JPS63128023A - Molded article of amide based resin and production thereof - Google Patents

Molded article of amide based resin and production thereof

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JPS63128023A
JPS63128023A JP27479386A JP27479386A JPS63128023A JP S63128023 A JPS63128023 A JP S63128023A JP 27479386 A JP27479386 A JP 27479386A JP 27479386 A JP27479386 A JP 27479386A JP S63128023 A JPS63128023 A JP S63128023A
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lactam
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omega
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resin molded
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Hiroshi Isekawa
伊勢川 洋
Makoto Watanabe
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled molded article having excellent mechanical properties at ordinary and low temperatures without deteriorating rigidity and changing dimensions, by blending specific components, e.g. an omega-lactam, polymerization catalyst, etc., injecting or pouring the resultant blend into a mold at a temperature above the melting point of the omega-lactam and molding the blend. CONSTITUTION:A polymerization catalyst is added to an omega-lactam and heated above the melting point of the omega-lactam to give a meltlike material. A polymerization cocatalyst is added to the omega-lactam and heated above the melting point of the omega-lactam to provide a meltlike material. An aromatic polyamide, soluble in the omega-lactam in the molten state and prepared by blending and dispersing a modified polyolefin is added to either one or both. Both are then blended and injected or poured into a mold and molded to provide the aimed molded article, having excellent heat resistance and surface external appearance and suitable as automotive parts, etc. Furthermore, the above-mentioned aromatic polyamide is preferably a polycondensate of dicarboxylic acids with diamines and contains aromatic groups in either one or both of the dicarboxylic acids and diamines.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は、アミド系樹脂成形品およびその製造方法に関
するものである。更に詳しくは、アミド系樹脂の反応射
出成形品およびその製造方法に関するものであり、常温
および低温での機械的物性に優れ、吸水による剛性低下
および寸法変化が少なく、表面外観の優れた成形品と、
その製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application 1] The present invention relates to an amide resin molded article and a method for producing the same. More specifically, it relates to a reaction injection molded product of amide resin and a method for producing the same, which has excellent mechanical properties at room and low temperatures, less decrease in rigidity and dimensional change due to water absorption, and a molded product with an excellent surface appearance. ,
The present invention relates to a manufacturing method thereof.

[従来の技術] 近年高反応性の液状原料を、成形金型内に射出または注
入し、金型に注入したあと液状原料の重合反応を行なわ
せて成形品を得る方法として、いわゆる反応射出成形(
Reaction I njeetionMoldiB
、以下単にrRIMjという、)技術が提案され、注目
されている。
[Prior Art] In recent years, so-called reaction injection molding has been developed as a method for obtaining molded products by injecting or injecting highly reactive liquid raw materials into a molding die and then causing a polymerization reaction of the liquid raw materials after being injected into the mold. (
Reaction I njeetionMoldiB
, hereinafter simply referred to as rRIMj) has been proposed and is attracting attention.

上記RIM技術は、従来はポリウレタンがら成形品を製
造する分野で実用化され、大きな発展をなしたが、最近
ではアミド系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の素材にも適用されるようになった。中でも、ア
ミド系樹脂は強靭性、耐熱性、電気的性質、耐摩擦、摩
耗特性等に優れており、さらに、原料組成物の流動性が
良好であることから、低射出圧力で成形可能である、薄
肉から肉厚の成形品まで随意に成形可能である、金型面
の転写性がよい、重合時の発熱が少ないので重合反応を
容易に遂行できる等の長所があるので・RIM用素材と
して注目されている。
The above RIM technology was previously put to practical use in the field of manufacturing molded products from polyurethane, and has made great progress, but recently it has also been applied to materials such as amide resins, unsaturated polyester resins, and epoxy resins. became. Among these, amide resins have excellent toughness, heat resistance, electrical properties, friction resistance, wear characteristics, etc. Furthermore, because the raw material composition has good fluidity, it can be molded at low injection pressure. It has the advantages of being able to be molded from thin to thick molded products at will, having good transferability on the mold surface, and making it easy to carry out the polymerization reaction as it generates little heat during polymerization. As a material for RIM. Attention has been paid.

アミド系樹脂は、しかしながら、低温時における耐衝撃
性が不十分であり、また、高い吸水性をもっているため
に成形品の剛性低下、寸法変化が者しいという欠点をも
っている。このような欠点を改良する方法として、アミ
ド系樹脂にある種のブロック共重合体を添加する手法が
提案されてい゛る(特公昭54−40120号公報参照
)、シかし、この手法によると外は、低温時における耐
衝撃性は改良されるが、剛性低下が着しく、好ましくな
い、上記欠点を改良する他の方法として、アミド系樹脂
にフィラーを添加する手法があるが、この手法によると
きは吸水による成形品の剛性低下、寸法変化は改良でき
るが、低温時の耐衝撃性は改良されない。
However, amide resins have drawbacks such as insufficient impact resistance at low temperatures and high water absorption, which leads to severe decreases in rigidity and dimensional changes in molded products. As a method to improve these drawbacks, a method has been proposed in which a certain type of block copolymer is added to the amide resin (see Japanese Patent Publication No. 54-40120). However, according to this method, Although the impact resistance at low temperatures is improved, the rigidity decreases considerably, which is undesirable.Another method to improve the above drawback is to add filler to amide resin; Although it is possible to improve the stiffness and dimensional changes of molded products due to water absorption, impact resistance at low temperatures cannot be improved.

[発明が解決しよ、うとした問題点」 本発明は、ω−ラクタムを原料としRIM技術によって
得られる成形品であって、上記諸欠点を排除したアミド
系樹脂成形品およびその製造法を提供することを目的と
する。すなわち、本発明は(1) 常温および低温での
機械的物性に優れ、(2)吸水による剛性低下および寸
法変化が少なく、 (3)表面外観の優れた ア!)’M樹脂成形品と、その製造方法を提供すること
を目的とする。
[Problems sought to be solved by the invention] The present invention provides an amide resin molded product obtained by RIM technology using ω-lactam as a raw material, which eliminates the above-mentioned drawbacks, and a method for producing the same. The purpose is to That is, the present invention has (1) excellent mechanical properties at room temperature and low temperature, (2) less decrease in rigidity and dimensional change due to water absorption, and (3) excellent surface appearance! )'M resin molded product and its manufacturing method.

「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の第1発明の要旨とするところは、ω−
ラクタム、重合触媒、重合助触媒、変性ビリオレフィン
および溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な芳秀族系ポ
リアミドを含む混合物をω−ラクタムの融点以上の温度
で成形金型内に射出または注入して成形されたものであ
ることをI4¥徴とするアミド系樹脂成形品に存する。
"Means for solving the problem" However, the gist of the first invention of the present invention is that ω-
A mixture containing a lactam, a polymerization catalyst, a polymerization cocatalyst, a modified bilioolefin, and an aromatic polyamide soluble in the omega-lactam in a molten state is injected or injected into a mold at a temperature equal to or higher than the melting point of the omega-lactam. It is an amide resin molded product that is characterized by I4 that it is molded by

そして本発明の第2発明の要旨とするところは、重合触
媒を含むω−ラクタム溶融状物(以下[成分系(A)と
いう、)、重合助触媒を含むω−ラクタム溶融状物(以
下「成分系(B)という、)の少なくとも一方に、あら
かじめ変性ポリオレフィンを配合し分散させた溶融状態
にあるω−ラクタムに可溶な芳香族系ポリアミドを配合
し、前記(A)成分および(B)成分とを混合し、成形
金型内に射出または注入して成形品とすることを特徴と
するアミド系tMN成形品の製造方法に存する。
The gist of the second aspect of the present invention is an ω-lactam melt containing a polymerization catalyst (hereinafter referred to as component system (A)), an ω-lactam melt containing a polymerization co-catalyst (hereinafter referred to as “component system (A)”); An aromatic polyamide soluble in omega-lactam in a molten state in which a modified polyolefin has been blended and dispersed in advance is blended into at least one of the component system (B), and the above-mentioned component (A) and (B) are blended. The present invention provides a method for producing an amide-based tMN molded article, which comprises mixing components and injecting or injecting the mixture into a mold to form a molded article.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の対象であるアミド系樹脂成形品は、変性ポリオ
レフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な芳
香族系ポリアミドとの混合物を含み、ω−ラクタム、重
合触媒、重合助触媒の反応物よりなる。
The amide resin molded article that is the subject of the present invention contains a mixture of a modified polyolefin and an aromatic polyamide soluble in omega-lactam in a molten state, and is a reaction product of the omega-lactam, a polymerization catalyst, and a polymerization cocatalyst. It becomes more.

本発明で使用されるω−ラクタムの具体例としては、γ
−ブチロラクタム、δ−パレロラクタム、C−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム
、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなど
があげられる。これらのω−ラクタムは単独で使用して
もよく、2種類以上を併用してもよい。
Specific examples of ω-lactams used in the present invention include γ
-butyrolactam, δ-parerolactam, C-caprolactam, ω-enantholactam, ω-capryllactam, ω-undecanolactam, ω-laurinlactam, and the like. These ω-lactams may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用される重合触媒は、公知のω゛−ラクタム
の7ニオン重合において使用されているものから選ばれ
た如何なる化合物であってもよい。
The polymerization catalyst used in the present invention may be any compound selected from those used in the known 7-ion polymerization of ω-lactams.

その具体例としては、アルカリ4を属、アルカリ土類金
属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、ア
ルキル化合物、アリール化合物、アルコキシド、グリニ
ヤール化合物、更には上記金属または金属化合物とω−
ラクタムとの反応生成物、例えばω−ラクタムのナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウムハライド塩などがあ
げられる0重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し
、0.01〜15、または20モル%らしくはそれ以上
の範囲である。
Specific examples include alkali 4, alkaline earth metals, their hydrides, oxides, hydroxides, carbonates, alkyl compounds, aryl compounds, alkoxides, Grignard compounds, and the above metals or metal compounds. ω-
The amount of the polymerization catalyst used is 0.01 to 15 or 20 mol% based on the total ω-lactam, which is a reaction product with lactam, such as sodium salt, potassium salt, magnesium halide salt, etc. of ω-lactam. Apparently it's more than that.

本発明で使用される重合助触媒も公知のω−ラクタムの
7ニオン重合において使用されるものから選ばれた如何
なる化合物であってもよい、その具体例としては、例え
ば、トルエンノイソシアネート、4,4°−ノフェニル
ノタンジイソシ7ネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
カルボッイミドで変性されたクイジシアネート等のイン
シアネート類、ヘキサメチレン−1,6−ビスカルバミ
ド、カプロラクタム、N、N’−ノ7ヱニルーp−7ヱ
ニレンビスカルバミツドカブロラクタム、N、N’−ジ
フェニル−P−フェニレンビスカルバミド、ピロリドン
等のカルバミドラクタム類、テレ7タロイルクロリド、
7ノピン酸クロリド、セパシン酸クロリドなどの酸ハラ
イド類、°7ノボイルビスカプロラクタム、アジポイル
ビスピロリドン、テレ7タロイルビスカブロラクタム、
テレ7りaイルビスビσリドン、イソ7りaイルビスカ
プロラクタム、イソ7タロイルビスピロリドンなどのポ
リアシルラクタム類、または式 1式中、Aはハロゲンであるか、またはレンである)で
あり、1g±1.2または3の整数であり、bは1*た
はそれ以上の整数であり、R1はアルキル基、アルアル
キル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン基またはアルアルキルオキシ基であり、R2は炭化水
素基およびエーテル結合を有する炭化水素から選択され
る二価以上の基であり、そしてZは多価の水酸基、アミ
7基、メルカプト基またはエボキン基を持つ化合物に白
米する構造をもつものからなる群より選択される酸ハラ
イド官能性物質、またはラクタム官能性物質である。1
などがあげられる。
The polymerization cocatalyst used in the present invention may be any compound selected from those used in the known 7-ion polymerization of ω-lactams. Specific examples thereof include toluene noisocyanate, 4, 4°-nophenylnotane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate,
Incyanates such as quidicyanate modified with carboimide, hexamethylene-1,6-biscarbamide, caprolactam, N,N'-7enyl-p-7enylenebiscarbamidcabrolactam, N,N'- Diphenyl-P-phenylenebiscarbamide, carbamide lactams such as pyrrolidone, tele-7taloyl chloride,
Acid halides such as 7 nopic acid chloride and sepacic acid chloride, °7 noboyl biscaprolactam, adipoyl bispyrrolidone, tele7 taloyl biscabrolactam,
polyacyl lactams such as teralyl bis-bis-lidone, iso-7-al biscaprolactam, iso-7 taloyl bispyrrolidone, or formula 1, where A is halogen or ren); is an integer of 1g±1.2 or 3, b is an integer of 1* or more, and R1 is an alkyl group, an aralkyl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, a halogen group, or an aralkyloxy group. , R2 is a divalent or higher group selected from a hydrocarbon group and a hydrocarbon having an ether bond, and Z is a structure that can be used to polish a compound having a polyvalent hydroxyl group, amide group, mercapto group, or evoquine group. or a lactam-functional material selected from the group consisting of: 1
etc.

多価の水酸基を有する化合物の例としては、アルキレン
グリコール例えばクエチレンクリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ヘキシレングリコール、1.3−プロパンツ
オール、1.3−ヘキサンノオール、ブチレングリコー
ル、1,4−フタンνオール、ジシクロペンタジェング
リコール、ヘプタエチレングリコールお上りイソプロピ
リチンビス(P−フェニレンオ斗シブロバ/−ルー2>
、フルキレングリコール以外のポリオール例えばグリセ
ロール、ペンタエリスリトール、1.2.6−ヘキサン
トリオールお上り1−トリメチロールプロパン、重合体
状ポリオール例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリオキシプロピレンノオール、お
よびトリオール、ポリテトラメチレングリコール、ひま
し油、ポリブタジェングリコール、ポリエステルグリコ
ール、ポリ(ε−カプロラクトン)ジオール、およびヒ
ドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合物例えば
2.4−シクロaブチレングリコールなどがあげられる
Examples of compounds having polyvalent hydroxyl groups include alkylene glycols such as queethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, tetramethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, and 1,3-propantool. , 1,3-hexaneol, butylene glycol, 1,4-phthanol, dicyclopentadiene glycol, heptaethylene glycol, isopropyritine bis(P-phenylene glycol)
, polyols other than fullkylene glycol such as glycerol, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, 1-trimethylolpropane, polymeric polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene nool, and triols, polyols, etc. Examples include tetramethylene glycol, castor oil, polybutadiene glycol, polyester glycol, poly(ε-caprolactone) diol, and a number of compounds containing substituents other than hydroxy groups, such as 2,4-cycloa-butylene glycol.

多価のフルカプト基を有する化合物としてはヒドロキシ
エチルチオグリコレート、エチレングリコールビス(チ
オ−グリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス
−(チオグリコレート)お上りチオグリコールなどがあ
げられ、多価のアミノ基を有する化合物としては、ヘキ
サメチレンジアミン、トリレンジアミン、2,4−ノエ
チルトリレンジアミン、ポリオキシエチレンクアミン、
ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、ポリ
オキシプロピレンジアミン、末端基がアミ7基の共重合
ポリアミドなどがあげられ、多価のエポキシ基を有する
化合物としては、レゾルシノールジグレシノルエーテル
、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビニルシ
クロヘキサンノオキシド、プタンノオールグリシノルエ
ーテル、ポリカルボン酸のポリグリシツルエステル、エ
ポキシ化ポリオレフィンおよびグリシジルエーテル樹脂
、エポキシノボラック樹脂などがある。
Compounds with polyvalent fulcapto groups include hydroxyethylthioglycolate, ethylene glycol bis(thio-glycolate), pentaerythritol tetrakis-(thioglycolate), and thioglycol. Compounds include hexamethylene diamine, tolylene diamine, 2,4-noethyl tolylene diamine, polyoxyethylene quamine,
Polyoxypropylene diamines and triamines, polyoxypropylene diamines, copolyamides with 7 amino terminal groups, etc. are mentioned, and compounds with polyvalent epoxy groups include resorcinol digrecinol ether, diglycidyl ether of bisphenol A, etc. , vinyl cyclohexane oxide, butanol glycinole ether, polyglycyl esters of polycarboxylic acids, epoxidized polyolefin and glycidyl ether resins, epoxy novolac resins, and the like.

更に、本発明においでは、実質的に重合反応を阻害しな
い化合物、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料、酸化防止剤
、内部離型剤等を配合することもできる。
Furthermore, in the present invention, compounds that do not substantially inhibit the polymerization reaction, such as plasticizers, blowing agents, dyes and pigments, antioxidants, internal mold release agents, etc., can also be blended.

本発明において、変性ポリオレフィンは後述する溶融状
態にあるω−ラクタムに可溶な芳香族系ポリアミドとと
もに、成形品に低温時における耐1livI性を付与し
、成形品の吸水性を低減し、吸水による剛性低下、寸法
変化を改良するWlnを果すものである。
In the present invention, the modified polyolefin, together with the aromatic polyamide soluble in omega-lactam in the molten state described below, gives the molded article 1livI resistance at low temperatures, reduces the water absorption of the molded article, and reduces the water absorption. This serves to improve rigidity reduction and dimensional change.

変性ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−1、イソプレン、インブチレン等のa−オレフ
ィン、場合によってはブタジェン、ヘキサジエン、ノル
ボルナツエン等のツエンを含んでいてもよい共重合体で
あり、0.01〜1.0重量%の無水マレイン酸がグラ
フトされているものがあげられる。更に、エチレンとア
クリル酸、メタクリル酸等のa、β−不飽和カルボン酸
との共重合体であって、共重合体に含まれるカルボン酸
の0〜100モル%がナトリウム、リチウム、カリウム
、カルシニウムまたは亜鉛等の金属イオンによって中和
されているものもあげちれる。これらは1種でも、2種
以上を組み合せてもよい。
Modified polyolefins include ethylene, propylene,
It is a copolymer that may contain a-olefins such as butene-1, isoprene, and imbutylene, and in some cases tsene such as butadiene, hexadiene, norbornatsuene, and contains 0.01 to 1.0% by weight of maleic anhydride. Examples include those that have been grafted with. Furthermore, it is a copolymer of ethylene and a, β-unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, and 0 to 100 mol% of the carboxylic acid contained in the copolymer is sodium, lithium, potassium, or calcium. Alternatively, those neutralized by metal ions such as zinc can also be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な芳香族系ポリアミ
ドとしては、芳香族ジカルボン酸類から選ばれた2N以
上の芳香族ジカルボン酸と、ジアミン類との重縮合物が
あげられる。このような化合物を組み合せた縮合物は、
溶融状態にあるω−ラクタムに可溶であり、アミド系樹
脂成形品の低温時における機械的性質を向−ヒさせ、吸
水による物性の低下を防ぐ機能を果す。
Examples of aromatic polyamides soluble in omega-lactam in a molten state include polycondensates of 2N or higher aromatic dicarboxylic acids selected from aromatic dicarboxylic acids and diamines. A condensate that combines such compounds is
It is soluble in omega-lactam in a molten state, and has the function of improving the mechanical properties of amide resin molded products at low temperatures and preventing deterioration of physical properties due to water absorption.

芳香族ノカルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、ジ
メチルテレフタル酸、ツメチルイソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビス(カル
ボキシフェニル)プロパン、ノフェニルエーテルノカル
ポン酸等があげられる。これらの中では、テレフタル酸
、イソフタル酸が好適である。
Examples of aromatic nocarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, methylterephthalic acid, methylisophthalic acid, dimethylterephthalic acid, trimethylisophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, bis(carboxyphenyl)propane, and nophenyl ethernocarboxylic acid. Examples include ponic acid. Among these, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred.

シアミン類としては、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンツアミン、オクタメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ツタキジレンツアミ
ン、パラキンレンジアミン、4.4゛−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、3゜3゛−ツメチル−4,4゛−ノ
アミノノヘキシル/タン等があげられる。これらの中で
は、ヘキサメチレンジアミン、4.4’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタンが好適である。
Examples of cyamines include ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, decamethylene diamine, ivy renzamine, parakylene diamine, 4.4゛-diaminodicyclohexylmethane, 3゜3゛-tsumethyl-4 , 4'-noaminohexyl/tan, etc. Among these, hexamethylene diamine and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane are preferred.

前記芳香族系ポリアミドは、上記芳香族ジカルボン酸と
、上記77ミン類とを組み合せ選択し、従来公知の方法
によって製造することができる。
The aromatic polyamide can be produced by a conventionally known method by selecting a combination of the aromatic dicarboxylic acid and the 77mines.

本発明に係るアミド系樹脂成形品を製造するには、前記
変性ポリオレフィンをあらかじめ上記芳香族系ポリアミ
ドに配合し分散させておく、芳香族系ポリアミドに配合
する変性ポリオレフィンの°量は、両者の合計量を10
0重景重量するとか1〜Sog量%の範囲で選ぶことが
できる。変性ポリオレフィンの竜が50重重量以上であ
ると、芳香族メリアミドが溶融状態にあるω−ラクタム
に溶けなくなるので好ましくない、変性ポリオレフィン
の量は、上の範囲内では、15〜40重景%の重量で選
ぶのが好適である。
In order to produce the amide resin molded article according to the present invention, the modified polyolefin is blended and dispersed in the aromatic polyamide in advance.The amount of the modified polyolefin blended into the aromatic polyamide is the sum of both amount to 10
It can be selected from 0 to 1% to Sog amount %. If the weight of the modified polyolefin exceeds 50% by weight, the aromatic meliamide becomes insoluble in the omega-lactam in the molten state, which is undesirable. It is preferable to select by weight.

変性ポリアミドを芳香族系ポリアミドに分散させるには
、両者を所定量あて計量し、トライブレンドして混合物
とし、ついでこの混合物に高剪断力を付し、溶融状態と
して混練すればよい、この目的のためには、例えば二輪
押出機を用いるのがよい1本発明の目的を効果的に達成
するためには、発明者らの実験によれば、芳香族系ポリ
アミドに分散させた変性ポリオレフィンは、粒径を0.
1〜3μ階の範囲とするのがよいことが分った。
In order to disperse modified polyamide in aromatic polyamide, it is sufficient to weigh a predetermined amount of both, tri-blend it to form a mixture, then apply high shear force to this mixture and knead it in a molten state. According to experiments conducted by the inventors, modified polyolefin dispersed in aromatic polyamide is preferably used in a two-wheeled extruder, for example. Set the diameter to 0.
It has been found that a range of 1 to 3 μm is best.

次に、本発明に係るアミドM樹脂成形品を製造する方法
を説明する。まず、ω−ラクタムに重合触媒を加え、ω
−ラクタムの融、α以上(例えば、ω−ラクタムがC−
カプロラクタムの場合には70℃以上)に加温し、重合
触媒を含むω−ラクタムの溶融状物(成分系(A)とい
う。)を調製する。
Next, a method for producing an amide M resin molded article according to the present invention will be explained. First, a polymerization catalyst is added to ω-lactam, and ω
- lactam melting, α or higher (e.g., ω-lactam is C-
In the case of caprolactam, the mixture is heated to 70° C. or higher) to prepare a molten ω-lactam containing a polymerization catalyst (referred to as component system (A)).

同様にω−ラクタムに重合助触媒を加え、ω−ラクタム
の融点以上に加温し、重合助触媒を含むω−ラクタムの
溶融状物(成分系(B)という、)を調製する。
Similarly, a polymerization cocatalyst is added to the ω-lactam and heated above the melting point of the ω-lactam to prepare a molten ω-lactam containing the polymerization cocatalyst (referred to as component system (B)).

ついで、成分系(A)、成分系(B)の少なくとも一方
に、変性ポリオレフィンを配合し、分散させた溶融状態
にあるω−ラクタムに可溶な芳香族系ポリアミドを配合
する。変性ポリオレフィンを分散させた芳香族系ポリア
ミドの配合量は、成分系(A)、成分系(B)および変
性ポリオレフィンを分散させた芳香族系ポリアミドの合
計量100重量%とするとき、1〜50重景%重量囲で
選ぶことができる。中でも、15〜40重景%の重量で
選ぶのが好適である。成分系(A)または成分系(B)
には、必要に応じ他の添加剤、例えば架橋剤、変性剤、
可塑剤、着色剤、酸化防止剤等を配合し、成形用組成物
とする。なお、上記変性ポリオレフィンを分散させた芳
香族系ポリアミドを成分系(A>および成分系(B)の
双方に配合する場合の分配比率は、ω−ラクタムのl!
類、成分系(A)および成分系(B)の粘度等によって
、都度決定される。
Next, a modified polyolefin is blended into at least one of the component system (A) and the component system (B), and an aromatic polyamide soluble in the dispersed omega-lactam in a molten state is blended therein. The blending amount of the aromatic polyamide in which the modified polyolefin is dispersed is 1 to 50% by weight when the total amount of the component system (A), the component system (B), and the aromatic polyamide in which the modified polyolefin is dispersed is 100% by weight. You can select by weight range. Among these, it is preferable to select a weight of 15 to 40%. Component system (A) or component system (B)
may contain other additives, such as crosslinking agents, modifiers,
A plasticizer, colorant, antioxidant, etc. are blended to form a molding composition. In addition, when the aromatic polyamide in which the modified polyolefin is dispersed is blended into both the component system (A>) and the component system (B), the distribution ratio is 1! of the ω-lactam.
It is determined on a case-by-case basis depending on the viscosity of the component system (A) and the component system (B).

続いて、溶融状態にある成分系(A)と成分系(B)と
を、一定の比率で混合し、得られた成形用組成物の混合
物を、成形金型内に射出または注入する。
Subsequently, component system (A) and component system (B) in a molten state are mixed at a constant ratio, and the resulting mixture of molding compositions is injected or injected into a mold.

この場合の成分系(A)と成分系(B)との混合比は、
成形品の用途、具備させる性質に応じて、成分系(A)
/成分系(B)の容積比で571〜115の範囲で選ぶ
のがよい、二成分系を混合するには、ミキシングヘット
と呼ばれる衝突混合装置、スタティックミキサーまたは
ダイナミックミキサー等の流体混合装置を使用すること
がで終る。
In this case, the mixing ratio of component system (A) and component system (B) is:
Depending on the purpose of the molded product and the properties to be provided, the component system (A)
/component system (B) volume ratio is preferably selected in the range of 571 to 115. To mix a two-component system, use a fluid mixing device such as an impingement mixer called a mixing head, a static mixer, or a dynamic mixer. It ends with what you do.

成形品を製造する際の金型の温度は、100〜200℃
、好ましくは120〜160℃の範囲に保持するのがよ
い、成形金型の温度を上記範囲に保持すると外には、金
型内での重合反応が迅速に進行し、成形用組成物の混合
物を金型に注入した後、短時間(通常は2〜4分以内)
で注入物が硬化または凝固し、重合反応を終了する1重
合反応終了後、金型を冷却し、金型から取り出したもの
は、目的とするアミドM樹脂成形品である。
The temperature of the mold when manufacturing molded products is 100-200℃
, preferably in the range of 120 to 160°C.If the temperature of the molding mold is maintained within the above range, the polymerization reaction within the mold will proceed rapidly, and the mixture of the molding composition will After injection into the mold, a short time (usually within 2-4 minutes)
After the polymerization reaction is completed, the mold is cooled and the product taken out from the mold is the desired amide M resin molded product.

成分系(A)および成分系(B)は、不活性ガスでシー
ルしつつ加温、混合、注入等の操作を行なうのがよい、
シールに使用される不活性ガスは一部溶融状物に含まれ
、成形品にも含まれ、成形品の↓ ひけ防止し、成形品の外観を向上させるのに役立つ。
Component system (A) and component system (B) are preferably heated, mixed, poured, etc. while being sealed with an inert gas.
The inert gas used for sealing is partially contained in the melt and also in the molded product, which helps prevent sink marks on the molded product and improves the appearance of the molded product.

本発明に係るアミド系樹脂成形品としでは、自動車、ス
ノーモービルの外板、ステアリングホイール、ダッシュ
パネル、インストルメンタルパネル、カウルパネル、カ
ウルグリル、アームレスト、バンパー等の車輌の部品;
 コンピューター、ワードプロセサー、タイプライタ−
等の0Afi器のハウジング、持ち運び用ケース; テ
レピノシン、音vm器等家庭電気製品の部品、ハウジン
グ;その他各種電気機器の絶縁材、家具の部品、農業用
機械の部品、プラスチックパレット、プラスチックシー
ト等があげられる。これら例示は一本発明を限定するも
のではない。
The amide resin molded products according to the present invention include vehicle parts such as outer panels of automobiles and snowmobiles, steering wheels, dash panels, instrument panels, cowl panels, cowl grilles, armrests, and bumpers;
Computer, word processor, typewriter
Housings and carrying cases for 0Afi devices such as terepinosin, sound VM devices, etc.; parts and housings for household electrical appliances; insulation materials for various other electrical devices, furniture parts, agricultural machinery parts, plastic pallets, plastic sheets, etc. can give. These examples are not intended to limit the invention.

「発明の効果J 本発明は、以上説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大
である。
"Effects of the Invention J The present invention, as explained above, has particularly remarkable effects as described below, and its industrial utility value is extremely large.

(1) 本発明方法によるときは、成分系(A)、成分
系(B)の少なくとも一方に、あらかじめ変性ポリオレ
フィンを分散した溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
芳香族系ポリアミドを配合するが、これを配合されたω
−ラクタム溶融状物は流動性がよく、安定性に優れてい
るので取扱いが容易であり、しかも成形時の金型への注
入が容易である。
(1) When using the method of the present invention, at least one of the component system (A) and the component system (B) is blended with an aromatic polyamide soluble in omega-lactam in a molten state in which modified polyolefin is dispersed in advance. However, this was added ω
- Lactam melts have good fluidity and excellent stability, making them easy to handle and easy to inject into molds during molding.

(2) 本発明に係るアミド系樹脂成形品は、変性ポリ
オレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
芳香族系ポリアミドを含んでいるので、常温時における
機械的物性に優れ、低温時における耐衝撃性にも優れて
いる。
(2) Since the amide resin molded article according to the present invention contains a modified polyolefin and an aromatic polyamide that is soluble in omega-lactam in a molten state, it has excellent mechanical properties at room temperature, and has excellent mechanical properties at low temperatures. It also has excellent impact resistance.

(3) 本発明に係るアミド系樹脂成形品は、変性ポリ
オレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
芳香族系ポリアミドを含んでいるので、吸水性が低下し
、従って、吸収による剛性低下と吸水による寸法変化が
少ない。
(3) Since the amide resin molded article according to the present invention contains a modified polyolefin and an aromatic polyamide that is soluble in omega-lactam in a molten state, water absorption is reduced, and therefore, rigidity is reduced due to absorption. And there is little dimensional change due to water absorption.

(4) 本発明に係るアミド系樹脂成形品は、成形品表
面にピンホール、ボイド、気泡の凝集等が生じにくく、
これらに起因する成形品の凹凸が生ぜず、外観が優れた
ものとなる。
(4) The amide resin molded product according to the present invention is less likely to cause pinholes, voids, agglomeration of air bubbles, etc. on the surface of the molded product.
The molded product is free from unevenness caused by these factors and has an excellent appearance.

「実施例] 次に、本発明を実施例および比較例にもとづいて説明す
るが、本発明はそのl!+f;1番超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。
"Examples" Next, the present invention will be described based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples unless the l!+f;

、なお、以下の例において使用したあらかじめ変性ポリ
オレフィンを分散した溶融状態にあるω−ラクタムに可
溶な芳香族系ポリアミド(以下単に[芳香族基ナイロン
−A P Ojという。)は、次のとおりである。
The aromatic polyamide soluble in omega-lactam (hereinafter simply referred to as [aromatic group nylon-AP Oj)] used in the following examples and which is in a molten state in which modified polyolefin is dispersed in advance is as follows. It is.

・芳香族 ナイロン−APOr: エチレン、プロピレンおよび1,4−ブタノエンが重量
比で91:15:4のエチレン、プロピレンおよび1,
4−ブタノエンの共重合体(結晶化度が20%、メルト
インデックス(M ! )が5g/10分(190℃)
のもの)に、無水マレイン酸が0.4を量%グラフトさ
れた変性ポリオレフィンのベレットと、テレフタル酸、
イン7タル酸およびヘキサメチレンジアミンとを、重量
比で33:17:50の割合で重縮合したもので、輪−
クレゾール/クロロホルムの1対4(重量比)混合液を
1媒として、GPC法によって測定した数平均分子量が
約1万の芳香族系ポリアミドのベレットとを、重量比で
30対70の割合で秤量し、プレンダーで混合した。
・Aromatic nylon-APOr: Ethylene, propylene and 1,4-butanoene in a weight ratio of 91:15:4.
Copolymer of 4-butanoene (crystallinity 20%, melt index (M!) 5g/10min (190℃)
terephthalic acid,
It is a product obtained by polycondensing inheptalic acid and hexamethylene diamine in a weight ratio of 33:17:50.
Using a 1:4 (weight ratio) mixed solution of cresol/chloroform as a solvent, weigh out an aromatic polyamide pellet having a number average molecular weight of approximately 10,000 as measured by GPC method in a weight ratio of 30:70. and mixed in a blender.

得られた混合物を50mm2軸押出fi(来夏機械(株
)製、TEM−50)によって、シリング一温度をホッ
パー側からグイ側に190℃、200℃、210℃、2
20℃に設定し、スクリエー回転数を220rp−なる
条件下に混線しベレット化したもので、芳香族ポリアミ
ドに分散された変性ポリオレフィンの平均粒子径は0.
3μ鋤である。
The obtained mixture was heated at 190°C, 200°C, 210°C, and 200°C from the hopper side to the goose side using a 50 mm twin-screw extrusion fi (TEM-50, manufactured by Arika Kikai Co., Ltd.).
The temperature was set at 20° C., and the screw speed was set at 220 rpm to form a pellet.The average particle diameter of the modified polyolefin dispersed in the aromatic polyamide was 0.
It is a 3μ plow.

・芳香族ナイロン−APOll: エチレン、ブテン−1および1,4−ブタノエンが重量
比で81:14:Sのエチレン、ブテン−1および1,
4−ブタノエンよりなる共重合体(結晶化度20%、M
Iが4g/10分(190℃)のもの)に、無水マレイ
ン酸が0.4重量%グラフトされた変性ポリオレフィン
のベレットと、テレフタル酸、イソフタル酸および4,
4゛−ノ7ミノノシクロヘキシルメタンとを、ffl量
比で33:17:50の割合で重縮合したもので、前の
ものと同様に測定した数平均分子量が約1,5万の芳香
族系ポリアミドのベレットとを、重量比で30対70の
割合で秤量し、プレンダーで混合した。
・Aromatic nylon-APOll: Ethylene, butene-1 and 1,4-butanoene in a weight ratio of 81:14:S,
Copolymer consisting of 4-butanoene (crystallinity 20%, M
A modified polyolefin pellet grafted with 0.4% by weight of maleic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid and 4,
It is a polycondensation product of 4゛-7minocyclohexylmethane in an ffl ratio of 33:17:50, and has a number average molecular weight of about 1,500,000, measured in the same manner as the previous one. and polyamide pellets were weighed at a weight ratio of 30:70 and mixed in a blender.

得られた混合物を、芳香族ナイロン−APOIの場合と
同様に50曽−2輪押出機を使用し、同様の条件で混練
しベレットとした。芳香族ポリアミドに分散された変性
ポリオレフィンの平均粒子径は0.3μ鵠である。
The resulting mixture was kneaded into pellets under the same conditions as in the case of aromatic nylon-APOI using a 2-wheel extruder of 50 mm. The average particle size of the modified polyolefin dispersed in the aromatic polyamide is 0.3 μm.

・芳香族ナイロン−APOIII: 芳香族ナイロン−APOIの組み合せにおいて、変性ポ
リオレフィン/芳香族ナイロンを重量比で40/60と
代えたほかは、同組み合せ調製の場合と同様にして芳香
族ナイロン−APO■を調製した。
・Aromatic nylon-APOIII: In the combination of aromatic nylon-APOI, aromatic nylon-APO■ was prepared in the same manner as in the case of preparing the same combination, except that the weight ratio of modified polyolefin/aromatic nylon was changed to 40/60. was prepared.

芳香族ポリアミドに分散された変性ポリオレフィンの平
均粒子径は0.5μmである。
The average particle diameter of the modified polyolefin dispersed in the aromatic polyamide is 0.5 μm.

また、以下の例において、得られた成形品についての低
温耐衝撃性(デュポン衝撃値)、白げ剛性・(IIIげ
モノエラス)、吸水膨張率、空孔率、外観等を、次のよ
うにして評価した。
In addition, in the following example, the low-temperature impact resistance (Dupont impact value), whitening rigidity (III monoelasticity), water absorption expansion coefficient, porosity, appearance, etc. of the obtained molded product were determined as follows. It was evaluated.

・低温耐衝撃性(デュポン衝撃値) 実施例または比較例によって得られた平板状の成形品か
ら試験片を切り出し、この試験片を23℃、50%相対
湿度の雰囲気下で、水分を飽和量まで吸湿させたのち、
−30℃の低温室に6時間放置後、デ1ボン衝撃試験機
を用い、JIS  K−5400に準拠して衝撃値を測
定した。この際使用したダートの直径は12.7+m輪
、試験片の受は穴の直径は12.7mmとした。
・Low-temperature impact resistance (DuPont impact value) A test piece is cut out from the flat molded product obtained in the example or comparative example, and the test piece is saturated with moisture in an atmosphere of 23°C and 50% relative humidity. After absorbing moisture up to
After being left in a cold room at -30°C for 6 hours, the impact value was measured using a Devon impact tester in accordance with JIS K-5400. The diameter of the dart used at this time was 12.7+m, and the hole diameter of the test piece receiver was 12.7 mm.

・曲げ剛性(曲げモジユラス) 平板状の成形品から、成形用組成物を成形金型へ注入す
る際に、成形用組成物が流れた方向に平行な方向と、流
れた方向に直角な方向とに、2種類の試験片を切り取っ
た。これら試験片を、23℃、50%相対湿度の雰囲気
下で、水分を飽和量まで吸湿させたのち、ASTM D
−790に準拠して測定した。
・Bending stiffness (bending modulus) When injecting a molding composition into a mold from a flat molded product, two directions are used: one parallel to the direction in which the molding composition flows, and the other perpendicular to the direction in which it flows. Two types of test pieces were cut out. These test pieces were allowed to absorb moisture up to the saturation amount in an atmosphere of 23°C and 50% relative humidity, and then ASTM D
-790.

・吸水膨張率 絶乾状態の平板状の成形品から長さ15cm、幅2C曽
の試験片を切り出し、長さくL)を正確に測定した。こ
の試験片を、50℃、95%の相対湿度の雰囲気下に4
8時間放置し、取り出した直後長さく1)を測定し、次
式によって算出した。
・Water absorption expansion coefficient A test piece with a length of 15 cm and a width of 2 C was cut out from an absolutely dry flat molded product, and the length (L) was accurately measured. This test piece was placed in an atmosphere of 50°C and 95% relative humidity for 4 hours.
Immediately after leaving it for 8 hours and taking it out, the length 1) was measured and calculated using the following formula.

・空孔率 絶乾状態の平板状の成形品から試験片を切り出し、JI
S  K−6911に準拠して比重な測定し、次式によ
って算出した。
・Porosity Cut a test piece from an absolutely dry plate-shaped molded product and conduct JI
Specific gravity was measured in accordance with SK-6911 and calculated using the following formula.

・表面外観 成形品表面を主として肉眼でa寮したが、補助的に表面
粗さ計(小板研究所(株)製、モデルSE、−3A)を
用いて評価した。
・Surface Appearance The surface of the molded product was mainly evaluated with the naked eye, but was supplementarily evaluated using a surface roughness meter (manufactured by Koita Research Institute, model SE, -3A).

評価結果は、次の4段階で表示した。The evaluation results were displayed in the following four stages.

0:優、O:良、Δ:可、×:不可 実施例1 次の組成よりなる成分系(A)、成分系(B)を、それ
ぞれ各成分系保持タンクに調製し、成分系(A)を90
℃、成分系(B)を130℃に保持しつつ、それぞれを
撹拌下に1kg/am2の窒素〃スでシールした。
0: Excellent, O: Good, Δ: Fair, ×: Bad Example 1 A component system (A) and a component system (B) having the following compositions were prepared in respective component system holding tanks, and the component system (A ) to 90
While maintaining the component system (B) at 130°C, each was sealed with 1 kg/am2 of nitrogen gas while stirring.

成分系(A) ε−カプロラクタム     27.3重t%ピロリド
ンナトリウム     0.7 〃芳香族ナイロンーA
POI    8  重量%成分系(B) ε−カプロラクタム     37.5重量%テレ7タ
ロイルビス カプロラクタム       1.5 〃芳香族ナイロ
ンーA P OI   25   77次に、成分系(
A)および成分系(B)を、反応射出成形機を用い、電
気ヒーターによって140℃の温度に制御された縦30
0 mm、横300m5、深さ3− のキャビティを有
し、縦部分の中央にあるデートから成形用組成物を注入
し、2分間保持した。
Component system (A) ε-caprolactam 27.3 wt% sodium pyrrolidone 0.7 Aromatic nylon-A
POI 8 Weight% component system (B) ε-caprolactam 37.5% by weight Tele7 Taloylbiscaprolactam 1.5 Aromatic nylon-A POI 25 77 Next, component system (B)
A) and component system (B) were heated vertically at 30° C. using a reaction injection molding machine and controlled at a temperature of 140° C. by an electric heater.
The molding composition was injected into the cavity from the date in the center of the vertical part and held for 2 minutes.

ついで金型を冷却し、型を開き、成形品を取り出し、目
的のアミド系樹脂成形品を得た。
The mold was then cooled, opened, and the molded product was taken out to obtain the desired amide resin molded product.

得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Table 1 shows the physical property measurement results for the molded product obtained.

比較例1 実施例1に記載の例においで、成分系(A)および成分
X%(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例に
おけると同様の手順で成形品を得た。
Comparative Example 1 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the component system (A) and component X% (B) were each replaced with the following.

成分系(A) ε−カプロラクタム     35.3重量%ピロリド
ンナトリウム     0.3 〃成分系(B) ε−カプロラクタム     52.5重量%テレ7タ
ロイルビス カプロラクタム       1.5 〃ポリプロピレ
ングリコール  10   〃(分子量2,000) 得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Component system (A) ε-caprolactam 35.3% by weight Sodium pyrrolidone 0.3 Component system (B) ε-caprolactam 52.5% by weight Tele7 taloyl biscaprolactam 1.5 〃Polypropylene glycol 10 〃(Molecular weight 2, 000) Table 1 shows the physical property measurement results for the obtained molded product.

実施例2 実施例1に記載の例においで、成分系(A)および成分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。
Example 2 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that component system (A) and component system (B) were each replaced with the following.

成分系(A) C−カプロラクタム       25重素形ブロモマ
グネシウムカプロラクタム 3 〃芳香族ナイロンーA
POI       81を成分系(B) C−カプロラクタム     37.5重量%イン7タ
ロイルビス カプロラクタム       1.5 〃芳香族ナイロ
ンーAPOI   25   1/得られた成形品につ
いての物性測定結果を、第1表に示す。
Component system (A) C-caprolactam 25 heavy bromomagnesium caprolactam 3 Aromatic nylon-A
POI 81 as component system (B) C-caprolactam 37.5% by weight in7taloylbiscaprolactam 1.5 Aromatic nylon-APOI 25 1/The physical property measurement results for the obtained molded product are shown in Table 1. .

実施例3 実施例1に記載の例において、成分系(A)および成分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。
Example 3 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that component system (A) and component system (B) were each replaced with the following.

成分系(A) ε−カプロラクタム       28重竜%ブロモマ
グネシウムカプロラクタム 3 〃芳香族ナイロンーA
POI      511成分系(B) を−カプロラクタム     47.5重量%イン7タ
ロイルビス カプロラクタム       1.5 〃芳香族ナイロ
、ンーAPOI    15    #得られた成形品
についての物性測定結果を、第1表に示す。
Component system (A) ε-caprolactam 28% bromomagnesium caprolactam 3 Aromatic nylon-A
POI 511 component system (B) -caprolactam 47.5% by weight in7taloyl biscaprolactam 1.5 Aromatic nylon, -APOI 15 # The physical property measurement results for the obtained molded product are shown in Table 1. .

実施例4 実倉例1に記載の例において、成分系(A)および成分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。
Example 4 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that component system (A) and component system (B) were each replaced with the following.

成分系(A) ε−カプロラクタム       2°3重量%ブロモ
マグネシウムカプロラクタム 3 〃芳香族ナイロンー
APOI     10  。
Component system (A) ε-caprolactam 2°3% by weight Bromomagnesium caprolactam 3 Aromatic nylon-APOI 10.

成分系(B) C−カプロラクタム     32.5重量%イソ7タ
ロイルビス カプロラクタム       1.5 〃芳香族ナイロ
ンーA P O130//得られた成形品についての物
性測定結果を、第1表に示す。
Component system (B) C-caprolactam 32.5% by weight Iso7taloyl biscaprolactam 1.5 Aromatic nylon-A P O130//Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the obtained molded article.

実施例5 実施例2に記載の例において、芳香族ナイロン・−AP
OIに代えて芳香族ナイロン−APOUを使用したほか
は、同例におけると同様の手順で成形品を得た。
Example 5 In the example described in Example 2, aromatic nylon -AP
A molded article was obtained in the same manner as in the same example except that aromatic nylon-APOU was used in place of OI.

得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Table 1 shows the physical property measurement results for the molded product obtained.

実施例6 実施例1に記載の例において、成分系(A)および成分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。
Example 6 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that component system (A) and component system (B) were each replaced with the following.

成分系(A) ε−カプロラクタム       25重量%ブロモマ
グネシウムカプロラクタム 3 〃芳香族ナイロンーA
POT[[8# 成分系(B) ε−カプロラクタム     37.5重IL%イソ7
タロイルビス カプロラクタム       1.5 〃芳香族ナイロ
ンーAPOr[25# 得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Component system (A) ε-caprolactam 25% by weight Bromomagnesium caprolactam 3 Aromatic nylon-A
POT[[8# Ingredient system (B) ε-caprolactam 37.5 fold IL% iso7
Taloylbiscaprolactam 1.5 Aromatic Nylon-APOr[25# Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the obtained molded product.

比較例2 実施例1に記載の例において、成分系(A)お上1戊分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得たー成分系(A) C−カプロラクタム      47重量%ブロモマグ
本シウムカプロラクタム3 〃成分系(B) C−カプロラクタム     27.7重量%重合助触
媒(X)        22,3  //ここで、重
合助触媒(X)は、下記式で表わされる化合物である。
Comparative Example 2 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the component system (A) and the first-part system (B) were replaced with the following. -Component system (A) C-caprolactam 47% by weight Bromomag book sium caprolactam 3 〃Component system (B) C-caprolactam 27.7% by weight Polymerization co-catalyst (X) 22,3 //Here, polymerization co-catalyst (X) ) is a compound represented by the following formula.

[ただし、Zは、分子量約6,000のポリエーテルで
あり、nは2以上の整数であり、その加重平均が2.3
である。] 得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
[However, Z is a polyether with a molecular weight of about 6,000, n is an integer of 2 or more, and the weighted average is 2.3
It is. ] Table 1 shows the physical property measurement results for the obtained molded product.

比較例3 実施例1に記載の例においで、成分系(A)および成分
系(B)をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。
Comparative Example 3 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1, except that component system (A) and component system (B) were each replaced with the following.

成分系(A ) ε−カプロラクタム      38重置屋ブロモマグ
ネシウムカプロラクタム2 〃成分系(B) ε−カプロラクタム     14.4重量%重合助触
媒(X)        15.6  //ミルド7T
イパー       30 ここでミルド7Tイパーは、繊維径が11μ鴫、平均繊
維長が150μ−で、表面がγ−7ミ/プロピルトリエ
トキシシランで表面処理されたものである。
Component system (A) ε-caprolactam 38 Jokiya bromomagnesium caprolactam 2 Component system (B) ε-caprolactam 14.4% by weight Polymerization promoter (X) 15.6 // Mild 7T
Iper 30 The milled 7T Iper has a fiber diameter of 11 μm, an average fiber length of 150 μm, and a surface treated with γ-7/propyltriethoxysilane.

得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Table 1 shows the physical property measurement results for the molded product obtained.

比較例4 実施例2に記載の例において、芳香族ナイロン−APO
Iに代えて変性ポリオレフィンを分散させない芳香族ナ
イロン(テレフタル酸、イソフタル酸およびヘキサメチ
レンジアミンの三成分を重量比で33:17:50の割
合で重縮合したもの)を使用したほかは、同例における
と同様の手順で成形品゛を得た。
Comparative Example 4 In the example described in Example 2, aromatic nylon-APO
Same example except that aromatic nylon (polycondensed with three components of terephthalic acid, isophthalic acid, and hexamethylene diamine in a weight ratio of 33:17:50) in which no modified polyolefin is dispersed was used instead of I. A molded article was obtained using the same procedure as in .

得られた成形品についての物性測定結果を、第1iに示
す。
The physical property measurement results for the obtained molded article are shown in Section 1i.

比較例5 実施例2に記載の例において、芳香族ナイロン−、AP
OIに代えて、ε−カプロラクタムを使用したほかは、
同例におけると同様の手順で成形品を得た。
Comparative Example 5 In the example described in Example 2, aromatic nylon, AP
Except for using ε-caprolactam instead of OI,
A molded article was obtained in the same manner as in the same example.

得られた成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。
Table 1 shows the physical property measurement results for the molded product obtained.

\、 第1表より、次のことが明らかである。\、 From Table 1, the following is clear.

(1)本発明に係るアミド系樹脂成形品は、低温時にお
ける耐衝撃値が優れている(実施例1〜5、比較例1.
3.4参照)。
(1) The amide resin molded product according to the present invention has excellent impact resistance at low temperatures (Examples 1 to 5, Comparative Example 1.
(see 3.4).

(2)本発明に係るアミド系樹脂成形品は、吸水した状
態での剛性が優れている(実施例1〜5、比較例1.2
.3.5参照)。
(2) The amide resin molded product according to the present invention has excellent rigidity in a water-absorbed state (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1.2
.. (See 3.5).

(3)本発明に係るアミド系樹脂成形品は、吸収膨張率
が低く、寸法安定性が優れている(実施例1〜5、比較
例1.2.3.5参照)。
(3) The amide resin molded article according to the present invention has a low absorption expansion coefficient and excellent dimensional stability (see Examples 1 to 5 and Comparative Example 1.2.3.5).

(4) 本発明に係るアミド系樹脂成形品は、表面外観
に優れている(実施例1〜5、比較例3参照)。
(4) The amide resin molded product according to the present invention has excellent surface appearance (see Examples 1 to 5 and Comparative Example 3).

(5) 本発明に係るアミド′PSa+脂成形品は、上
記諸性質の全てに優れており、比較例の′ものは上記諸
性質の全てにおいて優れたものはない。
(5) The amide 'PSa+resin molded product according to the present invention is excellent in all of the above-mentioned properties, and none of the comparative examples '' is excellent in all of the above-mentioned properties.

出願人 三菱モンサント化成株式会社 (全文訂正)明  lat 手続補正書 昭和62年2月7日Applicant: Mitsubishi Monsanto Chemicals Co., Ltd. (Full text corrected) Ming lat Procedural amendment February 7, 1986

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ω−ラクタム、重合触媒、重合助触媒、変性ポリ
オレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
芳香族系ポリアミドを含む混合物を、ω−ラクタムの融
点以上の温度で、成形金型内に射出または注入して成形
されたものであることを特徴とするアミド系樹脂成形品
(1) A mixture containing an ω-lactam, a polymerization catalyst, a polymerization cocatalyst, a modified polyolefin, and an aromatic polyamide soluble in the ω-lactam in a molten state is molded into a mold at a temperature higher than the melting point of the ω-lactam. An amide resin molded product characterized by being molded by injection or injection into the interior.
(2)アミド系樹脂成形品に含まれる変性ポリオレフィ
ンは、アミド系樹脂成形品に対して0.5〜25重量%
であり、かつ、その平均粒子径が0.1〜3μmの範囲
であることを特徴とする、特許請求の範囲第(1)項記
載のアミド系樹脂成形品。
(2) The modified polyolefin contained in the amide resin molded product is 0.5 to 25% by weight based on the amide resin molded product.
The amide resin molded article according to claim (1), wherein the average particle diameter is in the range of 0.1 to 3 μm.
(3)芳香族系アミドが、芳香族ジカルボン酸類から選
ばれた2種以上の芳香族ジカルボン酸類とジアミン類と
の重縮合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第
(1)項ないし第(2)項いずれか1項に記載のアミド
系樹脂成形品。
(3) Claim (1) characterized in that the aromatic amide is a polycondensate of two or more aromatic dicarboxylic acids selected from aromatic dicarboxylic acids and diamines. The amide resin molded article according to any one of items (2) to (2) above.
(4)アミド系樹脂成形品に含まれる芳香族系ポリアミ
ドは、アミド系樹脂成形品に対して1〜50重量%であ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第(1)項ないし
第(3)項いずれか1項に記載のアミド系樹脂成形品。
(4) Claims (1) to (2) characterized in that the aromatic polyamide contained in the amide resin molded product is 1 to 50% by weight based on the amide resin molded product. 3) The amide resin molded product according to any one of the items.
(5)重合触媒を含むω−ラクタム溶融状物(以下「成
分系(A)」という。)、重合助触媒を含むω−ラクタ
ム溶融状物(以下「成分系(B)」という。)の少なく
とも一方に、あらかじめ変性ポリオレフィンを配合し分
散させた溶融状態にあるω−ラクタムの可溶な芳香族系
ポリアミドを配合し、前記成分系(A)と成分系(B)
とを混合し、成形金型内に射出または注入して成形品と
することを特徴とするアミド系樹脂成形品の製造方法。
(5) An ω-lactam melt containing a polymerization catalyst (hereinafter referred to as “component system (A)”) and an ω-lactam melt containing a polymerization co-catalyst (hereinafter referred to as “component system (B)”). A molten omega-lactam soluble aromatic polyamide in which a modified polyolefin has been blended and dispersed in advance is blended into at least one of the components, and the component system (A) and component system (B) are combined.
A method for producing an amide-based resin molded product, which comprises mixing the mixture with the following and injecting or injecting the mixture into a mold to obtain a molded product.
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