JPS63117075A - Electrically conductive paste composition - Google Patents

Electrically conductive paste composition

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JPS63117075A
JPS63117075A JP26135386A JP26135386A JPS63117075A JP S63117075 A JPS63117075 A JP S63117075A JP 26135386 A JP26135386 A JP 26135386A JP 26135386 A JP26135386 A JP 26135386A JP S63117075 A JPS63117075 A JP S63117075A
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好弘 野村
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和人 花房
Takashi Morinaga
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南沢 寛
Toshiaki Fukushima
利明 福島
Toyoji Oshima
大島 外代次
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Abstract

PURPOSE:To provide the title compsn. which has excellent low-temperature dryness, solderability and adhesion and can form a coating film in a short time, containing an ether compd., a heat-resistant thermoplastic resin soluble in said other compd. and an electrically conductive filler. CONSTITUTION:300-3,500pts.wt. ether compd. (A) having a b.p. of lower than 180 deg.C (e.g., tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether) is blended with 100pts.wt. thermoplastic resin (B) which is soluble in component A, such as an arom. polyamide (a) of formula I [wherein R1, R2, R3 and R4 are each R5, a lower alkoxy or halogen; X is O, S, SO2 or a group of formula II, III, IV or V (wherein R5 and R6 are each H or a lower alkyl); Ar is not less than 70mol% of m-phenylene, not more than 30mol% of p-phenylene, diphenylene ether etc.], an arom. polyether amide imide (b) of formula VI or a polyimide (a) composed of a repeating unit of formula VII (wherein X<-> is a bivalent residue obtd. by removing NH2 groups of an arom. diamine; Y is a tetravalent group obtd. by removing COOH groups of an aliph. or alicyclic tetracarboxylic acid) and 300-3,500pts.wt. electrically conductive filler (C) such as highly electrically conductive metallic powder (e.g., Ag, Cu, Ni, etc.).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は耐熱性熱可塑性樹脂を用いた導電性ペースト組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a conductive paste composition using a heat-resistant thermoplastic resin.

(従来の技術) 近時、電子機器では素子を導電性ペーストを介してはん
だ接合することにより、工程簡略化及び小型化の試みが
種々なされている。例えば、タンタル固体電解コンデン
サーにおいて、カーボン層に導電性ペーストを塗布しこ
の塗布層にはんだ付けして回路に組み込む方法が試みら
れている。
(Prior Art) Recently, in electronic devices, various attempts have been made to simplify the process and downsize the devices by soldering them together using conductive paste. For example, in tantalum solid electrolytic capacitors, attempts have been made to incorporate a conductive paste into a circuit by applying a conductive paste to a carbon layer and soldering the applied layer to the carbon layer.

タンタル固体電解コンデンサーには、ディップ型コンデ
ンサーおよびチップ型コンデンサーの二種類がある。第
1図はディップ壓メンタル固体電解コンデンサーの構造
を示す模式図を示し、第2図はチップ型タンタル固体電
消コンデンサーの構造を示す模式図を示す。
There are two types of tantalum solid electrolytic capacitors: dip type capacitors and chip type capacitors. FIG. 1 shows a schematic diagram showing the structure of a dip dip mental solid electrolytic capacitor, and FIG. 2 shows a schematic diagram showing the structure of a chip-type tantalum solid electrolytic capacitor.

タンタル固体電解コンデンサーとは次のようなものであ
る。すなわちメンタル金属粉末を陽極リード線1となる
タンタル線と一体に粉末成型したあと、高真空中で高温
(1650〜2000℃)で焼結したペレットがあり、
このようにして形成された陽極ペレット2には、燐酸な
どの電解質溶液中で溶極酸化され、誘電体皮膜3が形成
されている。タンタル線は非磁性陽極金属端子と電気溶
接される。さらに、このペレットを硝酸マンガン溶液な
どに浸漬したのち、200〜400℃の空気浴炉で熱分
解して二酸化マンガン半導体4が誘電体被膜3上に形成
されている。この二酸化マンガン半導体作成の作業は通
常、数回繰り返される。
A tantalum solid electrolytic capacitor is as follows. In other words, there is a pellet formed by integrally molding mental metal powder with a tantalum wire that becomes the anode lead wire 1, and then sintering it at high temperature (1650 to 2000°C) in a high vacuum.
The anode pellet 2 thus formed is oxidized in an electrolyte solution such as phosphoric acid to form a dielectric film 3. The tantalum wire is electrically welded to a non-magnetic anode metal terminal. Furthermore, after immersing this pellet in a manganese nitrate solution or the like, the pellet is thermally decomposed in an air bath furnace at 200 to 400°C to form a manganese dioxide semiconductor 4 on the dielectric film 3. This process of creating a manganese dioxide semiconductor is usually repeated several times.

次に、さらに、該半導体4上に導電性カーボンを。Next, conductive carbon is further deposited on the semiconductor 4.

上記二酸化マンガン半導体上に懸濁溶液などから所 放出させ乾燥し、カーボン層5が形成されている。The above manganese dioxide semiconductor is coated with a suspension solution, etc. The carbon layer 5 is formed by releasing and drying.

さらにこのカーボン層5の上に導電性銀ペーストを塗布
、または浸漬によりカーボン上に該ペーストの層を形成
させ乾燥固着させて、導電層6が形成されている。これ
に、陰極リード線7がはんだ8で固定されている。この
ようなタンタル固体電解コンデンサーは樹脂モールドし
て使用に供されることか多い。このようなものが第1図
で示すディップ型である。また、リード線の代わりに金
属キャップ9,10を用いたものがチップ型である。
Further, a conductive layer 6 is formed by applying a conductive silver paste onto the carbon layer 5 or by forming a layer of the paste on the carbon by dipping and drying and fixing it. A cathode lead wire 7 is fixed to this with solder 8. Such tantalum solid electrolytic capacitors are often used in resin molds. Such a device is the dip type shown in FIG. Furthermore, a chip type device uses metal caps 9 and 10 instead of lead wires.

また、半導体装置等にも導電性ペーストが用いられてい
る。
Conductive pastes are also used in semiconductor devices and the like.

導電性ペーストとしては、エポキシ樹脂をバインダーと
して用いたエポキシ樹脂系銀ペースト或いは熱硬化型ポ
リイミドをバインダー材として用いたポリイミド樹脂系
銀ペーストが挙げられるが、いずれも高温、長時間の硬
化工程を必要とするため。
Examples of conductive paste include epoxy resin-based silver paste using epoxy resin as a binder and polyimide resin-based silver paste using thermosetting polyimide as a binder material, but both require a high temperature and long curing process. In order to.

生産性が悪い。又、バインダー樹脂がもろいため。Poor productivity. Also, the binder resin is brittle.

銀含有量を高くできないため、下地基材層及び銀粉相互
間の電気的接続が悪<、1気的特性が損なわれると共に
、はんだ付は性にも劣る。
Since the silver content cannot be increased, the electrical connection between the base material layer and the silver powder is poor, the electrical characteristics are impaired, and the soldering properties are also poor.

マタ、セルロース系或いは、アクリル系樹脂等の熱可塑
性樹脂をバインダー材とした銀ペーストを用いる試みも
なされているが、いずれも耐熱性と機械強度が低く、は
んだ付は時に樹脂が劣化したり、銀含有量が上げられな
い為、電気特性が劣るなど信頼性に問題があった。
Attempts have also been made to use silver pastes using thermoplastic resins such as silver, cellulose, or acrylic resins as binders, but they all have low heat resistance and mechanical strength, and the resin sometimes deteriorates during soldering. Because the silver content could not be increased, there were reliability problems such as poor electrical properties.

これらに対し、耐熱性熱可塑性樹脂をバインダー材とし
て用いた導電性ペースト組成物に関する提案もなされて
いる(特開昭60−44533号公報)。
In response to these, a proposal has been made regarding a conductive paste composition using a heat-resistant thermoplastic resin as a binder material (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-44533).

(発明が解決しようとする問題点) 特開昭60−44533号公報に開示される導電性ペー
スト組成物には、有機溶剤としてN、N−ジメチルアセ
トアミド、N−メチルピロリドンなどの高沸点の含窒素
系極性溶媒を用いているため。
(Problems to be Solved by the Invention) The conductive paste composition disclosed in JP-A-60-44533 contains high-boiling point organic solvents such as N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. Because a nitrogen-based polar solvent is used.

高温、長時間の乾燥工程を必要とする。又9例えば、タ
ンタル固体電解コンデンサーにおいては。
Requires high temperature and long drying process. For example, in tantalum solid electrolytic capacitors.

カーボン層中のバインダーがこれら含窒素系極性溶媒に
侵されて、カーボンの接着不良、素子の電気特性の低下
の原因となる。
The binder in the carbon layer is attacked by these nitrogen-containing polar solvents, causing poor carbon adhesion and deterioration of the electrical characteristics of the device.

本発明は、このような問題点を解決するものであり、低
温での乾燥性にすぐれ、ハンダ付は性のすぐれた導電性
ペースト組成物を提供するものである。
The present invention solves these problems and provides a conductive paste composition that has excellent drying properties at low temperatures and excellent soldering properties.

(問題点を解決するだめの手段) 本発明は、沸点180℃未満のエーテル化合物300〜
3500重量部、該エーテル化合物に可溶な耐熱性熱可
塑性樹脂100重量部及び導電性充填剤300〜350
0重量部を含有してなる導電性ペースト組成物に関する
(Another means to solve the problem) The present invention provides an ether compound with a boiling point of less than 180°C.
3500 parts by weight, 100 parts by weight of a heat-resistant thermoplastic resin soluble in the ether compound, and 300 to 350 parts by weight of a conductive filler.
0 parts by weight of the conductive paste composition.

本発明において用いられる沸点180℃未満のエーテル
化合物としては9例えばテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、1.2−ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルなどが用いられる。これらは単独又は
混合して用いられる。
Examples of the ether compound having a boiling point of less than 180°C used in the present invention include tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, and the like. These may be used alone or in combination.

沸点、溶解性、及びコスト面を考慮するとテトラヒドロ
フラン、ジオキサン及びジエチレングリコールジメチル
エーテルが好ましく用いられる。
In consideration of boiling point, solubility, and cost, tetrahydrofuran, dioxane, and diethylene glycol dimethyl ether are preferably used.

沸点が180℃以上であると1本発明の目的とする低温
での成膜性が損われる。
If the boiling point is 180° C. or higher, the film forming properties at low temperatures, which is the object of the present invention, will be impaired.

又、 N、N−ジメチルアセトアミドやN−メチルピロ
リドンに代表される含窒素系極性溶媒は1本発明の耐熱
性熱可塑性樹脂の良溶媒であるが、極性が強すぎて導電
性ペーストの塗布基剤1例えばカーボン層のバインダー
を侵すため、素子の信頼性を損う。
In addition, nitrogen-containing polar solvents such as N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone are good solvents for the heat-resistant thermoplastic resin of the present invention, but their polarity is too strong and they cannot be used as a coating base for the conductive paste. Agent 1, for example, attacks the binder of the carbon layer, impairing the reliability of the device.

本発明に用いられる耐熱性熱可塑性樹脂は、前記エーテ
ル化合物に可溶のものである。該樹脂は。
The heat-resistant thermoplastic resin used in the present invention is one that is soluble in the ether compound. The resin is.

ガラス転移点が150℃以上であるのが好ましい。It is preferable that the glass transition point is 150°C or higher.

ガラス転移点が低すぎるとハンダ付時に樹脂が溶融した
り、熱変化しやすくなる。ガラス転移点は180℃以上
であるのが、特に好ましい。
If the glass transition point is too low, the resin will melt during soldering or be susceptible to thermal changes. It is particularly preferable that the glass transition point is 180°C or higher.

本発明において、前記エーテル化合物に可溶とは、該化
合物95重量%と樹脂5重量係を混合したときに、室温
で樹脂が完全に溶解することをいう。
In the present invention, soluble in the ether compound means that the resin completely dissolves at room temperature when 95% by weight of the compound and 5% by weight of the resin are mixed.

本発明に用いられる耐熱性熱可塑性樹脂としては、芳香
族ポリアミド、芳香族ポリアミドイミド。
The heat-resistant thermoplastic resin used in the present invention includes aromatic polyamide and aromatic polyamide-imide.

芳香族ポリエステルイミド、ポリイミド、芳香族ポリエ
ステル、芳香族ポリエーテル等があり、これらのうち少
なくとも一種が使用される。
There are aromatic polyesterimides, polyimides, aromatic polyesters, aromatic polyethers, etc., and at least one of these is used.

上記耐熱性熱可塑性樹脂の具体例を示すと次のとおりで
ある。
Specific examples of the heat-resistant thermoplastic resin are as follows.

(a)  一般式 (ただし9式中I  Rlt R2+ RsおよびR4
は水素を表わし、Xは一〇、  S、  C,S(h。
(a) General formula (in formula 9, I Rlt R2+ Rs and R4
represents hydrogen, X is 10, S, C, S (h.

R8およびR6は水素又は低級アルキル基を示し。R8 and R6 represent hydrogen or a lower alkyl group.

これらは同一でも異なっていてもよ<+Arは、その7
0モル係以上がm−フェニレン基であり、30モル%以
下がp−フェニレン基、ジフェニレンエーテル基又はジ
フェニレンスルホン基である第1の組み合わせか又は、
FLzRz+RsおよびR4は低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はハロゲン基を表わし、これらは同一でも
異なっていてもよく。
These may be the same or different.
A first combination in which 0 mole percent or more is m-phenylene group and 30 mole percent or less is p-phenylene group, diphenylene ether group, or diphenylene sulfone group, or
FLzRz+Rs and R4 represent a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen group, and these may be the same or different.

−X−は一〇、S、C,80z−9 R5およびR6は、水素又は低級アルキル基を示し。-X- is 10, S, C, 80z-9 R5 and R6 represent hydrogen or a lower alkyl group.

これらは同一でも異なっていてもよ<+Arは9m−フ
ェニレン基、p−フェニレンa、 ジフェニレンエーテ
ル基又はジフェニレンスルホン基である第2の組み合わ
せか又はIRI e R41R3およびR4は水素、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又は・・ロゲン蒸を表
わし、これらは同一でも異なっていてもよ<−X−は−
C−を表わし、ここでR5およびR6はトリフルオロメ
チル基又はフェニル基を示し、これらは同一でも異なっ
ていてもよく。
These may be the same or different.<+Ar is 9m-phenylene group, p-phenylene a, diphenylene ether group or diphenylene sulfone group, or IRI e R41R3 and R4 are hydrogen, lower alkyl group , a lower alkoxy group or... rogane vapor, and these may be the same or different <-X- is-
represents C-, where R5 and R6 represent a trifluoromethyl group or a phenyl group, which may be the same or different.

Ar は* m−フェニレン基、p−フェニレン基。Ar is *m-phenylene group, p-phenylene group.

ジフェニレンエーテル基又はジフェニレンスルホン基で
ある第3の組み合わせ)で表わされる繰り返し単位を有
し、芳香族ポリアミド樹脂の一種である芳香族ポリエー
テルアミド樹脂。
An aromatic polyether amide resin, which is a type of aromatic polyamide resin, and has a repeating unit represented by a third combination that is a diphenylene ether group or a diphenylene sulfone group.

ここで、上記Arは第1番目の組み合わせの時はその7
0モル幅以上がm−フェニレン基でアルことが必須であ
る。m−フェニレン基の割合が70モル幅未満では、前
記エーテル化合物に不溶性になりやすい。Arはその9
0モル幅以上がm −フェニレン基であるのが好ましく
、特に10000モル幅−フェニレン基であるのが好ま
しい。
Here, the above Ar is 7 for the first combination.
It is essential that 0 molar width or more be m-phenylene groups. When the proportion of m-phenylene groups is less than 70 molar width, it tends to become insoluble in the ether compound. Ar is part 9
It is preferable that m-phenylene groups have a molar width of 0 or more, and it is particularly preferable that m-phenylene groups have a molar width of 10,000 molar width or more.

上記芳香族ポリエーテルアミド樹脂は、一般式(3)(
ただし9式中r Rt t R4* FLs * R4
およびXは。
The aromatic polyetheramide resin has the general formula (3) (
However, in formula 9, r Rt t R4* FLs * R4
and X is.

一般式(Ilの場合と同様である)で表わされる芳香族
ジアミンと芳香族ジカルボン酸又はその誘導体を溶液重
合法、特開昭52−23198号公報に開示される方法
により反応させることにより得られる。
Obtained by reacting an aromatic diamine represented by the general formula (same as in the case of Il) with an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof by a solution polymerization method, a method disclosed in JP-A-52-23198. .

上記の芳香族ジアミンとしては1例えばZ2−ビス(4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ビス
(:4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコメタン、
ス2−ビスC3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−メチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン
、z2−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルプロパ’+  Z2−ビス[4−(
4−アミノフェノキシ)フェニル:] −1,1,1,
3,& 3−へキサフルオロプロパンなどがあり、これ
らの一種以上が用いられる。
Examples of the aromatic diamines mentioned above include 1, for example, Z2-bis(4
-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, bis(:4-(4-aminophenoxy)phenylcomethane,
2-bisC3,5-dimethyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[3-methyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, z2-bis[3, 5-dibromo-4-(4-aminophenoxy)phenylpropa'+ Z2-bis[4-(
4-aminophenoxy)phenyl:] -1,1,1,
3, & 3-hexafluoropropane, etc., and one or more of these may be used.

又、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ジフェニレンエーテルジカル
ボン’61R+7フエニルスルホンジカルボ/酸又はこ
れらのシバライドがある。
Examples of aromatic dicarboxylic acids or derivatives thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenylene ether dicarboxylic acid '61R+7 phenyl sulfone dicarboxylic acid, and civalides thereof.

ただし、前記一般式mにおいてただし書中、第1の組み
合わせの場合は、芳香族ジカルボン酸又〈は90モル幅
、更に好ましくは実質上100モル憾用いる。他の芳香
族ジカルボン酸あるいはその誘導体としてはテレフタル
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸あるいはこれらのシバライドが用いら
れる。
However, in the case of the first combination in the proviso in the general formula m, the aromatic dicarboxylic acid or the aromatic dicarboxylic acid is used in an amount of 90 moles, more preferably substantially 100 moles. As other aromatic dicarboxylic acids or derivatives thereof, terephthalic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, or their civalides are used.

また、上記芳香族ポリエーテルアミド樹脂の合成に当り
、ジアミン成分として、上記した芳香族ジアミン以外に
9m−フニーレンジアミン、p−フェニレンジアミン等
の他の芳香族ジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂
肪族ジアミン、シリコンジアミンを本発明の目的を限外
しない程度にれ同一でも異なっていてもよ<+  pは
1以上の整数である)で表わされる化合物である。Rは
好まシ<ハ炭素数1〜5のアルキレン基、フェニレン基
又はアルキル置換フェニレン基でありR1及びRtは好
ましくは炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基又はア
ルキル置換フェニル基である。具体的にば。
In addition, in the synthesis of the aromatic polyetheramide resin, in addition to the above-mentioned aromatic diamines, other aromatic diamines such as 9m-phenylene diamine and p-phenylene diamine, aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, etc. Diamines and silicone diamines may be the same or different as long as they do not limit the purpose of the present invention.<+ p is an integer of 1 or more). R is preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, a phenylene group, or an alkyl-substituted phenylene group, and R1 and Rt are preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or an alkyl-substituted phenyl group. Specifically.

以1′方ζ白 CHs   CHs CH3CH3 CH3CHs CaHs   C6H3 CHs   CHs CHs   C,Hs   CH3 などの化合物があげられる。1' side ζ white CHs CHs CH3CH3 CH3CHs CaHs C6H3 CHs CHs CHs   C, Hs  CH3 Compounds such as

(b)一般式fI[l ・・・・・・・・・(Ill し単位を有する芳香族ポリエーテルアミドイミド樹脂。(b) General formula fI[l ・・・・・・・・・(Ill Aromatic polyether amide imide resin having a compound unit.

ライド等の誘導体を9例えば、特公昭42−15637
号公報、特公昭49−4077号公報。
Derivatives such as Ride etc. 9 For example, Japanese Patent Publication No. 42-15637
Publication No. 49-4077.

特公昭40−8910号公報に示される溶液重縮合法、
酸クロ法、直接重縮合法、溶融重縮合法等ニレンジアミ
ン、p−〕二ニレンジアミン等の他の芳香族ジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、前記と同
様のシリコンジアミンを本発明の目的を限外しない程度
に使用してもよい。
Solution polycondensation method shown in Japanese Patent Publication No. 40-8910,
Acid chloride method, direct polycondensation method, melt polycondensation method, etc. Other aromatic diamines such as nylene diamine, p-] dinylene diamine,
Aliphatic diamines such as hexamethylene diamine and silicone diamines similar to those mentioned above may be used to the extent that the objects of the present invention are not limited.

(C)  一般式(II[) ・・・・・・・・・(III) (ただし9式中* Rt及びR−は低級アルキル基であ
り、これらは同一でも異なっていてもよ< 、 R’z
は低級アルキル基又はハロゲンを示し+m*m及びm′
はそれぞれ+ a/1t T%’2及びF(sの置換基
数を示し、0又は1〜4の整数であってm e m’及
びm′がそれぞれ2以上である場合、複数個のR1,R
’2及びR′3はそれぞれ同一でも異なっていてもよく
(C) General formula (II [) ...... (III) (However, in formula 9, * Rt and R- are lower alkyl groups, and these may be the same or different. < , R 'z
represents a lower alkyl group or halogen +m*m and m'
represents the number of substituents of + a/1t T%'2 and F(s, respectively, and is an integer of 0 or 1 to 4, and when m e m' and m' are each 2 or more, multiple R1, R
'2 and R'3 may be the same or different.

同一でも異なっていてもよく、ここでR4およびRSは
水素、低級アルキル基、トリフルオロメチル基。
They may be the same or different, where R4 and RS are hydrogen, a lower alkyl group, or a trifluoromethyl group.

又はフェニル基を示し、これらは同一であっても。or a phenyl group, even if they are the same.

異なっていてもよい。)で表わされる繰り返し単位を有
する芳香族ポリアミドイミド樹脂。
May be different. ) Aromatic polyamideimide resin having a repeating unit represented by:

この樹脂は一般式FB) (ただし+ rn+ m’s rnZ R’l + R
’2 + R’3およびX′は上記に同じ)で表わされ
る芳香族ジアミンと無水トリメリット酸又はそのモノク
ロリド等の誘導体を前記すの合成法と同様な方法で合成
することができる。
This resin has the general formula FB) (where + rn+ m's rnZ R'l + R
An aromatic diamine represented by '2 + R'3 and X' are the same as above) and a derivative such as trimellitic anhydride or its monochloride can be synthesized by a method similar to the above synthesis method.

上記一般式(B)で表わされる芳香族ジアミンとしてH
,1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1
.3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1.4
−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4.4’−
(:1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)
〕ビスアニリン、  4.4’−[: 1.4−)ニレ
レンピス(1−メチルエチリデン)]ヒスアニリン、3
.3’−(1,3−)ニレレンビス(1−メチルエチリ
デン)〕ビスアニリンなどがある。
As the aromatic diamine represented by the above general formula (B), H
, 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzene, 1
.. 3-bis(4-aminophenoxy)benzene, 1.4
-bis(4-aminophenoxy)benzene, 4.4'-
(:1,3-phenylenebis(1-methylethylidene)
[bisaniline, 4.4'-[: 1.4-)nyrelenepis(1-methylethylidene)]hisaniline, 3
.. Examples include 3'-(1,3-)nyrelenebis(1-methylethylidene)]bisaniline.

また前記(b)と同様に他の芳香族ジアミン及び/又は
脂肪族ジアミン、シリコンジアミンをジアミン成分とし
て本発明の目的を阻外しない範囲で併用することができ
る。
Further, as in (b) above, other aromatic diamines and/or aliphatic diamines and silicone diamines can be used in combination as diamine components within a range that does not impede the object of the present invention.

(al  一般式債) (ただし9式中+ R’l I R’! HR−および
R−は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲ
ンを示し、これらは同一でも異なっていてもよく、X(
V は一般式(、nVC同じである)で表わされる繰り返し
単位を有する芳香族ポリアミドイミド樹脂。
(al general formula bond) (However, in formula 9, + R'l I R'! HR- and R- represent a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen, which may be the same or different, and X(
V is an aromatic polyamide-imide resin having a repeating unit represented by the general formula (, nVC is the same).

(ただしHR’l v R’2 g Rs l R’4
およびXは上記に同じ)で表わされる芳香族ジアミンと
無水トリメリット酸又はそのモノクロリド等の誘導体を
前記の)の合成法と同様な方法で合成することができる
(However, HR'l v R'2 g Rs l R'4
The aromatic diamine represented by (and

上記一般式(C)で表わされる芳香族ジアミンとしては
、4.4’−ジアミノ−& 3:s、 s’−テトラメ
チルジフェニルメタン、4.4’−ジアミノ−3,3,
’5.5’−テトラエチルジフェニルメタン、4.4’
−ジアミノ−& &’5.5’−ブトラメチルジフェニ
ルエーテル。
Examples of the aromatic diamine represented by the above general formula (C) include 4,4'-diamino-&3:s, s'-tetramethyldiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3,
'5.5'-tetraethyldiphenylmethane, 4.4'
-Diamino-&&'5.5'-butramethyldiphenyl ether.

4.47−ジアミツー3.3.’5.5’−テトラエチ
ルジフェニルエーテル、ス2−〔44−ジアミノ−&&
′a5′−テトラメチルジフェニル〕プロパンなどがあ
る。また、前記(b)と同様に他の芳香族ジアミン及び
/又は脂肪族ジアミン、シリコンジアミンを本発明の目
的を阻外しない範囲でジアミン成分として併用すること
ができる。
4.47-Diamitwo 3.3. '5.5'-Tetraethyldiphenyl ether, Su2-[44-diamino-&&
'a5'-tetramethyldiphenyl]propane and the like. Further, as in (b) above, other aromatic diamines, aliphatic diamines, and silicone diamines can be used in combination as the diamine component within a range that does not impede the object of the present invention.

(e)  一般式(■) (Vl (ただし9式中+ Rt * R2+ FL3+ R4
およびXは。
(e) General formula (■) (Vl (However, in formula 9 + Rt * R2+ FL3+ R4
and X is.

一般式(工と同様であり、で、R7;/ 、 、、;;
及びに−は。
General formula (same as engineering, and R7;/ , ,, ;;
Andni-ha.

R1,R2、RsおよびR4と同様の基であり、X′は
Xと同様の基であって+  Rt l R2+ Rs 
l R41RWIRz 、 R3およびR4は同一でも
異なっていてもよ<、xおよびX′は同一でも異なって
いテモよい)で表わされる繰り返し単位を有する芳香族
ポリエーテルエステルイミド樹脂。
R1, R2, Rs and R4 are the same groups, X' is the same group as X, and + Rt l R2+ Rs
1 R41RWIRz , R3 and R4 may be the same or different; x and X' may be the same or different; an aromatic polyether ester imide resin having a repeating unit represented by

(ただし9式中、  Rr + Rz * R3+ R
4およびXは上記に同じ)で表わされる芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を特開昭60−49030号公報に示
される溶液重縮合法により合成することができる。
(However, in formula 9, Rr + Rz * R3 + R
4 and X are the same as above) can be synthesized by the solution polycondensation method disclosed in JP-A-60-49030.

一般式(D)で表わされる芳香族テトラカルボン酸二無
水物としては、2.2−ビス(p−1リメリツトキシフ
エニル)プロパンニ無水物、  2.2−ヒス(p−ト
リメリットキシ−&5−ジメチルフェニル)プロパンニ
無水物、ビス(p−トリメリットキシフェニル)スルホ
ンニ無水物、ビス(p−トリメリットキシフェニル)ケ
トンニ無水物などがある。なお、ジアミン成分としては
、前記(alに記載した他の芳香族ジアミン、脂肪族ジ
アミ/、シリコンジアミンを本発明の目的を阻外しない
程度に併用することができる。
Examples of the aromatic tetracarboxylic dianhydride represented by the general formula (D) include 2,2-bis(p-1 trimellitoxyphenyl)propanihydride, 2,2-his(p-trimellitoxyphenyl), and 2.2-his(p-trimeritoxyphenyl). &5-dimethylphenyl)propanihydride, bis(p-trimellitoxyphenyl)sulfone dianhydride, bis(p-trimellitoxyphenyl)ketone dianhydride, and the like. As the diamine component, other aromatic diamines, aliphatic diamines, and silicone diamines described in (al) can be used in combination to the extent that the object of the present invention is not hindered.

(f)  一般式(■l (ただし9式中、Xは芳香族ジアミンのアミノ基を除い
た2価の残基金示し、Yは脂肪族または脂環式テトラカ
ルボン酸のカルボキシル基ヲ除いた4価の残基を示す)
で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド樹脂であ
って、ギエ記エーテル化合物に可溶なものが選択使用さ
れる。
(f) General formula (■l (However, in formula 9, (indicates the valence residue)
A polyimide resin having a repeating unit represented by the formula and soluble in Gier's ether compound is selectively used.

このポリイミドは脂肪族テトラカルボ/酸二無水物又は
脂環式テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを特
開昭60−49030号公報に示される溶液重縮合法に
より合成することができる。
This polyimide can be synthesized by a solution polycondensation method disclosed in JP-A-60-49030 using an aliphatic tetracarbo/acid dianhydride or an alicyclic tetracarboxylic dianhydride and an aromatic diamine.

脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテト
ラカルボン酸二無水物をあげることができる。脂環式テ
トラカルボン酸二無水物としては。
As the aliphatic tetracarboxylic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride can be mentioned. As an alicyclic tetracarboxylic dianhydride.

シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンテ
ンテトラカルボン酸二無水物、5.5’−チオビス(ノ
ルボルナン−2,3−ジカルボン酸無水物)。
Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, cyclopentenetetracarboxylic dianhydride, 5,5'-thiobis(norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride).

S、5′−メチレンジチオビス(ノルボルナン−2,3
−ジカルボン酸無水物)、5.5’−エチレンジチオビ
ス(ノルボルナン−2,3−ジカルボン酸無水物)。
S, 5'-methylene dithiobis(norbornane-2,3
-dicarboxylic anhydride), 5,5'-ethylenedithiobis(norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride).

5.5′−プロピレンジチオビス(ノルボルナノース3
−ジカルボン酸無水物)、5.5’−スルホニルビス(
ノルボルナン−Z3−ジカルボン酸無水物)。
5.5'-Propylenedithiobis(norbornanose 3)
-dicarboxylic anhydride), 5,5'-sulfonylbis(
norbornane-Z3-dicarboxylic acid anhydride).

5.5′−メチレンジスルホニルビス(ノルボルナン−
2,3−ジカルボン酸無水物)、5.5’−エチレンジ
スルホニルビスCノルボルナン−2,3−ジカルボン酸
無水物)、 5.5’−プロピレンジスルホニルビス(
ノルボルナン−2,3−ジカルボン酸無水物)。
5.5'-methylenedisulfonylbis(norbornane-
2,3-dicarboxylic anhydride), 5,5'-ethylenedisulfonylbisC norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride), 5,5'-propylenedisulfonylbis(
norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride).

&5,6−ドリカルボキシー2−カルボキシメチルノル
ボルナン2:3.5:6二無水物、スミ5−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸無水物などがある。芳香族ジア
ミンとしては、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノ
ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、2.
2−ジアミノジフェニルプロパン、ジアミノベンゾフェ
ノン、1.3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン
、1.3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1
.4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4.4
’−ジ(4−アミノフェノキシ)ジフェニルスルホン。
&5,6-dolycarboxy-2-carboxymethylnorbornane 2:3.5:6 dianhydride, sumi-5-tricarboxycyclopentyl acetic anhydride, and the like. Examples of aromatic diamines include diaminodiphenyl ether, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl sulfone, 2.
2-diaminodiphenylpropane, diaminobenzophenone, 1.3-bis(4-aminophenoxy)benzene, 1.3-bis(3-aminophenoxy)benzene, 1
.. 4-bis(4-aminophenoxy)benzene, 4.4
'-di(4-aminophenoxy)diphenylsulfone.

2.27−ビスC4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プロパン、2.2’−ビスC4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル) −1,1,1,3,& 3−へキ
サフルオロプロパンなどがある。なお、ジアミン成分と
しては、前記fa)に記載した他の脂肪族ジアミン、シ
リコンジアミンを本発明の目的を限外しない程度に併用
することができる。
2.27-bisC4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2.2'-bisC4-(4-aminophenoxy)phenyl)-1,1,1,3,&3-hexafluoropropane, etc. There is. In addition, as the diamine component, other aliphatic diamines and silicone diamines described in the above fa) can be used in combination without limiting the purpose of the present invention.

(ただし9式中+ Rt + R2+ Rs + R4
およびXば。
(However, in formula 9 + Rt + R2+ Rs + R4
and Xba.

一般式(]I)の場合に同じであり+ A’rはp−フ
ェニレン基1m−フェニレン基、ジフェニレンエーテル
基またはジフェニレンスルホン基を示す)テ表ワされる
繰り返し単位を有する芳香族ポリエステル樹脂であって
、前記エーテル化合物に可溶なものが選択使用される。
An aromatic polyester having a repeating unit which is the same as in the case of general formula (I), and +A'r represents a p-phenylene group, 1m-phenylene group, a diphenylene ether group or a diphenylene sulfone group) Resins that are soluble in the ether compound are selectively used.

この芳香族ポリエステルは一般式fE)(式中v R1
+ R2+ Rs + R4およびXは上記に同じ)で
示される芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸シバライ
ドを例えば特開昭48−51094号公報、特開昭59
−187022号公報等に示される界面重縮合法や相間
移動触媒を用いる方法によって合成される。
This aromatic polyester has the general formula fE) (in the formula v R1
+R2+Rs+R4 and
It is synthesized by an interfacial polycondensation method or a method using a phase transfer catalyst as disclosed in Japanese Patent No. 187022 and the like.

ここで、一般式(E)で示される芳香族ジオールとして
は、4.4’−ジヒドロキシ−& 、3′s、 5’−
テトラメチルジフェニル−2,2−プロパン、4.4’
−ジヒドロキシ−3,3,’ 5.5’−テトラメチル
ジフェニルメタン、4.4−ジヒドロキシ−3,3,5
,5−テトラメチルベンゾフェノンなどがある。芳香族
ジカルボン酸シバライドとしては、テレフタル酸ジクロ
ライド、イソフタル酸ジクロライド、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸ジクロライド、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸クロライドなどがある。
Here, the aromatic diol represented by the general formula (E) includes 4,4'-dihydroxy-&, 3's, 5'-
Tetramethyldiphenyl-2,2-propane, 4.4'
-dihydroxy-3,3,'5.5'-tetramethyldiphenylmethane, 4,4-dihydroxy-3,3,5
, 5-tetramethylbenzophenone, etc. Examples of the aromatic dicarboxylic acid cybaride include terephthalic acid dichloride, isophthalic acid dichloride, diphenyl ether dicarboxylic acid dichloride, diphenylsulfone dicarboxylic acid chloride, and the like.

(hl  一般式■ (ただし9式中+ Rt l R2+ R3HR4+ 
R1+ R2*R’3 g RS+ XおよびX″は一
般式(v)に同じである)で表わされる繰り返し単位を
有する芳香族ポリエーテル樹脂であって前記エーテル化
合物に可溶なものが選択使用される。
(hl General formula ■ (However, in formula 9 + Rt l R2+ R3HR4+
An aromatic polyether resin having a repeating unit represented by R1+ R2*R'3 g RS+ where X and Ru.

この樹脂は、一般式tF) (ただし0式中、Xは上記に同じ、Xは塩素、臭素、フ
ッ素等の)・ロゲンを示す)で表わされる芳香族シバラ
イドと一般式(Gl (ただし2式中9ml、前+ R’! + R−および
X″は、上記に同じ)で表わされる芳香族ジオールのア
ルカリ金属塩を9例えば、アール・エヌ・ジョンソン(
RlN−Johonson)らによるジャーナル・オブ
・ポリマーサイエンス(J 、 Polym、 Sci
、 )バートA−1(Part A−1)第5巻第23
75頁(1967年)に示される溶液重縮合法により反
応させて得られる。ここに、上記一般式(E)で示され
る芳香族シバライドとしては9例えば4.4−シクロル
ジフエニルスルホン、4.4−ジフルオロジフェニルス
ルホン、4.4−ジクロルジフェニルスルフィン、4.
4−ジフルオロジフェニルスルフィン、4.4−ジクロ
ルジフェニルケトン、4.4−ジフルオロジフェニルケ
トンなどがあり、これらの一種以上が用いられ、特に4
.4−ジクロルジフェニルスルホンが好ましく用いられ
る。一般式(Flで表わされる芳香族ジオールとしては
2例えば4゜4’−ジヒドロキシジフェニル−Z2−プ
ロパン。
This resin is composed of an aromatic cybaride represented by the general formula tF) (where X is the same as above, and X represents chlorine, bromine, fluorine, etc.) and a general formula (Gl (however, 2 For example, 9 ml of an alkali metal salt of an aromatic diol represented by R'! + R- and X'' are the same as above).
Journal of Polymer Science (J, Polym, Sci.
) Bart A-1 (Part A-1) Volume 5 No. 23
It can be obtained by reaction using the solution polycondensation method shown on page 75 (1967). Here, examples of the aromatic cibaride represented by the above general formula (E) include 4.4-cyclodiphenylsulfone, 4.4-difluorodiphenylsulfone, 4.4-dichlorodiphenylsulfine, 4.
4-difluorodiphenyl sulfine, 4.4-dichlorodiphenyl ketone, 4.4-difluorodiphenyl ketone, etc., and one or more of these are used, especially 4-difluorodiphenyl sulfine.
.. 4-dichlorodiphenylsulfone is preferably used. The aromatic diol represented by the general formula (Fl) is 2, for example, 4°4'-dihydroxydiphenyl-Z2-propane.

4.4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、4.4−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、4.4−ジヒドロキシジフェニルエタ
ン、4.4’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン
、4.4−ジヒドロキシジフェニル−22′−ブタン、
4.4’−ジヒドロキシ−3,3,5,5−テトラメチ
ルビフェニル、4.4’−ジヒドロキシ−λ3、’5.
5’−テトラメチルジフェニル−Z2−プロパン、4.
4’−ジヒドロキシ−λ35.5’−テトラメチルジフ
ェニルメタン、4.4’−ジヒドロキシ−3,&’5.
5′−テトラメチルジフェニルスルホンなどがあげられ
、これらの1種以上が用いられ、特に、4゜4′−ジヒ
ドロキシジフェニル−2,2−7’ロパン。
4.4'-dihydroxydiphenylmethane, 4.4-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4-dihydroxybenzophenone, 4.4-dihydroxydiphenylethane, 4.4'-dihydroxydiphenylcyclohexane, 4.4-dihydroxydiphenyl-22'- butane,
4.4'-dihydroxy-3,3,5,5-tetramethylbiphenyl, 4.4'-dihydroxy-λ3, '5.
5'-tetramethyldiphenyl-Z2-propane, 4.
4'-dihydroxy-λ35.5'-tetramethyldiphenylmethane, 4.4'-dihydroxy-3,&'5.
Examples include 5'-tetramethyldiphenylsulfone, and one or more of these may be used, particularly 4°4'-dihydroxydiphenyl-2,2-7'ropane.

4.4′−ジヒドロキシ−& 了s、 s’−テトラメ
チルジフェニル−2,2−プロパ/が好ましく用いられ
る。
4.4'-dihydroxy-&, s'-tetramethyldiphenyl-2,2-propa/ is preferably used.

アルカリ金属塩のアルカリ金属としてはNa、に等が用
いられる。
As the alkali metal of the alkali metal salt, Na, Ni, etc. are used.

以上で例示される樹脂の他、前記一般式+1+乃至■の
繰り返し単位を分子中に二種以上有する樹脂をイ吏用す
ることができる。
In addition to the resins exemplified above, resins having two or more types of repeating units of the general formulas +1+ to (2) in the molecule can be used.

以上に例示される耐熱性熱可塑性樹脂は、還元粘度(0
,2g/d/ジメチルホルムアミド溶液。
The heat-resistant thermoplastic resin exemplified above has a reduced viscosity (0
, 2g/d/dimethylformamide solution.

30℃)が、0.2〜4.0dl!/gのものが好まし
く、特に0.2〜3.0dl/Hのものが好ましく。
30℃) is 0.2 to 4.0 dl! /g is preferred, and 0.2 to 3.0 dl/H is particularly preferred.

0.2〜2d17gのものが最も奸ましい。The most dangerous one is 0.2-2d17g.

本発明において用いられる導電性充填剤とじては* A
g9 Cu+ Nt等の高導電性を有する金属粉が使用
可能であるが、特にAg粉が好ましく用いられる。
The conductive filler used in the present invention is *A
Although highly conductive metal powder such as g9 Cu+Nt can be used, Ag powder is particularly preferably used.

以上述べた各材料は、耐熱熱可塑性樹脂100重量部に
対し、溶剤300〜3500重量部、導電性充填剤30
0〜3500重量部の範囲で配合して用いられる。溶剤
が300重量部未満では固′形分の比率が高いため、塗
布面を均一の厚みに保つことが難しくなり、また350
0重量部を越えると粘度が低いため導電性充填剤の分散
が困難になる。導電性充填剤が300重量部未満では導
電性が低下し、3500重量部を越えると塗布が困難に
なる。これらの配合比は、使用する耐熱性熱可塑性樹脂
の種類に応じて、適宜最適な配合を選択できるが、好ま
しくは、耐熱性熱可塑性樹脂100重量部に対し溶剤6
00〜3400重量部。
Each of the materials described above contains 300 to 3,500 parts by weight of a solvent and 30 parts by weight of a conductive filler to 100 parts by weight of a heat-resistant thermoplastic resin.
It is used by blending it in a range of 0 to 3,500 parts by weight. If the solvent is less than 300 parts by weight, the solid content will be high, making it difficult to maintain a uniform thickness on the coated surface;
If it exceeds 0 parts by weight, the viscosity will be low, making it difficult to disperse the conductive filler. If the amount of the conductive filler is less than 300 parts by weight, the conductivity decreases, and if it exceeds 3,500 parts by weight, coating becomes difficult. The optimum blending ratio of these can be selected depending on the type of heat-resistant thermoplastic resin used, but preferably, 6 parts by weight of the solvent should be mixed with 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin.
00-3400 parts by weight.

導電性充填剤400〜3400重量部使用される。400-3400 parts by weight of conductive filler is used.

又、導電性充填剤の分散性を向上させたり、基材との密
着性を向上させる為に、シラン系、チタネート系、アル
ミキレート系などのカップリング剤を添加することもで
きる。
Further, in order to improve the dispersibility of the conductive filler and the adhesion to the base material, a coupling agent such as a silane type, titanate type, or aluminum chelate type may be added.

(作用) 本発明の導電性ペースト組成物は、電子部品の導電性接
着剤、電極材等として有用である。
(Function) The conductive paste composition of the present invention is useful as a conductive adhesive, an electrode material, etc. for electronic components.

本発明の導電性ペーストは、基材に塗布した後単に溶媒
を揮散させるだけで成膜されるため、被膜の形成が低温
かつ短時間に行われる。又、溶剤の極性が高くないため
基材を侵すこともなく、バインダー材の耐熱性にすぐれ
るため、はんだ付は性にすぐれ良好な素子を得ることが
できる。又。
Since the conductive paste of the present invention is formed into a film by simply volatilizing the solvent after being applied to a base material, the film can be formed at a low temperature and in a short time. Furthermore, since the polarity of the solvent is not high, it does not attack the base material, and since the binder material has excellent heat resistance, it is possible to obtain a good element with excellent soldering properties. or.

バインダー材が耐熱熱可塑性樹脂であり、耐熱性。The binder material is a heat-resistant thermoplastic resin and is heat-resistant.

機械強度が優れている為、銀含有量を高くすることがで
きる。この為、下地基材層及び銀粉相互間の電気的接続
が良く電気的特性が損なわれない。
Since it has excellent mechanical strength, the silver content can be increased. Therefore, the electrical connection between the underlying base material layer and the silver powder is good and the electrical characteristics are not impaired.

(実施例) 次に1本発明を実施例により説明するが9本発明は、こ
れらによりなんら制限されるものではない。
(Example) Next, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these in any way.

実施例1 (1)下記くり返し単位を有する耐熱熱可塑性樹脂人の
合成例 攪拌装置、窒素導入管、温度計、還流管を備えた4つロ
フラスコに、窒素下、z2−ビス〔4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパンs、zg(o、ozモル
)、トリエチルアミン4.449(0,044モル)t
  N−メチルピロリドン40mJを加え、溶解する。
Example 1 (1) Synthesis example of a heat-resistant thermoplastic resin having the following repeating unit In a four-loaf flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a reflux tube, z2-bis[4-(4 -aminophenoxy)phenyl]propane s, zg (o, oz mol), triethylamine 4.449 (0,044 mol) t
Add 40 mJ of N-methylpyrrolidone and dissolve.

系内を一10℃に保ち。Keep the inside of the system at -10℃.

イソフタロイルクロライド4.06g(0,02モル)
を溶解したシクロヘキサノン溶液10mJをl下する。
Isophthaloyl chloride 4.06g (0.02mol)
Add 10 mJ of a cyclohexanone solution containing .

このとき系内の温度は−10〜−5℃に制御する。反応
系の粘度が高くなるので、所望の粘度になったら攪拌を
停止し1反応液を大量のメタノールに注ぎポリマーを単
離し、180℃で減圧乾燥する。還元粘度(樹l旨0.
2g/drジメチルホルムアミド溶液、30℃)を測定
したところ0.82d//gであった。Tgは203℃
であった。
At this time, the temperature within the system is controlled to -10 to -5°C. Since the viscosity of the reaction system becomes high, when the desired viscosity is reached, stirring is stopped, one reaction solution is poured into a large amount of methanol to isolate the polymer, and the polymer is dried at 180° C. under reduced pressure. Reduced viscosity (reduced viscosity: 0.
2g/dr dimethylformamide solution (30°C) was measured and found to be 0.82d//g. Tg is 203℃
Met.

又、この樹脂は、テトラヒドロフラン及びジエチレング
リコールジメチルエーテルに可溶であった。
This resin was also soluble in tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂A100重量部をジエ
チレングリコールジメチルエーテル2500重量部に溶
解させ、これに平均粒径z9μの鱗片状Ag粉2900
重量部を加えて、らいかい機中で2時間混練して銀ペー
ストを作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin A obtained in (1) is dissolved in 2,500 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, and 2,900 parts by weight of scaly Ag powder with an average particle size of z9μ is dissolved in this.
Parts by weight were added and kneaded for 2 hours in a mill to prepare a silver paste.

実施例2 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性相攪拌
装置、窒素導入管、温度計、還流管を備えた4つロフラ
スコに、窒素下、2.2−ビス〔4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン8.29 (0,02モル
)、トリエチルアミン2.229(0,022モル)、
N−メチルピロリドン50m1を加え溶解する。系内金
−106CK保ち無水トリメリット酸クロライド4.2
19(0,02モル)を加える。系内の温度は−10〜
−5°Cに制御する。反応系の粘度が高くなるので所望
の粘度になったら無水酢酸10.09.  ピリジン5
gを加え60℃で1昼夜攪拌を続けた。反応液を大量の
メタノールに注ぎポリマーを単離し、180℃で減圧乾
燥する。この重合体の還元粘度(樹脂0.29/cRジ
メチルホルムアミド溶液、30°C)はo、73dJ/
sであった。
Example 2 (1) 2.2-bis[4-(4- aminophenoxy)phenyl]propane 8.29 (0.02 mol), triethylamine 2.229 (0.022 mol),
Add and dissolve 50 ml of N-methylpyrrolidone. Gold-106CK maintained in the system trimellitic anhydride chloride 4.2
19 (0.02 mol) is added. The temperature inside the system is -10~
Control at -5°C. The viscosity of the reaction system increases, so when the desired viscosity is reached, acetic anhydride 10.09. Pyridine 5
g was added thereto, and stirring was continued at 60°C for one day and night. The reaction solution was poured into a large amount of methanol to isolate the polymer, and the polymer was dried under reduced pressure at 180°C. The reduced viscosity of this polymer (resin 0.29/cR dimethylformamide solution, 30°C) is o, 73 dJ/
It was s.

Tgは240℃であった。又、この樹脂はテトラヒドロ
フラン、ジオキサ/及びジエチレングリコールジメチル
エーテルに可溶であった。
Tg was 240°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxa/diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂B100重量部をジオ
キサン1500重量部に溶解させ、これにAg粉120
0重量蔀を加えて、らいかい機中で2時間混練して銀ペ
ーストを作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin B obtained in (1) is dissolved in 1500 parts by weight of dioxane, and 120 parts by weight of Ag powder is dissolved in this.
A silver paste was prepared by adding zero weight soybean and kneading it for 2 hours in a mill.

実施例3 (1)下記二種の繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性
樹脂Cの合成例 攪拌装置、窒素導入管、温度計、還流管を備えた4つロ
フラスコに窒素下、Z2−ビス〔4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕フロパン8.29 (0,02モル
)、トリエチルアミン4.449(0,044モル)、
N−メチルピロリドン50m1を加え溶解する。系内を
一10℃に保ち、イソフタロイルクロライド103g(
0,01モル)および無水トリメリット酸クロライドλ
11g(0,01モル)を加える。系内の温度は−10
〜−5℃に制御する。反応系の粘度が高くなるので所望
の粘度になったら無水酢酸s、og、 ピリジン15G
を加え60℃で1昼夜攪拌を続けた。反応液を大量のメ
タノールに注ぎポリマーを単離し。
Example 3 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin C having the following two types of repeating units Z2-bis[4 -(4-aminophenoxy)phenyl]furopane 8.29 (0,02 mol), triethylamine 4.449 (0,044 mol),
Add and dissolve 50 ml of N-methylpyrrolidone. The system was maintained at -10°C, and 103 g of isophthaloyl chloride (
0.01 mol) and trimellitic anhydride chloride λ
Add 11 g (0.01 mol). The temperature inside the system is -10
Control at ~-5°C. The viscosity of the reaction system will increase, so when the desired viscosity is reached, add acetic anhydride, s, og, and pyridine 15G.
was added, and stirring was continued at 60°C for one day and night. Pour the reaction solution into a large amount of methanol to isolate the polymer.

180℃で減圧乾燥する。この重合体の還元粘度(樹脂
0.29/cRジメチルホルムアミド、30℃)は1.
2dl!/sであった。Tgは220℃であった。又こ
の樹脂はテトラヒドロフラン、ジオキサン及びジエチレ
ングリコールジメチルエーテルに可溶であった。
Dry under reduced pressure at 180°C. The reduced viscosity of this polymer (resin 0.29/cR dimethylformamide, 30°C) is 1.
2dl! /s. Tg was 220°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂C100重量部をテト
ラヒドロフラン/ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル=4/6(重量比)の混合溶剤1500重量部に溶解
させ、これにAg01200重量部を加えて、振とうを
10時間、超音波分散を10時間行ない銀ペーストを作
製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin C obtained in (1) is dissolved in 1500 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran/diethylene glycol dimethyl ether = 4/6 (weight ratio), and Ag01200 is dissolved in this. A silver paste was prepared by adding parts by weight, shaking for 10 hours, and performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例4 (1)下記繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂り
の合成例 攪拌装置、窒素導入管2分留頭を備えた3つロフラスコ
に、ビスフェノールA 5.0449 (0,022モ
ル)、 50 %水酸化ナトリウム水溶液3.749及
びトルエン10 mlを加え、160℃に昇温する。
Example 4 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin having the following repeating unit In a three-loaf flask equipped with a stirring device, a nitrogen inlet pipe, and two fractional distillation heads, 5.0449 (0,022 mol) of bisphenol A, Add 3.749 ml of 50% aqueous sodium hydroxide solution and 10 ml of toluene, and raise the temperature to 160°C.

水とトルエンの共沸物を系外に留去する。ジクロルジフ
ェニルスルホン6.318g(0,022モル)とジメ
チルスルホキシド179を加える。160℃で1時間反
応させた後9反応液を大量のメタノール中に注ぎポリマ
ーを単離し180℃で減圧乾燥した。得られたポリマー
の還元粘度(樹脂0.2g/diジメチルホルムアミド
溶液、30℃)は0.61dI!/9であった。’rg
は190℃であった。又、この樹脂はテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン及びジエチレングリコールジメチルエー
テルに可溶であった。
The azeotrope of water and toluene is distilled out of the system. Add 6.318 g (0,022 mol) of dichlordiphenyl sulfone and 179 g of dimethyl sulfoxide. After reacting at 160°C for 1 hour, the 9 reaction mixture was poured into a large amount of methanol to isolate the polymer, which was dried under reduced pressure at 180°C. The reduced viscosity of the obtained polymer (resin 0.2 g/di dimethylformamide solution, 30°C) was 0.61 dI! /9. 'rg
was 190°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂D100重量部をジオ
キサン/ジエチレングリコール、ジメチルエーテルが4
/6(重量比)の混合溶剤1700重量部に溶解させ、
これにAg粉1500重量部を加えて、振とうを10時
間、超音波分散を10時間行ない銀ペーストを作製した
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin D obtained in (1) was mixed with 4 parts by weight of dioxane/diethylene glycol and dimethyl ether.
Dissolved in 1700 parts by weight of a mixed solvent of /6 (weight ratio),
1500 parts by weight of Ag powder was added to this, and shaking was performed for 10 hours and ultrasonic dispersion was performed for 10 hours to prepare a silver paste.

実施例5 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂E
の合成例 実施例2の耐熱性熱可塑性樹脂Bの合成例において、ス
2−ビスC4−C4−アミノフェノキシ)フェニル〕プ
ロパy8.2 g (0,02モル)の代わりIc 1
.3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン5.84
i(0,02モル)を用いる以外同様の方法で重合体を
得た。この重合体の還元粘度(樹脂0.29/d/ジメ
チルホルムアミド溶液、30℃)は0.59dj’/G
であった。’rgは192℃であった。又、この樹脂は
、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びジエチレングリ
コールジメチルエーテルに可溶であった。
Example 5 (1) Heat-resistant thermoplastic resin E having the following repeating unit
Synthesis Example In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin B of Example 2, Ic 1 was substituted for 8.2 g (0.02 mol) of s2-bisC4-C4-aminophenoxy)phenyl]propy
.. 3-bis(3-aminophenoxy)benzene 5.84
A polymer was obtained in the same manner except that i (0.02 mol) was used. The reduced viscosity of this polymer (resin 0.29/d/dimethylformamide solution, 30°C) is 0.59 dj'/G
Met. 'rg was 192°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂8100重量部をジオ
キサン1700″it部に溶解させ、これにAg粉15
00重量部を加えて、振どうを10時間。
(2) Preparation of conductive paste composition 8,100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin obtained in (1) was dissolved in 1,700 parts of dioxane, and 15 parts of Ag powder was dissolved in it.
Add 00 parts by weight and shake for 10 hours.

超音波分散を10時間行ない銀ペーストを作製した。A silver paste was prepared by performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例6 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂F
の合成例 実施例2の耐熱性熱可塑性樹脂Bの合成例において、2
.2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
フロパン8.29 (0,02モル)の代ワりに4.4
′−ジアミノ−h i s、 s’−テトラ、エチルジ
フェニルメタン6.29(0,02モル)ヲ用いる以外
同様の方法で重合体を得た。この重合体の還元粘度(樹
脂0.2g/dI!ジメチルホルムアミド溶液、30℃
)は0.80cR/9であった。Tgは280℃であっ
た。又、この樹脂は、テトラヒドロフラン、ジオキサン
及びジエチレングリコールジメチルエーテルに可溶であ
った。
Example 6 (1) Heat-resistant thermoplastic resin F having the following repeating unit
Synthesis Example In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin B of Example 2, 2
.. 2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)
4.4 instead of fropan 8.29 (0.02 mol)
A polymer was obtained in the same manner except that 6.29 (0.02 mol) of '-diamino-his, s'-tetra, ethyldiphenylmethane was used. Reduced viscosity of this polymer (resin 0.2 g/dI! dimethylformamide solution, 30°C
) was 0.80cR/9. Tg was 280°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂F100tt部をテト
ラヒドロフラン/ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル=6/4(重量比)の混合溶剤1700重量部に溶解
させ、これにAg粉1500重量部を加えて、らいかい
機中で2時間混練して銀ペーストを作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 tt parts of the heat-resistant thermoplastic resin F obtained in (1) was dissolved in 1700 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran/diethylene glycol dimethyl ether = 6/4 (weight ratio), and Ag powder was dissolved in this. 1,500 parts by weight was added and kneaded for 2 hours in a mill to prepare a silver paste.

実施例7 (1)下記の繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂
Gの合成例 攪拌装置、窒素導入管、温度計、還流管を備えた4つロ
フラスコに窒素下、  2.2−ビス〔4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン8.29 (0,0
2モル)、N−メチルピロリドン50 mlを加え、溶
解する。室温で2.2−ビス(p−トリメリット午ジフ
ェニル)プロパンニ無水物11.529(0,02モル
)を添加する。室温で3時間反応させ、更に190℃で
6時間反応させる。反応液を大量のメタノールに注ぎポ
リマーを単離し180℃で減圧乾燥する。還元粘度(樹
脂0.2g/dI!ジメチルホルムアミド溶液、30℃
)を測定したところ0.69cR/9であった。
Example 7 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin G having the following repeating unit 2.2-bis[4 -(4-aminophenoxy)phenyl]propane8.29 (0,0
2 mol) and 50 ml of N-methylpyrrolidone are added and dissolved. 11.529 (0.02 mol) of 2.2-bis(p-trimellitic diphenyl)propanihydride are added at room temperature. The reaction was allowed to proceed at room temperature for 3 hours, and further at 190° C. for 6 hours. The reaction solution was poured into a large amount of methanol to isolate the polymer, which was dried under reduced pressure at 180°C. Reduced viscosity (resin 0.2 g/dI! Dimethylformamide solution, 30°C
) was measured and found to be 0.69cR/9.

Tgは214℃であった。又この樹脂はテトラヒドロフ
ラン、及びジエチレングリコールジメチルエーテルに可
溶であった。
Tg was 214°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂G100重量部をジエ
チレンクリコールジメチルエーテル1500重量部に溶
解させ、これにAg粉1200重量部を加えて、振とう
を10時間、超音波分散を10時間行ない銀ペーストを
作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin G obtained in (1) was dissolved in 1500 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, 1200 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was shaken. A silver paste was prepared by performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例8 (1)下記繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂H
の合成例 実施例7の耐熱性熱可塑性樹脂Gの合成例において、2
.2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン8.29 (0,02モル)の代ワりにビス(
:4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン8
.64g(0,02モル)にする以外。
Example 8 (1) Heat-resistant thermoplastic resin H having the following repeating unit
Synthesis Example In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin G of Example 7, 2
.. 2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)
Bis(
:4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfone 8
.. Other than making it 64g (0.02 mol).

同様の方法で重合体を得だ。この重合体の還元粘度(樹
脂0.2g/dl!ジメチルホルムアミド溶液。
Polymers were obtained in a similar manner. Reduced viscosity of this polymer (resin 0.2 g/dl! Dimethylformamide solution.

30℃)は0.88dl/9であった。Tgは235℃
であった。又、この樹脂はテトラヒドロフラン及びジエ
チレングリコールジメチルエーテルに可溶であった。
30°C) was 0.88 dl/9. Tg is 235℃
Met. This resin was also soluble in tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂H100重量部をテト
ラヒドロフラン/ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル=6/4 (重量比)の混合溶剤1700重量部に溶
解させ、これにAg粉150α重量部を加えて、振とう
を10時間、超音波分散を10時間行ない銀ペーストを
作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin H obtained in (1) was dissolved in 1700 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran/diethylene glycol dimethyl ether = 6/4 (weight ratio), and Ag 150 parts by weight of powder was added, followed by shaking for 10 hours and ultrasonic dispersion for 10 hours to prepare a silver paste.

実施例9 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂工
の合成例 攪拌装置、還流管を備えた3つロフラスコに4゜4′−
ジヒドロキシジフェニル−42−フリンIZIg(o、
osモル)、相間移動触媒としてテトラブチルアンモニ
ウムクロライド0.39を入れ、5チ水酸化す) IJ
ウム水溶液100gを加え溶解する。
Example 9 (1) Synthesis example of a heat-resistant thermoplastic resin having the following repeating unit.
Dihydroxydiphenyl-42-furin IZIg (o,
osmol), 0.39% of tetrabutylammonium chloride was added as a phase transfer catalyst, and 5-hydroxylated) IJ
Add and dissolve 100 g of aqueous solution.

次に、テレフタロイルクロライド5.08 g(0,0
25モル)トイソフタロイルクロライド5.089 (
0,025モル)を溶解した塩化メチレン溶液100c
cを強力に攪拌した系内に加える。室温で更に1時間反
応させ、水相を捨てる。大量の水で洗浄後、大量のメタ
ノール中に反応液を注ぎポリマーを単離し。
Next, 5.08 g of terephthaloyl chloride (0,0
25 mol) toisophthaloyl chloride 5.089 (
0,025 mol) in methylene chloride solution 100c
Add c into the system with strong stirring. React for an additional hour at room temperature and discard the aqueous phase. After washing with a large amount of water, the reaction solution was poured into a large amount of methanol to isolate the polymer.

180℃で減圧乾燥する。Dry under reduced pressure at 180°C.

還元粘度(樹脂0.26/dl!ジメチルホルムアミド
溶液、30℃)を測定したところ0.95dl!/9で
あった。Tgは203℃であった。又、この樹脂は、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン及びジエチレングリコー
ルジメチルエーテルに可溶であった。
The reduced viscosity (resin 0.26/dl! Dimethylformamide solution, 30°C) was measured and was 0.95 dl! /9. Tg was 203°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂1100重量部をジオ
キサ71700重量部に溶解させ、これにAg粉150
0重量部を加えて、振とうを10時間。
(2) Preparation of conductive paste composition 1,100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin obtained in (1) was dissolved in 71,700 parts by weight of dioxa, and 150 parts by weight of Ag powder was dissolved in this.
Add 0 parts by weight and shake for 10 hours.

超音波分散を10時間行ない銀ペーストを作製した。A silver paste was prepared by performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例10 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂J
の合成例 実施例9の耐熱性熱可塑性樹脂工の合成例におイテ、 
 4.4’−ジヒドロキシジフェニル−Z2−フランI
Z1g(0,05モル)の代わりに22−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−へキサフルオロフロパ:/16.
8 g (0,05モル)を用いる以外同様の方法で重
合体を得た。この重合体の還元粘度(樹脂0.29/c
Rジメチルホルムアミド溶液。
Example 10 (1) Heat-resistant thermoplastic resin J having the following repeating unit
Synthesis example Example 9 Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin material
4.4'-dihydroxydiphenyl-Z2-furan I
22-bis(4-hydroxyphenyl)-hexafluorofuropa instead of 1 g (0.05 mol) of Z:/16.
A polymer was obtained in the same manner except that 8 g (0.05 mol) was used. Reduced viscosity of this polymer (resin 0.29/c
R dimethylformamide solution.

30℃)は0.77dl/gであった。Tgは190℃
であった。又、この樹脂は、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン及びジエチレングリコールジメチルエーテルに可
溶であった。
30°C) was 0.77 dl/g. Tg is 190℃
Met. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂J100重量部をジエ
チレングリコールジメチルエーテル1000重量部に溶
解させ、これにAg粉1000重量部を加えて、振とう
を10時間、超音波分散を10時間行ない銀ペーストを
作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin J obtained in (1) was dissolved in 1000 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, 1000 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was shaken for 10 hours. A silver paste was prepared by performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例11 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂に
の合成例 実施例9の耐熱性熱可塑性樹脂■の合成例におイテ、 
4.4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタン1
419(0,05モル)の代わりに4.4′−ジヒドロ
キシ−33,’ s、 sニーテトラメチルジフェニル
−2,2−プロパン14.2g(0,05モル)を用い
る1ゾ外同様の方法で重合体を得た。この重合体の還元
粘度(a脂0.2g/d7ジメチルホルムアミド溶液、
30°C)は1.ldr/9であった。Tgは230’
Cであった。又、この樹脂は、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン及びジエチレングリコールジメチルエーテルに
可溶であった。
Example 11 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin having the following repeating unit Following the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin (■) of Example 9,
4.4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane 1
A similar method using 14.2 g (0.05 mol) of 4,4'-dihydroxy-33,'s,s-tetramethyldiphenyl-2,2-propane instead of 419 (0,05 mol). A polymer was obtained. Reduced viscosity of this polymer (0.2 g of a fat/d7 dimethylformamide solution,
30°C) is 1. It was ldr/9. Tg is 230'
It was C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂K100重量部をジオ
キサン1000重量部に溶解させ、これにAg粉100
0重量部を加えて、振とぅを10時間、超音波分散を1
0時間行い銀ペーストを作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin K obtained in (1) is dissolved in 1000 parts by weight of dioxane, and 100 parts by weight of Ag powder is dissolved in this.
Add 0 parts by weight, shake for 10 hours, and perform ultrasonic dispersion for 1 hour.
This was carried out for 0 hours to prepare a silver paste.

実施例12 (1)下記二種のくり返し単位を有する耐熱性熱可塑性
樹脂りの合成例 実施例9の耐熱性熱可塑性樹脂Iの合成例において、4
.4’−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタン11
L1g(0,05モル)の代わりに4,4′−ジヒドロ
キシ−a、 3’、 5. s’−テトラメチルジフェ
ニル−2,2−プロパン7.1g(0,025モル)と
4.4′−ジヒドロキシーa、 3: s、 s’−テ
トラメチルジフェニルスルホン7.65g(0,025
モル)を用いる以外同様の方法で重合体を得た。この重
合体の還元粘e(m脂0.2g/dl!ジメチルホルム
アミド溶液、30°C)は0.59d//gであった。
Example 12 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin having the following two types of repeating units In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin I of Example 9, 4
.. 4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane 11
4,4'-dihydroxy-a, 3', 5. instead of L1g (0,05 mol). 7.1 g (0,025 mol) of s'-tetramethyldiphenyl-2,2-propane and 7.65 g (0,025 mol) of 4,4'-dihydroxy-a,3: s,s'-tetramethyldiphenylsulfone.
A polymer was obtained in the same manner except that mol) was used. The reduced viscosity e (m fat 0.2 g/dl! dimethylformamide solution, 30°C) of this polymer was 0.59 d//g.

Tgは259°Cであった。又、この樹脂は、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン及びジエチレングリコールジメ
チルエーテルに可溶であった。
Tg was 259°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂L100重量部をテト
ラヒドロフラン/ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル=6/4 (重量比)の混合溶剤1000重量部に溶
解させ、これにAg粉1000重量部を加えて、振とり
を10時間、超音波分散を10時間行い銀ペーストを作
製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin L obtained in (1) is dissolved in 1000 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran/diethylene glycol dimethyl ether = 6/4 (weight ratio), and Ag 1000 parts by weight of powder was added, and shaking was performed for 10 hours and ultrasonic dispersion was performed for 10 hours to prepare a silver paste.

実施例13 (1)下記くり返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂M
の合成例 実施例4の耐熱性熱可塑性樹脂りの合成例において、ビ
スフェノールA5.044gの代わりに4゜4′−ジヒ
ドロキシ−3,3:5. s’−テトラメチルフェニル
−ムク−プロパン6、248 gを用いる以外同様の方
法で重合体を得た。この重合体の還元粘度(m脂0.2
 g/ dt!ジメチルホルムアミド溶液。
Example 13 (1) Heat-resistant thermoplastic resin M having the following repeating unit
Synthesis Example In the synthesis example of the heat-resistant thermoplastic resin of Example 4, 4°4'-dihydroxy-3,3:5. A polymer was obtained in the same manner except that 6.248 g of s'-tetramethylphenyl-muc-propane was used. The reduced viscosity of this polymer (m fat 0.2
g/dt! Dimethylformamide solution.

30°C)は、 0.66 di/ gテあった。Tg
&1217°Cであった。又、この樹脂はテトラヒドロ
7ラン、ジオキサン及びジエチレングリコールジメチル
エーテルに可溶であった。
(30°C) was 0.66 di/gte. Tg
&1217°C. This resin was also soluble in tetrahydro7rane, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂M100重量部をジエ
チレングリコールジメチルエーテル1700重量部に溶
解させ、これにAg粉1500重量部を加えて振とうを
10時間、超音波分散を10時間行い銀ペーストを作製
した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin M obtained in (1) was dissolved in 1,700 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, 1,500 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was shaken for 10 hours. Ultrasonic dispersion was performed for 10 hours to prepare a silver paste.

実施例14 (1)下記繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂N
の合成例 いて、z2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル〕プロパン8.2g(0,02モル)をス2−ビス
C4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕−1,1,
1,3,入3−へキサフルオロプロパン10.36g(
0,02モル)K、イソフタロイルクロライド4.06
g(0,02モル)をイソフタロイルクロライドZ03
g(0,01モル)とテレフタロイルクロライドZ03
g(0,01モル)の混合物にする以外同様の方法で重
合体を得た。この重合体の還元粘度(樹脂0.2g/d
iジメチルホルムアミド溶液、30°C)は1.0dl
!/gであった。Tgは240℃であった。又、この樹
脂は、テトラヒドロフラン、及びジエチレングリコール
ジメチルエーテルに可溶であった。
Example 14 (1) Heat-resistant thermoplastic resin N having the following repeating unit
For example, 8.2 g (0.02 mol) of z2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane was converted into
10.36 g of 3-hexafluoropropane containing 1,3,
0.02 mol) K, isophthaloyl chloride 4.06
g (0.02 mol) of isophthaloyl chloride Z03
g (0.01 mol) and terephthaloyl chloride Z03
A polymer was obtained in the same manner except that a mixture of 0.01 g (0.01 mol) was used. Reduced viscosity of this polymer (resin 0.2 g/d
i dimethylformamide solution, 30°C) is 1.0 dl
! /g. Tg was 240°C. Moreover, this resin was soluble in tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂N100重量部をジエ
チレングリコールジメチルエーテル1700重量部に溶
解させ、これにAg粉1500重量部を加えて、振とう
を10時間、超音波分散を10時間行い銀ペーストを作
製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin N obtained in (1) was dissolved in 1,700 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, 1,500 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was shaken for 10 hours. A silver paste was prepared by performing ultrasonic dispersion for 10 hours.

実施例15 (1)下記繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂O
の合成例 実施例7の耐熱性熱可塑性樹脂Gの合成例において、2
.2−ビス(:4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
〕プロパン8.2 g (0,02,モル)に代えて、
2.2−ビス[:4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル] −1,1,1,、a & 3−へキサフルオロプ
ロパン10.36g(0,02モル)を、λ2−ビス(
p −トリメリットキシフェニル)プロパンニ無水物1
1.52g(0,02モル)に代えて、5.5’−スル
ホニルビス(ノルボルナン−2,3−ジカルボン酸無水
物)7.88g(0,02モル)を用いる以外同様の方
法で重合体を得た。この重合体の還元粘度は0.71d
J/gであった。Tgi11310℃であった。又、こ
の樹脂はテトラヒドロフラン及びジエチレングリコール
ジメチルエーテルに可溶であった。
Example 15 (1) Heat-resistant thermoplastic resin O having the following repeating unit
Synthesis Example In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin G of Example 7, 2
.. Instead of 8.2 g (0.02, mol) of 2-bis(:4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane,
2.2-bis[:4-(4-aminophenoxy)phenyl] -1,1,1,, a & 10.36 g (0.02 mol) of 3-hexafluoropropane was converted into λ2-bis(
p-trimeroxyphenyl)propanihydride 1
Polymer was produced in the same manner except that 7.88 g (0.02 mol) of 5.5'-sulfonylbis(norbornane-2,3-dicarboxylic anhydride) was used instead of 1.52 g (0.02 mol). I got it. The reduced viscosity of this polymer is 0.71d
It was J/g. Tgi was 11310°C. This resin was also soluble in tetrahydrofuran and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂0100重量部をジエ
チレンクリコールジメチルエーテル1500重量部に溶
解させ、これにAg粉1200重量部をカロえて振とう
を10時間、超音波分散を10時間行い銀ペーストを作
製し次。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin obtained in (1) was dissolved in 1500 parts by weight of diethylene glycol dimethyl ether, 1200 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was shaken for 10 minutes. After 10 hours of ultrasonic dispersion, a silver paste was prepared.

比較例1 (1)下記繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂P
の合成例 実施例1において、イン7りロイルクロライドの代わり
にテレフタロイルクロライドを用いる以外、同じ方法で
合成した。還元粘度はo、soa//g (0,2g/
dl N−メチルピロリドン溶液、30℃)であった。
Comparative Example 1 (1) Heat-resistant thermoplastic resin P having the following repeating unit
Synthesis Example Synthesis was performed in the same manner as in Example 1, except that terephthaloyl chloride was used in place of yn7-lyroyl chloride. The reduced viscosity is o, soa//g (0.2g/
dl N-methylpyrrolidone solution, 30°C).

Tgは247℃であった。又、この樹脂はテトラヒドロ
フラン、ジオキサン及びジエチレングリコールジメチル
エーテルのいずれにも不溶であった。
Tg was 247°C. Furthermore, this resin was insoluble in tetrahydrofuran, dioxane, and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂P100重量部をN−
メチルピロリドン1500重量部に溶解させ。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin P obtained in (1) was mixed with N-
Dissolve in 1500 parts by weight of methylpyrrolidone.

これKAg粉1200重量部を加えてらいかい機中で2
時間混練して銀ペーストを作製した。
Add 1,200 parts by weight of KAg powder to this powder and boil it in the machine for 2 hours.
A silver paste was prepared by kneading for hours.

比較例2 (1)下記の繰り返し単位を有する耐熱性熱可塑性樹脂
Qの合成例 実施例1の耐熱性熱可塑性樹脂Aの合成例において、イ
ソフタロイルクロライド4.06g(0,02モル)の
代わりに、テレフタロイルクロライドZ03g(0,0
1モル)とイソフタロイルクロライド2.03g(0,
01モル)の混合物を用いる以外同様の方法で重合体を
得た。この重合体の還元粘度(樹脂0.2g/diジメ
チルホルムアミド溶液、30℃)は0.80d//gf
4つた。Tgは230℃であった。又、この樹脂は、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン及びジエチレングリコー
ルジメチルエーテルのいずれにも不溶であった。
Comparative Example 2 (1) Synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin Q having the following repeating unit In the synthesis example of heat-resistant thermoplastic resin A of Example 1, 4.06 g (0.02 mol) of isophthaloyl chloride Instead, terephthaloyl chloride Z03g (0,0
1 mol) and 2.03 g of isophthaloyl chloride (0,
A polymer was obtained in the same manner except that a mixture of 0.01 mol) was used. The reduced viscosity of this polymer (resin 0.2 g/di dimethylformamide solution, 30°C) is 0.80 d//gf
There were four. Tg was 230°C. Moreover, this resin was insoluble in any of tetrahydrofuran, dioxane and diethylene glycol dimethyl ether.

(2)導電性ペースト組成物の作製 (1)で得た耐熱性熱可塑性樹脂Q100重量部をN−
メチル−2−ピロリドン/ブチルセロソルブアセテート
=4/6(重量比)の混合溶液2500重量部に溶解さ
せ、これにAg粉2900重量部を加えて、らいかい機
中で2時間混練して銀ペーストを作製した。
(2) Preparation of conductive paste composition 100 parts by weight of the heat-resistant thermoplastic resin Q obtained in (1) was added to N-
It was dissolved in 2,500 parts by weight of a mixed solution of methyl-2-pyrrolidone/butyl cellosolve acetate = 4/6 (weight ratio), 2,900 parts by weight of Ag powder was added thereto, and the mixture was kneaded in a mill for 2 hours to form a silver paste. Created.

実施例および比較例で得られた導電性ペースト組成物を
硬化物の被膜から50μmになるようガた結果を表1に
示す。
The conductive paste compositions obtained in Examples and Comparative Examples were removed to a depth of 50 μm from the coating of the cured product, and the results are shown in Table 1.

又、電極層を設けていないチップ型タンタル固体電解コ
ンデンサーを上記銀ペース)K浸漬し。
In addition, a chip-type tantalum solid electrolytic capacitor without an electrode layer was immersed in the above silver paste (K).

ひき上げた後1回転させつつ乾燥し、被膜を形成1′ した。乾燥温度は70℃−30分子備乾燥後実施例−噴
は130℃で30分、比較例は160℃°1 130分で行い塗布層の厚みは50μmであった。
After pulling it up, it was dried while rotating once to form a film 1'. The drying temperature was 70 DEG C. - 30 molecules. After drying, spraying was carried out at 130 DEG C. for 30 minutes in the Examples and 160 DEG C. for 130 minutes in the Comparative Examples, and the thickness of the coating layer was 50 .mu.m.

ついで、これをAgを2%含有し、共晶点183℃であ
るハンダの溶融物(温度260℃)に10秒間浸漬して
はんだ層を設け、その付着状態を調べ、さらにセロハン
粘着テープによるはがれ試験を行った。これらの結果を
表2に示す。
Next, this was immersed in a melted solder (temperature 260°C) containing 2% Ag and having a eutectic point of 183°C for 10 seconds to form a solder layer. The test was conducted. These results are shown in Table 2.

表1 乾燥時間8 *130℃で乾燥し残存溶剤が1tfL−1対硬化物に
なるまでの時間 表2 ハンダ付は性と接着性 (発明の効果) 本発明に係る導電性ペースト組成物は、はんだ付は性が
良好で、低沸点の溶剤を用いるため、低温・短時間で被
膜形成でき、接着性にもすぐれる。
Table 1 Drying time 8 *Time required for drying at 130°C until the residual solvent becomes 1 tfL-1 vs. cured product Table 2 Solderability and adhesiveness (effects of the invention) The conductive paste composition according to the present invention has the following properties: It has good soldering properties, and since a low boiling point solvent is used, a film can be formed at low temperatures and in a short time, and has excellent adhesive properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はディさ尋鴇−−型のタンタル固体電解コンデン
サーの構造を示す模式図であり、第2図はチンプ型のタ
ンタル固体電解コンデンサーノ構造を示す模式図である
。 符号の説明 1・・・陽極リード線   2・・・陽極ペレット3・
・・誘電体皮膜    4・・・二酸化マンガン半導体
5・・・カーボン     6・・・導電層7・・・陽
極リード線   8・・・ノ・ンダ代理人 弁理士 若
 林 邦 彦   、′/′ 第 1 図 ■ z 図
FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of a D-type tantalum solid electrolytic capacitor, and FIG. 2 is a schematic diagram showing the structure of a chimp-type tantalum solid electrolytic capacitor. Explanation of symbols 1... Anode lead wire 2... Anode pellet 3.
...Dielectric film 4...Manganese dioxide semiconductor 5...Carbon 6...Conductive layer 7...Anode lead wire 8...Nonda agent Patent attorney Kunihiko Wakabayashi, '/' No. 1 Figure ■ z Figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、沸点180℃未満のエーテル化合物300〜350
0重量部、該エーテル化合物に可溶な耐熱性熱可塑性樹
脂100重量部及び導電性充填剤300〜3500重量
部を含有してなる導電性ペースト組成物。 2、耐熱性熱可塑性樹脂がガラス転移点150℃以上の
熱可塑性樹脂である特許請求の範囲第1項記載の導電性
ペースト組成物。 3、耐熱性熱可塑性樹脂が芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リアミドイミド、芳香族ポリエステルイミド、ポリイミ
ド、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエーテルからな
る群から選ばれる少なくとも一種の樹脂である特許請求
の範囲第1項又は第2項記載の導電性ペースト組成物。 4、芳香族ポリアミドが一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼………( I ) (ただし、式中、R_1、R_2、R_3およびR_4
は水素を表わし、Xは−O−、−S−、▲数式、化学式
、表等があります▼、−SO_2−、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、ここ
で、R_5およびR_6は水素又は低級アルキル基を示
し、これらは同一でも異なつていてもよく、Arは、そ
の70モル%以上がm−フェニレン基であり、30モル
%以下がp−フェニレン基、ジフエニレンエーテル基又
はジフエニレンスルホン基である組み合わせか又は、R
_1、R_2、R_3およびR_4は低級アルキル基、
低級アルコキシ基又はハロゲンを表わし、これらは同一
でも異なつていてもよく、−X−は−O−、−S−、▲
数式、化学式、表等があります▼、−SO_2−、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を
表わし、ここで、R_5およびR_6は、水素又は低級
アルキル基を示し、これらは同一でも異なつていてもよ
く、Arは、m−フェニレン基、p−フェニレン基、ジ
フェニレンエーテル基又はジフェニレンスルホン基であ
る組み合わせか又は、R_1、R_2、R_3およびR
_4は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
ロゲンを表わし、これらは同一でも異なつていてもよく
、−X−は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし
、ここでR_5およびR_6はトリフルオロメチル基又
はフェニル基を示し、これらは同一でも異なつていても
よく、Arは、m−フェニレン基、p−フェニレン基、
ジフェニレンエーテル基又はジフェニレンスルホン基で
ある組み合わせ)で表わされる繰り返し単位を有する芳
香族ポリエーテルアミド樹脂である特許請求の範囲第3
項記載の導電性ペースト組成物。 5、芳香族ポリアミドイミドが一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼………(II) (ただし、式中、R_1、R_2、R_3およびR_4
は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ンを表わし、これらは同一でも異なつていてもよくXは
−O−、−S−、▲数式、化学式、表等があります▼、
−SO_2−、▲数式、化学式、表等があります▼▲数
式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表
等があります▼を表わし、ここで、R_5およびR_6
は、水素、低級アルキル基、トリフルオロメチル基又は
フェニル基を示し、これらは同一でも異なつていてもよ
い)で表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリエー
テルアミドイミド樹脂である特許請求の範囲第3項記載
の導電性ペースト組成物。 6、芳香族ポリアミドイミドが一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼………(III) (ただし、式中、R′_1及びR′_3は低級アルキル
基であり、これらは同一でも異なつていてもよく、R′
_2は低級アルキル基又はハロゲンを示し、m、m′及
びm″はそれぞれ、R′_1、R′_2及びR′_3の
置換基数を示し、0又は1〜4の整数であつてm、m′
及びm″がそれぞれ2以上である場合、複数個のR′_
1、R′_2及びR′_3はそれぞれ同一でも異なつて
いてもよく、−X′−は−O−又は▲数式、化学式、表
等があります▼を表わし、二個のX′は同一でも異なつ
ていてもよく、ここでR′_4およびR′_5は、水素
、低級アルキル基、トリフルオロメチル基又はフェニル
基を示し、これらは同一であつても、異なつていてもよ
い)で表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリアミ
ドイミド樹脂である特許請求の範囲第3項記載の導電性
ペースト組成物。 7、芳香族ポリアミドイミドが一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼………(IV) (ただし、式中、R″_1、R″_2、R″_3および
R″_4は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハ
ロゲンを示し、これらは同一でも異なつていてもよく、
Xは−O−、−S−、−▲数式、化学式、表等がありま
す▼−、−SO_2、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
化学式、表等があります▼を示し、ここで、R′_5お
よびR_6は水素、低級アルキル基、トリフルオロメチ
ル基またはフェニル基を示す)で表わされる繰り返し単
位を有する芳香族ポリアミドイミド樹脂である特許請求
の範囲第3項記載の導電性ペースト組成物。 8、芳香族ポリエステルイミドが一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼………(V) (ただし、式中、R_1、R_2、R_3およびR_4
は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ン表わし、Xは−O−、−S−、▲数式、化学式、表等
があります▼−C−、−SO_2−、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、ここ
でR_5およびR_6は、各々、独立して水素、低級ア
ルキル基、トリフルオロメチル基又はフェニル基を示し
、R′″_1、R_2、R_3及びR_4は、R_1、
R_2、R_3およびR_4と同様の基であり、X″は
Xと同様の基であつて、R_1、R_2、R_3、R_
4、R′″_1、R′″_2、R′″_3およびR′″
_4は同一でも異なつていてもよく、XおよびX″は同
一でも異なつていてもよい)で表わされる繰り返し単位
を有する芳香族ポリエーテルエステルイミド樹脂である
特許請求の範囲第3項記載の導電性ペースト組成物。 9、ポリイミドが一般式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼………(VI) (ただし、式中、X′″は芳香族ジアミンのアミノ基を
除いた2価の残基を示し、Yは脂肪族または脂環式テト
ラカルボン酸のカルボキシル基を除いた4価の残基を示
す)で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドから
選ばれる樹脂である特許請求の範囲第3項記載の導電性
ペースト組成物。 10、芳香族ポリエステルが一般式(VII) ▲数式、化学式、表等があります▼………(VII) (ただし、式中、R_1、R_2、R_3およびR_4
は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ンを表わし、これらは同一でも異なつていてもよくXは
−O−、−S−、▲数式、化学式、表等があります▼、
−SO_2−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、
表等があります▼を表わし、ここで、R_5およびR_
6は、水素、低級アルキル基、トリフルオロメチル基又
はフェニル基を示し、これらは同一でも異なつていても
よく、A′rはp−フェニレン基、m−フェニレン基、
ジフエニレンエーテル基またはジフエニレンスルホン基
を示す)で表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリ
エステル樹脂から選択される樹脂である、特許請求の範
囲第3項記載の導電性ペースト組成物。 11、芳香族ポリエーテルが一般式(VIII) ▲数式、化学式、表等があります▼………(VIII) (ただし、式中、R_1、R_2、R_3およびR_4
は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲ
ンを表わし、Xは−O−、−S−、▲数式、化学式、表
等があります▼、−SO_2−、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は
▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、ここで、
R_5およびR_6は、水素、低級アルキル基、トリフ
ルオロメチル基又はフェニル基を示し、これらは同一で
も異なつていてもよく、R″_1、R″_2、R″3お
よびR″_4、R_1、R_2、R_3およびR_4と
同様の基であり、X″はXと同様の基であつて、R_1
、R_2、R_3、R_4、R_1、R_2、R_3お
よびR_4は同一でも異なつていてもよく、XおよびX
″は同一でも異なつていてもよい)で表わされる繰り返
し単位を有する芳香族ポリエーテル樹脂から選択される
樹脂である特許請求の範囲第3項記載の導電性ペースト
組成物。 12、沸点が180℃未満のエーテル化合物がテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン又はジエチレングリコールジメ
チルエーテルの単独又は混合物である特許請求の範囲第
1項記載の導電性ペースト組成物。 13、導電性充填剤がAgである特許請求の範囲第1項
記載の導電性ペースト組成物。
[Claims] 1. Ether compound with a boiling point of less than 180°C 300-350°C
0 parts by weight, 100 parts by weight of a heat-resistant thermoplastic resin soluble in the ether compound, and 300 to 3,500 parts by weight of a conductive filler. 2. The conductive paste composition according to claim 1, wherein the heat-resistant thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a glass transition point of 150° C. or higher. 3. Claim 1, wherein the heat-resistant thermoplastic resin is at least one resin selected from the group consisting of aromatic polyamide, aromatic polyamideimide, aromatic polyesterimide, polyimide, aromatic polyester, and aromatic polyether. The conductive paste composition according to item 1 or 2. 4. Aromatic polyamide has the general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼……(I) (However, in the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4
represents hydrogen,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R_5 and R_6 represent hydrogen or lower alkyl groups, which may be the same or different, and Ar is 70 mol% or more of m -phenylene group, and a combination in which 30 mol% or less is a p-phenylene group, diphenylene ether group, or diphenylene sulfone group, or R
_1, R_2, R_3 and R_4 are lower alkyl groups,
Represents a lower alkoxy group or halogen, which may be the same or different, and -X- represents -O-, -S-, ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, -SO_2-, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In, R_5 and R_6 represent hydrogen or a lower alkyl group, which may be the same or different, and Ar is a m-phenylene group, p-phenylene group, diphenylene ether group or diphenylene sulfone group. combination or R_1, R_2, R_3 and R
_4 represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen, and these may be the same or different, -X- represents ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R_5 and R_6 are It represents a trifluoromethyl group or a phenyl group, which may be the same or different, and Ar represents a m-phenylene group, a p-phenylene group,
Claim 3 is an aromatic polyetheramide resin having a repeating unit represented by a combination of diphenylene ether group or diphenylene sulfone group.
The conductive paste composition described in 1. 5. Aromatic polyamideimide has the general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (II) (However, in the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4
represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen, and these may be the same or different.
-SO_2-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R_5 and R_6
represents hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, which may be the same or different. The conductive paste composition according to item 3. 6. Aromatic polyamideimide has the general formula (III) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼……(III) (However, in the formula, R'_1 and R'_3 are lower alkyl groups, and these are May be the same or different, R'
_2 represents a lower alkyl group or a halogen, m, m' and m'' respectively represent the number of substituents of R'_1, R'_2 and R'_3, and are 0 or an integer of 1 to 4, and m, m ′
and m″ are each 2 or more, a plurality of R′_
1, R'_2 and R'_3 may be the same or different, and -X'- represents -O- or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and the two X' may be the same or different. R'_4 and R'_5 represent hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and these may be the same or different). 4. The conductive paste composition according to claim 3, which is an aromatic polyamide-imide resin having the repeating unit shown below. 7. Aromatic polyamideimide has the general formula (IV) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (IV) (However, in the formula, R″_1, R″_2, R″_3 and R″_4 are Indicates a lower alkyl group, lower alkoxy group or halogen, which may be the same or different,
X is -O-, -S-, -▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ -, -SO_2, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ Mathematical formulas ,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼, where R'_5 and R_6 represent hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group. The conductive paste composition according to claim 3. 8. Aromatic polyesterimide has the general formula (V) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (V) (However, in the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4
represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen;
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where R_5 and R_6 each independently represent hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and R'''_1, R_2, R_3 and R_4 is R_1,
R_2, R_3 and R_4 are the same groups, X'' is the same group as X, and R_1, R_2, R_3, R_
4, R′″_1, R′″_2, R′″_3 and R′″
_4 may be the same or different, and X and X'' may be the same or different. Conductive paste composition. 9. Polyimide has the general formula (VI) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (VI) (However, in the formula, A resin selected from polyimides having a repeating unit represented by (representing a divalent residue, Y represents a tetravalent residue excluding a carboxyl group of an aliphatic or alicyclic tetracarboxylic acid) The conductive paste composition according to scope 3. 10. Aromatic polyester has the general formula (VII) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (VII) (However, in the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4
represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen, and these may be the same or different.
-SO_2-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ mathematical formulas, chemical formulas,
There is a table etc. ▼, where R_5 and R_
6 represents hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, which may be the same or different; A'r represents a p-phenylene group, a m-phenylene group,
4. The conductive paste composition according to claim 3, wherein the conductive paste composition is a resin selected from aromatic polyester resins having a repeating unit represented by a diphenylene ether group or a diphenylene sulfone group. 11. Aromatic polyether has the general formula (VIII) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ...... (VIII) (However, in the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4
represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a halogen; , ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, where,
R_5 and R_6 represent hydrogen, a lower alkyl group, a trifluoromethyl group, or a phenyl group, and these may be the same or different, R″_1, R″_2, R″3 and R″_4, R_1, R_2, R_3 and R_4 are the same groups, X'' is the same group as X, and R_1
, R_2, R_3, R_4, R_1, R_2, R_3 and R_4 may be the same or different, and X and
The conductive paste composition according to claim 3, which is a resin selected from aromatic polyether resins having a repeating unit represented by "" may be the same or different. 12, a boiling point of 180 13. The conductive paste composition according to claim 1, wherein the ether compound is tetrahydrofuran, dioxane, or diethylene glycol dimethyl ether alone or in a mixture. 13. Claim 1, wherein the conductive filler is Ag. The conductive paste composition described.
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