JPS63105098A - Enzyme-containing detergent composition - Google Patents

Enzyme-containing detergent composition

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JPS63105098A
JPS63105098A JP24953986A JP24953986A JPS63105098A JP S63105098 A JPS63105098 A JP S63105098A JP 24953986 A JP24953986 A JP 24953986A JP 24953986 A JP24953986 A JP 24953986A JP S63105098 A JPS63105098 A JP S63105098A
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enzyme
water
propylene glycol
microcapsules
detergent
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小野打 喬
菅井 浩令
和夫 関口
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Showa Denko KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、酵素を配合した一般家庭用および業務用の液
体状あるいはゲル状の洗剤、詳しく言えば衣類の洗濯、
食器洗浄、家具あるいは住居の洗浄用等のいわゆるハウ
スホールド洗剤、シャンプーおよび身体洗浄用洗剤に関
する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is directed to liquid or gel detergents for general household and commercial use containing enzymes, specifically for washing clothes,
The present invention relates to so-called household detergents for washing dishes, cleaning furniture or houses, shampoos, and detergents for body washing.

[従来の技術およびその問題点] 洗剤に酵素を添加することは、洗浄率の向上等、洗浄に
対し好ましい結果を与えるものであり、種々の酵素が使
用あるいは提案されている。
[Prior Art and its Problems] Adding enzymes to detergents provides favorable results for cleaning, such as improved cleaning efficiency, and various enzymes have been used or proposed.

例えば、プロテアーゼは人体汚垢に含まれるタンパク貿
成分を加水分解することにより洗浄率を向上する(小野
打 喬、バイオインダストリー3、 181.  (1
986)等)。リパーゼは表面活性剤では除去しにくい
人体脂質中のトリグリセリドをジグリセリドあるいはモ
ノグリセリドに変えることにより洗浄率を向上する( 
H,Hr nagawa等、 J、Am。
For example, protease improves the cleaning efficiency by hydrolyzing protein components contained in human dirt (Takashi Ono, Bioindustry 3, 181. (1)
986) etc.). Lipase improves cleaning efficiency by converting triglycerides in human lipids, which are difficult to remove with surfactants, into diglycerides or monoglycerides (
H, Hr nagawa et al., J, Am.

Oil Chem、 Soc 、、621053−10
58 (1985)等)。
Oil Chem, Soc, 621053-10
58 (1985) etc.).

アミラー1は食品の汚れ等に含まれるデンプン貿を加水
分解して汚れを除去し易くし、またセルラーゼはドロ汚
れを除去する際に有効であり、木綿’Qiの洗浄仕上り
の色を良くする(特開昭59−1598号、同57−1
08199号)。リゾチームは溶菌作用による生菌数の
減少および身体洗浄時の消炎作用を期待して添加される
Amyl 1 hydrolyzes the starch contained in food stains, making it easier to remove stains, and cellulase is effective in removing muddy stains, improving the color of cotton 'Qi's washed finish ( JP-A-59-1598, JP-A No. 57-1
No. 08199). Lysozyme is added in hopes of reducing the number of viable bacteria through bacteriolytic action and anti-inflammatory action during body washing.

これ等の酵素は、一般に乾燥状態では比較的安定であり
、粉末洗剤に酵素が配合される場合は乾燥状態が維持さ
れるので、酵素の保存安定性は良好である。
These enzymes are generally relatively stable in a dry state, and when the enzyme is blended into a powdered detergent, the dry state is maintained, so the storage stability of the enzyme is good.

これに対し、酵素は溶解状態では高次構造が変化し易す
く、失活を起し易い。また、洗剤の主成分として汎用さ
れているアニオン界面活性剤には水の存在下で酵素を失
活させるものが多い。従って液体洗浄剤に酵素を配合す
ることは、酵素の保存安定性に問題があり、その対策と
して従来種々の提案がなされている。
On the other hand, when an enzyme is in a dissolved state, its higher-order structure is easily changed and it is easily deactivated. Additionally, many of the anionic surfactants commonly used as main components of detergents deactivate enzymes in the presence of water. Therefore, incorporating enzymes into liquid detergents poses a problem in the storage stability of the enzymes, and various proposals have been made in the past as countermeasures to this problem.

例えば、界面活性剤としてエヂレンオキシド付加数の大
きいアルキルエトキシレートを用い、pHを8〜10.
5に調整し、カルシウム塩を添加する方法(特開昭58
−80397号)、亜ftL酸ナトリウム等の酸化防止
剤とプロピレングリコール等を添加する方法(特開昭5
5−27378号)、アルコキシル化されたアルキルア
ミンを添加する方法(特開昭53−16012号) 、
ポリヒドロキシ化合物とホウ酸とを添加する方法(特開
昭53−57209号)、遊離カルシウムイオンとクエ
ン酸等のポリ酸とを添加する方法(特開昭52−128
904号)、窒素化合物と低級カルボン酸塩とを添加す
る方法(特開昭47−3733号)等が提案されている
For example, an alkyl ethoxylate with a large number of added ethylene oxides is used as a surfactant, and the pH is adjusted to 8 to 10.
5 and adding calcium salt (Japanese Patent Laid-open No. 58
-80397), a method of adding an antioxidant such as sodium ftLite and propylene glycol, etc. (JP-A No. 5
5-27378), a method of adding an alkoxylated alkylamine (JP-A-53-16012),
A method of adding a polyhydroxy compound and boric acid (JP-A-53-57209), a method of adding free calcium ions and a polyacid such as citric acid (JP-A-52-128)
904), a method of adding a nitrogen compound and a lower carboxylic acid salt (Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-3733), etc. have been proposed.

しかしながら、これ等の多くの提案にもかかわらず、液
体あるいはゲル状の洗剤に配合された酵素の保存安定性
は充分とは言えないのが現実である(C,A、5tar
ace、 J、A)1. Oil Chem、 Soc
、、 601025 (1983)等)。
However, despite these many proposals, the reality is that the storage stability of enzymes blended into liquid or gel detergents is not sufficient (C, A, 5 tar
ace, J, A)1. Oil Chem, Soc
,, 601025 (1983), etc.).

[発明の目的] 従って、本発明の目的は酵素が保存安定性の良好な状態
で配合されている液体あるいはゲル状の洗剤組成物を提
供することにある。
[Object of the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid or gel detergent composition containing an enzyme with good storage stability.

[発明の概要] 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討を干ねた
結果、通常使用されている液体あるいはゲル状の洗剤中
では不溶性であるが、洗剤と共に水に混合した場合には
容易に溶解するポリビニルアルコールにより、含水ポリ
ヒドロオキシ化合物に溶解あるいは分散した状態の酵素
を被覆してマイクロカプセルとし、このマイクロカプセ
ルを洗剤に配合した場合に酵素活性が長期間安定に保持
されることを見出し、本発明を完成するに至った。
[Summary of the Invention] As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that although it is insoluble in commonly used liquid or gel detergents, when mixed with water together with detergents. An enzyme dissolved or dispersed in a water-containing polyhydroxy compound is coated with polyvinyl alcohol, which easily dissolves in water, to form microcapsules, and when these microcapsules are added to a detergent, the enzyme activity is stably maintained for a long period of time. The present invention was completed based on this discovery.

すなわら、本発明は酵素をポリビニルアルコールで被覆
したマイクロカプセルとし、このマイクロカプセルを液
体状あるいはゲル状の洗剤に均一分散してなる洗剤組成
物である。
That is, the present invention is a detergent composition in which enzymes are coated with polyvinyl alcohol as microcapsules, and the microcapsules are uniformly dispersed in a liquid or gel detergent.

[発明の関連技術] 酵素をマイクロカプセル化して液体洗剤に配合する方法
は、本発明が最初であり、過去に例を見ない。しかし、
酵素のマイクロカプセル化については従来多くの提案が
されており、洗剤配合を目的とした提案もあるが、これ
等は全て粉末状の乾燥した洗剤を対象としている。
[Related Art to the Invention] The present invention is the first and unprecedented method of microcapsulating enzymes and blending them into liquid detergents. but,
Many proposals have been made regarding the microencapsulation of enzymes, including some aimed at detergent formulations, but all of these are aimed at powdered, dry detergents.

例えば、酵素と膨潤性粒子がバインダー液中に共存する
分散液をスプレードライング法でマイクロカプセル化し
、乾燥状態では酵素を保護しているが、水中では酵素を
溶出する、含酵素カプセル(特公昭46−42594丹
)、被覆層が中性〜酸性で水不溶性であり、アルカリ性
で水溶性である変性セルローズからなる洗剤用酵素粒剤
(特公昭61−44471号)、酵素と無機塩とを水溶
性バインダー溶液中に共存する溶液を噴霧屹燥法でマイ
クロカプセル化し、乾燥状態では酵素を保護し、水中で
は酵素を溶出する含酵素カプセル(特公昭50−225
06号)等がある。
For example, a dispersion in which an enzyme and swellable particles coexist in a binder liquid is microencapsulated using a spray drying method, and the enzyme is protected in the dry state, but the enzyme is eluted in water. -42594tan), Enzyme granules for detergents whose coating layer is made of modified cellulose which is neutral to acidic and water-insoluble and alkaline and water-soluble (Special Publication No. 44471/1983), Enzyme and inorganic salt are water-soluble. Enzyme-containing capsules in which a solution coexisting in a binder solution is encapsulated by a spray-drying method to protect enzymes in a dry state and elute enzymes in water (Special Publication No. 50-225)
No. 06) etc.

これ等の提案は、すべて乾燥状態にある洗剤への配合を
対象としており、液体洗剤のように水が存在ゴる系への
配合は考慮されていない。
All of these proposals are aimed at formulation into detergents in a dry state, and do not take into account formulation into systems where water is present, such as liquid detergents.

酵素を含有するマイクロカプセルとしては、その仙固定
化酵素を目的とした、水不溶性でかつ半透膜性の皮膜で
カプセル化したもの(例えば、特公昭52−18271
号など)あるいは医薬用に開発された酵素の溶腸カプセ
ル(例えば、特開昭58−55413号、同58−67
166号など)が多く存在するが、これ等を本発明と同
様の目的に使用することは困難である。
Microcapsules containing enzymes are those encapsulated with a water-insoluble and semi-permeable membrane for the purpose of immobilized enzymes (for example, Japanese Patent Publication No. 52-18271).
) or enteric capsules of enzymes developed for pharmaceutical use (e.g., JP-A-58-55413, JP-A-58-67)
No. 166), but it is difficult to use them for the same purpose as the present invention.

他方、酵素以外の桑剤をマイクロカプセル化して洗剤に
配合する提案もなされている。
On the other hand, proposals have also been made to microcapsule mulberry agents other than enzymes and incorporate them into detergents.

例えば、陽イオン性剤をデキストリン等でマイクロカプ
セル化し、無水の陰イオン性シャンプーに配合した組成
物がおるが(特開昭50−3105号)、この場合シャ
ンプーは無水であり、マイクロカプセルは無水でないと
崩壊する。
For example, there is a composition in which a cationic agent is microencapsulated with dextrin or the like and blended into an anhydrous anionic shampoo (Japanese Patent Application Laid-open No. 50-3105), but in this case, the shampoo is anhydrous and the microcapsules are anhydrous. Otherwise it will collapse.

また、アルカリ性の水には不溶で、中性ないし酸性の水
に溶解する特殊なコポリマーで被覆したマイクロカプセ
ルも提案されており(特開昭61−28440号、同6
1−28441@) 、芯物質に柔軟仕上剤等の洗濯用
助剤を適用すれば、洗剤配合用として使用できることが
記載されている。この場合も洗濯工程における洗浄、脱
水、すすぎなど、洗)n液のpl−1変化により柔軟仕
上剤をすすぎ時に放出ざじることを意図したもので、本
発明の目的とは異なるものである。
In addition, microcapsules coated with a special copolymer that is insoluble in alkaline water but soluble in neutral or acidic water have been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-28440 and 1983).
1-28441@), it is stated that if a laundry aid such as a fabric softener is applied to the core material, it can be used for detergent formulation. In this case as well, the fabric softener is intended to be released during rinsing due to the change in pl-1 of the washing liquid during washing, dehydration, rinsing, etc., which is different from the purpose of the present invention.

本発明に使用されるマイクロカプセルは、含水水溶性物
質を芯物質とし、液体洗剤の様な含水混合物中では溶解
しないが、水中では溶解する極めて特殊な性質を有し、
過去に例を見ない。
The microcapsules used in the present invention have a core material of a water-containing water-soluble substance, and have a very special property that they do not dissolve in a water-containing mixture such as liquid detergent, but dissolve in water.
unprecedented in the past.

[発明の(14成] 酵素 本発明の洗剤組成物に適用される酵素は、中性あるいは
アルカリ性条件下で活性を有し、洗浄力の向上に寄与す
るriり素で必り、洗剤の存在により茗しい失活を起さ
ないものが望ましい。
[Section 14 of the Invention] Enzyme The enzyme applied to the detergent composition of the present invention is active under neutral or alkaline conditions and contributes to improving detergency, and is essential for the presence of detergent. It is desirable to have one that does not cause severe deactivation.

このような酵素としては、例えば Bacillus Licheniformis (バ
チラス リケニホルミス)、 Bacillus 5ubtilis  (枯草菌)、
Bacillus firmus  (バチラス ファ
ーマス)、Bacillus SP、 FERN、 B
P−93(特開昭58−134990号)Bacill
us alcalophilus  (バチラス アル
力ロフィラス)の様な菌株により生産されるプロテアー
ピ; Bacillus 5ubtilis  (枯草菌)、
Bacillus licheniformis(バチ
ラス リケニホルミス)、 Aspergillus oryzae(アスパラギラ
ス オリゼ)の様な菌株により生産されるアミラーゼ;
)1ucor l1polyticus  (ムコール
 リポリティカス)Candida cylindra
cea  (キャンディダ シリンドラス)、 Pseudomonus n1troreducens
  (シュードモナスニトロリデユーセンス)、 Pseudomonus fragi  (シュードモ
ナス フラン)、Chromobacterium v
iscosum (クロモバクテリウムビスコ1ツム)
、 Rh1ZOpUS delelner (リゾプス デ
レマー)等の菌株により生産されるリパーゼおよび豚等
の動物膵臓より分離されるリパーゼ; Bacillus Pa5teri(バシラス パスツ
ーリ)、Trichoderma viride(1〜
リコデルマ ビリデ)、八spergillus ni
ger(アスペルギラス ニガー)等の菌株により生産
されるセルラーゼあるいはへミセルラーセ; 鶏卵白+)’IデームおよびBacillus 5ub
tilis(枯草菌)等の菌株により生産されるリゾチ
ームが挙げられる。
Examples of such enzymes include Bacillus licheniformis, Bacillus 5ubtilis,
Bacillus firmus, Bacillus SP, FERN, B
P-93 (JP 58-134990) Bacill
Protease produced by strains such as Bacillus alcalophilus; Bacillus 5ubtilis;
amylase produced by strains such as Bacillus licheniformis, Aspergillus oryzae;
)1ucor l1polyticus (Mucor lipolyticus) Candida cylindra
cea (Candida cylindrus), Pseudomonus n1troreducens
(Pseudomonas nitrolideucens), Pseudomonus fragi (Pseudomonas furan), Chromobacterium v
iscosum (Chromobacterium viscosum)
, Lipase produced by strains such as Rh1ZOpUS delelner (Rhizopus delelner) and lipase isolated from the pancreas of animals such as pigs; Bacillus Pa5teri, Trichoderma viride (1-
Lycoderma viride), eight supergillus ni
cellulase or hemicellulase produced by strains such as Aspergillus niger; chicken egg white +)'Ideme and Bacillus 5ub
Examples include lysozyme produced by strains such as B. tilis (Bacillus subtilis).

酵素支持物質 マイクロカプセル化に際して酵素は支持物質に溶解また
は分散した状態で取扱われる。酵素支持物質はカプゼル
被膜を完全なものとする上で望ましく、また酵素の保存
安定性を増進する働きをする。
During microencapsulation of an enzyme support material, the enzyme is handled in a dissolved or dispersed state in the support material. Enzyme support materials are desirable for the integrity of the capsel coating and also serve to enhance the storage stability of the enzyme.

支持物質として望ましい物質は水溶性のポリハイドロオ
キシ化合物、すなわち水酸基を2個以上有する炭素数2
〜6の化合物およびこれらの低単合体である。
Desirable substances as supporting substances are water-soluble polyhydroxy compounds, that is, compounds having two or more carbon atoms and two or more hydroxyl groups.
~6 compounds and their low monomers.

具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ブタントリオール、グリセリ
ン、マンニトール、ソルビトール、グルコース、フラク
トース、ジエチレングリコール、1−ジエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、デキストリン、ペク
チン、アルギン酸等が挙げられる。
Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, butanetriol, glycerin, mannitol, sorbitol, glucose, fructose, diethylene glycol, 1-diethylene glycol, polypropylene glycol, dextrin, pectin, alginic acid, and the like.

被覆材料 マイクロカプセルの被覆材料は本発明の最も単要な構成
型(’+の一つである。本発明者等は水分70%以下の
洗剤中では溶解Uず、水中では溶解する被覆材料につい
て、種々の検討を繰返した結果、特定のポリビニルアル
コールが最適でおることを見出した。
Coating material The coating material for the microcapsules is one of the simplest structural types ('+) of the present invention. As a result of repeated various studies, it was discovered that a specific polyvinyl alcohol was optimal.

すなわち、本発明においてマイクロカプセル被覆材料と
して用いられるポリビニルアルコールは、(i)平均重
合度200〜4,000、望ましくは500〜2,50
0、 (ii)鹸化率80%以上、望ましくは87%以上のも
のである。
That is, the polyvinyl alcohol used as the microcapsule coating material in the present invention has (i) an average degree of polymerization of 200 to 4,000, preferably 500 to 2,50;
(ii) The saponification rate is 80% or more, preferably 87% or more.

重合度の高過ぎるものは、粘度等の取扱いの面で問題が
おり、また鹸化率の低いものは、液体洗剤中での被覆強
度に問題がおる。
If the degree of polymerization is too high, there will be problems in handling such as viscosity, and if the saponification rate is low, there will be problems in coating strength in liquid detergent.

なお、カプセルの強度を向上する目的で、ホウ酸、ホウ
酸誘導体等の架橋剤でカプセルを処理することも有効な
場合がある。
In addition, for the purpose of improving the strength of the capsule, it may be effective to treat the capsule with a crosslinking agent such as boric acid or a boric acid derivative.

アルカリ土類金属塩および酵素安定止剤酵素の保存安定
性を一層向上させるために、酵素支持物質にアルカリ土
類金属塩を添加することが有効である。
Alkaline earth metal salts and enzyme stabilizers In order to further improve the storage stability of enzymes, it is effective to add alkaline earth metal salts to enzyme support materials.

アルカリ土類金属塩の酵素安定化効果は、各酵素によっ
て異なるが、カプセル中の酵素原末に対してアルカリ土
類金属塩の瓜が5 ppm以上となる割合で添加するこ
とが望ましい。
Although the enzyme stabilizing effect of the alkaline earth metal salt varies depending on each enzyme, it is desirable to add the alkaline earth metal salt at a ratio of 5 ppm or more to the enzyme bulk powder in the capsule.

既に酵素原末中にカルシウム等が充分量存在している場
合はカプセル作成時に添加の必要はないが、不足してい
る場合は、水溶性あるいは少なくとも一部が水に溶解す
るアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カルシウム、塩化カ
ルシウム、硝酸カルシウム、酢酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、硝酸マグネシウム等を添加する。
If there is already a sufficient amount of calcium etc. in the enzyme bulk powder, there is no need to add it when making capsules, but if it is insufficient, add an alkaline earth metal salt that is water-soluble or at least partially soluble in water. For example, calcium acetate, calcium chloride, calcium nitrate, magnesium acetate, magnesium chloride, magnesium nitrate, etc. are added.

酵素を安定化させるためには、上記のアルカリ土類金属
塩以外に、アスコルビン酸およびその誘導体のような酸
化防止剤、アミノ酸、ポリペプチドおよびその誘導体、
ガム類等保護コロイドを形成する物質の添加も有効でお
り、これらが必要に応じて適用される。
In order to stabilize the enzyme, in addition to the above-mentioned alkaline earth metal salts, antioxidants such as ascorbic acid and its derivatives, amino acids, polypeptides and their derivatives,
It is also effective to add substances that form protective colloids, such as gums, and these are applied as necessary.

ざらに酵素には安定な1.) l−1領域がおり、カプ
セル内部のpHを安定な領域に維持するために、緩衝作
用を形成する塩類等の添加も必要に応じて適用される。
Roughly stable to enzymes 1. 1-1 region, and in order to maintain the pH inside the capsule in a stable region, salts and the like that form a buffering action are added as necessary.

マイクロカプセル化方法 前述のプロテアーゼ等の酵素およびポリビニルアルコー
ルをプロピレングリコール等のポリヒドロオキシ化合物
と水との混合物に溶解する。この溶液中のカルシウムの
量が酵素に対して5 ppm以下であればカルシウム塩
等を添加し、ざらに他の酵素安定化剤を必要に応じて添
加する。
Microencapsulation method An enzyme such as the aforementioned protease and polyvinyl alcohol are dissolved in a mixture of a polyhydroxy compound such as propylene glycol and water. If the amount of calcium in this solution is 5 ppm or less relative to the enzyme, a calcium salt or the like is added, and other enzyme stabilizers are added as necessary.

この溶液からのポリビニルアルコールを被膜材とするマ
イクロカプセルの調製は、例えば下記の方法で行なうこ
とができる。
Microcapsules using polyvinyl alcohol as a coating material can be prepared from this solution by, for example, the following method.

(i)上記酵素溶液をホウ酸を溶解した、水および/ま
たはアルコール(エタノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等)に微小な滴として
落下することによりマイクロカプセルとする方法。
(i) A method of forming microcapsules by dropping the enzyme solution as minute droplets into water and/or alcohol (ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, etc.) in which boric acid has been dissolved.

(ii)上記酵素溶液をスプレードライヤーで噴霧して
マイクロカプセルとする方法。この場合、熱風の温度は
導入口で200°C以下、望ましくは、品温のTRによ
る酵素の失活を避けるために80〜120’Cが適用さ
れる。
(ii) A method of spraying the enzyme solution with a spray dryer to form microcapsules. In this case, the temperature of the hot air at the inlet is 200° C. or less, preferably 80 to 120° C. to avoid deactivation of the enzyme due to temperature TR.

1ii)上記酵素溶液を疎水性溶媒(ベンゼン、ヘキサ
ン、液体パラフィン等)中に微小な滴として分散し、加
温あるいは減圧により水分を除去し、マイクロカプセル
とする方法。
1ii) A method of dispersing the enzyme solution as minute droplets in a hydrophobic solvent (benzene, hexane, liquid paraffin, etc.) and removing water by heating or reducing pressure to form microcapsules.

界面活性剤 本発明の洗剤組成物においては、従来、酵素を失活させ
るため酵素含有液体洗剤では利用が制限されていたアニ
オン界面活性剤およびカチオン界面活性剤をも含む、一
般の洗剤用界面活性剤を広く使用することができる。
Surfactant The detergent composition of the present invention uses general detergent surfactants, including anionic surfactants and cationic surfactants, whose use has been limited in enzyme-containing liquid detergents because they deactivate enzymes. agents can be widely used.

例えば、アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル:C,o−C1
6)(LAS)、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム
(オレフィン:C6〜C22>(AO8)、 アルキル6Ai !ナトリウム(アルキル:C9〜C1
□)(AS)、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルfJ[ナトリウム
(アルキル:C9〜C1□、 Eod = 1〜20)
(AES)、 2−スルホ脂肪酸エステルナトリウム(脂肪酸:C11
〜C1□、アルコール:C−C6)(SFE)2級アル
カンスルホン酸ナトリウム(アルカン:C12〜Cl8
)(SAS)、 セッケン(脂肪酸−C12〜018)、アルキルリン酸
ナトリウム(アルキル:C9〜C1□)等が挙げられ、 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル(アルキル:C5〜C17。
For example, as an anionic surfactant, linear sodium alkylbenzenesulfonate (alkyl: C, o-C1
6) (LAS), α-olefin sodium sulfonate (olefin: C6-C22>(AO8), alkyl6Ai! Sodium (alkyl: C9-C1)
□) (AS), polyoxyethylene alkyl ether fJ [sodium (alkyl: C9-C1□, Eod = 1-20)
(AES), 2-sulfo fatty acid ester sodium (fatty acid: C11
~C1□, alcohol: C-C6) (SFE) Sodium secondary alkanesulfonate (alkane: C12-Cl8
) (SAS), soap (fatty acid-C12-018), sodium alkyl phosphate (alkyl: C9-C1□), etc. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether (alkyl: C5-C17). .

EOP=4〜20)  (AE>、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル(アルキル:C6〜C12、
[od : 4〜20)(APE)等が挙げられ、カチ
オン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモ
ニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムが挙げられ、 また両性イオン界面活性剤としては、ラウリルベタイン
、ステアリルベタインが挙げられる。
EOP=4-20) (AE>, polyoxyethylene alkylphenyl ether (alkyl: C6-C12,
[od: 4-20) (APE), etc., and examples of cationic surfactants include cetyltrimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and distearyldimethylammonium chloride, and examples of amphoteric surfactants include: , lauryl betaine, and stearyl betaine.

洗剤組成物の組成 本発明による洗剤の基本的な組成は下記のとありである
Composition of Detergent Composition The basic composition of the detergent according to the present invention is as follows.

酵素含イiカプゼル    0.01〜10%(車量%
)界面活性剤         3〜70%水    
              5〜70%配合するP#
素金含有カプセル1種類に限定されない。従来、液体洗
剤のような水の存在する系で数種の酵素を混合すること
は困難であったが、本発明によれば、例えば、プロテア
−L1アミラーL等を各々別個にマイクロカプセル化し
て、複数種のマイクロカプセルを同時に配合しても保存
安定性の良好な状態に維持することができる。
Enzyme-containing i-capsel 0.01-10% (vehicle weight%)
) Surfactant 3-70% water
P# to be blended 5-70%
It is not limited to one type of capsule containing elementary gold. Conventionally, it has been difficult to mix several types of enzymes in a water-based system such as a liquid detergent, but according to the present invention, for example, protea-L1 amyl-L, etc. can be individually microencapsulated. Even if multiple types of microcapsules are mixed together, good storage stability can be maintained.

本発明の洗剤組成物では、上記の基本的な組成の他に、
プロピレングリコール、エタノール、蛍光染料、および
クエン酸などの、洗剤で通常用いられているビルグーが
必要に応じて添加される。
In the detergent composition of the present invention, in addition to the above basic composition,
Bilgoos commonly used in detergents, such as propylene glycol, ethanol, fluorescent dyes, and citric acid, are optionally added.

[実施例] 以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説
明する。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

なお、下記の例において、酵素の力価単位として、プロ
テアーゼは特開昭58−134990@に記載の単位、
アミラーゼは日本工業規格JIS−に7001  (1
972)記1戊の単位、セルラーゼは「酵素利用ハンド
ブック」 (地人山館、昭和55年、小崎道雄監修)2
98頁記載の単位、リゾチームは[醇素利用ハンドブッ
ク]422頁記載の単位、リパーゼは「酵素利用ハンド
ブック」230頁記載の単位を採用した。
In addition, in the following examples, protease is the unit described in JP-A-58-134990@, as the enzyme titer unit.
Amylase is specified in Japanese Industrial Standard JIS-7001 (1
972) Note 1 The unit of energy, cellulase, is from the Enzyme Utilization Handbook (Jijinzankan, 1980, supervised by Michio Ozaki) 2
The units described on page 98, the units described on page 422 of the [Handbook for the Use of Soluble Utilization] for lysozyme, and the units described on page 230 of the "Handbook for Enzyme Utilization" were used for lipase.

実施例1 特開昭58−134990@に記載の BaC11lL
IS SP。
Example 1 BaC11L described in JP-A-58-134990@
ISSP.

FER)l  BP−93を培養し、力価105 nk
at/ m3のプロテアーゼ(API−21>原末を得
た(力価の測定は特開昭58−134990号に記載の
方法に従って行なった。)。
FER)l BP-93 was cultured and the titer was 105 nk.
A protease (API-21) bulk powder of at/m3 was obtained (the titer was measured according to the method described in JP-A-58-134990).

このプロテアーゼを下記の混合物を含む溶液に調製した
This protease was prepared into a solution containing the following mixture.

プロテアーゼ(API−21)原末      70g
酢酸カルシウム            8gプロピレ
ングリコール        480gポリビニルアル
コール (平均徂合度2,000.鹸化率95%)55g蒸溜水
                387gこの溶液を
フィルターで濾過後、ホウ酸飽和水溶液に細いノズルか
ら滴下してマイクロカプセルを形成させた。このマイク
ロカプセルを濾過により分離し、水25%を含有するプ
ロピレングリコール中に保管した。
Protease (API-21) powder 70g
Calcium acetate 8g Propylene glycol 480g Polyvinyl alcohol (average degree of convergence 2,000, saponification rate 95%) 55g Distilled water 387g After filtering this solution, it was dropped into a saturated boric acid solution through a thin nozzle to form microcapsules. . The microcapsules were separated by filtration and stored in propylene glycol containing 25% water.

マイクロカプセルの大きさは直径約150〜800μで
あった。
The size of the microcapsules was approximately 150-800μ in diameter.

次に上記のマイクロカプセルを分散させたプロピレング
リコールを含む、下記組成の液体洗剤組成物を調製した
Next, a liquid detergent composition containing propylene glycol in which the above microcapsules were dispersed and having the following composition was prepared.

組成物の組成           重量%ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルlit Mナトリ「ンム (
C14〜15  、  EOP  =15>     
          15ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(C12〜15、 Il:OP =10>  
             18カルボキシメチルセル
ロ−ス ポリエチレングリコール(MW 6,000)    
1エタノール               10クエ
ン酸ナトリウム・2水塩       8マイクロカプ
セルのプロピレングリコール分散液(平均プロテアーゼ
力価4,000 nkat/d>  5蒸溜水    
             42比較例1 プロテア−t’ (API−21>および酢酸カルシウ
ムを25%の水を含むプロピレングリコールに溶解し、
プロテアーゼ力価4,000 nkat/7.カルシウ
ムイオン50n14を含む溶液を調製して、これをマイ
クロカプセルのプロピレングリコール分散液の代りに使
用したこと以外は実施例1の液体洗剤と全く同じ組成の
組成物を作成した。
Composition of composition Weight% polyoxyethylene alkyl ether lit
C14-15, EOP = 15>
15 polyoxyethylene alkyl ether (C12-15, Il:OP = 10>
18 carboxymethylcellulose polyethylene glycol (MW 6,000)
1 Ethanol 10 Sodium citrate dihydrate 8 Microcapsule dispersion in propylene glycol (average protease titer 4,000 nkat/d> 5 Distilled water
42 Comparative Example 1 Protea-t'(API-21> and calcium acetate were dissolved in propylene glycol containing 25% water,
Protease titer 4,000 nkat/7. A composition having the same composition as the liquid detergent of Example 1 was prepared, except that a solution containing 50n14 calcium ions was prepared and used in place of the propylene glycol dispersion of microcapsules.

実施例1および比較例1の液体洗剤組成物を38’C(
100’ F )で10週間貯蔵した後、酵素の活性を
測定したところ、活性残存率はマイクロカプセルを配合
した実施例1の場合には80〜85%であったが、プロ
テアーゼのプロピレングリコールを配合した比較例1の
場合には3%(検出限界)以下でおった。
The liquid detergent compositions of Example 1 and Comparative Example 1 were heated to 38'C (
After storage at 100' F for 10 weeks, the enzyme activity was measured, and the residual activity was 80 to 85% in the case of Example 1 containing microcapsules, but in the case of Example 1 containing protease propylene glycol. In the case of Comparative Example 1, it was below 3% (detection limit).

実施例2 豚の膵臓より分離した市販リパーゼ(天野製桑。Example 2 Commercially available lipase isolated from pig pancreas (Amano Mulberry).

パンクレアチンTA、リパーゼカ価5,000 U/ 
9 >、Bacillus 5ubtilisを培養し
て得られルアミラーIi(大和化成、タライスターゼ)
120.力価220.000 U/g>およびBaci
llus 5ubtilisを培養して得られるプロテ
アーゼ(大和化成、プロチンAS 、力価600,00
0 PI/’J )を用イテ下記の組成の溶液A、B、
Cを作成した。
Pancreatin TA, lipase value 5,000 U/
9>, Luamirar Ii obtained by culturing Bacillus 5ubtilis (Daiwa Kasei, Talaistase)
120. titer 220.000 U/g> and Bac.
Protease obtained by culturing P. llus 5ubtilis (Daiwa Kasei, Protin AS, titer 600.00
0 PI/'J) using solutions A, B, and
Created C.

重量% 狐            Δ   旦   Ωリパー
ゼ         5  −  −アミラーゼ   
         5  −プロテアーゼ      
 −   −8酢酸カルシウム      0.7  
0.9 0.5プロピレングリコール   45   
4.5  50ポリビニルアルコール   6  5 
 6(平均重合度1 、500.鹸化率97%)蒸溜水
          43,3  44.1 35.5
次に、溶液A、B、Cを各々50%エタノールを含むホ
ウ酸飽和水溶液に細いノズルより滴下してマイクロカプ
セルを形成させ、実施例1の場合と同様に処理して水2
5%を含有するプロピレングリコール中に保管した。
Weight% Fox Δ Dan Ω Lipase 5 − −Amylase
5-Protease
- -8 Calcium acetate 0.7
0.9 0.5 Propylene glycol 45
4.5 50 polyvinyl alcohol 6 5
6 (Average degree of polymerization 1, 500. Saponification rate 97%) Distilled water 43.3 44.1 35.5
Next, solutions A, B, and C were each dropped into a boric acid saturated aqueous solution containing 50% ethanol through a thin nozzle to form microcapsules, and treated in the same manner as in Example 1.
Stored in propylene glycol containing 5%.

次いで、上記3種のマイクロカプセルを配合した下記組
成の液体洗剤組成物を調製した。
Next, a liquid detergent composition containing the three types of microcapsules described below was prepared.

組成物の組成            重量%ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(C14〜
15  、EOP =5>       10ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル(c13〜15、 EOP
 〜12>               25ヤシ脂
肪酸ナトリウム塩         5カルボキシメチ
ルセルロース       1リパーゼマイクロカプセ
ル−プロピレン分散液(平均リパーゼ力価、 1001
3/rIdl>      3アミラーゼマイクロカプ
セル−プロピレン分散液(平均アミラーゼ力価、 3,
300 U/Infl>    3プロテアーゼマイク
ロカプセル−プロピレン分散液(平均プロテアーゼ力価
、  1,800 nkat/mf!> 10ジエチレ
ングリコール          7蒸溜水     
            36比較例2 リパーゼ原末、アミラーゼ原末、プロテアーゼI京末を
各々カルシウムイオン60 mMを含むプロピレングリ
コール(25%水含有)に溶解し、平均リパーゼ原末1
00 [1/dのプロピレングリコール溶液、平均アミ
ラーゼ力価3,300 tl/dのプロピレングリコー
ル溶液、および平均プロテアーゼ力価1 、800nk
at/ malのプロピレングリコール溶液を調製し、
各々実施例2のマイクロカプセル分散液の代りに使用し
、洗剤組成物A、B、Cに対応する組成物を作成した。
Composition of composition Weight % Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (C14~
15, EOP = 5> 10 polyoxyethylene alkyl ether (c13-15, EOP
~12> 25 Coconut fatty acid sodium salt 5 Carboxymethylcellulose 1 Lipase microcapsule-propylene dispersion (average lipase titer, 1001
3/rIdl> 3 amylase microcapsule-propylene dispersion (average amylase titer, 3,
300 U/Infl> 3 Protease microcapsule-propylene dispersion (average protease titer, 1,800 nkat/mf!> 10 Diethylene glycol 7 Distilled water
36 Comparative Example 2 Lipase bulk powder, amylase bulk powder, and protease I Kyosei were each dissolved in propylene glycol (containing 25% water) containing 60 mM calcium ions, and the average lipase bulk powder 1
00 [1/d propylene glycol solution, average amylase titer 3,300 tl/d propylene glycol solution, and average protease titer 1,800 nk
Prepare an at/mal propylene glycol solution,
Each was used in place of the microcapsule dispersion of Example 2 to prepare compositions corresponding to detergent compositions A, B, and C.

実施例2および比較例2の液体洗剤組成物を38℃(1
00” F )で8週間貯蔵した後の酵素活性残存率は
酵素をマイクロカプセルとして配合した実施例2の場合
には、リバーヒフ5〜80、アミラーゼ 80〜85%
、プロテアーゼ 80〜85%であったが、酵素をプロ
ピレングリコール溶液として配合した比較例2の場合に
は3%(検出限界)以下であった。
The liquid detergent compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were heated at 38°C (1
In the case of Example 2, in which the enzyme was formulated as microcapsules, the enzyme activity residual rate after storage for 8 weeks at 00"F) was 5-80% for liver-hiff and 80-85% for amylase.
, protease was 80 to 85%, but in the case of Comparative Example 2 in which the enzyme was formulated as a propylene glycol solution, it was 3% (detection limit) or less.

実施例3 Bacillus Iicheniformis  を
培養して得られるアルカリプロテアーゼ(シグマ社製、
製品番号o 5380)を用いて下記の混合物を含む溶
液を調製した。
Example 3 Alkaline protease obtained by culturing Bacillus Iicheniformis (manufactured by Sigma,
A solution containing the following mixture was prepared using Product No. o 5380).

アルカリプロテアーゼ         50g塩化マ
グネシウム           3g塩化カルシウム
            39アスコルビン酸モノリン
酸ナトリウム  4gプロピレングリコール     
   450gポリビニルアルコール        
 45g(平均重合度i、ooo、鹸化率99%)蒸溜
水               445g上記プロテ
アーゼ溶液を、ホウ酸を飽和させたプロピレングリコー
ル−水混合液に滴下してマイクロカプセルを作成し、こ
れを濾過により分離し、水25%を含有するプロピレン
グリコール中に保管した。
Alkaline protease 50g Magnesium chloride 3g Calcium chloride 39 Sodium ascorbic acid monophosphate 4g Propylene glycol
450g polyvinyl alcohol
45 g (average degree of polymerization i, ooo, saponification rate 99%) 445 g of distilled water The above protease solution was dropped into a propylene glycol-water mixture saturated with boric acid to create microcapsules, which were separated by filtration. , stored in propylene glycol containing 25% water.

次に、このマイクロカプセルを分散させたプロピレング
リコールを含む下記組成のゲル状洗剤組成物を調製した
Next, a gel detergent composition containing propylene glycol in which the microcapsules were dispersed had the following composition.

組成物の組成           重量%ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルtii(CMナトリウム(C
73〜、、、 EOP =5>       8ポリオ
ギシエチレンアルキルエーテル(C13〜15、 EO
P =10)               25ステ
アリン酸ナトリウム         3クエン酸ナト
リウム・2水塩       10カルボキシメチルセ
ルロ−ス ポリエチレングリコール(MW 1,000>    
3マイクロカプセルのプロピレングリコール分散液(平
均プロテアーゼカ(i[ri, 1,600 nkat
/ mQ)10プロピレングリコール        
  14蒸溜水                 1
6比較例3 アルカリプロテアーゼ(シグマ社製, p 5380)
1、600 nkat/ rtdlおよび塩化カルシウ
ム(0.3%)、塩化マグネシウム(0,8%)、アス
コルビン酸モノリン酸ナトリウム(0.4%)を含むプ
ロピレングリコール溶液(水25%)を調製し、この溶
液を実施例3のマイクロカプセル分散液の代りに使用し
たこと以外は実施例3のゲル状洗剤と全く同じ組成の組
成物を作成した。
Composition of composition Weight % polyoxyethylene alkyl ether tii (CM sodium (C
73~,,, EOP = 5> 8 polyoxyethylene alkyl ether (C13~15, EO
P = 10) 25 Sodium stearate 3 Sodium citrate dihydrate 10 Carboxymethylcellulose polyethylene glycol (MW 1,000>
Propylene glycol dispersion of 3 microcapsules (average protease capacity (i[ri, 1,600 nkat
/ mQ) 10 propylene glycol
14 Distilled water 1
6 Comparative Example 3 Alkaline protease (manufactured by Sigma, p 5380)
Prepare a propylene glycol solution (water 25%) containing 1,600 nkat/rtdl and calcium chloride (0.3%), magnesium chloride (0.8%), sodium ascorbate monophosphate (0.4%), A composition having exactly the same composition as the gel detergent of Example 3 was prepared except that this solution was used in place of the microcapsule dispersion of Example 3.

実施例3および比較例3のゲル状洗剤組成物を38℃(
 100’ F )で10週間貯蔵した後のゲル状洗剤
組成物中の酵素の活性残存率はマイクロカプセルを配合
した実施例3の場合には90〜95%であったが、プロ
テアーゼのプロピレングリコール溶液を配合した比較例
3の場合には3%(検出限界)以下であった。
The gel detergent compositions of Example 3 and Comparative Example 3 were heated at 38°C (
The residual rate of enzyme activity in the gel-like detergent composition after storage at 100' F for 10 weeks was 90 to 95% in the case of Example 3 containing microcapsules, but a propylene glycol solution of protease In the case of Comparative Example 3 in which the compound was blended, the amount was 3% (detection limit) or less.

実施例4 Bacillus subtilisを培養して得られ
る耐熱性アミラーゼ(大和化成,タライスターゼ Tt
J 20 。
Example 4 Thermostable amylase obtained by culturing Bacillus subtilis (Daiwa Kasei, Talaistase Tt
J20.

力価220,000 U/ 9 )およびBacill
us subtilisを倍径して(qられる耐熱性プ
ロテアーゼ(大和化成,4J−E7ーゼ PS,力価5
00,000 Pυ/9)を用いて、下記の組成の溶液
り,Eを調製した。
titer 220,000 U/9) and Bacill
Thermostable protease (Daiwa Kasei, 4J-E7ase PS, titer 5
00,000 Pυ/9), a solution E having the following composition was prepared.

重量% 組成           DE 耐熱アミラーゼ        5   −耐熱プロテ
アーゼ           5酢酸カルシウム   
      0.5   0.5酢酸マグネシウム  
      0.5   0.5ジエチレングリコール
     4545ポリビニルアルコール     5
5 (平均重合度2,000,鹸化率97%)然溜水   
         4444次に、溶液り,Eを各々、
10%エタノール、20%エチレングリコールを含むホ
ウ酸飽和水溶液に、細いノズルより滴下し、生成したマ
イクロカプセルを分離し、水25%を含有するプロピレ
ングリコール中に分散し保管した。
Weight % Composition DE Thermostable amylase 5 - Thermostable protease 5 Calcium acetate
0.5 0.5 Magnesium acetate
0.5 0.5 diethylene glycol 4545 polyvinyl alcohol 5
5 (Average degree of polymerization 2,000, saponification rate 97%) Natural distilled water
4444 Next, each of the solutions and E is
It was dropped into a saturated boric acid aqueous solution containing 10% ethanol and 20% ethylene glycol through a thin nozzle, and the resulting microcapsules were separated, dispersed and stored in propylene glycol containing 25% water.

次いで、上記マイクロカプセルを配合して下記組成の食
器洗浄用洗剤組成物を調製した。
Next, the above microcapsules were blended to prepare a dishwashing detergent composition having the following composition.

組成物の組成           重量%硫酸ドデシ
ルナトリウム         20アルコールエトキ
シレート        20(C13〜1s  、 
EO=10モル)カルボキシメチルセルローズ    
   1アミラ一ピーマイクロカプゼル分散液   6
(平均アミラーゼ力価 3,000 U/d)プロテア
ーゼ−マイクロカプセル分散液  6(平均プロテアー
ゼ力t& 1,500 nkat/mi>蒸溜水   
              47比較例4 耐熱性アミラーゼ原末および耐熱性プロテアーゼ原末を
カルシウムイオン50 m)lを含むプロピレングリコ
ール(25%水含有)に溶解し、平均アミラーゼ力価3
,000 U/dのプロピレングリコール溶液および平
均プロテアーゼ力価1,500 nkat/ dのプロ
ピレングリコール溶液を調製し、各々実施例4のアミラ
ーゼおよびプロテアーゼマイクロカプセル分散液の代り
に使用し、他は全く同じとして食器洗浄用洗剤組成物を
、JAl製した。
Composition of composition Weight % Sodium dodecyl sulfate 20 Alcohol ethoxylate 20 (C13-1s,
EO=10 mol) carboxymethyl cellulose
1 Amira 1 Piece Microcapsule Dispersion 6
(Average amylase titer 3,000 U/d) Protease-microcapsule dispersion 6 (Average protease titer t & 1,500 nkat/mi > Distilled water
47 Comparative Example 4 Heat-stable amylase bulk powder and heat-stable protease bulk powder were dissolved in propylene glycol (containing 25% water) containing 50 ml of calcium ions, and the average amylase titer was 3.
,000 U/d and a propylene glycol solution with an average protease titer of 1,500 nkat/d were prepared and used in place of the amylase and protease microcapsule dispersions, respectively, of Example 4, otherwise identical. A dishwashing detergent composition was manufactured by JAl.

実施例4および比較例5の洗剤組成物を38℃(100
°F)で10週間貯蔵した後の洗剤組成物中の酵素の活
性残存率は、マイクロカプセルとして配合した実施例4
の場合はアミラーピ、プロテアーゼと共に90〜95%
であったが、酵素をプロピレングリコール溶液として配
合した比較例4の場合は3%(検出限界)以下であった
The detergent compositions of Example 4 and Comparative Example 5 were heated at 38°C (100°C
The residual activity of the enzyme in the detergent composition after storage for 10 weeks at
In the case of 90-95% with amylapylic acid and protease.
However, in the case of Comparative Example 4 in which the enzyme was formulated as a propylene glycol solution, it was 3% or less (detection limit).

実施例5 鶏卵にり分離され−たりゾチーム(シグマ社製。Example 5 Separated from chicken eggs, zozyme (manufactured by Sigma).

製品番Q L7001)を用いて下記の混合物を含む溶
液を調製した。
A solution containing the following mixture was prepared using Product No. Q L7001).

リゾチーム              20g塩化カ
ルシウム            3gプロピレングリ
コール        520gアスコルビン酸モノリ
ン酸エステルナトリウム2gポ リビニルアルコール          45g(平均
重合度 700.鹸化率 87%)エタノール    
          20g蒸溜水         
      390gこの溶液を、回転円盤型分散器を
装備したスプレードライヤーを用いてマイクロカプセル
を作成した。マイクロカプセルの大きざは首径約20〜
100μであった。次にこのマイクロカプセルを分散さ
せたプロピレングリコールを含む下記組成のシャンプー
組成物を調製した。
Lysozyme 20g Calcium chloride 3g Propylene glycol 520g Sodium ascorbic acid monophosphate 2g Polyvinyl alcohol 45g (Average degree of polymerization 700. Saponification rate 87%) Ethanol
20g distilled water
Microcapsules were prepared from 390 g of this solution using a spray dryer equipped with a rotating disk type disperser. The size of the microcapsule is approximately 20~20mm in neck diameter.
It was 100μ. Next, a shampoo composition having the following composition containing propylene glycol in which the microcapsules were dispersed was prepared.

組成               重量%ポリオキシ
エヂレンラウリルエーエル硫酸ナトリウム      
            10ステアリン酸ナトリウム
         5ラウリル酸ナトリウム     
     8プロピレングリコール         
 47エチルアルコール            15
リゾチ一ムマイクロカプセルプロピレングリコール分散
液(平均リゾチーム力価400 U/ d> 5蒸溜水
                 10土較■支 リゾチーム、塩化カルシウム(0,3%)、アスコルビ
ン酸モノリン酸エステルナトリウム(0,2%)を含む
力価400 tl/ dのりゾチームのプロピレングリ
コール溶液を調製し、この溶液を実施例5のリゾチーム
マイクロカプセル分散液の代わりに使用したこと以外は
実施例5と全く同じ組成のシャンプー組成物を作成した
Composition Weight % Sodium polyoxyethylene lauryl ael sulfate
10 Sodium stearate 5 Sodium laurate
8 propylene glycol
47 Ethyl alcohol 15
Lysozyme microcapsule propylene glycol dispersion (average lysozyme titer 400 U/d> 5 distilled water 10 soils) Lysozyme, calcium chloride (0.3%), sodium ascorbic acid monophosphate (0.2%) A shampoo composition having exactly the same composition as in Example 5 was prepared, except that a propylene glycol solution of lysozyme with a titer of 400 tl/d was prepared, and this solution was used in place of the lysozyme microcapsule dispersion of Example 5. Created.

実施例5および比較例5のシャンプー組成物を30″C
で3ケ月間貯蔵した後のシャンプー組成物中の酵素の活
性残存率は、マイクロカプセルとして配合した実施例5
の場合には90〜95%であったが、酵素をプロピリン
グリコール溶液として配合した比較例5の場合は3%(
検出限界)以下であった。
The shampoo compositions of Example 5 and Comparative Example 5 were heated to 30″C.
The residual activity of the enzyme in the shampoo composition after being stored for 3 months in Example 5, which was formulated as microcapsules, was
In the case of Comparative Example 5, in which the enzyme was formulated as a propylene glycol solution, it was 3% (
detection limit).

[発明の効果] 本発明は、酵素の安定化溶液をマイクロカプセル化して
液体あるいはゲル状の洗剤に配合した洗剤組成物を提供
したものであり、本発明によれば、(1)洗剤中では不
溶性で、水には可溶性のポリビニルアルコールで酵素を
被覆しているので、洗剤の保存時には酵素は安定化状態
に維持されること、(2)水の存在下で酵素を失活させ
る傾向のある界面活性剤およびその他の洗剤用ビルダー
と、洗剤保存時には酵素がじかに接触しないため、従来
の酵素配合液体洗剤に比べて酵素の保存安定性が格段に
向上すること、 (3)酵素を失活させるため、酵素の洗浄力を加味でき
なかったカチオン界面活性剤あるいはアニオン界面活性
剤の場合にも適用できること、(4)液体洗剤のように
水の存在下では困難であった複数種の酵素の混合が、別
個にマイクロカプセル化したバタ素を利用することによ
り可能となったこと等の優れた効果が187られる。
[Effects of the Invention] The present invention provides a detergent composition in which a stabilized enzyme solution is microencapsulated and blended into a liquid or gel detergent.According to the present invention, (1) in the detergent, Since the enzyme is coated with polyvinyl alcohol, which is insoluble but soluble in water, the enzyme is maintained in a stable state during storage of the detergent; (2) the enzyme tends to be deactivated in the presence of water; Since enzymes do not come into direct contact with surfactants and other detergent builders during detergent storage, the storage stability of enzymes is significantly improved compared to conventional enzyme-containing liquid detergents; (3) Deactivation of enzymes; Therefore, it can be applied to cationic surfactants or anionic surfactants for which the detergency of enzymes could not be considered, and (4) mixing of multiple types of enzymes, which was difficult in the presence of water such as in liquid detergents, is possible. However, excellent effects such as those made possible by using separately microencapsulated Bata elements can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)酵素をポリビニルアルコールで被覆したマイクロカ
プセルとし、このマイクロカプセルを液体状あるいはゲ
ル状の洗剤に均一分散してなる洗剤組成物。 2)酵素が含水ポリヒドロオキシ化合物に溶解あるいは
分散した状態でマイクロカプセル化されている特許請求
の範囲第1項に記載の洗剤組成物。 3)ポリビニルアルコールの平均重合度が200〜4,
000で、鹸化率が80%以上である特許請求の範囲第
1項に記載の洗剤組成物。 4)液体状あるいはゲル状の洗剤が、非イオン界面活性
剤および/またはアニオン界面活性剤を主体とし、70
%以上の水分を含有するものである特許請求の範囲第1
項に記載の洗剤組成物。
[Scope of Claims] 1) A detergent composition comprising enzymes coated with polyvinyl alcohol as microcapsules and uniformly dispersed in a liquid or gel detergent. 2) The detergent composition according to claim 1, wherein the enzyme is microencapsulated in a state dissolved or dispersed in a water-containing polyhydroxy compound. 3) The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 200 to 4,
000 and a saponification rate of 80% or more. 4) The liquid or gel detergent is mainly composed of nonionic surfactants and/or anionic surfactants, and contains 70%
Claim 1, which contains moisture of % or more
The detergent composition described in Section.
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