JPS6294380A - Aqueous base ink recording sheet - Google Patents
Aqueous base ink recording sheetInfo
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- JPS6294380A JPS6294380A JP60234875A JP23487585A JPS6294380A JP S6294380 A JPS6294380 A JP S6294380A JP 60234875 A JP60234875 A JP 60234875A JP 23487585 A JP23487585 A JP 23487585A JP S6294380 A JPS6294380 A JP S6294380A
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水性インクを用いる記録用シートに関(、特に
インクジェット記録方式により高画質のカラー画像が得
られる紙、プラスチックフィルム、合成紙、金属シート
などを基材とするインクジェット記録用シートに関する
ものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to recording sheets using water-based inks (particularly paper, plastic films, synthetic papers, and metal sheets on which high-quality color images can be obtained by inkjet recording). This invention relates to an inkjet recording sheet using a sheet or the like as a base material.
インクジェット記録方式は騒音がなく、現像、定着プロ
セスを必要とせず、高速記録ができ、かつ容易に多色カ
ラー記録が行えることから、ファクシミリ、ワードプロ
セッサー、端末プリンターなどに近年急速に普及しつつ
ある。とりわけ、カラーディスプレイからカラーハード
コピーを作成するインクジェット記録方式によるカラー
プリンターの開発が進んでいる。インクジェット・カラ
ープリンターは、7色の表現色(黄、マゼンダ、シアン
、赤、緑、紫、黒)を用いたカラーグラフィクス分野を
始めとして、最近はグラビア印刷或りは銀塩写真に近い
高画質を得るフルカラーコピー、所謂ビクトリアルコピ
ーを作成する高解像度のカラープリンターが開発されて
いる。The inkjet recording method is noiseless, does not require developing or fixing processes, can perform high-speed recording, and can easily perform multicolor recording, so it has rapidly become popular in facsimiles, word processors, terminal printers, etc. in recent years. In particular, the development of color printers using an inkjet recording method that creates color hard copies from color displays is progressing. Inkjet color printers are used in the color graphics field, which uses seven expressive colors (yellow, magenta, cyan, red, green, purple, and black), and have recently been used in high-resolution printing similar to gravure printing or silver halide photography. High-resolution color printers have been developed that produce full-color copies, so-called Victorian copies.
インクジェット記録には、普通紙(PPC)を使用出来
る利点がある。しかしながら、多色カラー記録に適した
インクジェット記録用紙としてrtl一般の普通紙では
満足されていないのが実情である。Inkjet recording has the advantage of being able to use plain paper (PPC). However, the reality is that ordinary RTL plain paper is not satisfactory as an inkjet recording paper suitable for multicolor recording.
インクジェット記録用シートに要求される基本的性能は
、
1 ドツト形状が円形で且つにじみなどの拡がりがなく
、ドツト周辺がシャープで解像度が高いこと。The basic performances required of an inkjet recording sheet are: 1. The dot shape must be circular, there should be no spread such as bleeding, the dot periphery should be sharp, and the resolution should be high.
2 ドツト色濃度が高く、鮮明度が良いこと。2. High dot color density and good clarity.
3 インキの吸収速度が速く乾燥性に優れ、且つインク
の吸収量が多く、インクのドツトが市なった時、後から
付着するドツトが流れ出さぬなどの多色カラー記録性が
良いこと。3. The ink absorption speed is fast, the drying property is excellent, and the amount of ink absorbed is large. When the ink dots become wet, the dots attached later do not flow out, so that the multicolor recording properties are good.
4 1+2録後の寸法変化が小さく、カール、波打ち、
変形が無いこと。4. Little dimensional change after recording 1+2, curls, waves, etc.
No deformation.
などが挙げられる。Examples include.
なかんずく、インクの乾燥性を支配するインクの吸収性
とドツトの拡がり(滲み)という相反する性質を両ヴす
ることが当業者間での技術的味題となっている。即ち、
記録用紙のインクの吸収性が速いと一般にドツトの拡が
りが大きくなりドツト形状もいびつになり、その結果解
像度が悪化する。加えて、インクが紙層内部に深く浸透
する傾向があり色濃度とその鮮明度が低下する。Above all, it is a technical challenge for those skilled in the art to balance the contradictory properties of ink absorption, which governs the drying properties of ink, and dot spreading (bleeding). That is,
If the ink absorbency of the recording paper is fast, generally the dots will spread out and the shape of the dots will become distorted, resulting in poor resolution. In addition, the ink tends to penetrate deeper into the paper layer, reducing color density and sharpness.
更に最近の多色カラー記録による高画質を得る場合には
、各色のインクが記録シートの同一箇所、若しくは近辺
に短時間で付着するためにインク吸収性と共に、特にイ
ンク吸収容量が大きいことが要求される。さもないと未
吸収のインクが流れ出しくフロー)、その結果、鮮明な
画像は得られないのみか、汚れ発生の原因ともなる。Furthermore, in order to obtain high image quality with recent multi-color recording, ink of each color adheres to the same location on the recording sheet or in the vicinity in a short time, so it is necessary to have high ink absorption capacity and especially high ink absorption capacity. be done. Otherwise, the unabsorbed ink will flow out), and as a result, not only will a clear image not be obtained, but it will also cause stains.
インクジェット記録紙としては、上質紙などの普通紙を
基本的に使用することが出来るが、記録紙を製造する当
業者が記録方式やその条件あるいはインクに合わせてサ
イズ麿、透気度、緊度、平滑度、水中伸度などの紙の諸
物性値を適合させているのが実情である。一方、最近の
傾向である高画質のカラー記録を得るためにはこれらの
紙物性の制御のみでは不可能であり、前述の基本的要求
項目を充たした記録性を得るために、シート表面にコー
ト層を設け、顔料、バインダーなどを最適化したコート
紙タイプのインクジェット記録紙が検討されている。し
かしながら、まだ記録性能は勿論記録部の耐水性、耐候
性、寸法安定性などの点で満足出来る高画質用のインク
ジェット記録用紙は存在していないのが実情である。最
jtの1頃回として、紙のみならず含浸紙、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属シートなどの耐水性シートや
透明シートなどを基材シートとして用いる要求がある。Plain paper such as high-quality paper can basically be used as inkjet recording paper, but those skilled in the art who manufacture recording paper can adjust the size, air permeability, and tightness according to the recording method, its conditions, or ink. The reality is that various physical properties of paper such as smoothness, elongation in water, etc. are adapted. On the other hand, in order to obtain high-quality color recording, which is a recent trend, it is not possible to control these paper properties alone.In order to obtain recording performance that satisfies the basic requirements mentioned above, it is necessary to coat the sheet surface. Coated paper-type inkjet recording paper with layers and optimized pigments, binders, etc. is being considered. However, the reality is that there is still no inkjet recording paper for high image quality that is satisfactory in terms of recording performance, water resistance, weather resistance, dimensional stability, etc. of the recording area. Recently, there has been a demand for the use of not only paper but also water-resistant sheets such as impregnated paper, plastic films, synthetic papers, metal sheets, transparent sheets, etc. as base material sheets.
例えば、具体的にはパーソナルコンピューターのカラー
ディスプレイ化が進むに従い、カラーハードコピーをO
HP (オーバーヘッドプロジェクタ−)に使用するた
めのインクジェット記録が可能な透明フィルムが要望さ
れて−る。しかしながら、OH)’フィルムに使用され
るポリエステルなどのプラスチックフィルムは、紙基材
と異なって疎水性であり水性インクの吸収性が全く無い
ことから使用出来ない。他の含浸紙などの紙加工物、合
成紙、金属シートなども同様である。For example, as the use of color displays in personal computers progresses, color hard copies are becoming increasingly popular.
There is a demand for a transparent film capable of inkjet recording for use in HP (overhead projectors). However, plastic films such as polyester used for OH)' films cannot be used because they are hydrophobic, unlike paper base materials, and have no ability to absorb water-based inks. The same applies to other paper products such as impregnated paper, synthetic paper, metal sheets, etc.
この様な新しい素材を基材とするインクジェット記録シ
ートの開発には従来の普通紙やコート紙の製造概念に基
づいた取り組み方では技術的に限界があった。The development of inkjet recording sheets based on such new materials has been technically limited by approaches based on conventional manufacturing concepts for plain paper and coated paper.
更に、インクジェット用インク溶剤としては通常水のみ
では蒸発により噴射ノズルに目づまりを生じるため、水
にポリアルキレングリコールや湿潤剤を配合し乾燥によ
る目づまりを生じないように種々工夫をしている。この
ことが逆に合成樹脂フィルム等の記録シートに記録させ
た場合、インクの乾燥性を更に悪くする原因となってい
る。Furthermore, since water alone as an inkjet ink solvent usually causes clogging of the ejection nozzle due to evaporation, various efforts have been made to mix polyalkylene glycol or a wetting agent with water to prevent clogging due to drying. On the other hand, when recording on a recording sheet such as a synthetic resin film, this causes further deterioration in the drying properties of the ink.
以上記載の如く記録用シート特にポリニスデル等透明な
合成樹脂フィルムに如何にインクジェットによるインク
滴を鮮明にくっきりと付着させ、かつすみやかに吸収乾
燥させるかが当分野における最重要な問題である。As described above, the most important problem in this field is how to make ink droplets formed by inkjet clearly and distinctly adhere to a recording sheet, particularly a transparent synthetic resin film such as polynisdel, and how to quickly absorb and dry the ink droplets.
本発明はインクジェットの利点である多色フルカラーコ
ピーを鮮明にくっきりと配録させることができるととも
に、インクの吸収乾燥性の優れる水性インク記録用シー
トを提供するものである。The present invention provides an aqueous ink recording sheet that is capable of clearly and clearly recording multicolor full-color copies, which is an advantage of inkjet printing, and has excellent ink absorption and drying properties.
本発明は、特殊なカチオン系の活性エネルギー線硬化型
樹脂、及び部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール、ま
たtま酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂の
部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体、及び/又
はN−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、着たけ他の重
合性単量体との共重合樹脂から成る混合物を主剤とする
樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布し、次いで活
性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を硬化させて
支持体上に樹脂皮膜層を設けることにより水性インクの
密着性を良好とし、にじみのない鮮明な印刷を与えるも
のである。The present invention relates to special cationic active energy ray-curable resins, partially or fully saponified polyvinyl alcohol, partially or completely saponified copolymer resins of vinyl acetate and other polymerizable monomers, or A resin composition based on a mixture of these derivatives and/or a homopolymer resin of N-vinylpyrrolidone and a copolymer resin with other polymerizable monomers is applied to the surface of the support sheet. Then, the resin composition is cured by irradiation with active energy rays to form a resin film layer on the support, thereby improving the adhesion of the aqueous ink and providing clear printing without bleeding.
即ち、前記樹脂皮膜層によりインク滴の吸収乾燥が良好
でインク滴のひろがりがなく、また内部に深く浸透しな
いためにインク滴が鮮明でくっきりとした像として得ら
れるというインクジェット記録性に秀れる。また樹脂組
成物中のカチオン系の合成樹脂が活性エネルギー線照射
により3次元化されているため耐水性も良好で記録用シ
ート自体の記録後の変形も認められない。更にカチオン
系の合成樹脂が電解質ポリマーであるため帯電防止性も
良好でほこり等が付着[−ないという特徴がある。That is, the resin film layer absorbs and dries ink droplets well, does not spread the ink droplets, and does not penetrate deeply into the interior, resulting in excellent inkjet recording properties in which the ink droplets can be obtained as clear and sharp images. Further, since the cationic synthetic resin in the resin composition is made three-dimensional by irradiation with active energy rays, the water resistance is good and no deformation of the recording sheet itself is observed after recording. Furthermore, since the cationic synthetic resin is an electrolyte polymer, it has good antistatic properties and is characterized by the fact that it does not attract dust or the like.
本発明は、(A)光重合性二重結合を有するカチオン系
の合成樹脂、及び(81部分又は完全鹸化ポリビニルア
ルコール、またハ酢酸ビニル20〜10〜100重量S
と他の重合性単量体80〜O重量チとの共重合樹脂の部
分又は完全鹸化物またはそれらの誘導体、及び/又Fi
(C) N−ビニルピロリ)” 7 ノ単−重合樹脂、
または他の重合性単量体との共重合樹脂から成る混合物
を主剤とする樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布
17、次いで乾燥後、活性エネルギー綜を照射して前記
樹脂組成物を硬化きせて支持体上に樹脂皮膜層を設けた
水性インク記録用シートを提供するものである。The present invention relates to (A) a cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond, and (81 partially or completely saponified polyvinyl alcohol, and also vinyl acetate 20 to 10 to 100% by weight S
A partially or fully saponified copolymer resin or a derivative thereof, and/or Fi
(C) N-vinylpyrroli)” 7 monopolymer resin,
A resin composition whose main ingredient is a mixture of a copolymerized resin or a copolymerized resin with other polymerizable monomers is coated on the surface of the support sheet 17, and after drying, the resin composition is irradiated with an active energy beam. The present invention provides an aqueous ink recording sheet having a cured resin film layer on a support.
(カチオン系重合性樹脂)
本発明の囚成分の光重合性二重結合を有するカチオン系
合成樹脂は、重合性二重結合、及び第4級アンモニウム
塩の官能基を有する重合性樹脂としては、例えば次の(
1)〜(冊のものが挙げられる。(Cationic Polymerizable Resin) The cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond as a captive component of the present invention is a polymerizable resin having a polymerizable double bond and a quaternary ammonium salt functional group. For example, the following (
1) - (Books may be mentioned.
(+) 窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒
素原子を有する重合性単蓋体10〜100重普チと、他
の重合性単量体90〜0重1%との重合体樹脂に、更に
プロトンを供与し得るルイス酸及びエポキシ基を有する
重合性単量体を、該重合体樹脂の第3級窒素原子含有重
合性単量体の0.1〜1.0g当量と反応させて前記重
合体樹脂の第3級窒素原子を4級化させた樹脂。(+) A polymer of 10 to 100 polymerizable monocapsules having a tertiary nitrogen atom in which the nitrogen lone pair is not conjugated, and 90 to 0 weight 1% of other polymerizable monomers. A polymerizable monomer having a Lewis acid and an epoxy group that can further donate protons to the resin is reacted with 0.1 to 1.0 g equivalent of the tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer of the polymer resin. A resin in which the tertiary nitrogen atoms of the polymer resin are quaternized.
上記窒素の孤立電子対が共役していない第3級9素原子
を有する重合性単量体としては、例えばN、N−ジメチ
ルアミンエチル(メタ)アクリレ−1−1N、N−ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジブ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジメ
チルアミンプロピル(メタ)アクリレート、N、N−ジ
エチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N、N−
ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート等、又はN
、N−ジメチルアミンエチル(メタ)アクリルアミド、
N、N−ジエチルアミンプロピル(メタ)アクリルアミ
ド等の一般式
〔上記式(1)及び(2)中のR1ケよ水素原子又はメ
チル基、R2及びR” ii各々炭素数1〜4のアルキ
ル基、nは1〜4の数を示す。〕
で表わされる(メタ)アクリル系モノマー;ジメチルア
ミノメチルスチレン、ジエチルアミノメチルスチレン、
ジブチルアミノメチルスチレン等の一般式
〔式中R1、R8は各々炭素数1〜4のアルキル基を示
す。〕
で表わされるスチレン系モノマー;
ビニルピリジン、メチルビニルピリジン、エチルビニル
ピリジン等の一般式
〔式中Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルギル基を示
す。〕
で表わされるピリジン系モノマーの1種又Fi2種以上
の混合物がある。Examples of the polymerizable monomer having a tertiary nine atom with which the nitrogen lone pair is not conjugated include N,N-dimethylamineethyl (meth)acryle-1-1N, N-diethylaminoethyl (meth) ) acrylate, N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminepropyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-
dimethylaminobutyl (meth)acrylate etc., or N
, N-dimethylamine ethyl (meth)acrylamide,
General formula of N,N-diethylaminepropyl (meth)acrylamide etc. [R1 in formulas (1) and (2) above: hydrogen atom or methyl group, R2 and R'' ii each alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n represents a number from 1 to 4.] (Meth)acrylic monomer represented by; dimethylaminomethylstyrene, diethylaminomethylstyrene,
General formulas such as dibutylaminomethylstyrene [wherein R1 and R8 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]; ] Styrenic monomers represented by general formulas such as vinylpyridine, methylvinylpyridine, and ethylvinylpyridine [wherein R represents a hydrogen atom or an argyl group having 1 to 4 carbon atoms]. ] There is one type of pyridine monomer represented by the following or a mixture of two or more types of Fi.
他の重合性単量・体としては、上記(1)〜(4)式の
第3級密素原子含有モノマーのメチルクロリド、エチル
クロリド、モノクロロ酢酸メチル等によるカチオン変性
化上ツマ−(これらカチオン化モノマーは、4級化後重
合に用いてもよいし、重合後4級化し、てもよい。)メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート
、ステアリル(メタ)アクリレートの如きアルキル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、エ
トキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等
が挙げられる。Other polymerizable monomers include cationically modified monomers of the tertiary nitrogen atom-containing monomers of formulas (1) to (4) above with methyl chloride, ethyl chloride, methyl monochloroacetate, etc. (these cations (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate. , alkyl (meth)acrylates such as hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate. Examples include acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, and the like.
プロトンを供与し得るルイス酸としては、例えば塩化水
素、臭化水素、沃化水素等のハロゲン化水素、硝酸、硫
酸、燐酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸等の有機カルボン酸が挙
げられる。Examples of Lewis acids capable of donating protons include hydrogen halides such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide; mineral acids such as nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; and organic carboxylic acids such as formic acid and acetic acid.
そして、エポキシ基を有する重合性単量体としては、グ
リシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエー
テル、スチリルグリシジルエーテル、グリシジルシンナ
メートの如きビニル基とエポキシ基を有する化合物が挙
げられる。Examples of the polymerizable monomer having an epoxy group include compounds having a vinyl group and an epoxy group, such as glycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, styryl glycidyl ether, and glycidyl cinnamate.
(1)窒素の孤立電子対が共役1.ていない第3級窒素
原子を有する重合性単量体10−100重量%と、他の
重合性単量体90〜()重量%との重合体樹脂に更に共
有結合ハロゲン原子を有する重合性単量体を、該重合体
樹脂の第3級窒素原子含有重合性単址体の0.1〜1.
0 f当量と反応させて前記重合体樹脂の第3級窒素原
子を4級化させた樹脂。(1) The lone pair of nitrogen electrons is conjugated 1. A polymer resin containing 10 to 100% by weight of a polymerizable monomer having no tertiary nitrogen atom and 90 to 90% by weight of another polymerizable monomer, and a polymerizable monomer having a covalently bonded halogen atom. mer of the tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer of the polymer resin.
A resin in which the tertiary nitrogen atoms of the polymer resin are quaternized by reacting with 0 f equivalent.
上記窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒素原子
を有する重合性単量体および他の重合性単量体としては
(1)と同一のものが使用でき、共有結合ハロゲン原子
を有する重合性単量体としては塩化アリル、臭化アリル
、沃化アリル等のアリルハライド、クロロメチルスチレ
ン、ブロモメチルスチレン、ヨードメチルスチレン等の
ビニルベンジルハライド、3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート等の3−ハロー2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロメチル(
メタ)アクリレート、クロロエチル(メタ)アクリレー
ト、ブロモブチル(メタ)アクリレート等の一般式
%式%(5)
〔式中Rは水嵩原子又はメチル基、Xは塩素、臭素、沃
素、nは1〜4の数を示す。〕で表わされるW−ハロア
ルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。As the polymerizable monomer having a tertiary nitrogen atom with which the nitrogen lone pair is not conjugated and other polymerizable monomers, the same ones as in (1) can be used, and the polymerizable monomer has a covalently bonded halogen atom. Examples of polymerizable monomers include allyl halides such as allyl chloride, allyl bromide, and allyl iodide, vinylbenzyl halides such as chloromethylstyrene, bromomethylstyrene, and iodomethylstyrene, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth). 3-halo 2-hydroxypropyl (meth)acrylate such as acrylate, chloromethyl (
General formula % formula % (5) of meth)acrylate, chloroethyl (meth)acrylate, bromobutyl (meth)acrylate, etc. [In the formula, R is a water bulk atom or a methyl group, Show the number. W-haloalkyl (meth)acrylate represented by ] and the like can be mentioned.
(110共有結合ハロゲン原子を有する重合性単量体1
0〜100重量係と、他の重合性単量体90、〜0重蓋
チとの重合体樹脂に更に窒素の孤立電子対が共役してか
ない第3級窒素原子を有する重合性単量体を、該重合体
樹脂の共有結合)・ロダン原子含有重合性単量体の0.
1〜1.0?当賞と反応させて第4級アンモニ゛ウム塩
基を導入した樹脂。(Polymerizable monomer 1 having 110 covalently bonded halogen atoms
A polymerizable monomer having a tertiary nitrogen atom with no nitrogen lone pair conjugated to a polymer resin with a weight ratio of 0 to 100 and another polymerizable monomer of 90 to 0. , the covalent bond of the polymer resin) and the rhodan atom-containing polymerizable monomer.
1~1.0? A resin into which a quaternary ammonium base is introduced by reacting with this prize.
共有結合ハロゲン原子含有重合性単量体、他の重合性単
量体及び窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒素
原子含有重合性卑量体は(+)、(11)と同一のもの
が使用できる。Covalently bonded halogen atom-containing polymerizable monomers, other polymerizable monomers, and tertiary nitrogen atom-containing polymerizable basemers in which the nitrogen lone pair is not conjugated are the same as (+) and (11). can be used.
これら(1)、(ii)及び(1:1)の樹脂において
、前駆体の重合体樹脂を得る窒素の孤立電子対が共役し
ていない第3級窒素原子含有重合性単量体又は共有結合
ハロゲン原子含有重合性単量体は10〜100重量%、
好ましくは20〜80重量係であり、他の重合性単量体
は90〜0重量係、好1しくに80〜20重量係の割合
で用いられる。In these (1), (ii) and (1:1) resins, a tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer or a covalent bond in which the nitrogen lone pair to obtain the precursor polymer resin is not conjugated. The halogen atom-containing polymerizable monomer is 10 to 100% by weight,
It is preferably 20 to 80 weight parts, and the other polymerizable monomers are used in a proportion of 90 to 0 weight parts, preferably 80 to 20 weight parts.
また、この窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒
素原子又は共有結合ハロゲン原子を有する重合体樹脂に
対し、プロトンを供与し得るルイス酸及びエポキシ基含
有重合性単籠体、共有結合ハロゲン原子含有重合性単量
体、或いは窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒
素原子含有重合性単量体は、窒素の孤立電子対が共役し
ていなり第3級窒素原子又は共有結合ハロゲン原子を有
する重合性単量体の0.1−1.Of当量、好ましくは
0.2〜1.Ov当量の割合で用いられる。In addition, a polymerizable monocage containing a Lewis acid and an epoxy group that can donate protons to a polymer resin having a tertiary nitrogen atom or a covalently bonded halogen atom with which the nitrogen lone pair is not conjugated, and a covalent bond A halogen atom-containing polymerizable monomer or a tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer in which a nitrogen lone pair is not conjugated is a tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer in which a nitrogen lone pair is not conjugated. 0.1-1 of the polymerizable monomer having a bonded halogen atom. Of equivalent, preferably 0.2-1. It is used in a proportion of Ov equivalent.
iII駆体樹脂中の窒素の孤立電子対が共役していない
第3級窒素原子又は共有結合ハロゲン原子含有重合性単
1・体の量が少なすぎると水性インクの吸収乾燥性が不
十分となる。逆に多すぎると水性インクかにじみ、鮮明
な印刷を得ることができない。また、他の重合性単量体
の割合が前記童より少ないと、重合性樹脂を光硬化させ
て得た架橋樹脂層の塗膜の耐水性が不十分で水性インク
のにじみがでて、鮮明な印刷を得ることができない0逆
に多すぎると光硬化後の塗工膜が疎水化され、水性イン
クの吸収乾燥性が悪くなる。If the amount of the tertiary nitrogen atom or covalently bonded halogen atom-containing polymerizable monomer in the III precursor resin to which the lone pair of nitrogen electrons is not conjugated is too small, the absorption and drying properties of the aqueous ink will be insufficient. . On the other hand, if the amount is too high, the water-based ink will bleed, making it impossible to obtain clear prints. In addition, if the proportion of other polymerizable monomers is lower than the above, the water resistance of the coating film of the crosslinked resin layer obtained by photocuring the polymerizable resin will be insufficient, and the water-based ink will bleed and become clear. On the other hand, if the amount is too high, the coating film after photocuring becomes hydrophobic, and the absorption and drying properties of water-based ink deteriorate.
次に、本発明の(5)成分の光重合性二重結合を有する
カチオン系合成樹脂の製法について説明する。Next, a method for producing the cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond, component (5) of the present invention, will be explained.
本発明の感光性樹脂の成分となる所定の単量体と、場合
によりこれらと共重合可能な他の単量体を親水性ないし
水混和性溶媒中で公知の溶液重合法により、例えば該単
量体を溶媒に溶解させ重合開始剤を加え窒素気流下に攪
拌加熱して重合させて先ず前駆体である重合体を作る。A predetermined monomer that is a component of the photosensitive resin of the present invention and, if necessary, other monomers copolymerizable with these monomers are prepared by a known solution polymerization method in a hydrophilic or water-miscible solvent, for example, the monomer is The polymer is dissolved in a solvent, a polymerization initiator is added thereto, and the mixture is stirred and heated under a nitrogen stream to polymerize, thereby producing a polymer as a precursor.
次に、この重合体を所定の変性剤で変性して本発明の光
重合性二重結合を有するカチオン性重合体とする。必要
に応じて、水又はその他の溶媒を加えて所定濃度の該カ
チオン性重合体溶液を得ることができる。Next, this polymer is modified with a predetermined modifier to obtain the cationic polymer having a photopolymerizable double bond of the present invention. If necessary, water or other solvent can be added to obtain the cationic polymer solution at a predetermined concentration.
上記重合時に用いられる親水性ないし水混和性溶媒とし
ては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパツー
ル、イソプロパツール、n−ブタノール、第2級ブタノ
ール、ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、ブチル七ロソルブ、ブチルカルピトール
等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、セロソルブア七テート等のエステル類が挙げられ
る。この親水性溶媒は、最終生成樹脂溶液中に5〜50
重i1重含1れていても、またあとで゛水置換により全
て糸外に溜去されてもよい。Examples of the hydrophilic or water-miscible solvent used during the polymerization include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, secondary butanol, diacetone alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl Examples include alcohols such as Rosolve and butylcarpitol, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and esters such as cellosolve heptatate. This hydrophilic solvent is added to the final resin solution at a concentration of 5 to 50%.
It is also possible that the total amount of carbon dioxide is 1 or more, or that all of it can be distilled out of the thread by water displacement.
重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキシド、
アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、デカ
ノイルパーオキシド、第3級ブチルパーオキシド等の有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソジメチルバレロニトリル、トリアゾベンゼン、フェニ
ルアゾトリフェニルメタン、1.1’−アゾビスクメン
等のアゾ化合物が単独で或いは併用して用いられる。こ
のようにして得られる重合体の分子量は1,000〜1
゜o o o、o o o好ましくは5,000〜10
0,000である。Examples of polymerization initiators include benzoyl peroxide,
Organic peroxides such as acetyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobisisodimethylvaleronitrile, triazobenzene, phenylazotriphenylmethane, 1 .Azo compounds such as 1'-azobiscumene are used alone or in combination. The molecular weight of the polymer thus obtained is 1,000 to 1
゜ o o o, o o o preferably 5,000 to 10
It is 0,000.
このようにして得られた未変性の重合体を変性するには
、例えば窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒素
原子にプロトンを供与し得るルイス酸及びエポキシ基含
有重合性単量体による変性の場合、反応はまず該ルイス
酸を反応させ該第3級窒素原子を4R化せしめたのち、
エポキシ基含有重合性単量体のエポキシ基と反応させる
ことにより行なわれる。エポキシ基との反応は、4級窒
素原子部分が触媒として働く為新たに触媒を添加する必
要はないが、場合によりルイス酸又はルイス塩基触媒を
追加添加してもよい。In order to modify the unmodified polymer thus obtained, for example, a Lewis acid and an epoxy group-containing polymerizable monomer capable of donating a proton to a tertiary nitrogen atom to which the nitrogen lone pair is not conjugated are used. In the case of modification by the reaction, the Lewis acid is first reacted to convert the tertiary nitrogen atom into 4R, and then,
This is carried out by reacting with the epoxy group of an epoxy group-containing polymerizable monomer. In the reaction with the epoxy group, since the quaternary nitrogen atom portion acts as a catalyst, it is not necessary to add a new catalyst, but a Lewis acid or Lewis base catalyst may be additionally added depending on the case.
4級化の際重合性単量体の重合を避ける為温度は90℃
以下で行なうのが好ましい0重合を避ける為に場合によ
りハイドロキノン、ハイドロギノンモノアルキルエーテ
ル等の重合禁止剤を用いることができる。During quaternization, the temperature is 90℃ to avoid polymerization of polymerizable monomers.
In order to avoid zero polymerization, which is preferably carried out below, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydrogynone monoalkyl ether, etc. can be used if necessary.
また同様に共有結合・・ロゲン原子含有重合性拳量体を
変性剤として用いて変性する場合や、共有結合ハロゲン
原子含有前駆体重合体を窒素の孤立電子対が共役してい
ない第3級窒素原子含有重合性単量体を用いて変性する
場合についても上記の反応と同様に行なえる。Similarly, when a covalently bonded halogen atom-containing polymerizable polymer is modified as a modifying agent, or when a covalently bonded halogen atom-containing precursor polymer is modified with a tertiary nitrogen atom to which the nitrogen lone pair is not conjugated In the case of modification using the contained polymerizable monomer, the reaction can be carried out in the same manner as the above reaction.
上述の変性反応は、未変性の重合体と変性剤とを混合攪
拌するだけでよく、また前記親水性ないし水混和性溶媒
及び/又は水の存在下に行なうこともできる。The above-mentioned modification reaction can be carried out simply by mixing and stirring the unmodified polymer and the modifier, and can also be carried out in the presence of the hydrophilic or water-miscible solvent and/or water.
反応温度は溶媒を用いる場合はその溶媒の沸点にもより
異なるが10〜120℃、特に好ましくは変性剤の単量
体の重合が避けられる30〜90℃であり、反応時間は
通常1〜10時間とすることができるが、変性化率を上
げる為には3時間以上反応時間をとることが好ましい。When a solvent is used, the reaction temperature is 10 to 120°C, although it varies depending on the boiling point of the solvent, particularly preferably 30 to 90°C to avoid polymerization of the modifier monomer, and the reaction time is usually 1 to 10°C. However, in order to increase the rate of modification, it is preferable to take a reaction time of 3 hours or more.
(ポリビニルアルコール及び/又はポリビニルピロリド
ン)
本発明の(6)部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール
、“または酢酸ビニル20〜100重せ係と他の重合性
単量体例えばエチレン80〜0重量係との共重合樹脂の
部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体について述
べる。本発明に用いる部分又は完全鹸化ポリビニルアル
コール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重
合樹脂の部分又は完全鹸化物の鹸化度としては60モル
係以上が好ましく、特に70モル係以上がより好ましい
。(Polyvinyl Alcohol and/or Polyvinylpyrrolidone) (6) Partially or fully saponified polyvinyl alcohol of the present invention, or a combination of 20 to 100 parts by weight of vinyl acetate and 80 to 0 parts by weight of other polymerizable monomers, such as ethylene. Partially or fully saponified polymer resins, or derivatives thereof will be described. Partially or fully saponified polyvinyl alcohol used in the present invention, or partially or fully saponified copolymer resins of vinyl acetate and other polymerizable monomers. The degree of saponification is preferably 60 molar or higher, particularly preferably 70 molar or higher.
鹸化度が60モル係未満だとインク乾燥性が不十分でカ
チオン系の重合性樹脂との相溶性も悪く塗膜化した時に
白化を起こす。−また部分又は完全鹸化ポリビニルアル
コール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重
合樹脂の部分又は完全鹸化物の分子1゛としては5千〜
15万が好ましく、特に1万〜10万がより好ましい。If the degree of saponification is less than 60 molar ratio, ink drying properties are insufficient and compatibility with cationic polymerizable resins is poor, causing whitening when formed into a film. - Also, 5,000 to 5,000 molecule per molecule of partially or completely saponified polyvinyl alcohol, or partially or completely saponified copolymer resin of vinyl acetate and other polymerizable monomers.
150,000 is preferable, particularly 10,000 to 100,000 is more preferable.
こうしたポリビニルアルコールは市販の各種のものが利
用可能である。部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール
、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物の誘導体としては、例工ばケイ皮
酸エステル誘導体、スチリルピリジニウム塩誘導体、カ
チオン化物等が挙げられる。Various commercially available polyvinyl alcohols are available. Derivatives of partially or completely saponified polyvinyl alcohol, or partially or fully saponified copolymer resins of vinyl acetate and other polymerizable monomers include, for example, cinnamate ester derivatives, styrylpyridinium salt derivatives, and cationized products. etc.
次に、本発明の((3成分のへ一ビニルピロリドンの単
一重合樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂に
ついて述べる。本発明に用いるN−ビニルピロリドンの
単一重合樹脂、撞たけ他の重合性単量体との共重合樹脂
としては、ビニルピロリドンの単一重合物、ビニルピロ
リドンと酢酸ビニル等との共重合物などが好ましく、分
子量としてFi5千〜100万が好ましく、%[1万〜
80万がよシ好ましい。こうしたポリビニルピロリドン
系樹脂は市販の各軸のものが利用可能である。Next, the present invention's three-component homopolymer resin of N-vinylpyrrolidone or copolymer resin with other polymerizable monomers will be described. The homopolymer resin of N-vinylpyrrolidone used in the present invention As the copolymerized resin with other polymerizable monomers, monopolymers of vinylpyrrolidone, copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, etc. are preferable, and the molecular weight is preferably Fi 5,000 to 1,000,000. ,% [10,000~
800,000 is more preferable. Commercially available polyvinylpyrrolidone resins of various types are available.
(4)光重合性二重結合を有するカチオン系合成樹脂と
、これら(13)部分又は完全鹸化ポリビニルアルコー
ル、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹
脂の部分又は完全鹸化物、筐たはそれらの誘導体、及び
/又は(QN−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、また
は他の重合性単量体との共重合樹脂との配合割合は、(
5)が10〜90重童婆、■が0〜90重量%、0が0
〜90重量%であり、かつ(4)/〔但)+(C)〕が
90710〜10/90重量比、よシ好ましくは80/
20〜20780重量比であることが望ましく、ノ)成
分と0成分の和が10貞i%より少ないとインクの乾燥
性、鮮明性がより向上した記録を得がたく、逆に(ロ)
成分と(Q成分の和が90貞i[より多くなると塗膜の
耐水性が不十分で、インクのにじみが出て鮮明な記録を
得ることができない。(4) A cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond and (13) a partially or completely saponified polyvinyl alcohol, or a partially or fully saponified copolymer resin of vinyl acetate and other polymerizable monomers. , casing or their derivatives, and/or (QN-vinylpyrrolidone homopolymer resin or copolymer resin with other polymerizable monomers) The blending ratio is (
5) is 10-90% by weight, ■ is 0-90% by weight, 0 is 0
~90% by weight, and (4)/[providing)+(C)] is in a weight ratio of 90710 to 10/90, preferably 80/90% by weight.
It is desirable that the weight ratio be 20 to 20,780. If the sum of component (a) and component (0) is less than 10%, it will be difficult to obtain a record with improved ink drying properties and clarity;
If the sum of the components and (Q component) exceeds 90%, the water resistance of the coating film will be insufficient and the ink will bleed, making it impossible to obtain clear records.
本発明は上述の如く(へ)光重合性二重結合を有するカ
チオン系合成樹脂、及び(2)部分又は完全鹸化ポリビ
ニルアルコール、または酢酸ビニルと他の重合性単量体
との共重合樹脂の部分又は完全鹸化物、またはそれらの
誘導体、及び/又はON−ビニルピロリドンの単一重合
樹脂、または他の重合性単量体との共重合樹脂を併用す
ることによ多良好な記録が得られるのであり、(A)成
分のみを用いた場合にはインク乾燥性が今−歩であり、
色にじみ、ダマの発生がある。また(口)成分及び/又
は0成分のみを用−だ場合には塗工時塗膜にハジキが出
たシ、塗膜白化、耐水性不足で、記録時インクのにじみ
、ダマが発生するなど良好な記録を得ることはできない
。As mentioned above, the present invention relates to (2) a cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond, and (2) a copolymer resin of partially or completely saponified polyvinyl alcohol or vinyl acetate and other polymerizable monomers. Good records can be obtained by using partially or fully saponified products, or their derivatives, and/or monopolymer resins of ON-vinylpyrrolidone, or copolymer resins with other polymerizable monomers. When only component (A) is used, the ink drying properties are excellent.
Color bleeding and clumps may occur. In addition, if only the (mouth) component and/or the zero component are used, the coating film may show repellency during coating, the coating film may become white, water resistance may be insufficient, and ink may smear or clumps may occur during recording. You can't get a good record.
(任意成分)
上記樹脂組成物以外に、塗膜状態等を改良するために、
高級アルコールエトキシレートやポリアルキレングリコ
ールのアクリレート、ジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレートの如き特殊モノマーや、湿潤剤、他の電解
質ポリマー、添加剤(例えばクレー、炭カル等のフィラ
ーや、シリカゲル、アルミナゾル等のコロイドゾル)等
を加えることは何らさしつかえない。(Optional components) In addition to the above resin composition, in order to improve the state of the coating film, etc.
Special monomers such as higher alcohol ethoxylates, polyalkylene glycol acrylates, diacrylates, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, wetting agents, other electrolyte polymers, additives (e.g. fillers such as clay, carbonaceous, etc.) , silica gel, colloidal sol such as alumina sol), etc. may be added.
また、樹脂を紫外線硬化させるときは、樹脂100重量
部に対し、0.5〜5]![置部の光反応開始剤を配合
しなければならない。光反応開始剤としては、例えばベ
ンゾフェノン、0−ベンゾイル安息香酸メチル、4.4
’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン類、ベンゾインメチル、ヘンツインエチル等のベン
ゾインアルキルエーテル類、アセトフェノンジエチルケ
タール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、ク
ロロチオキサントン、メチルチオキザントン、イソプロ
ピルチオキサントン等のチオキサントン類、ジベンジル
類などが利用でき、また併用するアミ/としてはトリエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、エタノールアミ
ン、トリアルキルアミン、ジアルキルアミン、アルキル
アミンなどが利用可能である。アミンの使用量としては
重合性樹脂100重量部に対し0゜001〜3重量部で
ある。In addition, when curing the resin with ultraviolet rays, 0.5 to 5] per 100 parts by weight of the resin! [An additional photoreaction initiator must be added.] Examples of photoreaction initiators include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4.4
benzophenones such as '-bisdimethylaminobenzophenone, benzoin alkyl ethers such as benzoinmethyl and hentzuinethyl, ketals such as acetophenone diethyl ketal and benzyl dimethyl ketal, thioxanthone such as chlorothioxanthone, methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, Dibenzyls and the like can be used, and triethanolamine, jetanolamine, ethanolamine, trialkylamine, dialkylamine, alkylamine, etc. can be used as the amino acid used in combination. The amount of amine used is 0.001 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable resin.
(記録用シート)
記録層形成用樹脂組成物の塗工はエヤーナイフコート、
ブレードコート、バーコード、グラビアコート、カーテ
ンコート、ロールコート、スプレーコート法等によって
ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材上に行な
い、溶媒乾燥後に紫外線や電子線等を照射することによ
って重合性の樹脂を架橋せしめて記録層を基材シートの
上に形成させる。記録層の塗工量は1〜20 t /
n? 、好ましくは2〜10t/dの範囲である。基材
シー26一
トとしてはプラスチックフィルム、合成紙、サイズ度、
透気度、平滑度等を祠節した紙及びバリヤーコーティン
グ層を樹脂塗工或いは熱可塑性樹脂の押し出しコーティ
ング等により設けた紙加工物、樹脂含浸紙、金属シート
等を使用する。これらの基材シートにFi記録層の接着
性を上げる為に場合により基材にアンカーコートを施す
場合がある。(Recording sheet) The resin composition for forming the recording layer is coated by air knife coating,
Crosslinking of polymerizable resin is performed on a base material such as polyethylene terephthalate film by blade coating, barcode coating, gravure coating, curtain coating, roll coating, spray coating, etc., and after solvent drying, irradiation with ultraviolet rays, electron beams, etc. At least a recording layer is formed on the base sheet. The coating amount of the recording layer is 1 to 20 t/
n? , preferably in the range of 2 to 10 t/d. The base sheet 26 includes plastic film, synthetic paper, size,
Used are paper whose air permeability, smoothness, etc. have been carefully adjusted, processed paper with a barrier coating layer coated with resin or extrusion coating of thermoplastic resin, resin-impregnated paper, metal sheets, and the like. In order to improve the adhesion of the Fi recording layer to these base material sheets, an anchor coat may be applied to the base material in some cases.
重合性樹脂を硬化させるに用いる活性エネルギー線とし
ては、高エネルギー電離性放射線および紫外線があげら
れる。Active energy rays used to cure the polymerizable resin include high-energy ionizing radiation and ultraviolet rays.
高エネルギー電離性放射線源としては例えば、コツクク
ロフト型加速器、パンデグラーフ型加速器、リニャーア
クセレレーター、ベータトロン、サイクロトロンなどの
加速器によって加速された電子線が工業的に最も便利か
つ経済的に使用されるが、その他に放射性同位元素や原
子炉などから放出されるr線、X線、α線、β線、中性
子線、陽子線などの放射線も使用出来る。As sources of high-energy ionizing radiation, for example, electron beams accelerated by accelerators such as Kotscroft accelerators, Pandegraaf accelerators, Linear accelerators, betatrons, and cyclotrons are the most convenient and economically used sources in industry. However, other radiation such as radioisotopes and r-rays, X-rays, α-rays, β-rays, neutron beams, and proton beams emitted from nuclear reactors can also be used.
紫外線源としては例えば、紫外線螢光灯、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯
、太陽光などがある。Examples of ultraviolet sources include ultraviolet fluorescent lamps, low-pressure mercury lamps,
There are high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, and sunlight.
放射線として前記高エネルギー電離性放射線を用いる場
合には、特に光反応開始剤を用いる必要はないが、紫外
線を用いる場合には紫外線を吸収してラジカルを発生し
て重合を開始する前記光反応開始剤を用いる。When using the high-energy ionizing radiation as the radiation, there is no particular need to use a photoreaction initiator, but when using ultraviolet rays, the photoreaction initiator absorbs ultraviolet rays, generates radicals, and initiates polymerization. using an agent.
本発明の水性インク記録用シートは水性インクで描画す
る版下作成用などの製図フィルムや、水性ボールペン、
水性インクフェルトペンなどを用いるX−Yプロッター
用フィルムとしても最適である。特にX−Yプロッター
を用いてOHP (オーバーヘッドプロジェクタ−)シ
ートを作成する場合に現在は普通紙の描画に使用されて
いるカラー水性ペンを油性ペンに取り換えて描画してい
るというのが実情であるが、本発明の記録用シートを用
いれば、従来使用の水性ペンでその侭描画出来、繁雑な
ペンの取換作業を一挙に解消するものである。The water-based ink recording sheet of the present invention can be used as a drafting film for creating block plates for drawing with water-based ink, a water-based ballpoint pen, etc.
It is also ideal as a film for X-Y plotters using water-based ink felt pens. In particular, when creating OHP (overhead projector) sheets using an X-Y plotter, the current situation is that the color water-based pens used to draw on plain paper are replaced with oil-based pens. However, if the recording sheet of the present invention is used, it is possible to draw the same with a conventionally used water-based pen, and the complicated work of replacing pens can be eliminated at once.
本発明の水性インク記録用シートは、シート状基材の表
面に(A)光重合性二重結合を有するカチオン系合成樹
脂、及び03)部分又は完全鹸化ポリビニルアルコール
、または酢酸ビニルと他の重合性単量体との共重合樹脂
の部分又は完全鹸化物、昔たけそれらの誘導体、及び/
又は■N−ビニルピロリドンの単一重合樹脂、または他
の重合性単1体との共重合樹脂から成る混合物を主剤と
する樹脂組成物を塗工し、光架橋させたものである。単
にカチオン性基を有する電解質ポリマーをシート上に塗
布しても水性インクをのせた場合、表面張力によりイン
クが拡散してにじみが発生し鮮明な像とならないが、本
発明による如く活性エネルギー線架橋タイプの電解質ポ
リマーとし、更にポリビニルアルコール系樹脂及び/又
はポリビニルピロリドン系樹脂を併用し活性エネルギー
線を照射することによりかかる電解質ポリマーに適度な
疎水(1水)性を付与させることができ、水性インクが
拡散することなく適度な接触角を保ったままシート上の
表面層である光架橋樹脂の表面層にインク滴の形状を保
ったままインクかにじむことなく鮮明に吸収される。The aqueous ink recording sheet of the present invention includes (A) a cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond on the surface of a sheet-like base material, and 03) partially or completely saponified polyvinyl alcohol, or vinyl acetate and other polymers. Partially or completely saponified copolymer resins with monomers, derivatives thereof, and/
or (2) A resin composition whose main ingredient is a homopolymer resin of N-vinylpyrrolidone or a mixture of a copolymer resin with other polymerizable monomers is coated and photo-crosslinked. Even if an electrolyte polymer having a cationic group is simply coated on a sheet and a water-based ink is placed on the sheet, the ink will diffuse due to surface tension and smearing will occur, making it difficult to obtain a clear image. By using a type of electrolyte polymer in combination with a polyvinyl alcohol-based resin and/or a polyvinylpyrrolidone-based resin and irradiating it with active energy rays, it is possible to impart appropriate hydrophobicity (monohydrophobicity) to the electrolyte polymer. The ink droplet is clearly absorbed into the surface layer of the photocrosslinked resin on the sheet, maintaining the shape of the ink droplet without spreading and maintaining an appropriate contact angle without smudging.
本発明による樹脂組成物は更に、一般にアンカーコート
レなければ密着性が悪いとされているポリエステルフィ
ルムに対してアンカーコートなしでも密着性が良好であ
るという特徴を有する。The resin composition according to the present invention is further characterized in that it has good adhesion even without an anchor coating to a polyester film, which is generally considered to have poor adhesion without an anchor coating.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない
。なお、例中の部、係は重量基準である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. Note that parts and sections in the examples are based on weight.
の製造例
樹脂■
フラスコ内にN、N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート80部(0,51f当量)、メチルメタクリレート
10部、シクロヘキシルメタクリレート10部、イソプ
ロパツール100部及び2.2’−アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5部を仕込み、窒素豚囲気下80℃で6時
間重合反応を行なった。Production example of resin ■ In a flask, 80 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (0.51 f equivalent), 10 parts of methyl methacrylate, 10 parts of cyclohexyl methacrylate, 100 parts of isopropanol and 2,2'-azobisisobutylene were added. 0.5 part of lonitrile was charged, and a polymerization reaction was carried out at 80° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere.
次いで水冷し36%塩酸15.5部(0,15g当量)
及び水126部を滴下し、滴下後室湿状態で1時間攪拌
し、更に70℃に昇温しで、グリシジルメタクリレート
21.7部(0,15g当1it)及びヒドロキノンモ
ノメチル0.022部を滴下シ、同一温度で6時間攪拌
1.て樹脂■を得た。このメタクリル系樹脂は、次のユ
ニット
C)]3
を分子鎖に含む分子量が約3万のものである。Then, cool with water and add 15.5 parts (0.15 g equivalent) of 36% hydrochloric acid.
and 126 parts of water were added dropwise, and after the addition, the mixture was stirred at room humidity for 1 hour, the temperature was further raised to 70°C, and 21.7 parts of glycidyl methacrylate (1 liter per 0.15 g) and 0.022 parts of hydroquinone monomethyl were added dropwise. 1. Stir for 6 hours at the same temperature. Resin ■ was obtained. This methacrylic resin has the following unit C)]3 in its molecular chain and has a molecular weight of about 30,000.
樹脂[
樹脂■の場合と同様に、N、N−ジメチルアミノエチル
メタクリレート50部(0,32g当量)、N、N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル変性物
の80チ水溶液(三菱レーヨン−品)12.5部、ブチ
ルメタクリレート40部、エタノール100部及び2,
2′−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を用いて重
合反応を行ない、次いで36チ塩酸19.4部(0,1
9r当量)、水134部及びグリシジルメタクリレート
27.2部(0,19V当量)、ヒドロキノンモノメチ
ル0.027部で変性し樹脂■を得た。このメタクリル
系樹脂は、次のユニット
(”)]3
Hj
ell。Resin [Similar to the case of resin ①, 50 parts (0.32 g equivalent) of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, 80 parts aqueous solution of methyl chloride modified N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon product) 12.5 parts, butyl methacrylate 40 parts, ethanol 100 parts and 2,
A polymerization reaction was carried out using 0.5 parts of 2'-azobisisobutyronitrile, and then 19.4 parts of 36-thihydrochloric acid (0,1
9r equivalent), 134 parts of water, 27.2 parts of glycidyl methacrylate (0.19V equivalent), and 0.027 part of hydroquinone monomethyl to obtain resin (2). This methacrylic resin has the following unit ('')]3 Hjell.
を分子鎖に含む分子量が約2.7万のものである。It has a molecular weight of about 27,000 including in its molecular chain.
樹脂■
樹脂■の場合と同様に、N、N−ジメチルアミンエチル
メタクリレート20部(0,13van )、N、N−
ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル変性
物の80%水溶液(三菱レーヨン■品)50部、メチル
メタクリレート20部、ブチルメタクリレート20部、
エタノール100部、及び2.2軸アゾビスイソブチロ
ニトリル0.5部e用いて重合反応を行ない、次いで3
6チ塩酸12.9部(0,13f当量)、水110部及
びグリシジルメタクリレート18.1笥+(0,13を
当量°)、ヒドロキノンモノメチル0゜018部で変性
し、分子量が約2.5万の樹脂■を得た。Resin ■ As in the case of resin ■, 20 parts (0.13 van) of N,N-dimethylamine ethyl methacrylate, N,N-
50 parts of an 80% aqueous solution of methyl chloride modified dimethylaminoethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon product), 20 parts of methyl methacrylate, 20 parts of butyl methacrylate,
A polymerization reaction was carried out using 100 parts of ethanol and 0.5 part of 2.2-axis azobisisobutyronitrile, and then 3
Modified with 12.9 parts of 6-dihydrochloric acid (0.13f equivalent), 110 parts of water, 18.1 parts of glycidyl methacrylate (0.13° equivalent), and 0.018 parts of hydroquinone monomethyl, with a molecular weight of about 2.5 Ten thousand resin ■ was obtained.
樹脂■
4m脂Tの場合と同様に、4−ビニルピリジン60部(
0,57?当量)、N、N−ジメチルアミンエチルメタ
クリレートの塩化メチル変性物の80係水溶液(三菱レ
ーヨン■品) 12.5都、ブチルメタクリレート30
部、エタノール100部及び2.2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.5部を用いて重合反応を行々い、次い
で70℃で3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタク
リレート81.6部(0,46r当ik)、ヒドロキノ
ンモノメチル0.082部、及び水235部を用いて6
時間変性反応を行ない樹脂1vを得た。この樹脂は、次
のユニット
H3
を分子鎖に含む分子量が約2.6万のものである〇樹脂
V
樹脂Iの場合と同様に、3−クロロ−2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート50部(0,28f当量)、メチ
ルメタクリレート30部、シクロヘキシルメタクリレー
ト20部、イソプロパツール100部及び2.2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.5部を用いて重合反応を
行ない、次いで70℃でN、N−ジメチルアミンエチル
アクリレート40.1部(0,28fit)、ヒドロキ
ノンモノメチル0.040部、及び水160部を用いて
6時間変性反応を行ない樹脂Vを得た。、このメタクリ
ル樹脂は、次のユニット
OH。Resin ■ As in the case of 4m fat T, 60 parts of 4-vinylpyridine (
0.57? equivalent), 80% aqueous solution of methyl chloride modified product of N,N-dimethylamine ethyl methacrylate (Mitsubishi Rayon product) 12.5%, butyl methacrylate 30%
The polymerization reaction was carried out using 100 parts of ethanol and 0.5 parts of 2.2'-azobisisobutyronitrile, and then 81.6 parts of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate (0.5 parts) was added at 70°C. , 46r per ik), 0.082 parts of hydroquinone monomethyl, and 235 parts of water.
A time denaturation reaction was performed to obtain resin 1v. This resin contains the following unit H3 in its molecular chain and has a molecular weight of approximately 26,000 〇 Resin V As in the case of Resin I, 50 parts of 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate (0.28 f A polymerization reaction was carried out using 30 parts of methyl methacrylate, 20 parts of cyclohexyl methacrylate, 100 parts of isopropanol and 0.5 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile, and then N,N- Resin V was obtained by carrying out a modification reaction for 6 hours using 40.1 parts (0.28 fit) of dimethylamine ethyl acrylate, 0.040 parts of hydroquinone monomethyl, and 160 parts of water. , this methacrylic resin is the next unit OH.
を分子鎖に含む分子量が約2.4万のものである。It has a molecular weight of about 24,000 including in its molecular chain.
比較樹脂■
樹脂Iの場合と同様に、N、N−ジメチルアミンエチル
メタクリレート5部(0,03f当量)、メチルメタク
リレート95部、インプロパノール100部及び2.2
−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を用りて重合反
応を行ない、次いで36%塩酸3.2部(0,03f当
量)、水40部、インプロパノール54部及びグリシジ
ルメタクリレート4.5部(0,03f当−It)、ヒ
ドロギノンモノメチル0.005部で変性し、分子量が
約3.5万の比較樹脂■を得た。Comparative resin ■ As in the case of resin I, 5 parts of N,N-dimethylamine ethyl methacrylate (0.03 f equivalent), 95 parts of methyl methacrylate, 100 parts of impropanol, and 2.2 parts of
- A polymerization reaction is carried out using 0.5 parts of azobisisobutyronitrile, followed by 3.2 parts of 36% hydrochloric acid (0.03 f equivalent), 40 parts of water, 54 parts of impropanol and 4.5 parts of glycidyl methacrylate. (0.03 f equivalent -It) and modified with 0.005 part of hydrogynone monomethyl to obtain comparative resin (2) having a molecular weight of about 35,000.
比較樹脂■
樹脂Iの場合と同様に、N、N−ジメチルアミノエチル
メタクリレートの塩化メチル変性物の80係水溶液(三
菱レーヨン■品362.5部、メチルメタクリレート5
0部、エタノール100部、2.2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.5部を用いて重合反応を行ない、のち
水73部を加えて分子量が約2万の比較樹脂■を得た。Comparative Resin ■ As in the case of Resin I, an 80% aqueous solution of a methyl chloride modified product of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (362.5 parts of Mitsubishi Rayon ■ product, 5 parts of methyl methacrylate)
A polymerization reaction was carried out using 0 parts of ethanol, 100 parts of ethanol, and 0.5 parts of 2.2'-azobisisobutyronitrile, and then 73 parts of water was added to obtain comparative resin (2) having a molecular weight of about 20,000.
次に、上述の樹脂を用いた実施例及び比較例につき説明
する。Next, examples and comparative examples using the above-mentioned resin will be described.
表1に記載の光重合性二重結合を有するカチオ成物の水
/イソプロパツール(1部1重量比)/n?)を施した
ポリエステル・フィルム(100ミクロン厚み)又はア
ンカー処理を施してないポリエステルフィルム(100
ミクロン厚ミ)にバーコーターを用いて固型分塗布蓋が
411/n?Vcなるように塗布した。Water/isopropanol (1 part 1 weight ratio)/n? of the cationic composition having a photopolymerizable double bond listed in Table 1? ) coated polyester film (100 microns thick) or unanchored polyester film (100 microns thick)
Is the solid content coating lid 411/n using a bar coater on micron thickness? It was applied so that it became Vc.
ついで乾燥後、紫外線照射装置(日本電池製;ランプ強
さ80W/cm)を用いてコンベア速度10m+/分で
紫外線硬化せしめて記録用透明フィルムを得た。After drying, the film was cured with ultraviolet light using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Nippon Battery; lamp strength: 80 W/cm) at a conveyor speed of 10 m+/min to obtain a transparent recording film.
表1に記載の樹脂の水/インプロパツール(1部1重量
比)10係希釈液をあらかじめアンカー処理したポリエ
ステルフィルムにバーコーターを用いて固型分塗布量が
4f/dになるように塗布して乾燥後、電子線照射装置
(エレクトロカーテン・エネルギーサイエンス社製)を
用いて加速電圧150KV、電流2.0 mAで電子線
照射量1.0Mrad 照射して記録用透明フィルムを
得た。Apply a water/improper tool (1 part 1 weight ratio) diluted solution of the resin listed in Table 1 to a polyester film that has been anchored in advance using a bar coater so that the solid content is 4 f/d. After drying, the film was irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 150 KV and a current of 2.0 mA at an electron beam dose of 1.0 Mrad using an electron beam irradiation device (manufactured by Electro Curtain Energy Sciences) to obtain a transparent film for recording.
実施例14
表1の光重合性二重結合を有するカチオン系合成樹脂1
00部あたり3部の光反応開始剤VICURE55を配
合した組成物の水/インプロパノ5、Ot/−になるよ
うにバーコーター塗布して乾燥後、紫外線照射(コンベ
ア速度10m/分)して記録用紙を作成した。Example 14 Cationic synthetic resin 1 having photopolymerizable double bonds shown in Table 1
A composition containing 3 parts of the photoreaction initiator VICURE55 per 00 parts was coated with a bar coater so that the composition was water/Impropano 5, Ot/-, dried, and then irradiated with ultraviolet light (conveyor speed 10 m/min) to prepare recording paper. It was created.
比較例4.8.11,13
表1の樹脂の水/イソプロパツール(1/IJi量比)
lo%希釈液を、アンカー処理を施したポリエステル・
フィルム(100ミクロン厚み)K固型分塗布量が42
/−になるように塗布し、乾燥して配録用透明フィルム
を得た。Comparative Example 4.8.11, 13 Water/isopropanol (1/IJi amount ratio) of the resin in Table 1
The lo% diluted solution was added to polyester with anchor treatment.
Film (100 micron thickness) K solid content coating amount is 42
/- and dried to obtain a transparent film for recording.
上記実施例1〜14、比較例1〜13に更に市販の上質
系インクジェット記録用紙(参考例1)、及び実施例1
4に用すたコート紙(参考例2)を加えてインクジェッ
ト記録性を次の方法で評価した0
(1)、 ドツト濃度及びドツト径の測定:さくらデ
ンシトメーターPDM−5(小西六写真工業社展)を使
用した。In addition to the above Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 13, commercially available high-quality inkjet recording paper (Reference Example 1) and Example 1
Inkjet recording performance was evaluated by the following method by adding the coated paper used in Example 4 (Reference Example 2). (1) Measurement of dot density and dot diameter: Sakura densitometer PDM-5 (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.) The company exhibition) was used.
(2)、ドツト径状の観察:実態顕微鏡で観察したドツ
トの形状とエツジ部分O(円形でシャープ)×(不整い
でにじみ大)で評価した。(2) Observation of dot diameter: Evaluation was made based on the shape of the dots observed with a stereomicroscope and the edge portion O (circular and sharp) x (irregular and with large smearing).
(3)、インク乾燥性:シャープカラーイメージブロツ
タ−IO−0700を用いテストパターンを記録し、1
分後に紙に転写させて転写の有無により乾燥性を評価し
た。評価は、5(全く転写せず)から1(転写がひどい
)の5段階で行なった。(3) Ink drying property: A test pattern was recorded using Sharp Color Image Blotter-IO-0700.
After a few minutes, it was transferred onto paper and the drying properties were evaluated based on the presence or absence of transfer. Evaluation was made on a five-point scale from 5 (no transfer at all) to 1 (severe transfer).
(4)3表面固有抵抗値:20℃、60チ相対湿度の条
件下タケダ理研社製絶縁抵抗計TR−8601で測定し
た。(4) 3 Surface specific resistance value: Measured using an insulation resistance meter TR-8601 manufactured by Takeda Riken under conditions of 20° C. and 60° relative humidity.
(5)、耐水性ニスボイドで一定量の水滴を塗膜上に滴
下し、直ちに拭き取った時の塗膜の損傷度を評価し次。(5) A certain amount of water droplets were dropped onto the paint film using a water-resistant varnish void, and the degree of damage to the paint film was evaluated when the water was immediately wiped off.
0:全く損傷な【2、△:ややあり、×:全て拭きとら
れる。0: No damage at all [2, △: Slightly damaged, ×: Completely wiped off.
結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.
本発明による実施例1〜12のインクジェット配録用透
明シートにカラーイメージプリンター(シャープ社製I
n−0700)を用いて印画【7たところ、比較例1〜
13に較べ水性インクの乾燥性に優れ、印画部Fi41
!遇しても全く脱落しない良好な密着性を示し、しかも
印画した画像は色濃度が高く、かつ鮮明で、解像度が高
く、カラーオーバーヘッドプロジェクタ−用フィルムと
して最適であった。一方、基材のポリエステルフィルム
に印画した場合はインクが全く乾燥せず、ハジキが出て
指触で脱落した。A color image printer (Sharp Co., Ltd. I
Comparative Examples 1 to 7 were printed using
Excellent drying properties of water-based ink compared to No. 13, printing part Fi41
! It exhibited good adhesion and did not come off at all even when the film was exposed to sunlight, and the printed images had high color density, clarity, and resolution, making it ideal as a film for color overhead projectors. On the other hand, when printing on a polyester film as a base material, the ink did not dry at all, repelled, and fell off when touched with the finger.
実施′例13のインクジェット記録用紙の印画物は、色
濃度が高く鮮明で、解像度の高い画像が得られ、基材と
して用いた一般コート紙(参考例2)及び上質系のイン
クジェット記録用紙(参考例1)に較べて格段に優れた
カラー画質を有するものであった。The prints on the inkjet recording paper of Example 13 had high color density, were clear, and had high resolution. The color image quality was far superior to that of Example 1).
本発明による実施例2.5.8の記録シートにX−Yプ
ロッターPL2000(横河電機製作所製)を用いて水
性インクベンC黒・赤・黄φ青)で描画したところ、各
色の水性インクの画線、インクの乾燥性は良好で、優れ
た描画性を示しオーバーヘッドプロジェクタ−用フィル
ムとして最適であった。When drawing was performed on the recording sheet of Example 2.5.8 according to the present invention using an X-Y plotter PL2000 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation) with water-based ink Ben C (black, red, yellow φ blue), it was found that the water-based inks of each color were The drawing properties and ink drying properties were good, and the film exhibited excellent drawing performance, making it ideal as a film for overhead projectors.
(以下余白)(Margin below)
Claims (1)
樹脂90〜10重量%、及び(B)部分又は完全鹸化ポ
リビニルアルコールまたは酢酸ビニル20〜100重量
%と他の重合性単量体80〜0重量%との共重合樹脂の
部分又は完全鹸化物、またはそれらの誘導体0〜90重
量%、及び/又は(C)N−ビニルピロリドンの単一重
合樹脂または他の重合性単量体との共重合樹脂0〜90
重量%から成り、かつ(A)/〔(B)+(C)〕が9
0/10〜10/90重量比である混合物を主剤とする
樹脂組成物を、支持体シートの表面に塗布し、次いで活
性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を硬化させて
支持体上に樹脂被膜層を設けた水性インク記録用シート
。 2)、(A)成分の光重合性二重結合を有するカチオン
系合成樹脂が、重合性二重結合及び第4級アンモニウム
塩の官能基を有する重合性樹脂であることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の水性インク記録用シート。 3)、(A)光重合性二重結合を有するカチオン系合成
樹脂が、窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒素
原子を有する重合性単量体 10〜100重量%と、他の重合性単量体 90〜0重量%との重合体樹脂に更にプロトンを供与し
得るルイス酸及びエポキシ基を有する重合性単量体を、
該重合体樹脂の第3級窒素原子含有重合性単量体の0.
1〜1.0g当量と反応させて前記重合体樹脂の第3級
窒素原子を4級化させた樹脂であることを特徴とする特
許請求の範囲第2項記載の水性インク記録用シート。 4)、(A)光重合性二重結合を有するカチオン系合成
樹脂が、窒素の孤立電子対が共役していない第3級窒素
原子を有する重合性単量体 10〜100重量%と、他の重合性単量体 90〜0重量%との重合体樹脂に更に共有結合ハロゲン
原子を有する重合性単量体を、該重合体樹脂の第3級窒
素原子含有重合性単量体の0.1〜1.0g当量と反応
させて前記重合体樹脂の第3級窒素原子を4級化させた
樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載
の水性インク記録用シート。 5)、(A)光重合性二重結合を有するカチオン系合成
樹脂が、共有結合ハロゲン原子を有する重合性単量体1
0〜100重量%と、他の重合性単量体90〜0重量%
との重合体樹脂に更に窒素の孤立電子対が共役していな
い第3級窒素原子を有する重合性単量体を、該重合体樹
脂の共有結合ハロゲン原子含有重合性単量体の0.1〜
1.0g当量と反応させて第4級アンモニウム塩基を導
入した樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の水性インク記録用シート。 6)、水性インク記録用シートが、インク・ジエツト記
録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の水性インク記録用シート。 7)、水性インク記録用シートが、X−Yプロツター記
録用シートであることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の水性インク記録用シート。[Scope of Claims] 1) (A) 90 to 10% by weight of a cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond, and (B) 20 to 100% by weight of partially or completely saponified polyvinyl alcohol or vinyl acetate, and others. A partially or completely saponified copolymer resin with 80 to 0% by weight of a polymerizable monomer, or 0 to 90% by weight of a derivative thereof, and/or a homopolymer resin of (C) N-vinylpyrrolidone or others. Copolymerized resin with polymerizable monomer of 0 to 90
% by weight, and (A)/[(B)+(C)] is 9
A resin composition based on a mixture having a weight ratio of 0/10 to 10/90 is applied to the surface of a support sheet, and then irradiated with active energy rays to cure the resin composition and coated on the support. Water-based ink recording sheet with a resin coating layer. 2) A patent claim characterized in that the cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond of component (A) is a polymerizable resin having a polymerizable double bond and a quaternary ammonium salt functional group. The water-based ink recording sheet according to item 1. 3) (A) The cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond contains 10 to 100% by weight of a polymerizable monomer having a tertiary nitrogen atom with no nitrogen lone pair conjugated, and others. A polymerizable monomer having a Lewis acid and an epoxy group capable of donating protons to the polymer resin with 90 to 0% by weight of a polymerizable monomer,
0.0 of the tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer of the polymer resin.
3. The aqueous ink recording sheet according to claim 2, which is a resin obtained by quaternizing the tertiary nitrogen atoms of the polymer resin by reacting with 1 to 1.0 g equivalent. 4), (A) The cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond contains 10 to 100% by weight of a polymerizable monomer having a tertiary nitrogen atom to which the nitrogen lone pair is not conjugated, and others. A polymerizable monomer having a covalently bonded halogen atom is further added to the polymer resin with 90 to 0% by weight of a polymerizable monomer containing 0.0% by weight of a tertiary nitrogen atom-containing polymerizable monomer of the polymer resin. 3. The aqueous ink recording sheet according to claim 2, which is a resin obtained by quaternizing the tertiary nitrogen atoms of the polymer resin by reacting with 1 to 1.0 g equivalent. 5) (A) The cationic synthetic resin having a photopolymerizable double bond is a polymerizable monomer 1 having a covalently bonded halogen atom.
0 to 100% by weight and 90 to 0% by weight of other polymerizable monomers
Further, a polymerizable monomer having a tertiary nitrogen atom to which a nitrogen lone pair is not conjugated is added to the polymer resin, and 0.1 of the covalently bonded halogen atom-containing polymerizable monomer of the polymer resin is added. ~
Claim 2, characterized in that the resin is a resin into which a quaternary ammonium base is introduced by reacting with 1.0 g equivalent.
Water-based ink recording sheet as described in Section 1. 6) Claim 1, wherein the aqueous ink recording sheet is an ink jet recording sheet.
Water-based ink recording sheet as described in Section 1. 7) Claim 1, wherein the aqueous ink recording sheet is an X-Y plotter recording sheet.
Water-based ink recording sheet as described in Section 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60234875A JPH0818455B2 (en) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | Aqueous ink recording sheet |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6294380A true JPS6294380A (en) | 1987-04-30 |
JPH0818455B2 JPH0818455B2 (en) | 1996-02-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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EXPY | Cancellation because of completion of term |