JPS63118154A - Base for photography - Google Patents

Base for photography

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JPS63118154A
JPS63118154A JP16880086A JP16880086A JPS63118154A JP S63118154 A JPS63118154 A JP S63118154A JP 16880086 A JP16880086 A JP 16880086A JP 16880086 A JP16880086 A JP 16880086A JP S63118154 A JPS63118154 A JP S63118154A
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Japan
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support
layer
aluminum
image
sample
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Tetsuo Fuchizawa
淵沢 徹郎
Yuzuru Sano
譲 佐野
Seiichi Taguchi
田口 誠一
Keisuke Shiba
柴 恵輔
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers

Abstract

PURPOSE:To improve the luminance and saturation of an image and to expand an angle at which the image can be observed well by forming a surface having class 2 diffuser reflectivity. CONSTITUTION:Aluminum foil of about 10mu thickness, which is formed by subjecting, for example, metallic aluminum the surface of which has the class 2 diffuse reflectivity to rough rolling, passing the same vertically between two upper and lower rolls making diametrical contact with a central rolling roller, superposing two sheets of the annealed metal aluminum and rolling the same, has the class 2 diffuse reflectivity on the surfaces facing each other. While LDPE is extrusion-coated on white original paper for photography, the metallic aluminum is laminated thereon and the other face of the substrate is subjected to a corona discharge treatment; thereafter, HDPE is extrusion-coated thereon to form a PE resin layer having 30mu thickness. A thin layer of an ionomer resin is provided on the aluminum surface, by which the base is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた画像を与える写真用支持体に関するも
のである。更に詳しくは画像の輝度と彩度、暗部の階調
再現力、シャープネスなどが画期的に改良された写真用
支持体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to photographic supports that provide excellent images. More specifically, the present invention relates to a photographic support that has dramatically improved image brightness and saturation, gradation reproducibility in dark areas, sharpness, and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、写真用支持体としては、例えばTAC。 Conventionally, as a photographic support, for example, TAC.

PETなどのように透明プラスチックフィルムや、反射
材料としては紙、合成紙、また白色顔料を含有させたプ
ラスチックフィルム、硝子板、金属板(例えば表面を陽
極酸化処理したアルミニウム板)などが知られている。
Transparent plastic films such as PET, reflective materials such as paper, synthetic paper, plastic films containing white pigments, glass plates, and metal plates (for example, aluminum plates with anodized surfaces) are known. There is.

とくに支持体の白色度を向上させるために、支持体の表
面に金属酸化物又は無機化合物(例えば酸化チタン、硫
酸バリウム、酸化マグネシウムなど)の微粉末をサイズ
剤として混和または含有せしめている。しかし、通常、
支持体の白色度を上げると写真の白の再現は改良される
が、画像のシャープネスは劣化する。このために支持体
上に設けるハロゲン化銀含有感光層にイラジェーション
防止染料を含有させたり、ハレーション防止層を設ける
工夫が行れで来た。
In particular, in order to improve the whiteness of the support, fine powder of a metal oxide or an inorganic compound (for example, titanium oxide, barium sulfate, magnesium oxide, etc.) is mixed or contained as a sizing agent on the surface of the support. However, usually
Increasing the whiteness of the support improves the reproduction of white in photographs, but degrades the sharpness of the image. To this end, it has been possible to incorporate an anti-irradiation dye into the silver halide-containing photosensitive layer provided on the support, or to provide an anti-halation layer.

また19世紀の初期からいわゆるダケレオタイプ写真方
法が知られている。該方法は、よくみがかれた銀板にヨ
ードガスをふきつけ化学反応させてAgIの層を作り、
像露光のあと水銀ガスで現像し写真画像を作るものであ
る。しかるに、よ(ととのえられた銀板を支持体とせず
、種々化学処理を行うため銀板面が汚染され初期の鏡面
が保持されないばかりか、銀面に直接に銀/水銀の像が
銀面をマスクするように付着するために、画像の輝き及
びシャープネスかえられないものであった。
Also, the so-called Daquereotype photographic method has been known since the early 19th century. This method involves blowing iodine gas onto a well-polished silver plate and causing a chemical reaction to create a layer of AgI.
After image exposure, it is developed with mercury gas to create a photographic image. However, since various chemical treatments are carried out without using a prepared silver plate as a support, the surface of the silver plate becomes contaminated and does not maintain its original mirror finish, and the silver/mercury image directly appears on the silver surface. Due to the masking adhesion, the brightness and sharpness of the image could not be changed.

また、光をよく反射し金属光沢面をもつアルミニウム支
持体の上に通常の乳剤を層状に塗布したものから得られ
た画像は、バライタ紙のものに比しやや明るい程度の画
像であった。また、ハロゲン化銀乳剤をマイクロカプセ
ルに含有させて単一層状に塗布したものは明るく素抜け
の粒子が光って見えるものであった(例えば特公昭49
−33783号の記載)。しかも光の照り返しがあり見
にくいばかつか表面の僅かなキズがめだち好しくなかっ
た。
Furthermore, images obtained by coating an ordinary emulsion in a layer on an aluminum support that reflects light well and has a metallic luster surface were slightly brighter than those obtained from baryta paper. In addition, silver halide emulsions contained in microcapsules and coated in a single layer were bright and transparent grains that appeared to shine (for example,
-33783). Moreover, it was difficult to see due to the reflection of the light, and the slight scratches on the surface were not pleasing to the eye.

さらに、スタチック防止のためにアルミニウムとかクロ
ムの蒸着金属層を設けることも知られている(例えば、
英国特許第1340403号、特公昭59−41573
、特公昭59−10420など)。しかし本発明に関係
がないばかりか画像の再現の改良を示唆する記載は全く
ない。
Furthermore, it is also known to provide a vapor-deposited metal layer of aluminum or chromium to prevent static (for example,
British Patent No. 1340403, Special Publication No. 59-41573
, Special Publication No. 59-10420, etc.). However, not only is this not related to the present invention, but there is no description at all that suggests improvement in image reproduction.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明の第1の目的は画像の輝度と彩度の向上とくに画
像のよく観察できる角度を拡大することにある。第2の
目的は、従来の技術では到達しえない程度に画像のシャ
ープネスを改良することにある。その池の目的は明細書
の記載から明らかであろう。
A first object of the present invention is to improve the brightness and saturation of an image, and particularly to expand the angle at which the image can be observed well. The second purpose is to improve image sharpness to a degree that cannot be achieved with conventional techniques. The purpose of the pond will be clear from the description.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の上記諸口的は、第2種拡散反射性の表面を有す
る支持体又は第2種拡散反射性の表面を有する固体薄膜
層を基質上に設けてなる写真用支持体にって達成された
The above aspects of the present invention are achieved by a support having a type 2 diffusely reflective surface or a photographic support comprising a substrate provided with a solid thin film layer having a type 2 diffusely reflective surface. Ta.

以下本発明の支持体について説明する。The support of the present invention will be explained below.

一般に物体表面の反射特性は大別すると鏡面反射と拡散
反射とに分かれる。さら、に、拡散反射は第1種拡散反
射性と第2種拡散反射性とに分けることができる。鏡面
反射とは平滑な表面での反射で、通常の正反射の法則に
従う反射である。それに対して拡散反射とは紙、塗装面
、木材、壁面での反射で、平行に入射した光線が正反射
方向だけでなく四方に敗らばる反射である。
In general, the reflection characteristics of an object's surface can be roughly divided into specular reflection and diffuse reflection. Furthermore, diffuse reflection can be divided into first type diffuse reflection and second type diffuse reflection. Specular reflection is reflection from a smooth surface and follows the normal rules of specular reflection. Diffuse reflection, on the other hand, is reflection from paper, painted surfaces, wood, and walls, where parallel incident light rays are reflected not only in the specular direction but also in all directions.

第2種拡散反射性とは一般にすりガラスまたは金属研摩
面のような小さな斜面の境界を持つあらい表面での反射
をいう。本発明において第2種拡散反射性とは、鏡面反
射する平滑な表面を小さい凹凸により小さい境界をもっ
た反射性ををいう。
Type 2 diffuse reflectance generally refers to reflection from rough surfaces with small slope boundaries, such as ground glass or polished metal surfaces. In the present invention, type 2 diffuse reflectance refers to reflectivity in which a smooth mirror-reflecting surface has small irregularities with small boundaries.

この場合拡散反射光は小さな反射面による正反射光の集
合と考えることができる。これが第2種拡散反射性を「
小さい鏡面反射性」と言う理由である。例えば、色彩科
学ハンドブック (日本色彩学会、昭和60年の第5版
、東京大学出版会で出版)の第18章第1節により定義
されている。
In this case, the diffusely reflected light can be considered to be a collection of specularly reflected lights from small reflecting surfaces. This is the type 2 diffuse reflectance.
This is because of its small specular reflectivity. For example, it is defined in Chapter 18, Section 1 of the Color Science Handbook (Color Science Society of Japan, 5th edition, 1985, published by the University of Tokyo Press).

第1種拡散反射性と第2種拡散反射性とは反射率の違い
によって区別することができる。本発明において第2種
拡散反射性は、反射率Rが0.5以上の場合をいう。従
って、本発明における第2種拡散反射性の表面は0.5
以上6、より好ましくは0.7〜1.0の反射率を有す
るものである。同一材質を用いた平滑面での垂直方向の
光照射に対する反射率Rはゴニオレフレフトメーターに
より求めることができる。尚、第1種拡散反射性とは、
光透過性の固体を微細な粉体としたとき、入射光が全反
射及び一部の表面の反射により拡散光となるような反射
性をいう。
Type 1 diffuse reflectance and type 2 diffuse reflectance can be distinguished based on the difference in reflectance. In the present invention, type 2 diffuse reflectance refers to a case where the reflectance R is 0.5 or more. Therefore, the type 2 diffuse reflective surface in the present invention is 0.5
It has a reflectance of 6, more preferably 0.7 to 1.0. The reflectance R of a smooth surface made of the same material when irradiated with light in the vertical direction can be determined using a goniole left meter. In addition, what is the first type diffuse reflectance?
When a light-transmitting solid is made into a fine powder, it refers to the reflectivity in which incident light becomes diffused light due to total reflection and reflection on a part of the surface.

鏡面反射と拡散反射とは分光反射率の違いによって区別
することができる。ここで分光反射率とは、被検試料の
法線方向より7度の入射角で入射する550層mの単色
光で測定し、入射光の正反射方向を中心に見込み角10
度でトラップを設けて正反射成分を除去し、これ以外の
法線から90度の見込み角範囲で拡散反射する成分を積
分球により積算して、入射光に対する百分率として求め
たものである。本発明における第2種拡散反射性は上記
分光反射率(550層mの単色光で測定)が5%以上で
ある。従って本発明の第2種拡散反射性の表面は5%以
上、好しくは10%、さらに好しくはは20%以上の分
光反射率(550層mの単色光で測定)を示すものをい
う。分光反射率は、例えば日立製作所カラーアナライザ
ー307型を用で求めることができる。
Specular reflection and diffuse reflection can be distinguished based on the difference in spectral reflectance. Here, the spectral reflectance is measured using 550 layers of monochromatic light incident at an incident angle of 7 degrees from the normal direction of the test sample, and the angle of view is 10 m centered on the specular reflection direction of the incident light.
A trap is set up at 90° to remove the specularly reflected component, and the other components that are diffusely reflected within a viewing angle range of 90° from the normal are integrated using an integrating sphere and calculated as a percentage of the incident light. The second type diffuse reflectance in the present invention has the above-mentioned spectral reflectance (measured with monochromatic light of 550 layers m) of 5% or more. Therefore, the type 2 diffuse reflective surface of the present invention refers to a surface that exhibits a spectral reflectance (measured with monochromatic light of 550 layers m) of 5% or more, preferably 10%, and more preferably 20% or more. . The spectral reflectance can be determined using, for example, Hitachi Color Analyzer Model 307.

これにより、表面を形成するに用いる材質の垂直方向の
光照射に対する反射率Rと、日立カラーアナライザーな
どのゴニオレフレフトメーターのトラップを設けた場合
の分光反射率の値とから、本発明の第2種拡散反射を鏡
面反射及び第1種拡散反射を区別することができる。
As a result, from the reflectance R of the material used to form the surface with respect to light irradiation in the vertical direction, and the value of the spectral reflectance when a trap of a goniole left meter such as a Hitachi color analyzer is provided, the method of the present invention is calculated. Two types of diffuse reflection can be distinguished: specular reflection and first type diffuse reflection.

第2種拡散反射性の表面を与える固体好しくは金属とし
ては、F、ペンフルト(F、Benford)  らJ
、Opt、Soc、Amer、 32巻174頁〜18
4頁(1942年)に示されている金属、例えば銀、ア
ルミニウム、金、銅、クロムニッヶノペ白金、それらの
合金例えば、アルミニウム/マグネシウム合金、アルミ
ニウム/f4、アルミニウム/アンチモン、シンチュー
などが用いられる。
The solid, preferably metal, providing a diffusely reflective surface of type 2 includes F, Benford et al.
, Opt, Soc, Amer, Vol. 32, pp. 174-18.
4 (1942), such as silver, aluminum, gold, copper, chrome-plated platinum, alloys thereof, such as aluminum/magnesium alloy, aluminum/f4, aluminum/antimony, and sinchu.

また、第2種拡散反射性を与える固体薄膜層好しくは金
属薄膜層の表面は次のようにして得られる。第1には鏡
面反射性をもつ金属プレートの表面を圧延時パターニン
グするか、機械的に例えば適切な強度をもつブラシによ
る又はパミスなど研廖剤の微粒子をジェット流で噴射し
砂目だで、電解法によるエッチ法などを得ることができ
る。かかる本発明の反射特性をもつ金属薄膜層は基質上
にラミネート又は積層して支持体とすることができる。
Further, the surface of the solid thin film layer, preferably the metal thin film layer, which provides the second kind of diffuse reflection property can be obtained as follows. First, the surface of a specularly reflective metal plate is patterned during rolling, or mechanically, for example, by using a brush with appropriate strength, or by spraying fine particles of an abrasive such as pumice with a jet stream to form grains. Etching methods using electrolytic methods can be used. The metal thin film layer having reflective properties according to the present invention can be laminated or stacked on a substrate to serve as a support.

第2に金属薄膜層を設ける方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンブレーティング法、電着法、無電解メ
ッキなどが知られており、これを用いて所定の基質上に
1層または2層以上薄膜層を設けることができる。鏡面
反射性の場合は以上に述べた方法で第2種拡散反射面に
することができる。
Second, there are known methods for forming metal thin film layers, such as vacuum evaporation, sputtering, ion blating, electrodeposition, and electroless plating, which can be used to form one or two layers on a given substrate. The above thin film layers can be provided. In the case of specular reflection, it can be made into a type 2 diffuse reflection surface by the method described above.

表面の凹凸は、その試料を樹脂に埋没固定し超薄切片を
きりとり、電子顕微鏡を用いて断面を観察し求めること
ができる。電子線照射による断面形状測定装置などを用
いてサブミクロンの精度で直接的に測定できる。凹凸の
筒数は表面粗さの周波数として測定でき、好しくは平均
周波数はo、1〜2000ケアmmさらに好しくは1〜
1000  ケ/mmである。
Surface irregularities can be determined by embedding and fixing the sample in resin, cutting an ultrathin section, and observing the cross section using an electron microscope. It can be directly measured with submicron accuracy using a cross-sectional shape measuring device that uses electron beam irradiation. The number of cylinders of unevenness can be measured as the frequency of surface roughness, preferably the average frequency is o, 1 to 2000 care mm, more preferably 1 to 2000 mm.
1000 pieces/mm.

本発明の支持体を用いると画像の観察視角が拡大され、
光源を点から平面に拡大することによって非常に見やす
(、また画像のハイライトの輝度、画像の彩度、暗部の
階調の再現性が顕著に改良される。また、驚くべきこと
には、画像のシャープネスが画期的に改善された。
When the support of the present invention is used, the viewing angle of images is expanded,
By enlarging the light source from a point to a flat surface, it is very easy to see (and the brightness of image highlights, image saturation, and gradation reproduction of dark areas are significantly improved. Also, surprisingly, Image sharpness has been dramatically improved.

本発明による支持体の基質は従来用いられているものが
そのまま支障なく使用できる。例えばプラスチック、フ
ィルムや紙、RC−ペーパー、合成紙、金属プレートな
どが用いられる。好しくは紙かRC−ペーパーがよく、
RC−ペーパーのポリエチレン層に低密度ポリエチレン
を併せ用いて本発明の予め凹凸をつけたアルミニウム箔
をラミネートして1尋ることができる。
As the substrate of the support according to the present invention, those conventionally used can be used as they are without any problem. For example, plastic, film, paper, RC paper, synthetic paper, metal plate, etc. are used. Preferably paper or RC-paper,
The pretextured aluminum foil of the present invention can be laminated to the polyethylene layer of RC-paper in combination with low density polyethylene.

本発明による支持体は、下塗り眉を介してハロゲン化銀
乳剤層を設けることができる。下塗り層 −は、熱可塑
性樹脂例えばポリエチレンやポリプロピレンなど、また
エポキシ系接着剤を含有するアイオノマー樹脂などを用
いて得られる。この上に、コロナ放電処理または無処理
でゼラチンまたはゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設ける
ことができる。
The support according to the invention can be provided with a silver halide emulsion layer via an undercoat. The undercoat layer is obtained using a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene, or an ionomer resin containing an epoxy adhesive. A gelatin or gelatin silver halide emulsion layer can be provided thereon, with or without corona discharge treatment.

本発明は場合によっては下塗り層などの上層に、第1種
の拡散反射をする微粒子を僅か例えば1g/ m’以下
また上層に第1種の拡散反射するラテックスや高沸点有
機溶剤の微力な分散粒子を含ませることも出来る。
In some cases, the present invention may be applied to an upper layer such as an undercoat layer by adding a small amount of fine particles, for example, 1 g/m' or less, which exhibits the first type of diffuse reflection, and a slight dispersion of latex or a high boiling point organic solvent, which causes the first type of diffuse reflection, to the upper layer. Particles can also be included.

また基質に酸化チタンか硫酸バリウムの微粉末を混合し
、その表面にある本発明による金属薄膜層に微小な孔を
設けて、第2種の拡散反射に第1種の拡散反射を1部混
合させることも出来る。その結果シャープネスを劣化す
ることが少く観察視角を拡大することができる。
In addition, by mixing fine powder of titanium oxide or barium sulfate in the substrate and providing minute holes in the metal thin film layer according to the present invention on the surface thereof, a part of the first type of diffuse reflection is mixed with the second type of diffuse reflection. You can also do it. As a result, sharpness is less likely to deteriorate and the viewing angle of observation can be expanded.

尚、本発明においては、金属のフィルムを前記のように
圧延時にパターニング等することによって、本発明の第
2種拡散反射性の表面を有する支持体を得ることができ
る。ここで金属としては、前記の銀、アルミニウム、金
、銅、クロムニッケル、白金、及びそれらの合金を挙げ
ることができる。
In the present invention, the support having the type 2 diffuse reflective surface of the present invention can be obtained by patterning the metal film during rolling as described above. Examples of metals include the aforementioned silver, aluminum, gold, copper, chromium nickel, platinum, and alloys thereof.

本発明の支持体は、写真用反射支持体として広く用いる
ことができる。支持体の上に、必要により下塗り層を介
して黒白印刷紙用のハロゲン化銀乳剤層を設けその上に
保護層を設けることも出来る。また同様に通常のカラー
印画紙用の夫々異なる分光感度をもち、夫々異なるカラ
ー・カプラー含有せしめた2層以上の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を設けてカラー印画紙感光材料を作ることも出
来る。またカラー反転感光材料、直接ポジ型のカラー印
画紙または光カブらせ法を用いた直接ポジ型カラーコピ
ー材料も作ることができる。またこの支持体の上に夫々
分光感度を異にするハロゲン化銀粒子にシルバー・グイ
・ブリーチ(SDB)法に用いられる染料とを含有する
赤感、緑感、青感ハロゲン化銀乳剤層を設けてSDB方
式のプリント感光材料も作ることができる。
The support of the present invention can be widely used as a reflective support for photography. A silver halide emulsion layer for black and white printing paper may be provided on the support via an undercoat layer if necessary, and a protective layer may be provided thereon. Similarly, a color photographic paper light-sensitive material can be prepared by providing two or more light-sensitive silver halide emulsion layers each having a different spectral sensitivity and each containing a different color coupler for ordinary color photographic paper. It is also possible to produce color reversal photosensitive materials, direct positive color photographic papers, and direct positive color copy materials using a light fogging method. Further, on this support, red-, green-, and blue-sensitive silver halide emulsion layers containing silver halide grains having different spectral sensitivities and a dye used in the silver gouy bleach (SDB) method are formed. It is also possible to make SDB-type printed photosensitive materials by using this method.

本発明による支持体の上に媒染層を設けて発色脱型染料
を拡散し転写して色像を形成する材料に用いることも出
来る。本発明の支持体上に下塗り層に物理現像核を設け
て銀拡散転写型の銀像を形成する材料に用いることも出
来る。
It can also be used as a material for forming color images by providing a mordant layer on the support of the present invention and diffusing and transferring the color-developing dye. It can also be used as a material for forming a silver diffusion transfer type silver image by providing physical development nuclei in an undercoat layer on the support of the present invention.

また、本発明の写真用支持体は、米国特許第4.500
.626号、特開昭60−133449号、同59−2
18443号、特願昭60−79709号などに記載さ
れている熱現像感光材料および/または色素固定材料(
受像材料)にも適用できる。
Further, the photographic support of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4.500.
.. No. 626, JP-A-60-133449, JP-A No. 59-2
18443, Japanese Patent Application No. 60-79709, etc.
It can also be applied to image receiving materials).

次に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を示
す。しかしこれに限定されものではない。
Next, Examples will be shown to further specifically explain the present invention. However, it is not limited to this.

実施例1 金属アルミニウムを粗圧延し、さらに、中心の圧延ロー
ラーに、上下二つの相接する圧延ローラーの間を上、下
読いて、焼鈍済の2枚の金属アルミニウムを重ねて圧延
し、約10μ厚みのアルミニウム箔を得た。驚くことに
この相接する面は第2種の拡散反射性をもっていた。写
真用白色原紙の上に低密度ポリエチレンを押出コーティ
ングしり、金属アルミニウムをラミネートした。次に基
体の他の表面をコロナ放電処理をしたのちに高密度ポリ
エチレンを押出コーティングして厚さ30μのポリエチ
レン樹脂層を形成した。アルミニウム表面にアイオノマ
ー樹脂の薄層を設は支持体の試料1を得た。
Example 1 Metal aluminum was roughly rolled, and further, two sheets of annealed metal aluminum were overlapped and rolled on a central rolling roller by rolling the upper and lower rollers between the upper and lower two adjoining rolling rollers. An aluminum foil with a thickness of 10 μm was obtained. Surprisingly, this adjoining surface had a type 2 diffuse reflection property. Low-density polyethylene was extrusion coated onto white photographic paper, and metal aluminum was laminated. Next, the other surface of the substrate was subjected to a corona discharge treatment, and then high-density polyethylene was extrusion coated to form a polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm. Sample 1 of the support was obtained by providing a thin layer of ionomer resin on the aluminum surface.

一方、特願昭60−52788の実施例1により、厚さ
100μのポリエチレンフタレートフィルムに真空蒸着
装置Rに配置し、真空度1O−5)−ルでアルミニウム
を基体表面に1000への厚みの蒸着膜を形成した。こ
の上に低密度ポリエチレンをコーティングして厚さ30
μになるようポリエチレン樹脂層を形成し、比較試料a
を得た。
On the other hand, according to Example 1 of Japanese Patent Application No. 60-52788, a polyethylene phthalate film with a thickness of 100 μm was placed in a vacuum deposition apparatus R, and aluminum was deposited on the substrate surface to a thickness of 100 μm at a vacuum degree of 10-5). A film was formed. This is coated with low density polyethylene to a thickness of 30 mm.
Comparative sample a
I got it.

本発明の支持体である試料1は比較試料aに比し光の照
り返しがなく、金属の輝きをもち、観察視角がひろかっ
た。
Sample 1, which is the support of the present invention, had no light reflection compared to comparative sample a, had metallic shine, and had a wider viewing angle.

実施例2 実施例1て得た支持体試料1を用い、アルミニウム箔が
設けられている面にコロナ放電処理をしたのち、ゼラチ
ンと硬化剤1−オキシ−3,5−ジクロロ−3−)リア
ジンナトリウムを用いて下塗り処理を行いその上に印画
紙に用いられる塩臭化銀乳剤層(ハロゲン組成AgC2
67%平均粒子径0,4μ)を設けさらに保護層を設け
た。銀塗布歪は、2.1 g / m’であった。画像
露光のあと、現像液D−72(1:2希釈)を用いて現
像し、定着水洗した。他方通常印画紙に用いられるレジ
ンコートペーパー(白色原紙に一面を酸化チタンを混和
し第1種の拡散反射性をもたせるべく白色化したポリエ
チレン、他面をポリエチレンを夫々押出コーティングし
てえた支持体)試料すを用い同様にして印画紙を得た。
Example 2 Using the support sample 1 obtained in Example 1, the surface on which the aluminum foil was provided was subjected to corona discharge treatment, and then gelatin and the hardening agent 1-oxy-3,5-dichloro-3-)rea After applying an undercoat treatment using sodium chloride, a silver chlorobromide emulsion layer (halogen composition AgC2) used for photographic paper is applied on top of the undercoat treatment using
67% average particle size 0.4μ) was provided, and a protective layer was further provided. Silver coating strain was 2.1 g/m'. After image exposure, the image was developed using developer D-72 (1:2 dilution), fixed and washed with water. On the other hand, resin-coated paper (a support obtained by extrusion coating a white base paper with polyethylene mixed with titanium oxide on one side to make it white to provide the first type of diffuse reflection, and on the other side with polyethylene), which is usually used for photographic paper. Photographic paper was obtained in the same manner using the sample.

これを同様の画像露光のあと、現像定着水洗して画像を
えた。支持体試料1から得た画像は、支持体比較試料す
のものよりも、ハイライトの輝きがあり、暗部の階調が
豊かでシャープであった。驚くことに最大濃度及びシャ
ドウのしまりは劣ることはなかった。
This was subjected to image exposure in the same manner, and then developed, fixed, and washed with water to obtain an image. The image obtained from Support Sample 1 had brighter highlights and richer and sharper gradations in dark areas than those from Support Comparison Sample 1. Surprisingly, maximum density and shadow tightness were not inferior.

実施例3 支持体の試料1と比較試料a、bを用い、特願昭61−
99122の実施例1に従い、カラー反転印画紙をえた
Example 3 Using support sample 1 and comparative samples a and b, patent application No. 1986-
A color reversal photographic paper was obtained according to Example 1 of 99122.

像露光のあと、通常の反転現像即ち、第1現像、水洗、
反転露光、カラー現像、水洗、漂白定着、水洗を行い、
画像を得た。
After image exposure, normal reversal development, i.e. first development, water washing,
Perform reverse exposure, color development, water washing, bleach fixing, and water washing.
Got the image.

本発明の試料1は、比較試料すに比し採光とシャープネ
スが格別に改良されており、比較試料aに比し、光源の
照り返しがなく観察視角が拡大された。とくに反転カラ
ー印画紙の欠陥と言われる暗部の階調が豊かになり、全
体としてマクロには軟調になったが、シャープネスの改
善により、ミクロの階調が硬いため質感のある極めて優
れた画が得られた。
Sample 1 of the present invention has significantly improved lighting and sharpness compared to Comparative Sample A, and has an enlarged viewing angle without reflection from the light source compared to Comparative Sample A. In particular, the gradation in the dark areas, which is said to be a defect of inverted color photographic paper, has become richer, and the overall macro gradation has become softer, but the improvement in sharpness has made the micro gradation harder, resulting in extremely fine textured images. Obtained.

実施例4 支持体試料1にコロナ放電処理をしたのち、ゼラチンと
硬膜剤1−オキシ−3,5−ジクロロ−3−)リアジン
ナトリウムを用いて下塗り眉を設けた。
Example 4 After subjecting Support Sample 1 to a corona discharge treatment, an undercoat was provided using gelatin and the hardening agent 1-oxy-3,5-dichloro-3-) riazine sodium.

カラー乳剤塗布液の調製 コア/アラクーシェル型内部乳剤Bを次のようにしてえ
た。
Preparation of Color Emulsion Coating Solution Core/aracouchel type internal emulsion B was prepared as follows.

乳剤B 1β当りKBr  O,5モル、NaCI!、 0.2
モル及K10.0015モルの濃度の混合液1βにゼラ
チンを30g加えて溶かしたのち、60℃にて硝酸銀1
モル/βの液700ccを前記の混合液に20分かけて
添加し、さらに20分間の物理熟成を行った。次いで水
洗を行って水溶性のハライドを除去した後、ゼラチン2
0gを加えてさらに水で全量を1200ccにHJした
。平均粒子径0.4μmのハロゲン化銀乳剤をilた。
Emulsion B KBr O, 5 mol per 1β, NaCI! , 0.2
After adding 30 g of gelatin to a mixed solution 1β with a concentration of 10.0015 mol and K and dissolving it, 1 mol of silver nitrate was added at 60°C.
700 cc of the mol/β liquid was added to the above mixture over 20 minutes, and physical ripening was further performed for 20 minutes. Next, after washing with water to remove water-soluble halides, gelatin 2
0g was added and further water was added to bring the total volume to 1200cc. A silver halide emulsion having an average grain size of 0.4 μm was prepared.

この乳剤300ccに、60℃にて1モル/βの硝酸銀
水溶液500cc及び2モル/βの塩化ナトリウム水溶
液500ccを同時に添加して塩化銀シェルを沈澱させ
た後、水洗した。平均粒子径0.7μmのハロゲン化銀
乳剤Bを得た。
To 300 cc of this emulsion were simultaneously added 500 cc of a 1 mol/β aqueous silver nitrate solution and 500 cc of a 2 mol/β aqueous sodium chloride solution at 60° C. to precipitate a silver chloride shell, which was then washed with water. Silver halide emulsion B having an average grain size of 0.7 μm was obtained.

第1層塗布液調製ニジアン カプラー(a) 10 g
及び色像安定剤(b) 2.3 gに酢酸エチル10m
A及び溶媒(C)4mβを加え溶解しこの溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5mlを含む1
0%ゼラチン水溶液90mf!に乳化分散させた。一方
、前記のハロゲン化銀乳剤B(Ag70g/kg含有)
に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀1モル当り2.
0X10−’モル加え赤感性乳剤としたもの90gをつ
くった。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し第3表に示す
組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、さらに造核剤
(化合物2)をAg1モル当り3X10−’モルと造核
促進剤Ag1モル当り4.7X10−’モル加えて第1
鷹用塗布液を調製した。
1st layer coating solution preparation Nijian coupler (a) 10 g
and 2.3 g of color image stabilizer (b) and 10 m of ethyl acetate
A and solvent (C) 4mβ were added and dissolved, and this solution was reduced to 10%
1 containing 5 ml of sodium dodecylbenzenesulfonate
0% gelatin aqueous solution 90mf! It was emulsified and dispersed. On the other hand, the above silver halide emulsion B (containing 70 g/kg of Ag)
Add the red-sensitive dye shown below to 2.0% per mole of silver halide.
90 g of a red-sensitive emulsion was prepared by adding 0.times.10-' mol. The emulsified dispersion and the emulsion were mixed and dissolved, and the concentration was adjusted with gelatin so as to have the composition shown in Table 3, and the nucleating agent (compound 2) was added to 3X10-' mol per mol of Ag and the nucleation accelerator was added to 1 mol of Ag. 4.7 x 10-' moles per
A coating solution for hawks was prepared.

第2層〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同[策の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤として1−オキシ−
3,5−ジクロロ−3−)リアジンナトリウム塩を用い
た。
The coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. 1-oxy- as gelatin hardening agent in each layer
3,5-dichloro-3-)riazine sodium salt was used.

各乳剤の分光地感剤としては次のものを用いた。The following spectral sensitizers were used for each emulsion.

青感性乳剤層用増感色素 緑感乳剤用増感色素 緑感性乳剤層用イニシェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料SO,K        
       5OnKカプラーなどの本実施例に用い
た化合物の構造式は下記の通りである。
Sensitizing dye for blue-sensitive emulsion layer Sensitizing dye for green-sensitive emulsion Initiation prevention dye for green-sensitive emulsion layer Anti-irradiation dye for red-sensitive emulsion layer SO, K
The structural formulas of the compounds used in this example, such as the 5OnK coupler, are as follows.

(b)  色像安定剤 の1:3:3混合物 (モル比) H (e)  マゼンタカプラー の1:1.5混合物(重量比) の1:2:2混合物(重量比) (h)  紫外線吸収剤 し4119(L) の1:5:3 混合物(モル比) H (」)溶 媒 (iso [JlD hrP=D (k)  イエローカプラー (1)  色像安定剤 し113 に)溶 媒 (iso C5f1.so 3rVP=0造核剤化合物
−2 造核促進剤、10 処理工程、A 時間  温度 発色現像    3分30秒   33℃漂白定着  
    40秒   38℃安定■       20
秒   38℃■      20秒  38℃ ■      20秒  38℃ 安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。
(b) 1:3:3 mixture (molar ratio) of color image stabilizer H (e) 1:1.5 mixture (weight ratio) of magenta coupler (weight ratio) 1:2:2 mixture (weight ratio) (h) Ultraviolet light 1:5:3 mixture (molar ratio) of absorber and 4119 (L) H ('') solvent (iso [JID hrP=D (k) yellow coupler (1) color image stabilizer and 113) solvent ( iso C5f1.so 3rVP=0 Nucleating agent compound-2 Nucleating accelerator, 10 Processing step, A Time Temperature color development 3 minutes 30 seconds 33°C bleach-fixing
40 seconds 38℃ stable ■ 20
Seconds 38℃ ■ 20 seconds 38℃ ■ 20 seconds 38℃ The stabilizing bath replenishment method is to replenish the stabilizing bath ■, lead the overflow liquid from the stable bath ■ to the stabilizing bath ■, and the overflow liquid from the stable bath ■ to the stabilizing bath ■. A so-called countercurrent replenishment method was adopted, which leads to

〔発色現像液〕[Color developer]

母液 ジエチレントリアミン五酢酸   2.0gベンジルア
ルコール      12.8  gジエチレングリコ
ール      3,4g亜硫酸ナトリウム     
   2.0g臭化ナトリウム         0.
26g硫酸ヒドロキシルアミン     2.60g塩
化ナトリウム         3.20g3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンスルホン
アミドエチル)−アニリン           4.
25g炭酸カリウム         30.0  g
螢光増白剤 (スチルベン系)1.0g水を加えて  
        1000 m1pHIo、20 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。
Mother liquor Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0g Benzyl alcohol 12.8g Diethylene glycol 3.4g Sodium sulfite
2.0g Sodium Bromide 0.
26g Hydroxylamine sulfate 2.60g Sodium chloride 3.20g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline 4.
25g potassium carbonate 30.0g
Add 1.0g of fluorescent brightener (stilbene type) water
1000 ml pHIo, 20 pH adjusted with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

〔漂白定着液〕[Bleach-fix solution]

母液 チオ硫酸アンモニウム      110g亜硫酸水素
ナトリウム       10gジエチレントリアミン
五酢酸鉄(II!>56gアンモニウム1水塩 エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム 5g2水塩 水を加えて          100100OI−(
6,5 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。
Mother liquor Ammonium thiosulfate 110g Sodium bisulfite 10g Iron diethylenetriaminepentaacetate (II! > 56g Ammonium monohydrate ethylenediaminetetraacetic acid disodium 5g Add dihydrate 100100OI-(
6,5 pH was adjusted with aqueous ammonia or hydrochloric acid.

〔安定液〕[Stabilizing liquid]

母液 1−ヒドロキシエチリデン−1゜ 1′−ジホスホン酸(60%)   1.6mA塩化ビ
スマス          0.35gポリビニルピロ
リドン      0.25gアンモニア水     
     2.5mlニトリロ三酢酸・3Na    
   1.Og5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン    50+ng2−オク
チルー4−イソチアゾリン −3−オン           50mg螢光増白剤
(4,4’− ジアミノスチルベン系)      1.0g水を加え
て          1000100O87,5 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。
Mother liquor 1-hydroxyethylidene-1゜1'-diphosphonic acid (60%) 1.6 mA Bismuth chloride 0.35 g Polyvinylpyrrolidone 0.25 g Aqueous ammonia
2.5ml nitrilotriacetic acid/3Na
1. Og5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 50+ng2-octyl-4-isothiazolin-3-one 50mgFluorescent brightener (4,4'-diaminostilbene type) 1.0gAdd water 1000100O87, 5. Adjust pH with potassium hydroxide or hydrochloric acid.

また比較支持体試料すを用いて同様に比較感材試料を得
た。
A comparative sensitive material sample was also obtained in the same manner using the comparative support sample.

この3種の試料を次のように像露光し現像処理Aを通し
た これられた画像は、比較感材試料でえたものに比し本発
明でえたものは、裸皮が高く、シャープネスが極めて優
れていた。とくに暗部の階調再現性が改良された。
These three types of samples were exposed imagewise as follows and were subjected to development process A. Compared to the images obtained with the comparative sensitive material samples, the images obtained with the present invention had higher bareness and extremely sharpness. It was excellent. In particular, gradation reproducibility in dark areas has been improved.

実施例5 実施例1における圧延工程でシリンダーのパターニング
を適切に与えて支持体試料2を得た。またシリンダーの
バターニングをさらに少なく与えて支持体試料3を得た
Example 5 Support sample 2 was obtained by appropriately imparting cylinder patterning in the rolling process in Example 1. Further, support sample 3 was obtained by applying even less patterning to the cylinder.

また実施例3により支持体試11EI 1を用いたカラ
ー反転印画紙をえた。未露光で素現像処理を通して試料
4を得た。
Further, according to Example 3, a color reversal photographic paper using support sample 11EI 1 was obtained. Sample 4 was obtained through elementary development without exposure.

次に日立製作新製 カラーアナライザー307型を用い
、積分球中に光源正反対光を約10°のトラップを設け
て除去し標準に硫酸バリーム白色板を用い支持体試料1
〜4及びaの分光反射率を測定した。これを第1図に示
す。
Next, using Hitachi's new Color Analyzer Model 307, the opposite light from the light source was removed by setting a trap at an angle of about 10° in the integrating sphere, and using a barium sulfate white plate as a standard, support sample 1 was used.
The spectral reflectances of ~4 and a were measured. This is shown in FIG.

また、550nm光での分光反射率を示す。Moreover, the spectral reflectance at 550 nm light is shown.

実施例6 支持体試料1.2.3(いずれも下塗り層なし)の表面
の凹凸を断面形状測定装置(エルオニクス)を用いて0
.1μの精度で測定した。結果をそれぞれ第2図、第3
図、第4図に示す。凹凸の数(周波数)は支持体試料1
が100±50ケ/mm、支持体試料2が180±50
ケ/舗、支持体試料3が600±100ケ/mtnであ
った。
Example 6 Surface irregularities of support samples 1, 2, and 3 (all without undercoat layer) were measured using a cross-sectional shape measuring device (Elonics).
.. Measured with an accuracy of 1μ. The results are shown in Figures 2 and 3, respectively.
It is shown in Fig. 4. The number of unevenness (frequency) is for support sample 1.
is 100±50 pieces/mm, and support sample 2 is 180±50 pieces/mm.
Support Sample 3 was 600±100 pieces/mtn.

実施例7 表4に示すような層構成の現像感光材料を製造した。乳
剤(I)、(VI)および(■)、有機銀塩(1)、(
2)の製造方法の詳細はそれぞれ後述する。次いで本発
明に係る支持体上に媒染剤などを塗布して色素固定材料
を作製し、この固定材料上に熱現像によりカラー画像を
形成せしめる試験を行った。
Example 7 A photosensitive development material having the layer structure shown in Table 4 was produced. Emulsions (I), (VI) and (■), organic silver salt (1), (
Details of the manufacturing method 2) will be described later. Next, a dye fixing material was prepared by coating the support according to the present invention with a mordant, and a test was conducted in which a color image was formed on this fixing material by heat development.

高沸点有機溶媒(1))ジノニルフォスフェート水溶性
ポリマー(高吸水性ポリマー)(1)ス″ゲルL−5(
H)性成化学C 水溶性ポリマー(高吸水性ポリマー)(2)SO3に 界面活性剤(1)エーロゾルOT 界面活性剤(2) 界面活性剤(3) 界面活性剤(4) 界面活性剤(5) 界面活性剤(6) C11つ 硬M剤  1.2−ビス(ビニルスルフォニルアセトア
ミド)エタン シリコン系オイル CHJ    CL      [”、112.L’U
[JHUlhアセチレン化合物 還元剤(1) メルカプト化合物(1) l メルカプト化合物(2) 増感色素 第5層用の乳剤の作り方について述べる。
High boiling point organic solvent (1)) Dinonyl phosphate water-soluble polymer (super absorbent polymer) (1) S''Gel L-5 (
H) Chemical chemistry C Water-soluble polymer (super absorbent polymer) (2) Surfactant in SO3 (1) Aerosol OT Surfactant (2) Surfactant (3) Surfactant (4) Surfactant ( 5) Surfactant (6) C11 hard M agent 1.2-bis(vinylsulfonylacetamide)ethane silicone oil CHJ CL ['', 112.L'U
[JHUlh Acetylene Compound Reducing Agent (1) Mercapto Compound (1) l Mercapto Compound (2) The method for preparing the emulsion for the 5th sensitizing dye layer will be described.

乳剤(I) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800m1中にゼ
ラチン20gと塩化ナトリウム3gと化合物 I とを溶解させて65℃に保温したもの)に下記■液と■
液を70分間かけて添加した。■液と■液の添加l)ル
始と同時に 増感色素(Δ) 0、24 gを(メタノール120CC+水120cc
)溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ60分かけ
て添加した。
Emulsion (I) Add the following liquid and ■ to a well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 3 g of sodium chloride, and compound I dissolved in 800 ml of water and kept at 65°C).
The liquid was added over 70 minutes. Addition of liquid ■ and liquid ■ l) At the same time as starting the process, add 0.24 g of sensitizing dye (Δ) (120 cc of methanol + 120 cc of water).
) The dye solution dissolved in the solution was added over 60 minutes.

I   液       ■   液 (全体で600m1)  (全体で600ml)AgN
O3(g)      too   、     −K
Br   (g)               56
NaCβ  (g)7 ■液と■液の添加終了後すぐにKBr2gを水20m1
に溶解させて添加し、10分間放置した。
I Solution ■ Solution (Total 600ml) (Total 600ml) AgN
O3(g) too, -K
Br (g) 56
NaCβ (g) 7 Immediately after adding liquids ■ and ■, add 2g of KBr to 20ml of water.
It was dissolved in and added and left for 10 minutes.

水洗、脱塩後ゼラチン25gと水100m1を加えpH
を6.4 、PAgを7.8に調節した。
After washing with water and desalting, add 25 g of gelatin and 100 ml of water to adjust the pH.
was adjusted to 6.4 and PAg to 7.8.

得られた乳剤は粒子サイズが約0.5μの立方体分散乳
剤であった。
The resulting emulsion was a cubic dispersed emulsion with a grain size of about 0.5 microns.

この乳剤を60℃に保ち、トリエチルチオ尿累1.3m
g;4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3゜3a、7−
チトラザインデン100mgを同時に加えて最適に化学
増感した。収量は650gであった。
This emulsion was kept at 60°C, and the triethylthiolurine accumulated 1.3m.
g; 4-hydroxy-6-methyl-1,3゜3a,7-
Optimal chemical sensitization was achieved by simultaneously adding 100 mg of citrazaindene. Yield was 650g.

第3層用乳剤の作り方について述べる。The method of making the emulsion for the third layer will be described.

乳剤(VT) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800m1にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム2gと化合物とを溶解させ
て55℃の保温したもの)に下記I液と■液を60分間
かけて添加した。
Emulsion (VT) To a well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin, 2 g of sodium chloride, and a compound dissolved in 800 ml of water and kept at 55°C), the following solutions I and II were added over 60 minutes.

I液と■液の添加開始と同時に 増感色票(B) 0、16 gをメタノール80m1に溶解させた色素溶
液を添加しはじめ40分かけて添加した。
Simultaneously with the start of addition of solutions I and II, a dye solution prepared by dissolving 0.16 g of sensitized color chart (B) in 80 ml of methanol was started and was added over a period of 40 minutes.

I   液       ■   液 (全体で600m f!、)   (全体で600ml
)AgNO3軸>     100      −KB
r   軸)56 NaCf!   軸)              7
■液と■液の添加終了後10分間放置したあと温度降下
し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン25gと水1
00mnを加えpHを6.5 、pAgを7.8に調節
した。
I liquid ■ Liquid (total 600m f!) (total 600ml
)AgNO3 axis > 100 -KB
r axis) 56 NaCf! axis) 7
After adding the liquid ■ and the liquid ■, let it stand for 10 minutes, let the temperature drop, wash with water, desalt, and then add 25 g of gelatin and 1 ounce of water.
00 mn was added to adjust the pH to 6.5 and the pAg to 7.8.

pH,pAgを調節したあとトリエチルチオ原票と4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a−。
After adjusting pH and pAg, triethylthio raw material and 4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a-.

7−チトラザインデンを加え60℃で最適に化学増感し
た。
Optimal chemical sensitization was carried out at 60°C by adding 7-chitrazaindene.

得られた乳剤は粒子サイズが約0.35μの立方体単分
散乳剤で収量は650gであった。
The resulting emulsion was a cubic monodisperse emulsion with a grain size of approximately 0.35 μm, and the yield was 650 g.

第1層用乳剤の作り方について述べる。The method of making the emulsion for the first layer will be described.

乳剤(■) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10100O?中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム4gと溶解させて6
0℃に保温したもの)に臭化カワラム49gと塩化す)
 IJウム10.5 gとを含む水溶液600mβと硝
酸銀水溶液(水600mβ中に硝酸銀0.59モルを溶
解させたもの)を同時に等流量で50分かけて添加した
。水洗、脱塩後ゼラチン25gと水200m1を加えて
pHを6.4に調整し、トリエチルチオ尿素と4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a−7−チトラザイン
デンを用いて最適の化学増感を行ない、平均粒径0.4
μの立方体単分散乳剤(1)700gを得た。
Emulsion (■) A well-stirred gelatin aqueous solution (dissolve 20 g of gelatin and 4 g of sodium chloride in 10,100 O? water)
49g of kawaram bromide and chloride)
600 mβ of an aqueous solution containing 10.5 g of IJium and a silver nitrate aqueous solution (0.59 mol of silver nitrate dissolved in 600 mβ of water) were simultaneously added at equal flow rates over 50 minutes. After washing with water and desalting, the pH was adjusted to 6.4 by adding 25 g of gelatin and 200 ml of water, and the optimal chemical amplification was performed using triethylthiourea and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a-7-titrazaindene. The average particle size was 0.4.
700 g of cubic monodisperse emulsion (1) of μ was obtained.

有機銀塩の作り方について述べる。This article describes how to make organic silver salts.

有機銀塩(1) ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。Organic silver salt (1) This article describes how to make benzotriazole silver emulsion.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2 gを水
300mjに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀17gを水100mAに溶かした
液を2分間で加えた。
28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were dissolved in 300 mj of water. This solution was kept at 40°C and stirred. A solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 mA of water was added to this solution over 2 minutes.

このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合
わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
The pH of the benzotriazole silver emulsion was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. Thereafter, the pH was adjusted to 6.30, and a yield of 400 g of benzotriazole silver emulsion was obtained.

有機銀塩(2) ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
00rr+flとエタノール200m1に溶解した。
Organic silver salt (2) 20 g of gelatin and 5.9 g of 4-acetylaminophenylpropiolic acid were mixed with 10 g of 0.1% aqueous sodium hydroxide solution.
00rr+fl and 200ml of ethanol.

この溶液を40℃に保ち攪拌した。This solution was kept at 40°C and stirred.

この溶液に硝酸銀4.5gを水200m1に溶かした液
を5分間で加えた。
A solution prepared by dissolving 4.5 g of silver nitrate in 200 ml of water was added to this solution over 5 minutes.

この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有機
銀塩(2)の分散物を得た。
The pH of the dispersion was adjusted and excess salt was removed by settling. Thereafter, the pH was adjusted to 6.3 to obtain a dispersion of organic silver salt (2) in a yield of 300 g.

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
Next, how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

イエローの色素供与性物質(Y−1)12g。12 g of yellow dye-providing substance (Y-1).

(Y−2)3g、高沸点有機溶媒(1)7.5g。(Y-2) 3g, high boiling point organic solvent (1) 7.5g.

還元剤(1)0.3g、およびメルカプト化合物(1)
0.3gを酢酸エチル45m1に添加溶解し、10%ゼ
ラチン溶液100gとドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダの2.596水溶液60m1とを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで10分間、110000rpに分散した
。この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言
う。
0.3 g of reducing agent (1) and mercapto compound (1)
0.3 g was added and dissolved in 45 ml of ethyl acetate, 100 g of a 10% gelatin solution and 60 ml of a 2.596 aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate were stirred and mixed, and then dispersed with a homogenizer at 110,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is called a yellow dye-providing substance dispersion.

マゼンタの色素供与性物質(M)15g、高沸点有機溶
媒(1)7.5g、還元剤(1)0.3gおよびメルカ
プト化合物(1)0.15gを酢酸エチル25m1に添
加溶解し、10%ゼラチン溶液100g、  ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60mj!
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、11
0000rpにて分散した。この分散液をマゼンタの色
素供与性物質の分散物と言う。
15 g of magenta dye-donating substance (M), 7.5 g of high boiling point organic solvent (1), 0.3 g of reducing agent (1) and 0.15 g of mercapto compound (1) were added and dissolved in 25 ml of ethyl acetate to give a 10% 100g of gelatin solution, 60mj of 2.5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate!
After stirring and mixing, use a homogenizer for 10 minutes,
Dispersion was carried out at 0000 rpm. This dispersion is called a dispersion of a magenta dye-providing substance.

シアンの色素供与性物質(C)15g、高沸点有機溶媒
(1)7.5g、還元剤(1)0.4g、およびメルカ
プト化合物(1)0.6gを酢酸エチル40mβに添加
溶解し、10%ゼラチン溶液100gとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60m1とを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで10分間、110000
rpにて分散した。この分散液をシアンの色素供与性物
質の分散物と言う。
15 g of cyan dye-donating substance (C), 7.5 g of high-boiling organic solvent (1), 0.4 g of reducing agent (1), and 0.6 g of mercapto compound (1) were added and dissolved in 40 mβ of ethyl acetate, % gelatin solution and 60 ml of a 2.5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, and then mixed with a homogenizer for 10 minutes at 110,000 mL.
Dispersed by rp. This dispersion is called a dispersion of a cyan dye-providing substance.

(Y−1) DC,61−133”’ (Y−2) (C) 次に色素固定材料の作りかたについて述べる。(Y-1) DC, 61-133”’ (Y-2) (C) Next, we will discuss how to make the dye fixing material.

実施例 で用いたと同じゼラチン下塗層を有する本発明
の写真用支持体上に次表の構成で塗布し色素固定材料を
作った。
A dye-fixing material was prepared by coating the photographic support of the present invention having the same gelatin undercoat layer as used in the examples in the composition shown in the table below.

第2層 ゼラチン(0,7g/m”) 硬膜剤* 1 (0,24g/m2) 第1層 ゼラチン(1,4g/m”) 媒染剤* 2 (2,6g/m2) ピクリン酸グアニジウム塩(2,5g/m2)支   
 持    体 *11.2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エ
タン *2 前記多層構成のカラー感光材料をキセノン7ラツシ二管
を用いて1/10−’秒置光した。その際連続的に濃度
が変化しているG、R,IRの3色分解フィルターを通
して露光した。
2nd layer Gelatin (0.7 g/m") Hardener* 1 (0.24 g/m2) 1st layer Gelatin (1.4 g/m") Mordant* 2 (2.6 g/m2) Guanidium picrate salt (2.5g/m2) support
Supporter*11.2-Bis(vinylsulfonylacetamido)ethane*2 The multilayered color photosensitive material was exposed to light for 1/10-' second using a xenon 7-ray tube. At that time, exposure was performed through a three-color separation filter of G, R, and IR whose density was continuously changed.

露光済の感光材料の乳剤面に12cc/m2の水をワイ
ヤーバーで供給し、その後に前記の色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が90
℃になるように温度を調節したヒートローラを用い、2
0秒間加熱したあと感光材料から色素固定材料を引き剥
がすと色素固定材料上にG、R,IRの3色分解フィル
ターに対応してイエロー、マゼンタ、シアンの像が得ら
れた。
12 cc/m2 of water was supplied to the emulsion surface of the exposed light-sensitive material using a wire bar, and then the material was superimposed on the dye-fixing material so that the film surface was in contact with the material. The temperature of the membrane that absorbed water was 90
Using a heat roller whose temperature is adjusted to ℃,
After heating for 0 seconds, the dye fixing material was peeled off from the photosensitive material, and yellow, magenta, and cyan images were obtained on the dye fixing material corresponding to the three color separation filters of G, R, and IR.

本発明の支持体を用いることにより、従来のポリエチレ
ンで両面をラミネートした紙支持体を用いたときよりも
階調が豊かでシャープな転写色票画像が得られた。
By using the support of the present invention, a transferred color chart image with richer and sharper gradation than when using a conventional paper support laminated on both sides with polyethylene was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は分光反射率曲線を示す。第2図〜第4図に断面
形状測定結果を示す。 手続補正書 昭和  年  月  日 4、代理人 6、補正の対象    明細書の発明の詳細な説明の1
闇、図面の簡単な説明の欄および図面 7、補正の内容 (1)  明細書中下記の箇所をそれぞれ下記の如く訂
正する。 (2)  明細書6頁8行の”・・・・・・できる。尚
、”を以下のように訂正する。 「・・・・・・できる。また、第2種拡散反射性支持体
を、積分球を有する分光光度計による全反射率をもって
評価することもできる。尚、」(3)同書10頁19行
の“・・・・・・できる。”の後に以下の文章を加える
。 「本発明による支持体の厚みは、用途によって50μ〜
300μにすることが好ましい。」(4)  同書51
頁15行と16行の間に以下の内容を加える。 「実施例8 本発明の支持体の拡散反射性を測定した。 実施例1で調製した本発明の支持体(試料1)と実施例
2にて用いた比較試料b(通常のレジンコートベーパー
)とを測定用の試料として用いた。A光源光を試料に対
して法線より5°の角度で照射し、散乱光の角度分布を
村上色彩技術研究所製ゴニオフォトメーター(GP−I
R型)を用いて測定した。結果を第5図に示す。図中、
相対反射率(対数目盛)を−90°と90°の間の直線
より上の領域に示し、相対透過率を一90°と90”の
間の直線より下の領域に示す。実線a及び破線すは試料
1の反射率であり、実線C及び破線dは比較試料すの反
射率であり、実線C及び破線fは比較試料すの透過率で
ある。実線で示された反射率及び透過率は、支持体試料
の作成時の長さ方向に法線から5°の角度で試料に光を
照射することによって測定されたものである。破線で示
された反射率及び透過率は、試料の作成時の垂頁方向に
法線から5゜の角度で試料に光を照射することによって
測定されたものである。 第5図に示すように、本発明の支持体く試料1)は、従
来の支持体(比較試料b)に比べて、カラー写真の観察
に重要な視角範囲(±40°)の範囲内で、より強い反
射率を有する。さらに本発明の支持体については、試料
を透過する光も観察されず、かつ異方性も比較的小さか
った。」 (5)同書51頁18行の“・・・・・・を示す。”の
後に以下の文章を加える。 「第5図に試料1及びbの拡散反射光の角度分布依存性
を示す。」 (6)  第5図を別紙のとおり新たに追加する。 褌 5 図 光 手続補正書 ■、事件の表示  昭和61年特許願第168800号
2、発明の名称   写真用支持体 3、補正をする者 事件との関係  出願人 名 称   (520)富士写真フィルム株式会社4、
代理人 5、補正命令の日付   昭和62年11月17日6′
?i″E″′    〒晶蓄:A■品闘「7、補正の内
FIG. 1 shows the spectral reflectance curve. The cross-sectional shape measurement results are shown in FIGS. 2 to 4. Procedural amendment document Showa year, month, day 4, agent 6, subject of amendment Detailed explanation of the invention in the specification 1
Dark, brief description of drawings and drawing 7, content of amendment (1) The following parts of the specification are corrected as follows. (2) On page 6, line 8 of the specification, "...can be done. In addition," should be corrected as follows. "...can be done. In addition, it is also possible to evaluate the second type diffuse reflective support based on the total reflectance using a spectrophotometer with an integrating sphere." (3) Ibid., p. 10, line 19. Add the following sentence after "...can be done." “The thickness of the support according to the present invention ranges from 50μ to 50μ depending on the application.
It is preferable to set it to 300μ. (4) Ibid. 51
Add the following content between lines 15 and 16 of the page. "Example 8 The diffuse reflectance of the support of the present invention was measured. The support of the present invention prepared in Example 1 (Sample 1) and the comparative sample b (normal resin coated vapor) used in Example 2. was used as a sample for measurement. Light source A was irradiated onto the sample at an angle of 5° from the normal line, and the angular distribution of the scattered light was measured using a goniophotometer (GP-I manufactured by Murakami Color Research Institute).
R type). The results are shown in Figure 5. In the figure,
The relative reflectance (logarithmic scale) is shown in the area above the line between -90° and 90°, and the relative transmittance is shown in the area below the line between -90° and 90''. Solid line a and dashed line is the reflectance of sample 1, solid line C and broken line d are the reflectance of comparative sample S, and solid line C and broken line f are the transmittance of comparative sample S. The reflectance and transmittance shown by the solid line is measured by irradiating the sample with light at an angle of 5° from the normal line in the longitudinal direction of the support sample.The reflectance and transmittance shown by the broken line are the values of the sample. This was measured by irradiating the sample with light at an angle of 5° from the normal in the vertical direction at the time of preparation.As shown in Figure 5, the support sample 1) of the present invention was Compared to the support of the present invention (comparative sample b), it has a stronger reflectance within the viewing angle range (±40°) that is important for observing color photographs. No light was observed, and the anisotropy was relatively small.'' (5) Add the following sentence after ``indicates...'' on page 51, line 18 of the same book. "Figure 5 shows the angular distribution dependence of the diffusely reflected light of samples 1 and b." (6) Figure 5 is newly added as shown in the attached sheet. Loincloth 5 Photographic procedure amendment ■, Indication of case 1985 Patent Application No. 168800 2, Title of invention Photographic support 3, Person making the amendment Relationship to the case Applicant name Title (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4,
Agent 5, date of amendment order November 17, 1988 6'
? i″E″′ 〒Record: A

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)第2種拡散反射性の表面を有する写真用支持体。(1) Photographic support having a type 2 diffuse reflective surface. (2)第2種拡散反射性の表面を有する固体薄膜層を基
質上に設けてなる写真用支持体。
(2) A photographic support comprising a solid thin film layer having a type 2 diffusely reflective surface on a substrate.
(3)固体が金属である特許請求の範囲第(2)項記載
の写真用支持体。
(3) The photographic support according to claim (2), wherein the solid is a metal.
(4)金属がアルミニウム、銀、金、ニッケル、マグネ
シウム又はそれらの合金である特許請求の範囲第(3)
項記載の写真用支持体。
(4) Claim No. 3 in which the metal is aluminum, silver, gold, nickel, magnesium, or an alloy thereof.
Photographic support described in Section 1.
(5)固体薄膜層と基質との間に熱可塑性樹脂層または
接着層を設けてなる特許請求の範囲第(2)項〜第(4
)項のいずれか一項に記載の写真用支持体。
(5) Claims (2) to (4) in which a thermoplastic resin layer or adhesive layer is provided between the solid thin film layer and the substrate.
) Photographic support according to any one of paragraphs 1 and 2.
(6)固体薄膜層の第2種拡散反射性の表面が、固体薄
膜層の鏡面に約0.1〜2000箇/mmの凹凸を設け
たものである特許請求の範囲第(2)項〜第(5)項の
いずれか一項に記載の写真用支持体。
(6) The second type diffuse reflective surface of the solid thin film layer is a mirror surface of the solid thin film layer with irregularities of about 0.1 to 2000 spots/mm. Photographic support according to any one of paragraph (5).
(7)基質が紙である特許請求の範囲第(2)項〜第(
6)項のいずれか一項に記載の写真用支持体。
(7) Claims (2) to (2) in which the substrate is paper.
The photographic support according to any one of item 6).
(8)基質の固体薄膜層を設けたとは反対側の面に熱可
塑性樹脂層または耐水性樹脂層を設けてなる特許請求の
範囲第(7)項記載の写真用支持体。
(8) A photographic support according to claim (7), wherein a thermoplastic resin layer or a water-resistant resin layer is provided on the opposite side of the substrate to the surface on which the solid thin film layer is provided.
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JPS6221147A (en) * 1985-07-22 1987-01-29 Shinichiro Arakawa Photographic printing material

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