 6) phosphoric acid group-containing (meth)acrylates 19001-10 times, t, and the above reaction product (a), bifunctional monomer (rJ) and phosphate group-containing (
meth)acrylate (with respect to other substantially non-volatile polymerizable monomers excluding Nowo) 0 to 30 weights 12 (however, (in+(
C1+ (to Z+) is 100% by weight. ), 100 parts by weight of a monomer component (A), an organic solvent capable of dissolving the monomer component (A) (10 to 900 parts by weight), and a photopolymerization initiator (50 to 10 parts by weight of active energy). A coating composition that can be cured by wire to form a film with excellent scratch resistance and AJ flexibility, and a resin molding coated with the coating composition that has excellent scratch resistance and processability. This relates to resin molded products.

本発明において使用されるペンタエリスリトールトリ(
メタ)アクリレートとジイソシアネート化合物との反応
生成物(イ)(以下、反応生成物(→という。)は、活
性エネルギー線の照射によって空気雰囲気下でも極めて
良好な反応性を有してお1、またその硬化被膜は優れた
耐擦傷性と比較的良好な可撓性とを兼ね備えたものであ
る。ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートは
通常テトラ(メタ)アクリレートとの混合物として市販
されているが特に分離する必要なく、混合物のままで使
用して差支えない。またジイソシアネート化合物は、例
えばヘキサメチレンジイソシアネート、インホロ/ジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレン
ジインシアネート、ジフェニルメタンノイソシアネート
等を使用できるが、本范#l においては、塗膜の耐候
性、その他の性能の点で脂肪族あるいは脂環族のジイソ
シアネート化合物が好ましい。ジイソシアネート化合物
の使用量はペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレ
ートの残存OH基に対し−NCo10H当量比がo、 
i〜1,0、好ましくは0.2〜0.8の範囲である。
Pentaerythritol tri(
The reaction product (a) (hereinafter referred to as the reaction product (→)) of meth)acrylate and diisocyanate compound has extremely good reactivity even in an air atmosphere when irradiated with active energy rays. The cured film has excellent scratch resistance and relatively good flexibility.Pentaerythritol tri(meth)acrylate is usually commercially available as a mixture with tetra(meth)acrylate, but especially when isolated The diisocyanate compound may be used as a mixture, for example, hexamethylene diisocyanate, inholo/diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethanoisocyanate, etc. In terms of weather resistance and other properties of the coating film, aliphatic or alicyclic diisocyanate compounds are preferred.The amount of diisocyanate used is determined by the -NCo10H equivalent ratio to the remaining OH groups of pentaerythritol tri(meth)acrylate. ga o,
i to 1.0, preferably 0.2 to 0.8.

0.1より小さい場合は可撓性が不十分とな1、1.0
より大きい場合には塗膜の密着性が低下するので好まし
くない。ジイソシアネート化合物はRメタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレートに含有されるOH基と反応
しウレタン結合を形成するが、特定の割合の反応生成物
げ)とする事により空気雰囲気下における優れた硬化性
をもたらし、またその硬化被膜に耐擦傷性、可撓性、基
材との密着性、表面平滑性などの好ましい効果がもたら
される。反応生成物((イ)は、単量体成分(A)10
0重量チ中、9,9〜90重量%、好ましくは、33〜
70重M%の範囲で使用される。、使用量が9.9重量
%未満の場合は空気雰囲気下における優れた硬化性と十
分な耐擦傷性とが得られず、また90重量%を越える場
合は、可撓性が不十分となる。
If it is smaller than 0.1, the flexibility is insufficient.1, 1.0
If it is larger, the adhesion of the coating film will deteriorate, which is not preferable. The diisocyanate compound reacts with the OH group contained in R-metaerythritol tri(meth)acrylate to form a urethane bond, but by forming a specific proportion of the reaction product, it provides excellent curability in an air atmosphere. Also, the cured film has favorable effects such as scratch resistance, flexibility, adhesion to the substrate, and surface smoothness. The reaction product ((a) is monomer component (A) 10
9.9 to 90% by weight, preferably 33 to 90% by weight
It is used in a range of 70% by weight. If the amount used is less than 9.9% by weight, excellent curing properties and sufficient scratch resistance in an air atmosphere will not be obtained, and if it exceeds 90% by weight, flexibility will be insufficient. .

本発明において使用される一般式(りで示される2官能
性単量体(→(以下、2官能性単量体(ロ)という。)
は、硬化被膜の耐擦傷性を低下させることなく可撓性を
向上させ、しかも活性エネルギー線を照射した場合の硬
化性も損なわない。一般式(I)において、k十tおよ
びm+nの数が5を越えると硬化被膜の耐擦傷性および
密着性、耐制性が低下し、好ましくない。好ましくはに
+tおよびm+nの数が2以下のものである。2官能性
単量体(ロ)の具体例としては、例えば、2,2−ビス
(4アクリロキシフエニル)クロ・臂ン、2,2−ビス
(4メタクリロキシフエニル)プロパン、2,2−ビス
(4アクリロキシエトキシフエニル) 7” o /4
ン、2.2−ビス(4メタクリロキシエトキシフエニル
)ゾロ・量ン、2−(4アクリロキシソエトキシフエニ
ル)−8’−(4アクリロキシエトキシフエニル)プロ
パン、2,2−ビス(4アクリロキシジエトキシフエニ
ル)プロノJ?ン、2,2−ビス(4メタクリロキシシ
エドキシフエニル)foパン、2.2−ビス(4アクリ
ロキシグロポキシフエニル)デロノ々ン、2,2−ビス
(4メタクリロキシ!口I?キシフヱニル)プロ・9ン
、2.2−ビス(4アクリロキシエトキシグロ?キシフ
エニル) 7’ o−!ン、2.2−ビス(4メタクリ
ロキシエトキシグロポキシフエニ・ル)プロパンなどを
挙げることができ、これらの11.ii又は2種以上の
混合物を使用できる。2官能性単量体(ロ)の使用量は
単量体成分(A)100重債項九の範囲である。使用量
が9.9単量体未満の場合は十分な可撓性が得られず、
また90重t1t%を越える場合は空気雰囲気下におけ
る硬化性とII討擦傷性とが不十分となる。
Bifunctional monomer (hereinafter referred to as bifunctional monomer (b)) represented by the general formula (ri) used in the present invention.
improves the flexibility of the cured film without reducing its scratch resistance, and also does not impair its curability when irradiated with active energy rays. In the general formula (I), if the numbers of k+t and m+n exceed 5, the scratch resistance, adhesion, and resistance of the cured film will deteriorate, which is not preferable. Preferably, the numbers of +t and m+n are 2 or less. Specific examples of the bifunctional monomer (b) include 2,2-bis(4-acryloxyphenyl)chlorine, 2,2-bis(4-methacryloxyphenyl)propane, 2, 2-bis(4 acryloxyethoxyphenyl) 7” o /4
2,2-bis(4methacryloxyethoxyphenyl)sol, 2-(4acryloxysoethoxyphenyl)-8'-(4acryloxyethoxyphenyl)propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) Prono J? 2,2-bis(4-methacryloxyglopoxyphenyl)fo-pan, 2,2-bis(4-methacryloxyglopoxyphenyl)delonone, 2,2-bis(4-methacryloxy!-I?xyphenyl) ) Pro9,2,2-bis(4acryloxyethoxyglo?xyphenyl) 7' o-! 2,2-bis(4methacryloxyethoxyglopoxyphenyl)propane, etc., and these 11. ii or a mixture of two or more can be used. The amount of the difunctional monomer (b) used is within the range of monomer component (A). If the amount used is less than 9.9 monomer, sufficient flexibility cannot be obtained,
If it exceeds 90% by weight and t1t%, the curing properties in an air atmosphere and II scratch resistance will be insufficient.

本発明において使用される一般式(TI)で示されるリ
ン酸基含有(メタ)アクリレートヒ1(以下、リン酸基
含有(メタ)アクリレート(つという。)は硬化被膜の
耐擦傷性を著しく向上させると共に11Y電防止性をも
発現させるものである。リン酸基含有(メタ)アクリレ
ート(ハ)の具体例としては、例えばアシッドホスホキ
シエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシク
ロビル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシラチ
ル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−アシッドホ
スホキシクロビル(メタ)アクリレート等を挙げる事が
でき、これらの1種又は2種以上の混合物を使用できる
。リン酸基含有(メタ)アクリレート(ハ)の使用量は
単量体成分囚100重′Ik%中0.1〜10重量%、
好ましくは1〜5重量%の範囲である。
The phosphoric acid group-containing (meth)acrylate 1 (hereinafter referred to as phosphoric acid group-containing (meth)acrylate) represented by the general formula (TI) used in the present invention significantly improves the scratch resistance of the cured film. and also exhibits 11Y antistatic properties.Specific examples of the phosphate group-containing (meth)acrylate (c) include acid phosphoxyethyl (meth)acrylate, acid phosphoxyclovir (meth)acrylate, etc. , acid phosphoxylatyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-acid phosphoxyclovir (meth)acrylate, etc., and one or a mixture of two or more of these can be used.Phosphate group-containing The amount of (meth)acrylate (c) used is 0.1 to 10% by weight based on 100% by weight of monomer components,
Preferably it is in the range of 1 to 5% by weight.

0.1 使用量が4重A%未満の場合は十分な耐擦傷性と帯に防
止性が得られず、また10重量%を越える場合は使用量
に見合った耐擦傷性の向上は期待できず、かえって空気
雰囲気下における硬化性が不十分となる。
0.1 If the amount used is less than 4% by weight, sufficient scratch resistance and prevention properties will not be obtained for the band, and if it exceeds 10% by weight, an improvement in scratch resistance commensurate with the amount used cannot be expected. On the contrary, the curing properties in an air atmosphere become insufficient.

本発明における単量体成分(A)は反応生成物(■、2
官能性単量体(ロ)およびリン酸基含有(メタ)アクリ
レート(ハ)をそれぞれ前記の量で含んでなるもので、
これら三成分が互いに必要不可分となって初めて空気界
囲気でも硬化可能で、しかも耐擦傷性と可撓性が共に著
しく優れた硬化被膜を与える被覆用組成物が得られるの
である。
The monomer component (A) in the present invention is a reaction product (■, 2
It comprises a functional monomer (b) and a phosphoric acid group-containing (meth)acrylate (c) in the above amounts, respectively,
Only when these three components are inseparable from each other can a coating composition be obtained which is curable even in an air environment and which provides a cured film with excellent scratch resistance and flexibility.

本発明において単量体成分(4)は、前記の反応生成物
(イ)、2官能性単量体(ロ)およびリン酸基含有(メ
タ)アクリレート(ハ)とで構成されても良いが、必要
によシ本発明の目的を逸脱しない範囲で前記の反応生成
物(イ)、2官能性単量体(ロ)およびリン酸基含有(
メタ)アクリレート(ハ)を除く実質的に非揮発性の重
合性単量体に)(以下、重合性単量体に)という。)を
併用して用いることができる。ここで「実質的に非揮発
性」とは、被覆用組成物を塗布して有機溶剤(B)を揮
発させる際に被膜形成成分として被膜に残留することを
意味するものである。
In the present invention, the monomer component (4) may be composed of the above-mentioned reaction product (a), a bifunctional monomer (b), and a phosphoric acid group-containing (meth)acrylate (c). , if necessary, the above-mentioned reaction product (a), bifunctional monomer (b) and phosphoric acid group-containing (
Substantially non-volatile polymerizable monomers (excluding meth)acrylate (c)) (hereinafter referred to as polymerizable monomers). ) can be used in combination. Here, "substantially non-volatile" means that it remains in the film as a film-forming component when the coating composition is applied and the organic solvent (B) is volatilized.

使用できる重合性単量体に)としては、例えばN−ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジン、ゾピニルベンゼン等の
ビニル化合物、ノアリルフタレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリメチロールクロ・やンノアリルエーテ
ル等のアリル化合物、n−ブチルマレイミド、シクロへ
キシルフレイミド等のマレイミド化合物、メトキシエチ
ル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレ−)、トリプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルグロ・9ントリ(メタ)アクリレート等の(メタ)ア
クリレートなどを挙げることができ、これらの1種又は
2種以上の混合物を使用できる。重合性単量体に)の使
用量は単量体成分色)100重量%中O〜30重量%、
好ましくは0〜20重量%の範囲である。使用量が30
重量%を越える場合は、耐擦傷性と可撓性とが共に優れ
た被覆用組成物が得られない。
Polymerizable monomers that can be used include, for example, vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, vinylpyridine, and zopinylbenzene; allyl compounds such as noaryl phthalate, triallyl isocyanurate, and trimethylolchloro-and-noallyl ether; - Maleimide compounds such as butylmaleimide and cyclohexylfraimide, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate,
1. (Meth)acrylates such as 4-butanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate), tripropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolguro-9-tri(meth)acrylate, etc. can be used, and one or a mixture of two or more of these can be used. The amount of polymerizable monomer) used is O to 30% by weight based on 100% by weight of monomer component color).
Preferably it is in the range of 0 to 20% by weight. Usage amount is 30
If the amount exceeds % by weight, a coating composition having excellent scratch resistance and flexibility cannot be obtained.

本発明において使用される単量体成分(A)を溶解し得
る有機溶剤(B)(以下、有機溶剤(B)という。)と
しては、例えばエタノール、イングロノ4ノール、ノル
ヤルプタノール、イソブタノールなどのアルコール類;
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルな
どのエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルインブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケト
ン類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブなどのエーテル類などを挙げることができ、こ
れらの1種又は2種以上の混合物を使用できる。
Examples of the organic solvent (B) that can dissolve the monomer component (A) used in the present invention (hereinafter referred to as organic solvent (B)) include ethanol, inglono-4-nol, noryalbutanol, and isobutanol. Alcohols such as;
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; Esters such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and ethyl lactate; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl imbutyl ketone, and diacetone alcohol; Methyl cellosolve, ethyl Examples include ethers such as cellosolve and methyl cellosolve, and one type or a mixture of two or more of these can be used.

また、これら有機溶剤(均と同じような効果を有するも
のであれば、例えばメチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル
などの重合性単量体も有機溶剤(功の1種として使用し
ても良い。有機溶剤(均は、被覆用組成物の塗工作業性
と硬化被膜の基材に対する密着性とを更に向上させる為
のもので、前述の単量体成分(A)100?i量部に対
し10〜900重量部、好ましくは40〜300重量部
の範囲で使用する。有機溶剤(B)の使用量が10重量
部未満の場合は塗工作業性の面で4隋用組成物を最適な
粘度に調整するのが困難とな1、逆に900重量部を越
える多量の場合は被膜厚のコントロールが困難となシ又
得られる被膜の平滑性も低下するので好ましくない。ま
た、有機溶剤(B)の使用にあに−りては、塗布方法等
に応じてその種類や量を適宜選択すればよいが、一方基
材として用いる樹脂の種類によっては失透やクラックが
発生する場合があるのでその選択には注意を要する。
In addition, polymerizable monomers such as methyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, and vinyl acetate can also be used as organic solvents (as long as they have the same effect as organic solvents). An organic solvent (the average is used to further improve the coating workability of the coating composition and the adhesion of the cured film to the substrate, and the above-mentioned monomer component (A) 100? It is used in an amount of 10 to 900 parts by weight, preferably 40 to 300 parts by weight per part i.If the amount of organic solvent (B) used is less than 10 parts by weight, 4 parts may be used in terms of coating workability. If the amount exceeds 900 parts by weight, it becomes difficult to control the coating thickness and the smoothness of the resulting coating is also reduced, which is not preferable. In addition, when using the organic solvent (B), the type and amount may be selected appropriately depending on the coating method, etc. However, depending on the type of resin used as the base material, devitrification and cracks may occur. This may occur, so care must be taken when making this selection.

本発明において被覆用組成物を樹脂成形物表面に塗布し
、硬化被膜を形成せしめるためKは紫外線、電子線、放
射線などの活性エネルギー線を照射する必要がある。そ
の中でも紫外線を照射する方法は装置が簡便である等の
理由から最も実用的な方法である。
In the present invention, K needs to be irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and radiation in order to apply the coating composition to the surface of the resin molded article and form a cured film. Among these, the method of irradiating with ultraviolet rays is the most practical method because the equipment is simple and other reasons.

紫外線を照射して硬化させるためKは、紫外線の照射に
よって重合反応を開始しうる光重合開始剤(qを加える
必要がある。本発明において使用される光重合開始剤(
qとしては、例えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル類;
ジメトキシフェニルアセトフェノン、ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトンなどのインジルケタール類、ジ
ェトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン類;ベン
ゾフェノン、−り/ジル、2−クロロチオキサントンな
どのケトン類などを挙げることができ、これらの1種又
は2種以上の混合物を使用する事ができろうこれら光重
合開始剤(qの使用量は単量体成分(A)100重量部
に対してO〜10重■部、好ましくは0.1〜6重量部
である。光重合開始剤(Qの使用量が10重量部を越え
る多量の場合は杖膜の耐擦傷性や耐候性が低下するので
好ましくない。
Since K is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is necessary to add a photopolymerization initiator (q) that can initiate a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
Examples of q include benzoin ethers such as benzoin ethyl ether and benzoin isobutyl ether;
Examples include indyl ketals such as dimethoxyphenylacetophenone and hydroxycyclohexylphenyl ketone; acetophenones such as jetoxyacetophenone; ketones such as benzophenone, -ri/zyl, and 2-chlorothioxanthone; These photopolymerization initiators (the amount of q used is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of monomer component (A) -6 parts by weight.If the amount of the photopolymerization initiator (Q) exceeds 10 parts by weight, it is not preferable because the scratch resistance and weather resistance of the cane film will deteriorate.

本発明の級覆用組成物は単量体成分囚、有機溶剤(均お
よび光重合開始剤(C)をそれぞれ前記の量で配合して
なるものであるが、更に必要に応じて公知の紫外線吸収
剤、酸化防止剤、可塑剤、し村リング剤、消泡剤、帯電
防止剤、有機もしくは無機の充填剤、着色材などの添加
剤を添加して使用することができる。
The class reversal composition of the present invention is composed of a monomer component, an organic solvent (dispersion), and a photopolymerization initiator (C) in the above-mentioned amounts, and if necessary, a known ultraviolet ray. Additives such as absorbers, antioxidants, plasticizers, ring agents, antifoaming agents, antistatic agents, organic or inorganic fillers, and colorants can be added.

本発明の耐擦傷性、加工性に優れた樹脂成形品は、前記
被覆用組成物を各種の樹脂成形物の表面に塗布し、活性
エネルギー線で硬化せしめてなるものである。適用でき
る樹脂成形物としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を
問わず各種樹脂の成形物、例えばポリメチルメタクリレ
ート樹脂、ボリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチ
レン樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂、?リア
リルジグリコールカーボネート樹脂、硬質塩化ビニル樹
脂、酢酸セルロース樹脂、酢酸酪酸セルローxJRnV
t、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などから製造されるシー
ト状成形物、フィルム状成形物、ロッド状成形物あるい
は前記樹脂と他の有機もしくは無機の材料との複合成形
物などを挙げる事ができる。これら成形物の中でもポリ
メチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂など
の樹脂成形物は、その光学的性質、U衝撃性、耐熱性、
耐候性などの特性を活かして従来からガラスが用−られ
て来た用途への代替需要が多く、かつ耐擦傷性改良への
要求も強いので特に好ましいものである。これら各種樹
脂成形物は、そのままで前記被覆用組成物を塗布しても
良いが、必要があれば、コロナ放電、グロー放電、オゾ
ン酸化、加水分解などの前処理や接着層のコーティング
、印刷などの処理をした樹脂成形物も使用できる。
The resin molded article of the present invention having excellent scratch resistance and processability is obtained by applying the coating composition to the surface of various resin moldings and curing it with active energy rays. Applicable resin molded products include molded products of various resins, regardless of whether they are thermoplastic resins or thermosetting resins, such as polymethyl methacrylate resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene resin, ABS resin, polycarbonate resin, etc. Realyl diglycol carbonate resin, hard vinyl chloride resin, cellulose acetate resin, cellulose acetate butyrate xJRnV
t, sheet-like molded products, film-like molded products, rod-like molded products manufactured from nylon resin, polyacetal resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, etc., or composite molded products of the above resins and other organic or inorganic materials. etc. can be mentioned. Among these molded products, resin molded products such as polymethyl methacrylate resin and polycarbonate resin have excellent optical properties, U impact resistance, heat resistance,
This is particularly preferable because there is a strong demand for a substitute for applications in which glass has traditionally been used due to its properties such as weather resistance, and there is also a strong demand for improved scratch resistance. These various resin moldings may be coated with the coating composition as they are, but if necessary, pretreatment such as corona discharge, glow discharge, ozone oxidation, hydrolysis, coating with an adhesive layer, printing, etc. Resin moldings treated with can also be used.

また樹脂成形物への被覆用組成物の塗布方法としては刷
毛塗1、浸漬塗1、ロール?J1シ、スゾレー塗装、流
し塗りなどの通常に行なわれる方法を適宜採用できる。
Also, the methods for applying the coating composition to the resin molded article include brush coating 1, dip coating 1, and roll coating. Conventional methods such as J1 coating, Ssolley coating, and flow coating can be employed as appropriate.

塗布量としては、硬化塗膜の膜厚が1)95〜15μ。As for the coating amount, the thickness of the cured coating film is 1) 95 to 15 μm.

好ましくは1〜10μの範囲に調整する必要がある。0
.5μよシ薄い場合には耐擦傷性に劣1、逆に15μを
越える場合には内部歪が大きくなって可読性に劣った硬
化被膜となシ、結果として樹脂成形品の加工性の低下を
きたすので好ましくない。
Preferably, it is necessary to adjust it to a range of 1 to 10μ. 0
.. If it is thinner than 5μ, the scratch resistance will be poor1, and if it exceeds 15μ, internal distortion will increase, resulting in a cured film with poor readability, resulting in a decrease in the workability of resin molded products. So I don't like it.

(発明の効果) 本発明の被覆用組成物は、活性エネルギー線の照射によ
って容易に硬化して耐擦傷性と可撓性とが共に著しく優
れ、しかも耐熱性、耐溶剤性、帯電防止性、耐候性およ
び各種の基材との密着性にも優れた架橋被膜を形成する
。従って該披i夏用桧酸物を各種樹脂成形物に塗装、硬
化してなる本発明の樹脂成形品は耐擦傷性と加工性とが
著しく浸れていると共に、耐久性にも優れてお9、窓、
レンズ、時計や計器のカバー、照G!A器具のカバー、
風防等の用途に好適に使用できるものである。
(Effects of the Invention) The coating composition of the present invention is easily cured by irradiation with active energy rays, has excellent scratch resistance and flexibility, and has heat resistance, solvent resistance, antistatic property, Forms a crosslinked film with excellent weather resistance and adhesion to various substrates. Therefore, the resin molded products of the present invention, which are obtained by coating and curing various resin molded products with the summer cypress acid, have excellent scratch resistance and workability, and are also excellent in durability. ,window,
Covers for lenses, watches and instruments, Teru G! Cover of A appliance,
It can be suitably used for applications such as windshields.

(実施例) 以下、実施例によシ本発明の実施態様を詳細に説明する
が、本発明が以下の実施例によって制限されるものでは
な込。尚、実施例中の評価は次の方法で行なった。
(Examples) Hereinafter, embodiments of the present invention will be explained in detail using Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition, evaluation in Examples was performed by the following method.

(I)耐擦傷性:耐摩耗試験機(安田精機製作所(柳製
)を用いて500g荷重下φoooスチールクールを1
00往復させた後の試験片の表面の曇価をヘイズメータ
ー(日本電色工業((転)裂NPH−100IDP )
で測定した。
(I) Scratch resistance: Using a wear resistance tester (Yasuda Seiki Seisakusho (Yanagi)), φooo steel cool under 500g load
The haze value of the surface of the test piece after 0.00 reciprocation was measured using a haze meter (Nippon Denshoku Kogyo (Ten) NPH-100IDP).
It was measured with

◎ 曇価 0.5未満 0   0.5以上2未満 Δ    2以上20未満 ×    20以上 (2)可撓性:厚さ1鵡のポリカーボネート樹脂のシー
ト状成形品に硬化被膜を形成させた後、長さ15z、巾
5副の短冊状に切り出した試験片を直径33の円周の外
周に旧って巻き付は被膜の状態を観た。
◎ Haze value Less than 0.5 0 0.5 or more and less than 2 Δ 2 or more and less than 20 A test piece cut into a strip with a length of 15 mm and a width of 5 mm was wrapped around the outer circumference of a circle with a diameter of 33 mm to observe the state of the coating.

Of4常なし Δ わずかにクラックが発生した X 多量のクラックが発生した (3)密着性:試験片の表面をカッターナイフで1+m
間隔にloXIO個のます目を切シ、ポリエステル粘着
テープを圧着した後引き剥し硬化被膜の残存率を観た。
Of4 Always Δ Slight cracks occurred
After cutting loXIO squares at intervals and pressing a polyester adhesive tape on the tape, it was peeled off and the remaining rate of the cured film was observed.

Δ 51/100〜99/1o。Δ 51/100 to 99/1o.

X  O/100〜50/100 (4)耐熱性:熱風乾燥機中に500時間保持して加熱
処理した後の被膜の状態を外観、耐擦傷性、可読性、密
着性から総合的に評価した。
X O/100 to 50/100 (4) Heat resistance: The state of the film after heat treatment by keeping it in a hot air dryer for 500 hours was comprehensively evaluated from the viewpoint of appearance, scratch resistance, readability, and adhesion.

ポリカーゲネート樹脂成形板:120℃ポリメチルメタ
クリレート1対脂成形板:10(I0加熱処理する前の
被膜とほとんど変化がなかった。
Polycargenate resin molded plate: 120°C polymethyl methacrylate 1 to fat molded plate: 10 (I0 There was almost no change from the coating before heat treatment.

× 加熱処理する前の被膜に比べ著しく変化した。× There was a significant change compared to the film before heat treatment.

(5)タバコ灰付着テスト ○ 硬化被4模の表面を木綿の布で20往復R1擦した
後新しいタバコの灰から約1備まで近付けて灰の付着は
全くない。
(5) Cigarette ash adhesion test ○ After rubbing the surface of the 4 cured specimens with a cotton cloth 20 times in R1, the ash was brought close to about 1 inch from a new cigarette ash and there was no ash adhering at all.

Δ 同上操作で若干付着する。Δ Slight adhesion due to the same operation as above.

× 同上様作で著しく付着する。× It adheres noticeably in the same work as above.

(6)表面=1抵抗率 −40X40mの試験片について表面抵抗測定器(東亜
′I!波工業(株)褒5M−11)により表面固有抵抗
率を測定した。温度20℃湿度60% 参考例1 攪拌機、温度計、冷却器付水分離器およびガス吹込管を
備えた四つロフラスコに、ペンタエリスリトール500
g、アクリル酸875.hp−トルエンスルホン酸70
g、ハイドロキノン0.175gおよびn−ヘキサン5
30gを加え空気1.5 t!/hrを反応混合物中に
通気しつつ加熱攪拌し、反応によって生成した水を反応
系外にとシ出した。
(6) Surface = 1 Resistivity - The surface specific resistivity of a 40×40 m test piece was measured using a surface resistance measuring device (Toa'I!Nami Kogyo Co., Ltd., Ho 5M-11). Temperature 20°C Humidity 60% Reference Example 1 Pentaerythritol 500
g, acrylic acid 875. hp-toluenesulfonic acid 70
g, hydroquinone 0.175 g and n-hexane 5
Add 30g and 1.5t of air! /hr was bubbled into the reaction mixture while heating and stirring, and the water produced by the reaction was drained out of the reaction system.

6時間の反応の後、反応混合物を室温まで冷却し。After 6 hours of reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature.

2層に分離したうちのn−へキサン層を除去し、エステ
ル層をトリクロルエチレンでその濃度が約50優になる
よう希釈した。次いで10%塩化ナトリウムを含む5チ
水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に10%塩化ナト
リウムを含む0.5%水酸化ナトリウム水溶液600+
+/及び5%塩化ナトリウム水溶液600dで逐次洗浄
した。溶媒を含むエステル溶液を減圧下(到達真空度5
綱Hg )、50℃で醇媒を留去した。エステル収量は
900gで、その組成(ガスクロマトグラフ法による)
は(ンタエリスリトールトリアクリレートが54チ、粘
度(B型粘度計) 700 cps 725℃であった
Of the two separated layers, the n-hexane layer was removed, and the ester layer was diluted with trichlorethylene to a concentration of about 50%. Next, it was neutralized with a 5% sodium hydroxide aqueous solution containing 10% sodium chloride, and then 0.5% sodium hydroxide aqueous solution 600+ containing 10% sodium chloride.
+/and successive washing with 600 d of 5% aqueous sodium chloride solution. The ester solution containing the solvent was prepared under reduced pressure (ultimate vacuum degree 5).
(Hg), and the medium was distilled off at 50°C. The ester yield was 900g, and its composition (according to gas chromatography)
The viscosity (B-type viscometer) was 700 cps and 725°C.

参考例2 攪拌機、温度計、滴下ロート、ガス吹込管を備えた四つ
ロフラスコに、参考例1で得たペンタエリスリ トール
トリアクリレ−)314.9(OHmil、Omole
 )、ジブチル錫ジラウレート0.429を仕込み、少
量の乾燥空気を吹込みながら攪拌した。
Reference Example 2 Pentaerythritol triacrylate) 314.9 (OHmil, Omole) obtained in Reference Example 1 was placed in a four-loaf flask equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, and a gas blowing tube.
) and 0.429 dibutyltin dilaurate were added and stirred while blowing in a small amount of dry air.

次いでヘキサメチレンジイソシアネート42j!(NC
O基N O,50mole )を滴下ロートから1時間
で添加した。添加後40〜50’Cで2時間さらに80
℃に温度を上げて7時間反応し、しかる抜取シ出して、
透明で粘度4850cps/25℃の液状の反応生成物
(lンを得た。
Next, hexamethylene diisocyanate 42j! (N.C.
O groups (N2O, 50 mole) were added from the dropping funnel over a period of 1 hour. After addition, further 80°C for 2 hours at 40-50'C.
Raise the temperature to ℃ and react for 7 hours, then take out the sample,
A clear liquid reaction product with a viscosity of 4850 cps/25° C. was obtained.

実施例1〜3、比較例1〜5 参考例2で得られた反応生成物(I)を用いて表■に示
した配合で核種用組成物を調整し、厚さ1鳩のポリカー
ゼネート樹脂成形板(日本触媒化学工業((転)製、エ
ボカー♂)に硬化被膜の膜厚が3〜5μmVCなるよう
にパーコーターを用いて塗布した。60℃で3分間乾燥
後、10口の距離から紫外線を6秒間照射して硬化被膜
を表面に形成した樹脂成形品を得た。これらの樹脂成形
品の性能は表1に示した通りであった。
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5 Using the reaction product (I) obtained in Reference Example 2, a composition for nuclide was prepared according to the formulation shown in Table 1, and a polycarbonate with a thickness of 1 layer was prepared. It was applied to a resin molded plate (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. (Ten), Evocar♂) using a percoater so that the cured film had a thickness of 3 to 5 μm VC. After drying at 60°C for 3 minutes, it was applied from a distance of 10 mouths. Resin molded products with a cured film formed on the surface by irradiation with ultraviolet rays for 6 seconds were obtained.The performance of these resin molded products was as shown in Table 1.

実施例4〜5、比較例6 参考例2で得た反応生成物(I)を用いて表Iに示した
配合で被覆用組成物を調製し、厚さ1mのポリメチルメ
タクリレート樹脂成形板(三菱レイヨン((転)製、ア
クリライト)にパーコーターを用いて均一に塗布した。
Examples 4 to 5, Comparative Example 6 Using the reaction product (I) obtained in Reference Example 2, a coating composition was prepared according to the formulation shown in Table I, and a 1 m thick polymethyl methacrylate resin molded plate ( It was applied uniformly to Mitsubishi Rayon (manufactured by (Ten) Co., Ltd., Acrylite) using a percoater.

60℃の熱風乾燥機内に3分間成立して溶剤を揮発させ
た後、高圧水銀灯(岩崎電機(株)裏、HO3−L31
 )の紫外線を10c1nの距離から12秒間照射して
厚さ3〜4μmの硬化被膜を表面に形成した樹脂成形品
を得た。これらの樹脂成形品の性能は表■に示した通り
であった。
After evaporating the solvent in a hot air dryer at 60°C for 3 minutes, a high-pressure mercury lamp (Iwasaki Electric Co., Ltd. back, HO3-L31) was used.
) was irradiated with ultraviolet rays from a distance of 10 c1n for 12 seconds to obtain a resin molded product on which a cured film with a thickness of 3 to 4 μm was formed on the surface. The performance of these resin molded products was as shown in Table 3.

表  ■ 表■、■から明らかなように、本発明の被覆用組成物の
条件を満たした組成物の場合にのみ被覆用組成物の硬化
性が優れ、かつ良好な耐擦傷性と加工性を兼ね備えた樹
脂成形品が得られた。
Table ■ As is clear from Tables ■ and ■, only when the composition satisfies the conditions of the coating composition of the present invention, the coating composition has excellent curability, and has good scratch resistance and processability. A resin molded product with the following properties was obtained.

実施例6〜9、比較例7 実施例2で用いた被覆用組成物を厚さ1mのポリカーゲ
ネート樹脂成形板(日本触媒化学工業(2)製、エポカ
ー♂)に・9−コーターを用いて均一に塗布した。60
℃で3分間乾燥させた後、15cW1の距離から3 k
Wの高圧水銀灯の紫外線を10秒間照射した。こうして
得られた膜厚の異なる被膜を表面に形成した成形品の性
能は表■に示した通りであった。
Examples 6 to 9, Comparative Example 7 The coating composition used in Example 2 was coated uniformly on a 1 m thick polycargenate resin molded plate (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. (2), Epocar ♂) using a 9-coater. It was applied to. 60
After drying for 3 minutes at °C, 3k from a distance of 15cW1
Ultraviolet rays from a W high-pressure mercury lamp were irradiated for 10 seconds. The performance of the thus obtained molded articles having coatings with different thicknesses formed on their surfaces was as shown in Table 3.

表  ■ 表mから明らかなように膜厚が15μよシ大きくなると
密着性、可撓性、耐熱性に劣ることがわかる。
Table 2 As is clear from Table m, when the film thickness becomes larger than 15 μm, the adhesion, flexibility, and heat resistance deteriorate.

ml  DPHA    ジペンタエリスリトールへキ
サアクリレート*2  A−Bi12  2,2−ビス
(4アクリロキシフエニル)f口/4ン *3 1,4−BDDA  1,4−ブタンジオールシ
アクリレート)k4  APgA    アシッドホス
ホオキシエチルアクリレート$5  PET−A   
ホスホオキシエチルトリアクリレート*6 有機溶剤 
エチルセロリルプ:イソグロビルアルコール=100:
50混合吻
ml DPHA dipentaerythritol hexaacrylate*2 A-Bi12 2,2-bis(4-acryloxyphenyl) f/4-in*3 1,4-BDDA 1,4-butanediol cyacrylate) k4 APgA acid phosphor Oxyethyl acrylate $5 PET-A
Phosphooxyethyl triacrylate *6 Organic solvent
Ethyl celerol: Isoglobil alcohol = 100:
50 mixed snout

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと
ジイソシアネート化合物との反応生成物(イ)9.9〜
90重量%、 下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1およびR_2はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい水素又はメチル基を示し、k、l、m、n
は0又は1〜5の整数であり、かつk+lは0又は1〜
5、m+nは0又は1〜5の整数である。) で示される2官能性単量体(ロ)9.9〜90重量%、
下記一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_3は水素又はメチル基、R_4は水素、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、qは1〜6の整
数である。) で示されるリン酸基含有(メタ)アクリレート(ハ)0
.1〜10重量% ならびに前記の反応生成物(イ)、2官能性単量体(ロ
)およびリン酸基含有(メタ)アクリレート(ハ)を除
く実質的に非揮発性の重合性単量体(ニ)0〜30重量
%(但し、(イ)+(ロ)+(ハ)+(ニ)は100重
量%である)とからなる単量体成分(A)100重量部
、該単量体成分(A)を溶解し得る有機溶剤(B)10
〜900重量部、 および光重合開始剤(C)0〜10重量部 よりなる、活性エネルギー線により硬化して耐擦傷性、
可撓性に優れた被膜を形成し得る被覆用組成物。 2、光重合開始剤(C)の使用量が単量体成分(A)1
00重量部に対し0.01〜10重量部であり、活性エ
ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第1項記載の
被覆用組成物。 3、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと
ジイソシアネート化合物との反応生成物(イ)9.9〜
90重量%、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1およびR_2はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい水素又はメチル基を示し、k、l、m、n
は0又は1〜5の整数であり、かつk+lは0又は1〜
5、m+nは0又は1〜5の整数である。) で示される2官能性単量体(ロ)9.9〜90重量%、
下記一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_3は水素又はメチル基、R_4は水素、メ
チル基又はハロゲン化メチル基を示し、qは1〜6の整
数である。) で示されるリン酸基含有(メタ)アクリレート(ハ)0
.1〜10重量% ならびに前記の反応生成物(イ)、2官能性単量体(ロ
)およびリン酸基含有(メタ)アクリレート(ハ)を除
く実質的に非揮発性の重合性単量体(ニ)0〜30重量
%(但し、(イ)+(ロ)+(ハ)+(ニ)は100重
量%である。)とからなる単量体成分(A)100重量
部、該単量体成分(A)を溶解し得る有機溶剤(B)1
0〜900重量部、 および光重合開始剤(C)0〜10重量部 よりなる被覆用組成物を樹脂成形物に塗布し、活性エネ
ルギー線で硬化せしめてなる耐擦傷性、加工性に優れた
樹脂成形品。 4、光重合開始剤(C)の使用量が単量体成分(A)1
00重量部に対し0.01〜10重量部であり、活性エ
ネルギー線が紫外線である特許請求の範囲第3項記載の
耐擦傷性、加工性に優れた樹脂成形品。 5、樹脂成形物がポリメチルメタクリレート樹脂または
ポリカーボネート樹脂の成形物である特許請求の範囲第
3項または第4項記載の耐擦傷性、加工性に優れた樹脂
成形品。
[Claims] 1. Reaction product of pentaerythritol tri(meth)acrylate and diisocyanate compound (a) 9.9-
90% by weight, the following general formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 and R_2 each represent hydrogen or methyl group, which may be the same or different, and k, l, m, n
is 0 or an integer from 1 to 5, and k+l is 0 or an integer from 1 to 5.
5. m+n is 0 or an integer from 1 to 5. ) Bifunctional monomer (b) 9.9 to 90% by weight,
The following general formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (II) (In the formula, R_3 represents hydrogen or a methyl group, R_4 represents hydrogen, a methyl group, or a halogenated methyl group, and q represents an Phosphate group-containing (meth)acrylate (c) 0
.. 1 to 10% by weight and substantially non-volatile polymerizable monomers excluding the reaction product (a), the bifunctional monomer (b), and the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate (c) (d) 100 parts by weight of a monomer component (A) consisting of 0 to 30% by weight (however, (a) + (b) + (c) + (d) is 100% by weight); Organic solvent (B) capable of dissolving body component (A) 10
~900 parts by weight, and 0 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator (C), which is cured by active energy rays and has scratch resistance.
A coating composition capable of forming a film with excellent flexibility. 2. The amount of photopolymerization initiator (C) used is 1 of monomer component (A)
2. The coating composition according to claim 1, wherein the active energy ray is ultraviolet rays. 3. Reaction product of pentaerythritol tri(meth)acrylate and diisocyanate compound (a) 9.9~
90% by weight, ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 and R_2 each represent hydrogen or methyl group, which may be the same or different, and k, l, m, n
is 0 or an integer from 1 to 5, and k+l is 0 or an integer from 1 to 5.
5. m+n is 0 or an integer from 1 to 5. ) Bifunctional monomer (b) 9.9 to 90% by weight,
The following general formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (II) (In the formula, R_3 represents hydrogen or a methyl group, R_4 represents hydrogen, a methyl group, or a halogenated methyl group, and q represents an Phosphate group-containing (meth)acrylate (c) 0
.. 1 to 10% by weight and substantially non-volatile polymerizable monomers excluding the reaction product (a), the bifunctional monomer (b), and the phosphoric acid group-containing (meth)acrylate (c) (d) 100 parts by weight of a monomer component (A) consisting of 0 to 30% by weight (however, (a) + (b) + (c) + (d) is 100% by weight); Organic solvent (B) 1 capable of dissolving polymer component (A)
A coating composition consisting of 0 to 900 parts by weight and 0 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator (C) is applied to a resin molding and cured with active energy rays. Resin molded product. 4. The amount of photopolymerization initiator (C) used is 1 of monomer component (A)
4. A resin molded article with excellent scratch resistance and processability according to claim 3, wherein the active energy ray is ultraviolet rays. 5. A resin molded article with excellent scratch resistance and processability according to claim 3 or 4, wherein the resin molded article is a molded article of polymethyl methacrylate resin or polycarbonate resin.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014528581A (en) * 2011-10-04 2014-10-27 ウーテーアー・エス・アー・マニファクチュール・オロロジェール・スイス Method for making and decorating transparent watch components
JP2014534418A (en) * 2011-10-04 2014-12-18 ウーテーアー・エス・アー・マニファクチュール・オロロジェール・スイス Method for imparting mechanical and / or optical functions of transparent watch components

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