JPS6299348A - ヒドロキシ脂肪酸類の製造法 - Google Patents
ヒドロキシ脂肪酸類の製造法Info
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- JPS6299348A JPS6299348A JP23944185A JP23944185A JPS6299348A JP S6299348 A JPS6299348 A JP S6299348A JP 23944185 A JP23944185 A JP 23944185A JP 23944185 A JP23944185 A JP 23944185A JP S6299348 A JPS6299348 A JP S6299348A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は不飽和脂肪酸類から生理活性が認められている
ヒドロキシ脂肪酸類の製造法に関するものである。
ヒドロキシ脂肪酸類の製造法に関するものである。
ヒドロキシ脂肪酸類のなかにプロスタグランジン類似の
生理活性を示すものがあることは既に知られている。た
とえば次のような雑文がある。
生理活性を示すものがあることは既に知られている。た
とえば次のような雑文がある。
■ビオオルガニツシエスカヤ ヒミャ（Ｂ ｉｏｏｒｇ
。
。
Ｋｈｉｍ、 ）第５巻第２号第２４２〜２５３頁、１９
７９年、にけ９，１２．１３−トリヒドロキシ−トラン
ス−１０，シス−１５−オクタデカジエン酸および１２
，１５．１６−）リヒドロキ７−シスー９．トランス−
１３−オクタデカジエン酸について記述されている。
７９年、にけ９，１２．１３−トリヒドロキシ−トラン
ス−１０，シス−１５−オクタデカジエン酸および１２
，１５．１６−）リヒドロキ７−シスー９．トランス−
１３−オクタデカジエン酸について記述されている。
■ヒミャ プリロドニキー ソエデイネニ−（Ｋｈｉｍ
、 Ｐｒ１ｒ、 ５ｏｅｄｉｎ、 ） １９８０年、
第６号第８２５〜８２６頁には９，１２．１３−トリヒ
ドロキシ−トランス−１０，７スー１５−オクタデカジ
エン酸および９，１０．１３−）ジヒドロキシ−トラン
ス−１１−オクタデセン酸について記述されている。
、 Ｐｒ１ｒ、 ５ｏｅｄｉｎ、 ） １９８０年、
第６号第８２５〜８２６頁には９，１２．１３−トリヒ
ドロキシ−トランス−１０，７スー１５−オクタデカジ
エン酸および９，１０．１３−）ジヒドロキシ−トラン
ス−１１−オクタデセン酸について記述されている。
■プランタ メゾイカ（Ｐｌａｎｔａ Ｍｅｄ、）第４
７巻第１号第１７〜２５頁、１９８３年、には９，１２
．１３−１リヒドロキシートランス−１０，シスー１５
−オクタデカジエン酸、１２，１５．１６−トリヒドロ
キシ−シスー９．トランス−１３−オクタデカジエン酸
、９，１０．１３−１リヒドロキシートランス−１１，
シス−１５−オクタデカジエン酸および１２，１３．１
６−）ジヒドロキシ−シス−９，トランス−１４−オク
タデカジエン酸について記述されている。
７巻第１号第１７〜２５頁、１９８３年、には９，１２
．１３−１リヒドロキシートランス−１０，シスー１５
−オクタデカジエン酸、１２，１５．１６−トリヒドロ
キシ−シスー９．トランス−１３−オクタデカジエン酸
、９，１０．１３−１リヒドロキシートランス−１１，
シス−１５−オクタデカジエン酸および１２，１３．１
６−）ジヒドロキシ−シス−９，トランス−１４−オク
タデカジエン酸について記述されている。
これらのヒドロキシ脂肪酸はいずれも植物体に数多くの
類縁化合物とともに微量に存在しているので、その抽出
、分離、精製に多大の労力を要し、量的にも、価格的に
は自由に利用することができない状態にある。
類縁化合物とともに微量に存在しているので、その抽出
、分離、精製に多大の労力を要し、量的にも、価格的に
は自由に利用することができない状態にある。
そこで、このようなヒドロキシ脂肪酸類を簡便に製造す
る方法の開発が求められている。
る方法の開発が求められている。
植物体に微量に含有されているプラスタグランジン類似
の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸類を簡便な方法によ
り得ようとするものである。
の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸類を簡便な方法によ
り得ようとするものである。
本発明者は、鋭意検討した結果、植物体に存在するプロ
スタグランジン類似の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸
類を、自然界から比較的容易に大量に入手可能でしかも
高純度化および精製の容易な不飽和脂肪酸類から得るこ
とに成功し、本発明を完成するにいたった。
スタグランジン類似の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸
類を、自然界から比較的容易に大量に入手可能でしかも
高純度化および精製の容易な不飽和脂肪酸類から得るこ
とに成功し、本発明を完成するにいたった。
すなわち本発明は、不飽和脂肪酸類の二重結合をｍ−ク
ロル過安息香酸によりエポキシ化し、ついで下記（ａ）
または（ｂ）の工程を行うことを特徴とするヒドロキシ
脂肪酸類の製造法である。
ロル過安息香酸によりエポキシ化し、ついで下記（ａ）
または（ｂ）の工程を行うことを特徴とするヒドロキシ
脂肪酸類の製造法である。
（ａ） 酢酸に溶解して酢酸ナトリウムを反応させ、
ついでメタノール性水酸化リチウムで処理する。
ついでメタノール性水酸化リチウムで処理する。
（ｂ） テトラヒドロフランに溶解してリチウムジイ
ソプロピルアミドで処理する。
ソプロピルアミドで処理する。
本発明において出発物質として用いる不飽和脂肪酸類は
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ醗、アラ
キドン酸、エイコサペンタエン酸、クルバノドン酸、ド
コサヘキサエン酸などの通常の不飽和脂肪酸またはこれ
ら不飽和脂肪酸のメタノール、エタノール、プロパツー
ルなどの低級アルコールエステルテアル。
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ醗、アラ
キドン酸、エイコサペンタエン酸、クルバノドン酸、ド
コサヘキサエン酸などの通常の不飽和脂肪酸またはこれ
ら不飽和脂肪酸のメタノール、エタノール、プロパツー
ルなどの低級アルコールエステルテアル。
本発明においては、初めに不飽和脂肪酸類の二重結合の
１つをｍ−クロル過安息香酸によりエポキシ化する。こ
のために、まず不飽和脂肪酸類を溶媒に溶解する。この
際の溶媒としてはジクロルメタン、クロロホルムなどの
ハロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができ、不飽
和脂肪酸類１１に対して１．０〜３０−を用いる。次に
不飽和脂肪酸類とほぼ等モル量の固体状炭酸水素ナトリ
ウムを加える。
１つをｍ−クロル過安息香酸によりエポキシ化する。こ
のために、まず不飽和脂肪酸類を溶媒に溶解する。この
際の溶媒としてはジクロルメタン、クロロホルムなどの
ハロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができ、不飽
和脂肪酸類１１に対して１．０〜３０−を用いる。次に
不飽和脂肪酸類とほぼ等モル量の固体状炭酸水素ナトリ
ウムを加える。
別に、ｍ−クロル過安息香酸を溶媒に溶解する。
この溶媒としてはジクロルメタン、クロロホルムなどの
ハロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができ、前記
の不飽和脂肪酸類を溶解する溶媒と同じものを用いるの
が好ましい。ｍ−クロル過安息香酸１？に対して溶媒５
〜３０ｄ１好ましくは１０〜２０−を用いる。
ハロゲン化炭化水素系の溶媒を用いることができ、前記
の不飽和脂肪酸類を溶解する溶媒と同じものを用いるの
が好ましい。ｍ−クロル過安息香酸１？に対して溶媒５
〜３０ｄ１好ましくは１０〜２０−を用いる。
不飽和脂肪酸類溶液にｍ−クロル過安息香酸溶液を０℃
にて不飽和脂肪酸類に対してほぼ等モル量のｍ−クロル
過安息香酸となるように添加する。
にて不飽和脂肪酸類に対してほぼ等モル量のｍ−クロル
過安息香酸となるように添加する。
この場合、少量ずつ滴下するのが好ましい。
添加終了後、０℃において約２時間攪拌すると反応が終
了する。
了する。
反応終了後、炭酸水素す） ＩＪウム飽和水溶液ついで
塩化ナトリウム飽和水溶液を用いて洗浄する。
塩化ナトリウム飽和水溶液を用いて洗浄する。
その後、溶媒を留去して粗生成物を得て、これをシリカ
ゲルカラムでクロマト分離を行って不飽和脂肪酸類のエ
ポキシ化物を得る。
ゲルカラムでクロマト分離を行って不飽和脂肪酸類のエ
ポキシ化物を得る。
ついで、このエポキシ化物を開環してヒドロキシル基を
導入する操作を前記（ａ） ｉたは（ｂ）の工程によシ
行う。（ａ）の工程はジヒドロキジル化するものであり
、（ｂ）の工程はモノヒドロキシル化するものである。
導入する操作を前記（ａ） ｉたは（ｂ）の工程によシ
行う。（ａ）の工程はジヒドロキジル化するものであり
、（ｂ）の工程はモノヒドロキシル化するものである。
（ａ）の工程においては、得られたエポキシ化物１００
■当υ酢酸１〜２ｄを用いてエポキシ化物を溶解し、酢
酸ナトリウムをエポキシ化物に対して過剰に添加して８
０〜８５℃で２〜３時間反応をする。反応終了後、室温
にて水の添加およびジエチルエーテル抽出を行い、ジエ
チルエーテル層から溶媒留去により粗生成物を得る。こ
の粗生成物１００■当りメタノール１〜２ｄを用いて溶
解し、水酸化リチウムのメタノール溶液を粗生成物に対
してやや過剰に加えて室温にて２時間反応をする。
■当υ酢酸１〜２ｄを用いてエポキシ化物を溶解し、酢
酸ナトリウムをエポキシ化物に対して過剰に添加して８
０〜８５℃で２〜３時間反応をする。反応終了後、室温
にて水の添加およびジエチルエーテル抽出を行い、ジエ
チルエーテル層から溶媒留去により粗生成物を得る。こ
の粗生成物１００■当りメタノール１〜２ｄを用いて溶
解し、水酸化リチウムのメタノール溶液を粗生成物に対
してやや過剰に加えて室温にて２時間反応をする。
これに水とジエチルエーテルを加え、水層を塩酸でｐＨ
４に調製してから、ジエチルエーテル抽出、溶媒留去、
シリカゲルカラムクロマト精製によジヒドロキシ脂肪酸
類を得る。
４に調製してから、ジエチルエーテル抽出、溶媒留去、
シリカゲルカラムクロマト精製によジヒドロキシ脂肪酸
類を得る。
（ｂ）の工程においては、テトラヒドロフランにジイソ
プロピルアミンとｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液
を加えて攪拌してリチウムジイソプロピルアミドを調製
する。これに先に得たエポキシ化物を加えて常温で数時
間攪拌する。この際にエポキシ化物に対してリチウムジ
イソプロピルアミドが過剰になるように用いる。飽和塩
化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了させ、ジエチ
ルエーテル抽出、溶媒留去、シリカゲルカラムクロマト
精製によジヒドロキシ脂肪酸類を得る。
プロピルアミンとｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液
を加えて攪拌してリチウムジイソプロピルアミドを調製
する。これに先に得たエポキシ化物を加えて常温で数時
間攪拌する。この際にエポキシ化物に対してリチウムジ
イソプロピルアミドが過剰になるように用いる。飽和塩
化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了させ、ジエチ
ルエーテル抽出、溶媒留去、シリカゲルカラムクロマト
精製によジヒドロキシ脂肪酸類を得る。
（ａ）の工程によシ得られるジヒドロキシ脂肪酸類をジ
メチルホルムアルデヒド中で、少量のピリジニウムトン
ラード存在下に、２，２−ジメトキシプロパンによりア
セトニドとして２個のヒドロキシル基を保護する。その
後、さらに本発明のｍ−クロル過安息香酸によるエポキ
シ化ならびに（ａ）または（ｂ）の工程によるヒドロキ
シル化を行うことができる。このようにエポキシ化とヒ
ドロキシル化の組合せによって、生成物のヒドロキシル
基の数および二重結合の数を自由にコントロールするこ
とが可能である。
メチルホルムアルデヒド中で、少量のピリジニウムトン
ラード存在下に、２，２−ジメトキシプロパンによりア
セトニドとして２個のヒドロキシル基を保護する。その
後、さらに本発明のｍ−クロル過安息香酸によるエポキ
シ化ならびに（ａ）または（ｂ）の工程によるヒドロキ
シル化を行うことができる。このようにエポキシ化とヒ
ドロキシル化の組合せによって、生成物のヒドロキシル
基の数および二重結合の数を自由にコントロールするこ
とが可能である。
本発明の方法によシ、不飽和脂肪酸類からグロスタグラ
ンジン類似の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸類を簡便
にしかも大量に製造することができる。
ンジン類似の生理活性を示すヒドロキシ脂肪酸類を簡便
にしかも大量に製造することができる。
本発明の製造法によシ得られるヒドロキシ脂肪酸類は、
グロスタグランジン様活性を有する医薬品、イモチ菌の
発芽阻止剤としての農薬などの巾広い分野において用い
ることができる。
グロスタグランジン様活性を有する医薬品、イモチ菌の
発芽阻止剤としての農薬などの巾広い分野において用い
ることができる。
〔実施例１〕
本発明を実施例により説明する。
実施例１
α−リルン酸メチルＩＺ７ｔ（０，０４４モル）をジク
ロルメタン８０ｄに溶解し、炭酸水素ナトリウム４．２
′？（０，０５モル）を加えた。これにｍ−クロル過
安息香酸ｓ、 ２ ｓ ｙ （ｏ、 ｏ ｓモル）を溶
解しているジクロルメタン１５０−を０℃にて０゜５時
間かけて滴下した。滴下終了後０℃で１時間攪拌した後
、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液および塩化す） ＩＪ
ウム飽和水溶液を各々２００ｄずつ用いて洗浄した。溶
媒を留去して得られた粗生成物を下記条件でカラムクロ
マト分離を行った。
ロルメタン８０ｄに溶解し、炭酸水素ナトリウム４．２
′？（０，０５モル）を加えた。これにｍ−クロル過
安息香酸ｓ、 ２ ｓ ｙ （ｏ、 ｏ ｓモル）を溶
解しているジクロルメタン１５０−を０℃にて０゜５時
間かけて滴下した。滴下終了後０℃で１時間攪拌した後
、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液および塩化す） ＩＪ
ウム飽和水溶液を各々２００ｄずつ用いて洗浄した。溶
媒を留去して得られた粗生成物を下記条件でカラムクロ
マト分離を行った。
カラム シリカゲル（メルク社製クロマト用シリカゲル
７０〜２３０メツシユ５０ｆ）を充填。
７０〜２３０メツシユ５０ｆ）を充填。
した径３０調×高さ７００ｍのカラム
溶媒 ｎ−へキサン：ジエチルエーテル：酢酸エチル＝
２０：１：０，１０：０：１．５：０：１の混合物を各
々３００ｄずつ順次使用。
２０：１：０，１０：０：１．５：０：１の混合物を各
々３００ｄずつ順次使用。
流出速度３〜５麓ｊ／分、温度２０℃
（１）式化合物が２３１得られた。
（１）式化合物１．６５ Ｆ （０，ＯＯ５モル）を酢
酸２５−に溶解し、酢酸ナトリウム３．４３Ｐ（０，０
４２モル）を加えて８０℃で３時間攪拌した。反応終了
後、常温に下げて水５００ｄを加えてからジエチルエー
テル３００ｔｊを用いて２回抽出した。
酸２５−に溶解し、酢酸ナトリウム３．４３Ｐ（０，０
４２モル）を加えて８０℃で３時間攪拌した。反応終了
後、常温に下げて水５００ｄを加えてからジエチルエー
テル３００ｔｊを用いて２回抽出した。
ジエチルエーテル層を炭酸ナトリウム飽和水溶液１００
−を用いて３回洗浄した後、溶媒留去してメタノール３
０−に溶解し、０．５Ｎ水酸化リチウムメタノール溶液
１５ｄ（０，００７５モル）を加え、常温で２時間保持
した。その後、水を５００ｄ加え、水層を２Ｎ塩酸でｐ
Ｈ＝４に調製した。
−を用いて３回洗浄した後、溶媒留去してメタノール３
０−に溶解し、０．５Ｎ水酸化リチウムメタノール溶液
１５ｄ（０，００７５モル）を加え、常温で２時間保持
した。その後、水を５００ｄ加え、水層を２Ｎ塩酸でｐ
Ｈ＝４に調製した。
ジエチルエーテル３００ゴを用いて抽出を行った後溶媒
留去し、先のカラムと同じシリカゲル１０ｔを充填した
径１６ｍ＋＋Ｘ長さ５００ｍのカラムでｎ−ヘキサン＝
酢酸エチル＝３：１の混合溶媒２０００＊ｔを用いて精
製した。
留去し、先のカラムと同じシリカゲル１０ｔを充填した
径１６ｍ＋＋Ｘ長さ５００ｍのカラムでｎ−ヘキサン＝
酢酸エチル＝３：１の混合溶媒２０００＊ｔを用いて精
製した。
無色油状物質が１．５４Ｆ得られ、その分析値は、’Ｈ
−ＮＭＲ（、δ（ＣＤＣｌ２） ｐＰｍ ）：４．０１
（ＩＨ，ｄｄ、５．６，５．６Ｈｚ、１２Ｈ）３．６
２（ＩＨ，ｄｔ、 ７．６． ５．６Ｈｚ、 １３
Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ：表１のとおシ であり、（２）式の構造であった。
−ＮＭＲ（、δ（ＣＤＣｌ２） ｐＰｍ ）：４．０１
（ＩＨ，ｄｄ、５．６，５．６Ｈｚ、１２Ｈ）３．６
２（ＩＨ，ｄｔ、 ７．６． ５．６Ｈｚ、 １３
Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ：表１のとおシ であり、（２）式の構造であった。
０ ０Ｈ
実施例２
実施例１と同様にしてリノール酸メチルをｍ−クロル過
安息香酸で処理して得たエポキシリノール酸メチル４１
２９（０，００１３モル）をメタノール５ｆｆｊに溶解
し１．２Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液２ｄを加えて
常温で１夜攪拌する。反応終了後、反応液をジエチルエ
ーテルＺｏｏｍで分液ロートに移し、水２００−を加え
て塩酸でｐＨ＝４Ｋしてからジエチルエーテル３００−
で抽出した。抽出液の溶媒を留去し、シリカゲルカラム
（メルク社製シリカゲル（７０〜２３ｏメツシユ）２０
１を充填した径２０■×長さ７００＋１１１１）でｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝２＝１の混合溶媒５００ｄを用
いて精製して無色油状物質３７１■を得た。
安息香酸で処理して得たエポキシリノール酸メチル４１
２９（０，００１３モル）をメタノール５ｆｆｊに溶解
し１．２Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液２ｄを加えて
常温で１夜攪拌する。反応終了後、反応液をジエチルエ
ーテルＺｏｏｍで分液ロートに移し、水２００−を加え
て塩酸でｐＨ＝４Ｋしてからジエチルエーテル３００−
で抽出した。抽出液の溶媒を留去し、シリカゲルカラム
（メルク社製シリカゲル（７０〜２３ｏメツシユ）２０
１を充填した径２０■×長さ７００＋１１１１）でｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝２＝１の混合溶媒５００ｄを用
いて精製して無色油状物質３７１■を得た。
テトラヒドロフラン２０−にジイソプロピルアミン１．
２ ｙｒｌ 、！： ｎ−ブチルリチウム１．５モルｎ
−ヘキサン溶液４ｍ１（０，００６モル）を加えて常温
で３０分間攪拌してリチウムジイソプロピルアミドを調
製した。これに上記で得た無色油状物質３７１■の１０
ｍ／テトラヒドロフラン溶液を加えて常温で１時間攪拌
した。飽和塩化アンモニウム水溶液３０ｍ／を加えて反
応を終了させ、ジエチルエーテル１００ｄと飽和塩化ア
ンモニウム水溶液２００ｄを加えてジエチルエーテル抽
出した。ジエチルエーテル溶液を５ゴに濃縮後、ジアゾ
メタンの２．５モルジエチルエーテル溶液２ｔ／（０，
００５モル）を加えて０℃で１０分間放置した。ジエチ
ルエーテル留去後、シリカゲルカラム（メルク社製シリ
カゲル（７０〜２３０メツシユ）５０５’を充填した径
３０＋＋ｍＸ長さ７００ｍｍ）でｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝３：１の混合溶媒５００ｔ！ｌｌを用いて精製し
て下記（３）式化合物と（４）式化合物を合せて３０９
■得た。
２ ｙｒｌ 、！： ｎ−ブチルリチウム１．５モルｎ
−ヘキサン溶液４ｍ１（０，００６モル）を加えて常温
で３０分間攪拌してリチウムジイソプロピルアミドを調
製した。これに上記で得た無色油状物質３７１■の１０
ｍ／テトラヒドロフラン溶液を加えて常温で１時間攪拌
した。飽和塩化アンモニウム水溶液３０ｍ／を加えて反
応を終了させ、ジエチルエーテル１００ｄと飽和塩化ア
ンモニウム水溶液２００ｄを加えてジエチルエーテル抽
出した。ジエチルエーテル溶液を５ゴに濃縮後、ジアゾ
メタンの２．５モルジエチルエーテル溶液２ｔ／（０，
００５モル）を加えて０℃で１０分間放置した。ジエチ
ルエーテル留去後、シリカゲルカラム（メルク社製シリ
カゲル（７０〜２３０メツシユ）５０５’を充填した径
３０＋＋ｍＸ長さ７００ｍｍ）でｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝３：１の混合溶媒５００ｔ！ｌｌを用いて精製し
て下記（３）式化合物と（４）式化合物を合せて３０９
■得た。
’Ｈ−ＮＭＲ（δ（ＣＤＣｌ３ ） ｐｐｍ ）は（３
）式化合物が３．６７（ＩＨ，ｄｄ、 ６．０． ６
．０Ｈｚ、 １３Ｈ）であシ、（４）式化合物が４．
１２（ＩＨ，ｄｔ、１２゜３．６．０Ｈｚ、 ９Ｈ）
であった。また、１３Ｃ−ＮＭＲは表１にまとめて示し
たとおりであった。
）式化合物が３．６７（ＩＨ，ｄｄ、 ６．０． ６
．０Ｈｚ、 １３Ｈ）であシ、（４）式化合物が４．
１２（ＩＨ，ｄｔ、１２゜３．６．０Ｈｚ、 ９Ｈ）
であった。また、１３Ｃ−ＮＭＲは表１にまとめて示し
たとおりであった。
Ｈ
＝
実施例３
実施例１で得た（２）式化合物６７６■（０，ＯＯ２モ
ル）をジメチルホルムアミド３ ｍｌに溶解し、２゜２
−ジメトキシプロパン５−とピリジニウムトシラート１
０■の存在下に常温で２．５時間攪拌した。
ル）をジメチルホルムアミド３ ｍｌに溶解し、２゜２
−ジメトキシプロパン５−とピリジニウムトシラート１
０■の存在下に常温で２．５時間攪拌した。
反応終了後、シリカゲルカラム（メルク社製シリカゲル
（７０〜２３０メツシユ）３０？を充填した径３０＋ｍ
Ｘ長さ５００咽）でｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：
１の混合溶媒５００１１ｄ！を用いて精製して無色油状
物質７４２■を得た。
（７０〜２３０メツシユ）３０？を充填した径３０＋ｍ
Ｘ長さ５００咽）でｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：
１の混合溶媒５００１１ｄ！を用いて精製して無色油状
物質７４２■を得た。
この無色油状物質をジクロルメタン２０ｍ／に溶解し、
ｍ−クロル過安息香酸４５０■（０，００２６モル）と
炭酸水素ナトリウム２５０■（０００３モル）を加えて
常温で４時間攪拌した。反応終了後ジクロルメタン５０
０ ｍｌを加え、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液と塩化
ナトリウム飽和水溶液を各々２００ｄ用いて洗浄した。
ｍ−クロル過安息香酸４５０■（０，００２６モル）と
炭酸水素ナトリウム２５０■（０００３モル）を加えて
常温で４時間攪拌した。反応終了後ジクロルメタン５０
０ ｍｌを加え、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液と塩化
ナトリウム飽和水溶液を各々２００ｄ用いて洗浄した。
ジクロルメタン溶液を溶媒留去してシリカゲルカラム（
メルク社製シリカゲル（７０〜２３０メツシユ） ４５
Ｆ全充填した径３０咽Ｘ長さ７００咽）でｎ−へキサ
ン：酢酸エチル＝７＝１の混合溶媒５００ｍ１を用いて
精製した。
メルク社製シリカゲル（７０〜２３０メツシユ） ４５
Ｆ全充填した径３０咽Ｘ長さ７００咽）でｎ−へキサ
ン：酢酸エチル＝７＝１の混合溶媒５００ｍ１を用いて
精製した。
得られた油状物４２４■をメタノール５ゴに溶解し、２
Ｎ水酸化力リウムメタノール溶液２ｍ１（０，００４モ
ル）を加え、常温で１晩攪拌した。その後、反応液をジ
エチルエーテル１００ｍ１で分液ロートに移し、さらに
水２００ｄを加えて塩酸でｐＨ＝４にした後ジエチルエ
ーテル３００ｗＬｔで抽出した。ジエチルエーテル留去
して得た粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製シリ
カゲル（７０〜２３０メツシり５（１’を充填した径３
０ｗ＋ｍＸ長さ７００ｍ）でｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝３＝２の混合溶媒５００＋ｘ／を用いた精製によシ無
色油状物３７５■を得た。
Ｎ水酸化力リウムメタノール溶液２ｍ１（０，００４モ
ル）を加え、常温で１晩攪拌した。その後、反応液をジ
エチルエーテル１００ｍ１で分液ロートに移し、さらに
水２００ｄを加えて塩酸でｐＨ＝４にした後ジエチルエ
ーテル３００ｗＬｔで抽出した。ジエチルエーテル留去
して得た粗生成物をシリカゲルカラム（メルク社製シリ
カゲル（７０〜２３０メツシり５（１’を充填した径３
０ｗ＋ｍＸ長さ７００ｍ）でｎ−ヘキサン：酢酸エチル
＝３＝２の混合溶媒５００＋ｘ／を用いた精製によシ無
色油状物３７５■を得た。
テトラヒドロフラン２０ｍ１にジイソプロピルアミン１
．２−とｎ−ブチルリチウム１．５モルｎ−ヘキサン溶
液４ ｙｔｌ （０，ＯＯ６モル）を加えて常温で３０
分間攪拌してリチウムインプロピルアミドを調製した。
．２−とｎ−ブチルリチウム１．５モルｎ−ヘキサン溶
液４ ｙｔｌ （０，ＯＯ６モル）を加えて常温で３０
分間攪拌してリチウムインプロピルアミドを調製した。
これに上記で得た無色油状物３７５＋Ｎｉの１０ｍｊテ
トラヒドロフラン溶液を加えて常温で４時間攪拌した。
トラヒドロフラン溶液を加えて常温で４時間攪拌した。
ジエチルエーテル１００ ｄと飽和塩化アンモニウム水
溶液２００ｍｊを加えてジエチ）ｖエーテル抽出した。
溶液２００ｍｊを加えてジエチ）ｖエーテル抽出した。
ジエチルエーテル溶液を５−に濃縮後、ジアゾメタンの
２．５モルジエチルエーテル溶液２ｍ１（０，００５モ
ル）を加えて０℃で１０分間放置した。ジエチルエーテ
ル留去後、シリカゲルカラム（メルク社製シリカゲル（
７０〜２３０メツシエ）５０２を充填した径３０ｍｍＸ
長さ７００＋ｍ）でｎ−ヘキサ／：酢酸エチル＝３：１
の混合溶媒１０００−を用いて精製して下記（５）式化
合物１０５■と（６）式化合物２０２■を得た。
２．５モルジエチルエーテル溶液２ｍ１（０，００５モ
ル）を加えて０℃で１０分間放置した。ジエチルエーテ
ル留去後、シリカゲルカラム（メルク社製シリカゲル（
７０〜２３０メツシエ）５０２を充填した径３０ｍｍＸ
長さ７００＋ｍ）でｎ−ヘキサ／：酢酸エチル＝３：１
の混合溶媒１０００−を用いて精製して下記（５）式化
合物１０５■と（６）式化合物２０２■を得た。
Ｈ
この各々の化合物をメタノール３−に溶解し、パラトル
エンスルホン酸（５■）を加えて常温にて３時間攪拌し
た。その後、反一応液をジクロルメタン１００ゴで分液
ロートに移し、塩化ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄し
た。溶媒留去して得た粗生成物をシリカゲルカラム（メ
ルク社製シリカゲル（７０〜２３０メツシユ）２０１を
充填した径２０ ｍｍ Ｘ長さ７００ ｍｍ ）でジク
ロルメタン：メタノール＝２０：１の混合溶媒５００ｔ
／を用いて精製して下記（７）式化合物８３１Ｎｉと（
８）式化合物１４２ ｍｇが得られた。
エンスルホン酸（５■）を加えて常温にて３時間攪拌し
た。その後、反一応液をジクロルメタン１００ゴで分液
ロートに移し、塩化ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄し
た。溶媒留去して得た粗生成物をシリカゲルカラム（メ
ルク社製シリカゲル（７０〜２３０メツシユ）２０１を
充填した径２０ ｍｍ Ｘ長さ７００ ｍｍ ）でジク
ロルメタン：メタノール＝２０：１の混合溶媒５００ｔ
／を用いて精製して下記（７）式化合物８３１Ｎｉと（
８）式化合物１４２ ｍｇが得られた。
Ｈ
Ｈ
得られた（７）式化合物の分析値は
’Ｈ−ＮＭＲ（δ（ＣＤ Ｃ１３） ｐ ｐｍ） ：４
．１５ （Ｉ Ｈ，ｄ ｄ、 ６．０． ６．０Ｈｚ
、 ９ Ｈ）４．０６ （ＩＨ，ｄｄ、 ５．６．
５．６Ｈｚ、 １２Ｈ）３．７４ （Ｉ Ｈ，ｄ
ｔ、 ７．６． ５．６Ｈｚ、 １３Ｈ）１３Ｃ−
ＮＭＲ：表１のとおシ であり、（８）式化合物の分析値は ’Ｈ−ＮＭＲ（δ（ＣＤＣｌ２）ｐｐｍ）：４．１５
（Ｉ Ｈ，ｄ ｔ、 １２．１． ６．０Ｈｚ、 ９
Ｈ）４．０６ （ＬＨ，ｄ ｄ、 ５．６． ５．６
Ｈｚ、 １２Ｈ）３．７４（ＩＨ，ｄｔ、７．６，５
．６Ｈｚ、１３Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ：表１のとおシ であった。
．１５ （Ｉ Ｈ，ｄ ｄ、 ６．０． ６．０Ｈｚ
、 ９ Ｈ）４．０６ （ＩＨ，ｄｄ、 ５．６．
５．６Ｈｚ、 １２Ｈ）３．７４ （Ｉ Ｈ，ｄ
ｔ、 ７．６． ５．６Ｈｚ、 １３Ｈ）１３Ｃ−
ＮＭＲ：表１のとおシ であり、（８）式化合物の分析値は ’Ｈ−ＮＭＲ（δ（ＣＤＣｌ２）ｐｐｍ）：４．１５
（Ｉ Ｈ，ｄ ｔ、 １２．１． ６．０Ｈｚ、 ９
Ｈ）４．０６ （ＬＨ，ｄ ｄ、 ５．６． ５．６
Ｈｚ、 １２Ｈ）３．７４（ＩＨ，ｄｔ、７．６，５
．６Ｈｚ、１３Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ：表１のとおシ であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不飽和脂肪酸類の二重結合をｍ−クロル過安息香酸
によりエポキシ化し、ついで下記（ａ）または（ｂ）の
工程を行うことを特徴とするヒドロキシ脂肪酸類の製造
法。 （ａ）酢酸に溶解して酢酸ナトリウムを反応させ、つい
でメタノール性水酸化リチウムで 処理する。 （ｂ）テトラヒドロフランに溶解してリチウムジイソプ
ロピルアミドで処理する。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23944185A JPS6299348A (ja) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | ヒドロキシ脂肪酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23944185A JPS6299348A (ja) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | ヒドロキシ脂肪酸類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299348A true JPS6299348A (ja) | 1987-05-08 |
Family
ID=17044816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23944185A Pending JPS6299348A (ja) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | ヒドロキシ脂肪酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6299348A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7667095B2 (en) | 2004-02-04 | 2010-02-23 | Divergence, Inc. | Transgenic plants having anthelmintic activity and methods of producing them |
-
1985
- 1985-10-28 JP JP23944185A patent/JPS6299348A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7667095B2 (en) | 2004-02-04 | 2010-02-23 | Divergence, Inc. | Transgenic plants having anthelmintic activity and methods of producing them |
| US7919680B2 (en) | 2004-02-04 | 2011-04-05 | Divergence, Inc. | Nucleic acids encoding anthelmintic agents and plants made therefrom |
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