JPS6292831A - ガラス繊維補強ポリ（エチレンテレフタレ−ト）のスタンピング成形可能な積層体の製造方法およびスタンピング成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガラス繊維補強材およびポリ（エチレンテレ
フタレート）を複雑な部材の成形に供しうるスタンピン
グ成形可能な積層体および成形部品の製造方法に関する
。

［従来の技術およびその問題点］ ポリエチレンテレフタレート（単独重合体および共重合
体を含む、以下ＰＥＴと略す）は砂型成形（Ｓａｎｄｒ
ｙ工ｏ１ｄｌｎｇ）用にガラス繊維で補強されている。

たとえば射出成形品の製造におけるチョツプドガラスｍ
！１＃ストランド補強ＰＩＥＴがある。また、連続ガラ
ス繊維ストランドもＰＥＴの融点より低くかつガラス転
移点よりも高い温度で行なわれる圧縮成形において使用
されている。

ヨーロッパ特許出願第００２４８９５号の明細書に記載
されている後者の方法では、本質的にアモルファスなＰ
ＥＴを使用した熱成形により成形が行なわれている。結
晶性ＰＥＴは成形前に溶融するはずであるから、このＰ
ＥＴををする積層体は熱成形には利用することができな
い。ＰＥＴの融点は２５５〜２６５℃の範囲にあり、そ
の融点は多くの熱可塑性樹脂よりも大幅に高い。ところ
で、溶融したＰＥＴは水と接触すると劣化するという欠
点がある。しかしながら、ＰＥＴの高い融点はＰＥＴを
高温での適用を多様化することを可能にする。たとえば
自動車部品や電気製品の部品などに使用するために、高
められた温度で塗装や乾燥することのできるガラス繊維
補強パネルとして用いることが可能となる。前記ヨーロ
ッパ特許出願の熱成形法は、成形工程で水が存在するた
めに受けるＰＥＴポリマーの劣化の不利を招くことなく
成形物におけるＰＥＴの高融点を活がすためにＰＥＴの
積層体の製造を可能にしている。

あいにく、このタペストリー（ｔａｐｅｓｔｒｙ）の可
能性におけるひとつの障害は、付加または復雑なデザイ
ンや形状をもつ部品や製品をつくるのが困難であること
である。

一般に、ガラス繊維補強熱可塑性ポリマーは種々の形状
、寸法、配列および化学処理剤を資している。チョツプ
ドストランドのようなガラス繊維は射出成形および圧縮
成形用に用いることができ、連続ストランドは圧縮成形
用に用いることができる。また、チョツプドおよび／ま
たは連続ストランドマットはバラバラのチョツプドまた
は連続ストランド、および／または絡合した（ｆｎｔｃ
ｒｍｆｎｇＩｅｄ）および／または結合されたチョツプ
ドおよび／または連続ストランドから構成されるマット
も使用される。マットにおけるストランドの機械的およ
び／または化学的結合は、ストランド間にある種の一体
性をもつマットを提供する。機械的に結合されたガラス
繊維ストランドマットの例としては、連続ストランドま
たは長いチョツプドガラス繊維ストランドあるいはそれ
らの混合物の二一ドルドマットがあげられる。ニードル
された連続ストランドは、米国特許第４．３３５．１７
６号明細書［バウマン（Ｂａｕｍａｎｎ）　］に記載さ
れている。絡合された、および／または結合されたマッ
トの製造で考慮すべき事項は全くバラバラのチョツプド
または連続ストランドマットの製造および使用で提供さ
れる考慮事項と異なる。

絡合したおよび／または結合された、連続ストランドマ
ットおよび／またはチョツプドストランドのマットには
、そのマットを製造する際にマットの中には良好な加工
性をもつストランドが要求される。一方ガラス繊維には
、部品や製品に成形される積層体中のマトリックスポリ
マーと良好な界面接触をもつことが要求されている。ス
トランドをマットにする加工性は、ストランドをもとの
ガラス繊維ストランドから除去し、マットの中にストラ
ンドを分散し、いくつかのストランドを互いに絡合する
かまたは結合する工程における加工性も含む。マントと
マトリックスポリマー間の良好な界面接触は、ポリマー
がマットの中や周囲、さらにそれを通過することを許容
する成形工程において、またモールドの形状に追随する
ようにマットか移動する成形工程において、もっともよ
くえられる。

マトリックスポリマーとマット間の界面接触の程度がも
っとも高いものは、熱可塑性ポリマーが積層工程および
成形工程の直前および（または）間の溶融状態にあると
きに達成される。このことはより分子量が大きいポリプ
ロピレンのような熱可塑性ポリマーのばあいにとくにい
える。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、ＰＥＴとガラス繊維補強材は、成形に
おいて良好な流動性をもつが、溶融ＰＥＴの水劣化は最
小限にされるガラス繊維補強ポリ（エチレンテレフタレ
ート）の積層体の製造方法とその成形された部品を供す
ることである。

本発明はさらに、付加または複雑なデザインや形状をも
つ部品や製品に成形されうるガラス繊維補強ポリ（エチ
レンテレフタレート）の積層体の製造方法を供すること
を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の方法は （１）絡合した（　ｉｎｔｅｒｍｉｎｇｌｅｄ）　ｖ　
ットにつくられる化学的に処理され連続したまたは連続
したチョツプドガラス繊維ストランドを成形し、（２）
ストランドの約１重量％未満の水分含量となるようにガ
ラス繊維ストランドを部分的に乾燥して絡合したマット
をつくり、 （３）ガラス繊維を絡合してマットを形成し、（４）約
０．３重量％未満の水分含量をもつマットとするために
水分残渣を除去する絡合したガラス繊維ストランドを乾
燥し、 （５）変性ＰＥＴの融点よりも高い温度で加圧下で、１
または２以上の乾燥された絡合したマットを変性ポリ（
エチレンテレフタレート）の１または２以上の積層体ま
たは層および／または押し出し物と、そして （６）変性されたＰＥＴのなかに少なくとも３０重量％
の結晶化度をもつ積層体をつくる速度で加圧を維持しな
がら積層体を冷却することを含む。

この方法には水性化学処理組成物の水分が減少した残渣
を何しうる化学的に処理されたガラス繊維が利用される
。

該組成物は、水に加えて、有効なフィルム成形量で約３
００℃よりも高い熱分解温度をもつ少なくとも１つの熱
可塑性エポキシおよび／またはポリエステルフィルム成
形ポリマー、少なくとも１つのオルガノシランカップリ
ング剤、および少なくとも１つのカチオン性ガラス繊維
潤滑剤からなる。ガラス繊維は絡合したストランドマッ
トに直接にまたは間接に製造される。直接製造する際に
、ガラス繊維は、ブンユ（ｂｕｓｈｉ’ｓ）から成形さ
れ、化学的に処理されストランドに集められ、そして絡
合したマットの形成のために層に堆積される。間接製造
する際に、ガラス繊維は、ブシュから成形され、化学的
に処理されストランドに集められ、そしてフォーミング
パッケージ（Ｆｏｒｍｉｎｇ　ｐａｃｋａｇｅｓ）に集
められる。多数の、フォーミングパッケージは水分含有
量が約５〜約８重量％の範囲となるように乾燥され、そ
して多数のパッケージからストランドは絡合したマット
の製造のために層に堆積される。

変性されたＰＥＴは造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇ
ｃｎｔｓ）の添加または当業者に知られている方法で増
加された結晶化速度を何するＰＥＴである。

結晶化度をもつガラス繊維補強ＰＥＴ積層体またはその
片は結晶化するのに充分に高められた温度で予熱して成
形することによって部品または製品に加工される。予熱
は、積層体のなかでＰＥＴを溶融するのに充分な温度で
そして速度で積層体に残る水分を容認しうる環境で行な
われる。予熱された積層体は少なくとも３０重量％結晶
化度をもつ成形されたガラス繊維補強ＰＩＥＴ部品また
は製品をつくるために約５〜約６０秒間約１２０〜２２
０℃の温度範囲で成形される。

［実施例コ ガラス繊維補強ポリ　（エチレンテレフタレート）　、
ＰＩ’：Ｔのスタンピング成形可能な部品の製造は、付
加または複雑なデザインまたは形状をもつ部品にとって
容易になしとげられない。リブ、ボス、コードホールな
どの付加された形および部品の複雑なデザインには、成
形中のＰＥＴと補強材の流動性が要求される。熱成形は
ＰＩＥＴの水劣化危険が減ぜられているが、成形中にＰ
ＩＥＴの緊張を容認するものであり、付加または複雑な
デザインおよび形状をもつ成形補強部品にとっても良好
な流動性を供するものではない。

我々は、補強材とＰＩＥＴの良好な流動性が、ＰＥＴが
その溶融状態から成形されるときに溶融されたＰＥＴの
、増加した水劣化の危険のペナルティ（ｐｅｎａｌｔｙ
）を受けないでなしとげられることがわかった。この発
見は積層体製造設備から遠い位置でガラス繊維補強ＰＥ
Ｔの積層体の成形にさえそして輸送の長い期間の後でさ
えも適用することができる。このことは我々がはじめて
防水（ｗａｔｅｒ　ｐｒｏｏｆ）膜内に積層体を覆うこ
とによって積層体を成形するあいだにＰＥＴの水劣化の
ペナルティを克服することを見出したので驚くべきこと
である。そのような水不透過フィルムまたは層は、積層
体製造設備から離れた成形設備への、長い輸送の間ガラ
ス繊維補強ＰＥＴの積層体を保護している。水不透過膜
をもつ積層体を覆うことは、積層体の成形においてＰＩ
ＥＴの水劣化に対しての最大の保護が保証されうるが、
必ずしも良好な物理的特性をもつ成形されたＰｒＥＴ部
品または製品をうる成形においてＰＥＴの水劣化を最小
限にするためのラッピングステップ（ｖｒａｐｐｌｒ＋
ｇ　５ｌａｐ）を行わなくてもよい。

第１図に示されるように、炉（１０）は、溶融繊維状に
しうる（　ｒｉｂｃｒｉｚａｂｌｃ　）ガラス０２）を
含をする。溶融ガラスは繊維Ｏａを形成するためにブツ
シュ（１４）の先端（ト）より流れる。該繊維はガラス
繊維に水性化学処理組成物を適用するために、アプリケ
ータ（ａｐｐｌ　！ｃａｔｅｒ）（２０を横切って引っ
張られる。その後、化学的に処理された組成物はシ二一
（５ｈｏｅ）　（１７Ｊを集めることによってストラン
ドＱ４に集められる。ストランドＱ４はガイドスパイラ
ル（ｇｕｉｄｅ　５ｐｉｒａｌ）［１によって巻取機ｊ
上のフォーミングパッケージ■の」二に引張られる。

ガラス繊維はその形成の間または後に水性化学処理組成
物で処理される、水性化学処理組成物は水に加うるに３
つの主要な非水性成分を有している。これらの成分の１
つは、水溶性、水分散性または水乳化性のフィルム形成
ポリマーを有しており、このポリマーはＰＥＴポリマー
マトリックスと相溶性でありかつ溶解しうるちのである
。この相溶性と溶解性は、ガラス繊維がマトリックスポ
リマーと親密に接触したときにＰＥＴマトリックスポリ
マー中への化学処理ガラス繊維の良好なウェット−アウ
ト（Ｗｅｔ−ｏｕｔ　）をり、える。このフィルム形成
ポリマーは約３００℃以−Ｌの熱分解温度を有している
。フィルム形成ポリマーは水および他の溶媒を蒸発させ
たときに通明なフィルムを形成し、また硬化し、たとき
に粘着性が小さくかつ強靭であることが好ましい。フィ
ルム形成ポリマーの小さな粘着性は、水性化学処理組成
物の乾燥残渣の活管性を低くすることに寄与する。化学
処理組成物の乾燥残渣のフィルムは「エポン■８２８（
Ｅｐｏｎ■８２８）Ｊ樹脂のような他のポリマーのフィ
ルムよりも粘着性が小さい。フィルムの強靭性はガラス
繊維表面に連続に近いフィルムを形成することを可能に
する。そうしたフィルム特性の達成において、ガラス繊
維の湿潤性が大きく損われることはない。

存在する他の２つの成分にはアミノ基含有オルガノ官能
性カップリング剤の存在下または非存在下で有効なカッ
プリング剤量の１または２以上のエポキシ含有オルガノ
官能性カップリング剤およびガラスｍ維カチオン性潤滑
剤が含まれる。該カップリング剤は、分子のオルガノ官
能性部位に１または２以上のエポキシ部位を有するオル
ガノ官能性シランカップリング剤またはオルガノ官能性
ウニルナ−化合物（Ｗｏｒｎｅｒｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓ
）などでありうる◇ガラス繊維カチオン性潤滑剤は有効
な潤滑品で存在する。該潤滑剤は性質上カチオン性であ
り、ガラス繊維およびガラス繊維が集められた束とスト
ランドに潤滑性を与えるものである。

これら成分は、水性化学処理組成物中でフィルム成形剤
（「ｏｒｍｅｒｓ　）　、ノニオン性潤滑剤、湿潤剤な
どような添加成分とともに使用されるが、とくに好適な
組成物は水に添加するのに３つの成分をもつ。この適切
な化学処理組成物は単独フィルム成形ポリ？−（Ｓｏｌ
ｅ　Ｎ１ｍ　ｒｏｒｍｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒ）としてビ
スフェノールポリエステルフィルム成形ポリマーを有す
る水性エマルジョンもつ。このエマルジョンは、イタリ
ア共和国、コモ（ｃｏｍｏ）のサビット（Ｓａｖｌｄ）
化学社製の「ネオキンル　（Ｎｅｏｘｉｌ■）９５４エ
マルジヨン・　　■ （ｃａｕｌｓｌｏｎ）Ｊを利用することができる。該ビ
スフェノールポリエステルまたはエステル化されたエポ
キシフィルム成形ポリマーは、好ましくはＯ０■よりも
小さいもっとも好ましくは約０．０７よりも小さい芳香
族不飽和に対する脂肪族不飽和率を有する。また、ユニ
オンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社製から
商品名ｒ　Ａ−１８７シラン（ｓｉｌａｎｅ）　Ｊで入
手しうるガンマグリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ンのようなエポキシ官能性オルガノシランカップリング
剤がある。

ｒＡ−１８７シラン」の量は水性化学処理組成物の固形
分の約２〜５重量％の範囲である。加えて、水に可溶の
カチオン性ガラス繊維潤滑剤にはたとえば水性化学処理
組成物の固形分の約１〜３重量％の量で「エメリルベ■
（Ｅｍｅｒｙｌｕｂｅ［Ｆ］）Ｂ７１７Ｊがある。

存在する水の口は、たとえば水性化学処理組成物の約１
〜１５重量％でガラス繊維を処理するのに好適な総固形
分を与えるのに充分な量である。

ビスフェノールポリエステル樹脂の量はカップリング剤
と潤滑剤の量からの固形分の残余−である。水性化学処
理組成物のＩ）１１は一般に７よりも小さく、たとえば
約４．５〜約６．２の範囲であるのが好ましい。

水性化学処理組成物はプレミックス（ｐｒｅｍｌｘ）タ
ンク内でシラン約２０グラムに対して約１　ｍｌの酢酸
を用いてガンマグリシドキシプロピルメトキシシランに
氷解（ｈｙｄｒｏｌｙｚｌ、ｎｇ）することによって調
製されつる。氷解は、酢酸を化学処理組成物を調製する
際に用いられる。水の約１〜３重量重量％だけ加えるこ
とにより、そして完全に氷解がおこるまでに撹拌しなが
ら該混合物にシランを加えることにより行なわれる。カ
チオン性ガラス繊維潤滑剤は、水の量がプレミックスタ
ンク内で水性化学処理組成物を調製する際に用いられる
水の全量の約１％である温水（１７０下）７６．７℃に
撹拌しながら加えられる。ビスフェノールポリエステル
の水性エマルジョンは、メインミックスタンク内でその
重量の約２倍の水と結合される約４６％固形分である。

水解されたシランおよびガラス繊維側滑剤はメインミッ
クスタンクに添加される。少量の［サグ（ＳＡＧ　）　
ＩＯＪのようなあわ止め剤添加し、攪拌しながら混合物
は最終目的の体積にまで水で希釈される。その後水性化
学処理組成物の最終ｐｌ＋は酢酸のような可溶性有機酸
で約４５〜６．５の範囲となるように調製される。

水性化学処理組成物は、当業者に知られている径をもち
つるガラス繊維に適用される。

水性化学処理組成物は、約０．５〜約８％のＬＯＩ　　
（強熱減量（ｌｏｓｓ　ｏｎ　Ｉｇｎｌｒｌｏｎ）の範
囲で化学処理組成物のアト−オン（ａｄｄ−ｏｎ）与え
るガラス繊維に適用される。

第１図のガラス繊維ストランドの多数のフォーミングパ
ッケージのは、ストランドの水分含量を約８重皿％未満
、好ましくは約１重量％未満に減少するため乾燥される
。約１　市ｍ　％よりも少ない水分となるに乾燥するこ
とは、多数の成形パッケージを約４〜［０時間で約１５
０〜２２０下（６５〜１０４℃）の温度範囲のでミシガ
ン（旧ｅｈ１ｇａｎ）オーブン内に置くことによってな
される。また、ば該パッケージは望ましい水分含量にま
で空気乾燥されつる。また、パッケージはストランドの
水分含量か約５〜８重量％の範囲であるようにオーブン
内でまたは空気乾燥することによって部分的に乾燥され
うる。このような水分レベルは、堆積するためのフォー
ミングパッケージから絡合したマット、好ましくはニー
ドリングされたマットを成形する層のなかに適当なスト
ランドが与えられる。マットがニードリングされる前に
、ストランドの水分含量は１重量％未満とするべきであ
り、そのような水分含量に添うためにいくらかの加えら
れる乾燥は、ストランドがニードリングされる前の針状
にする層にある間に行なうことができる。

第２図に示されるように、ガラス繊維は、形成されニー
ドリングされたマットの製造のために連続ストランドの
層の中に直接つくられうる。

第２図において、各個のガラス繊維（３４）は、ブシュ
（３２）から引っ張られ、アプリケータ（３６）上を通
過する。ローラーアプリケータのようなアプリケータは
前記の寸法のように適切なり法を繊維（３４）に適用す
る。化学的に処理された繊維は、繊維（３４）がかよう
に形成するストランド（３９）とともに引っばられる多
数の細い溝を有するシリンダであるギヤザーリング（ｇ
ａｔｈｅｒｉｎｇ）シュー（３８）上を通される。ギヤ
ザーリングシューはフィラメントが破損なしに集められ
るような充分な潤滑特性をもつ物質から成形される。

黒鉛はギヤザーリングシューの構造にとくに適切な材料
であるが、しかしながら適当な潤滑性をもつ他の物質も
用いうる。ストランド（３９）は、特別なアテニュエー
タ（ａｔｔｃｎｕａｔｃｒ）　（４２）の方向へ、スト
ランド（３９）を向けるアイドラーローラ（ｉｄｌｅｒ
　ｒｏｌｌｅｒ）（４０）上に通過される。該アテニュ
エータ（４２）は、コンベアー（４８）の長軸に垂直な
進路を水平に横切り、コンベアー（４８）の表面上に不
規則なパターンで該ストランド（４６）を配給するアテ
ニュエータ（４２）を与える正しく構成された経路でつ
くられうる特別なトラック（４４）上にのせられる。多
数の成形位置からストランド（４Ｂ）がコンベア（４８
）上に置かれるにつれて、所望の深さと成形工程から２
０％またはそれ以下典型的には１２〜１５％の範囲の典
型的な含有水分を存す連続ストランドの層を成形する。

ストランドがフォーミングパッケージから供給されてい
る時、水分含量は通常８％またはそれ以下、典型的には
４〜６％である。連続ガラス繊維ストランドの層（５０
）はオーブン（５２）を通じて連続的にはこばれる。該
オーブン（５２）は、当業者に知られているいかなるヒ
ータ（図示されず）および好ましくは抵抗ヒータから熱
い空気を供給する導管（５１）につながれている。熱せ
られたガス、好ましくは空気がマッドコンベアー（４８
）を覆うオーブンの蓋の中に入り、その幅を（黄切り層
が約１５〜１２０秒間、好ましくは７０〜９０秒間適度
にオーブン中に滞留する時間を供するのに充分な長さの
コンベアに沿って距離をのばす。加えて、導管（５１）
は、６０％またはそれ以下、典型的には２０％以上、６
０％以下好ましくは、４０〜５０％の相対湿度をもつ空
気を供給されうる。その空気は導管（５１）からオーブ
ンの蓋を通じそして連続ストランドの層を通じて送られ
る。該層（５０）通過後の空気はチャンバー（ｃｈａａ
＋ｂｅｒ）　（５４）を通りダクト（５３）に排除され
る。

オーブン（５２）を通過後の連続ストランドの層（５０
）は、層（５０）の幅を横切って伸びるスロット状（ｓ
ｌｏｔ−１ｉｋｅ）の開口部（５６）をもつ引き延ばさ
れたダクト（５５）に運ばれる。ダクト（５５）はまた
、気体好ましくは空気が低相対湿度、すなわち６０％以
下、典型的に２０％以上６０％以下で供されるように制
御するヒータ（図示されず）から熱せられた気体が供さ
れる。好ましい空気の流れは、該層（５０）の下面と接
触するように通過され、ストランド底表面上に集められ
る傾向にある表面から残余水分を除去し、゛そしてオー
ブン（５２）中で乾燥の結果としてその表面に閉じこめ
られる。

該層（５０）は、つぎにニップ（ｎｉｐ）　ｏ−ル（５
８）と連続ストランド層成形領域を通じるコンベアー　
（４８）を連続的に前進するために用いられるロール（
６０）とともに用いられるドライブロール（５９）との
間に通される。ドライブロール（６２）と鎖（６３）は
アイドラーロール（６４）のまわり鎖（６３）がのり、
該アイドラーロール（６４）とともに交ワリ、連続スト
ランドの層（５０）をニップロール（５８）から所望密
度に張るスピードで操作される。

このようにして、鎖（６３）によってのばされる厚さに
該層（５０）はロール（５８）および（５９）の間の層
よりも低密度の連続ストランド層を供する。

連続ストランド層（５０）は、鎖（６３）の表面からニ
ードラ−（６８）に運ばれる。図示されているようにニ
ードラ−（６８）は典型的に平行な列にならべられた多
くの針が固定されたニードルボード（７０）をもつ。ニ
ードラ−（６８）には、ニードリングのあいだに針が正
確に該層に通過されるように列にならべられた適当に開
けられた孔をもつストリッパープレート（ｓｔｒｔｐｐ
ｃｒ　ｐｌａｔｅ）　（月）が設けられている。ベット
プレート（７２）は１列にならべられた多数の孔をもち
、ニードルボードの針が前記層を通過するように寸法づ
けられたニードラ＝（６８）に設けられている。プレー
トはニードラ−（６８）を通過する間にとどまる連続ス
トランドの層（５０）の表面としての用をなす。

ニードルボード（７０）は矢印で示されるように針を押
し連続ストランド層およびプレート（７１）および（７
２）の双方を通過して該層中のストランドを絡合し、ニ
ードリングされたマ・ソト（７４）を形成する。ニード
リングされたマット（７４）はマ・ン］・上で引っばる
力を加え、ドライブローラ（７Ｇ）によってニードラ−
からはなされる。トラ・ツク（７３）はプレス（７１）
および（７２）の孔を通過する破壊されたガラスフィラ
メントを捕えるために供給される。

ニードラ−（６８）、とくにニードリングされる領域、
すなわちニードラ−（６８）の中のプレート（７１）お
よび（７２）の間の領域は、５０〜１２０下のあいだの
温度で６０％以下、典型的には２０％以」二６０％以下
好ましく４０〜６０％の相対湿度を維持するために環境
的に制御される。前記環境は、ダクト（６６）からニー
ドリングされる領域に低相対湿度の気体を絶えず送るこ
とにより制御される。

ダクト（ｃＢ）は連接されたヒータ（図示されず）から
加熱された空気を提供する。該ダクト（６６）の末端に
は一般にニードラ−（６８）の入口を横切る低湿度の気
体が配給されることをも安全にするため、ニードリング
領域の幅を伸ばした矩形の細長い穴が設けられる。

第３図において、ニードリングされたマットはガラス繊
維ストランドの乾燥されたフォーミングパッケージから
製造される。ここで、第２図の装置と同様な装置に第２
図と同じ番号が付けられている。この図中にストランド
（８０）の成形パッケージ（７８）を含むクリール（ｃ
ｒｅｅｌ）（７７）は描かれている。該ストランド（８
０）は、ストランドがフォーミングパッケージ（７８）
を去るときはガイド（７９）を通り抜ける。そのストラ
ンド（８０）は１または２以上のより大きなストランド
に結合される。しかしながら、ストランド（８０）は、
ストランドがストランドの層を成形するように運搬する
ためのアイドラーロール（８１）を通るときには分離し
たストランドのままであるのが好ましい。該ストランド
はフオーミングノく・ンケージからガイドの目を通って
ストランドか容易に運搬され、そして静止した構造（ｓ
ｔａｔｉｃｂｕｉｌｄ　ｕｐ）の可能性を減少すること
ができるようにするために約４〜８重量％の水分含有量
を有する。ストランドの群（８２）は第２図に前記した
のと同じ方法でアイドラーロール（４０）をこえてアテ
ニュエータ（４２）にはこばれる。該アテニュエータは
コンベアー（４８〉の幅を交互に横切る。

各アテニュエータはフォーミングパッケージを含むクリ
ールから連続ガラス繊維ストランドの群（８２）の供給
がある。該アテニュエータはアテニュエータのトラック
（４４’）−にを横切り、多数のアテニュエータのトラ
ックのフレーム（８４）によって位置づけられる。アテ
ニュエータ（４２）は、第２図におけるように連続スト
ランドの層（５０）を成形する不規則なパターンで連続
ストランド（８６）を置く。この具体的な説明において
、第２図のオーブンとホットエアー（ｈｏｔ　ａｉｒ）
のダクトも用いうるが、フォーミングパッケージからの
ストランドは、フォーミングパッケージからの良好な配
給を許すような水分を有するのが好ましい。ストランド
はニードラ−（Ｇ８）のなかで良好なニードリング操作
のために適切な水分をもっために、該ニードラ−に入る
前にストランドの層（５０）中で空気乾燥される。

ニードラ−に入るこれらストランドの層が１市量？６ま
たはそれ以下の水分含量をもつようにフォーミングパッ
ケージの乾燥と組合わされるこの空気乾燥は、ガラス繊
維ストランドから大部分の水分を除去する。この大部分
の水分を除去する乾燥ステップは２つの部分で行うのが
好ましい。まず最初に、ストランドは成形パッケージ上
で乾燥され、そして第２にストランドの層が形成された
後、その層は水分１重量％未満となるまで乾燥される。

最初の乾燥ステップでは、ストランドの水分を８％また
はそれ以下に減少する。他方、その大きな乾燥ステップ
は、該層が絡合されるときに約１重量％またはそれ以下
の水分を有するのであるかぎり、該層を成形する前後に
かかわらずどのような程度の乾燥をも行ないうる。

前記ニードラ−（６８）は、第２図における方法と同じ
方法で操作され、ニードリングされたマット（７４）は
ニードラ−（６８）を去し、自由に廻る（ｒｒｅｅ−ｗ
ｈｅｅｌ　ｉｎｇ）圧力ロール（８７）とドライブロー
ルク７６）上のあいだを経て、また自由に廻るテンショ
ンロールまわりを廻る。ニードリングされたマット（７
４）は、つぎにコンベアー（５０）の水平面上に上げら
れる自由に廻るローラー（９０）に通過せられる。その
マット（７４）は該マットの容易な包装を考慮した位置
にあげられる。そのマット（７４）はローラー（９０）
の上を通りながら、またそれは放射熱ヒータ（９２）下
を通る。このヒータは該マットがＰＥＴ積層体を短時間
で製造するのに用いられるばあい、ニードリングされた
マットを該マットの約０．３未満、好ましくは０．２重
量％水分含量をもつように乾燥する。もしニードリング
されたマットの製造とＰＥＴ積層体の製造の間により長
い時間がかかるのなら、該マットは空気乾燥されうるし
、また該マット説明されるように積層体をつくる工程で
乾燥されつる。

ローラー（９０）と放射熱ヒータ（９２）から下へ広が
る乾燥されニードリングされたマットはサポーテイング
ガイドロール（ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ　ｇｕｉｄｅｒｏ
ｌｌ）　（９３）の上とコレクター（９４）の中に通さ
れる。コレクター（９４）は、トラック（％）と（９７
）の上に置かれた小輪（９５）上に置かれ、該コレクタ
ー　（９４）の中に、ニードリングされたマット（７４
）を折りたたむために、コンベヤ（４８）の同じ平面ｔ
を往復運動する。

第４図には、装備品の説明が変性ポリ（エチレンテレフ
タレート）ポリマーと本発明にしたがって製造されたニ
ードリングされたマット製品を積層するために適切であ
ることが示されている。図に示されるように、２つのＰ
ＥＴ樹脂シート（９８）と（１００）は、最初の該して
（１１０）と【７て示された積層領域に供給される。積
層に先じて上張りの充分な乾燥は良好な積層特性をうる
ために必要とされる。乾燥された上張りは、積層工程で
被覆されずに用いられる前に水不透過膜でつつまれだロ
ールにあるのが好ましい。積層中の水分の存在は（１）
樹脂とニードリングされたマットの間の不充分な界面粘
着性と（２）溶融物状態にあるＰＥＴの不利な反応を与
えつる。後者は効果的に分子量とＰＥＴの特性を低くす
る。

使用される変性ＰＥＴは、新しいＰＥＴまたは、ＰＥＴ
の結晶化速度を増加するために薬剤で変性されたまたは
処理された再生利用されたＰＥＴでありうる。当業者に
知られているＰＥＴの結晶化速度を増加するいくつかの
方法としては、たとえば、分子量または結晶化速度を増
加するであろうＰＥＴの固有粘度を減少すること、不規
則または塊状共重合体となるＰＩＥＴの構造の改良をす
ること、ＰＥＴをつくるために大量のコモノマーを利用
すること、Ｐ［ＥＴの溶融物に潤滑剤を加えることによ
って溶融物である範囲内で拡散速度を増加すること、有
機または無機の造核剤を加えること、ＰＥＴ内において
不溶性触媒の触媒残渣を保持すること、強い核化効果を
有し、２８０℃以下の温度で結晶化速度を増加する先に
熱履歴をもつＰＥＴを利用することなどが用いられつる
。ＰＥＴが少なくとも３０〜５０％またはそれ以上の結
晶化度の範囲を有すスタンピング成形品になる約２０〜
６０秒間で約１３０〜２２０℃の温度で部品にスタンピ
ング成形されうるような結晶化速度を存するＰＥＴを利
用することは好ましい。変性ＰＥＴは一般に、６０ｆｆ
ｉｆｆｉ％のフェノールおよび４０重量％のテトラクロ
ロエタンからなる溶剤中で０．２５〜１．５の内存粘度
をもつ。また、ＰＥＴは約５．０００〜ｅｏ、ｏｏｏの
重量平均分子量の範囲をもつ。該ＰＥＴはビニル芳香族
化合物および／またはアルファ−ベーター不飽和環状無
水物、ゴムがグラフトされたまたは混合されたゴム変性
共ｍ合体からバルク（ｂｕｌｋ）または溶液技術によっ
て調製されうる。該ＰＥＴはまた少量の他の共重合性材
料をもつ共重合体、共重合体のようなかたちにありうる
。たとえば、約０〜３０モル％の（Ｓθｂａｃａｔｅ）
　、アゼライン酸塩共重合体またはポリ（エチレンオキ
シド）をもつ塊状共重合体などがある。

造核剤の存在により溶融状態からの結晶化速攻の速いＰ
ＥＴの単独重合体を用いることは好ましい。核剤の具体
例としては、たとえば高極性角゛槻化合物のアルカリ金
属塩；芳香族酸、脂肪酸、不飽和脂肪酸、モノカルボン
酸のアルカリ金属塩；Ｃ６の脂肪酸のような飽和カルボ
ン酸のダイマーまたはトリマー；ハロゲンおよび／また
はニトロ基で置換された芳香族カルボン酸のアルカリ金
属塩；チッ化ホウ素、アルカリ金属炭酸塩、タルクやマ
イカのような無機物、牛脂酸のアルカリ金属塩を有する
セッケンなどの無機化合物；アイオノマー樹脂；カルボ
ン酸の金属塩；無機酸の金属塩；エチレンテレフタレー
トのオリゴマーのアルカリ金属塩；クレー、シリカ、ア
ルミナ、チタニア、グラファイト、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウムなどの
無機物の粉末；ガラスピーズなどがあげられる。造核剤
の量は結晶化速度を増大させるのに適切な量から適当に
選べばよい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートの
重ＨＭ、準で約０，０１〜５％の量で造核剤が存在しう
る。また造核剤は約２０．ｕｍ以下の平均粒径をａして
いる。ポリエチレンテレフタレート中の造核剤を好まし
い二とするときは、１３０〜２１０　℃で４０秒未満の
時間内で最大の結晶化度を有するＰＥＴ補強積層体から
の成形部品の製造ができる。

さらに、ＰＥＴポリマーは収縮や結晶化によるクラック
の生成に対する耐性を改汲するための添加剤、衝撃強度
を改善するためのポリオレフィン系のゴム、耐衝撃性を
改善するための添加剤、着色剤、紫外線および熱安定剤
、乳白剤（Ｏｐａｃｌｒｙｌｎｇ　ａｇｅｎｔ）　、エ
ステルで規制されたフェノール（ｅｓｔｅｒｉｃａｌｌ
ｙ　ｈｉｎｄｅｒｅｄ　ｐｈｅｎｏｌ　）やフェノール
誘導体などの熱−酸化安定剤、難燃剤を加えてもよい。

第２図および／または第３図にしたがってつくられたニ
ードリングされたマットの１または２以上の層はＰＥＴ
　ｆａ層居住製造するのに用いられる。ガラス繊維補強
ＰＥＴ積層体は、ＰＥＴと共にマットの数層で構成され
る。第４図において、２つのニードリングされたマット
（１０２）および（１０４）は補強ＰＥＴ積層体の製造
に見られる。第３図で製造されたこれらのニードリング
されたマットは約０．３重量％またはそれ以下の水分含
量となるまで乾燥されている。もしそのマットが高水分
含量をもつなら、たとえば、もし積層体がニードリング
されたマットの製造から遠くはなれた位置で製造される
のなら、ニードリングされたマットは積層工程に先んじ
てまたは共に乾燥されつる。当業者に知られているどの
ような乾燥手段もそのマットをＰＥ１’樹脂に接触する
前に用いうろことができる。たとえば、第４図において
、１または２以上の放射熱ヒータは、積層工程に供給さ
れている間にニードリングされたマット（１０２）およ
び（１０４）を乾燥するためにならべられうる。第４図
に示されるように、２つの乾燥された樹脂シート（９８
）および（１００）の間に供給された２つのニードリン
グされたマント（＋０２）および（１０４）がある。押
出し成形機（１００）から供給されるマット（１０２）
および（１０４）のあいだには溶融ＰＥＴ（１０８）が
ある。押出し成形機内のＰＥＴは乾燥されており、好ま
しくは押出し成形に先んじてＰＥＴのペレット（ｐａｌ
　１ｅｔｓ）から水分を除去するために２重の乾燥剤を
用いた乾燥方式（１０７）によって乾燥されるのが好ま
しい。樹脂シート（９８）および（１００）とマツｌ−
（＋０２）および（１０４）ならびに溶融樹脂（１０８
）はベルト（ｂｅｌｔｓ）　（＋２２）および（＋２４
）によって熱い積層領域（＋１０）の中に通される。ベ
ルト（＋２２）はローラー＜１２５）および（１２Ｂ）
　ｌ二を通り、ベルト＜１２４）はローラー（＋　２７
）および（１２＋り上を通る。そのベルトはスプロケッ
トドライブを用いた領域（＋１３）を介して動かされ、
機械を介してベルトを動かずためにローラーメンバー（
１１４）と交わされる。熱い積層領域（１１０）は、上
張りのすべてのＰＥＴを溶融するためにそしてニードリ
ングされたマットの中および周囲および通じてＰＥＴの
流れを許容するために少なくとも約５２５°Ｆ　（２７
４℃）の温度で操作される。熱い積層領域（１１０）に
おいてこの温度で、ベルトの移動は、該ＰＥＴを溶融す
るのに適切なｌＩＲ度で速度約１〜５０フイート／分で
熱い領域を介してＰＥＴとマットを動かす。熱い領域に
おいて、ブレート圧搾機メンバー（ｐｌａｔｃｎｐｒｅ
ｓｓ　ｍｅｍｂｅｒ）（ｉｌｌ）および（１１２）は、
マット（１０２）および（１０４）ならびに交叉される
溶融ｉｌｌイ（９８）　、（１００）および（１０ｇ）
にこれらが該熱い領域を通過する間に圧力を付与するた
めに用いられる。熱い領域Ｈｔｏ）からえられる生成物
は、ベルト（１２２）および（１２４）は冷たい領域を
通じ連続的な直線状のベルトを移動させるために連続的
に使用するスプロケットメンバー（１１９＞および交叉
されるローラー（＋２０）を用いて連続的にされ、動か
され、熱い地帯（１１０）より冷えた温度で操作される
冷たい領域（１，１Ｂ）に通される。冷たい領域（１１
Ｂ）は、約５〜６０秒間で該ＰＩＥＴに結晶化を少くな
くとも約３０重量％好ましくは約５０重量％またはそれ
以上に発達するために溶融状態から変性ＰＩＥＴを冷却
するのに充分な温度にある。冷たい領域において、ブレ
ートン圧搾機メンバー（１１７）および（１１８）はこ
の領域を通過する間に積層体に圧力を適用する。

熱い領域（１，１０）と冷たい領域（１１６）の双方に
供給される圧力は、圧力が１つの領域における圧力と他
の領域における圧力は独立してより大きいかまたは小さ
いように適用するために各の地帯において変化されうる
が等しいものである。

領域（１１８）における冷却で、完成されたシート製品
（１３０）はラミネーター（ｌａｍｉｎａｔｏｒ）　（
１２９）から取り除かれる。その温度は、その領域にお
いて各ブレートンを介して加熱移動流体（ｈ　ｅ　ａ　
ｔｔｒａｎｓｆ’ｅｒ　ｆ’１ｕｉｄｓ）または積層ポ
リマー（ｌａｍｉｎｅｔｉＢ　ｐｏｌｙｍｅｒ）の当業
者に知られている他の方法によって熱い地帯（１１０）
と冷い地帯（１１６）の中で制御される。

ラミネーター（１２９）から取り除かれる補強Ｐ１シＴ
積層体（１３０）は一般に約１５０’Ｆ　（６０℃）の
温度にある。この積層体は、積層体製品から近いまたは
遠い位置で用いる製品に形づけるために取り、」二げ台
（ｔａｋｅ　ｏ［’ｆ　ｔａｂｌｅ（ＩＨ））　Ｊｘの
（１３２）として表わされるスリッター（ｓｌ　ｉｔｔ
ｃｒ）で適切な大きさに切られることによってどんな寸
法にも切断されうる。ラミネータ（１２９）は、該ラミ
ネータを離れる積層体（１３０）の速度が約４０フイー
ト／分であるように操作されるのが好ましい。切断され
た積層体（１３４）は成形に遠くはなれた場所へ積送す
るために水分不透過膜で包まれうるが、そのような覆い
は必ずしも要しない。

切断された積層体（１３４）は、さらに完成された成形
片または製品の体積と寸法取りされる要求に適するよう
にするためにさらに切断されうる。切断された積層体（
１３４）は、通常コンベアー（ｉ３５）によってオーブ
ン（＋３８）に供給される。

好ましくは、オーブン（１３Ｂ）は赤外線オーブンであ
るが、該オーブンは通常半完成品（ｂｌａｎｋ）として
いわれている、切断された積層体（１３４）の表面近く
の環境から水分の分散を許容するようなオーブンであっ
てもよい。その加熱速度はやわらかい半完成品（１３ｇ
）が成形のため５２５Ｆ（２７４℃）で溶融相であるよ
うに制御される。その加熱速度は赤外線オーブンを通る
コンベアーの速度でまたは他のオーブンにおいてオーブ
ンでの滞留時間によって制御される。加熱速度は、ＰＩ
ＥＴの溶融解〆Ｈ度が存在するいくらかの水分が積層体
の表面から拡散する機会をもつ後に到達されるように制
御されるのが好ましい。もっとも好ましくは、加熱速度
は約２．５〜３．０°Ｆ／秒である。

その予熱された半完成品（１３ｇ）は１ド独でまたは他
の半完成品と共に取られ、圧搾機械（１４０）の型に置
かれる。ダイ（１４２）と滞留地域（１４３）をもつ成
形型は、好ましくは約２５０〜３２０丁（１２１〜１６
０℃）の範囲内の温度でさらに好ましくは３０〜４０秒
間でＰＥＴ半完成品のスタンピング成形を許容する加熱
された型である。加熱された半完成品は、成形型が閉じ
始めたときに該成形型に固定される。ＰＥＴは型に閉じ
られると溶融状態であるから半完成品は流れ始める。ひ
とたび該材料の流れが始まると、未完成品が加熱された
ダイの温度まで冷却される前に完了されるべきである。

半完成品が冷却するので、ＰＥＴの粘度は増加し、半完
成品が加熱されたダイの温度に冷却するとき、ＰＥＴは
結晶化し始める。圧搾機閉鎖の速度は、結晶化が生ぜら
れる前に流れをこと足りるほどには完了してなければな
らない。水圧圧搾プレスに対して推奨される最小圧搾速
度は２０インチ／分または５０８ｍｍ／分である。８０
インチ／分〜２，０３２ｍｍ／分の範囲内の速度が好ま
しい。成形された部品や製品の厚さにもよるが、一般に
約５〜１３０秒ＬＭ　、好ましくは約３０〜４０秒間の
短い滞留時間はその部品を固化する祠料から熱を除去し
、ＰＥＴにおける最大結晶化度を発達するために必要で
ある。

この滞留時間後、該圧搾機は開放され、部品は取り出さ
れる。該成形型は、垂直に伸縮して止める（縮尺する）
端をもちそしてとくにじょうぶな誘導システム＜ｇｕ＋
ｄａｎｃａ　ｓｙｓｔｅｍ）を備えた圧縮型であるもの
を設計すべきである。その型は、その温度でダイと滞留
成形部または滞留領域において熱移動流体の循環によっ
て保たれうる。

つぎに本発明の好ましい実施態様を示す。

溶融バッチからカルシウムアルミニウムボロシリケート
ガラス繊維を線引きする。ガラス溶融炉のブッシング中
の複数のオリフィスからガラス繊維が形成されている間
に、ガラス繊維をベルト型バインダー塗布器により水性
化学処理組成物で被覆する。

水性化学処理組成物は、ビスフェノールポリエステルフ
ィルム形成ポリマーであるサビラド社製のネオキシル■
９５４を雅−のフィルム形成用の高分子材料として何す
る１液型の水性エマルジョンを含んでいる。ビスフェノ
ールポリエステルまたはエステル化されたエポキシフィ
ルム形成ポリマーは好ましくは０．１よりも小さい、も
っども好ましくは約０．０７である芳香族不飽和に対し
ての脂肪族不飽和の比を有しうる。好ましいシランカッ
プリング剤はユニオン・カーバイド社製のＡ−１８７シ
ランであるγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ンの単独シランカンブリング剤であり、Ａ−１８７の量
は水性化学処理組成物の固形分の約２．７〜５重量％の
範囲であるのか好ましい。水溶性カチオン性ガラス繊維
潤滑剤はエメリルーベ”　６７１７潤滑剤であり、水性
化学処理組成物の固形分の約１〜２．５’ｉｆ［％存在
する。水性化学処理組成物をつくりあげる水の瓜は、総
置形分量を好ましくは水性化学処理組成物の約５〜６重
量％とする量である。

ビスフェノールポリエステル樹脂の量は固形分または非
水性物質からカップリング剤と滑剤を除いた残量である
。水性化学処理組成物のｐｉは約４．５〜６．２の範囲
にあるのが好ましい。

水性化学処理組成物は約２０ｇのγ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシランに対し約１　ｍｌの酢酸で予備
混合槽中にて加水分解して調製される。加水分解は酢酸
を水性化学処理剤の製造に使用する水の約１０〜２０重
量％に加え、ついでこの液にシランを加えて完全に加水
分解が完了するまで攪拌することにより行なう。別途予
備混合槽に水性化学処理組成物の製造に使用する水の全
量の約１％の水を７６．７℃（１７０丁）に加熱し、こ
の熱水にカチオン性ガラス繊維滑剤を攪拌下に加える。

主混合槽で固形分含量的４６％のビスフェノールポリエ
ステルの水性エマルジョンをその約２倍重量の水と混合
する。加水分解されたシランおよびガラス繊維滑剤を主
混合槽に加え攪拌する。少量の消泡剤（たとえばＳＡＧ
　１０）を加えてもよい。混合物を目的とする最終容量
となるように水で希釈する。ついで水性化学処理組成物
の最終ｐＨを相溶性の有機酸により約４．５〜６．２の
範囲に調整する。

水性化学処理組成物は、繊維がガラス繊維製造業の当業
者に知られている直径をもつガラス繊維に適用されるが
、約１０．３ＸｌＯ−５〜約１２０Ｘｌロ一５インチま
たはそれ以上の範囲をとりうる直径をもつものが好まし
い。

水性化学処理組成物をガラス繊維に塗布して化学処理組
成物のアト−オン（ａｄｄ−ｏｎ　）を約０．５〜８％
ＬＯＩの範囲で与える。ガラス繊維（通常、Ｇ−繊維（
９，５３±０．６３証径）、Ｋ−繊維（１３，３４±０
．６３遍径）またはＴ−繊維（２７±０．６３μｍ径）
である）は、成形された部品や品物の最終用途によるが
、構造を与えるストランドの形に束ねられる。ガラス繊
維ストランドは巻き取り機に巻き取られてフォーミング
パッケージとされ、複数のフォーミングパッケージをミ
ラガンオーブン中で約６５〜１０４℃（１５０〜２２０
°Ｆ）にて４〜ＩＯ時間乾燥してストランドの含水量を
１％未満、好ましくは０．３％未満にまで減少させる。

化学処理剤を有する複数のガラス繊維ストランドは、第
３図においてフォーミングパッケージからストランドと
同様の方法でムービングコンベア、好ましくはワイヤネ
ックチェイン（ｗｉｒｅ　ｎｅｃｋ　ｃｈａｉｎ）に向
かって不規則なパターンで下方に突き出ている横型のデ
ストリピユータに乾燥されたフォーミングパッケージか
ら運ばれろ。ストランドはコンベアをガラス繊維ストラ
ンドで覆うために連続してコンベアの幅にわたってふる
い分けらける。複数のストランドの層は所望の深さに成
形される。第２、第３図に示されるようにニードラ−に
運ばれる乾燥したストランドの層は、マットのなかに短
いストランドとフィラメントを供給するために絡合され
たガラスストランドと破壊されたストランドの双方をも
つ機械的に絡合されたマットにニードリングされる。ま
たニードリングは、すべてのニードリングされたバーブ
（ｂａｒｂ）が同方向の針■−に固定されたとき、表面
から突き出す繊維の密な集積を伴なう１つの大きな表面
と表面から突き出す繊維を含有するが実質において密な
大きな表面より少ない繊維を有す第２の大きな表面を有
し、密着マット構造を提供する。

ニードリングされた連続ガラス繊維ストランドマットは
、ニードラ−から密集状態でかつ手で扱ってもその表面
の平坦さがゆがまない程度の充分な機械的一体性をもっ
て出てくる。このマットは２つの主表面と２つの側縁お
よび１つの先端を有している。所望の長さとなったとき
マットが切断され、終端が形成される。第３図に従って
、連続ストランドマットは連続的に形成され、連続的に
ニードリング装置を通して送られる。マットは箱内に折
り畳まれるか適当な長さで大きなロールに巻かれ、ラミ
ネートに供される。

ニードリング後に連続ガラスストランドマットは、０．
３重量　％より小さい、好ましくは０，２重量％よりも
小さいマットの水分倉荷量を与えるために水分残渣を除
去する乾燥領域に供される。第４図に示されるように、
２つのニードリングされたマットはラミネータに運ばれ
る。乾燥されたＰＥＴの２つの樹脂の上張りは、２つの
該マットと共に通されそして乾燥された樹脂押し出し物
は該マットの間に通される。その樹脂は積層または上張
りの組立てに先んじてｔ　８８　’Ｃ（３３０下）で６
時間乾燥することによってあらかじめ所望の条件におか
れ、そして押し出し機ホッパー（ｈｏｐｐｏｒ）上で正
の窒素圧力化で保持される。ライン速度１２フイート／
分で１０ミル（ｌＩｌｉｌ）の上張りを用いマット１平
方フイートあたり３．０オンスを有するガラス含有量的
３５％の積層体をうるためには押出し機におけるＲＰＭ
は８８〜９０である。ＰＥＴの融点は５１３０±１５’
Ｆであり、ダイの開口径は１２０ミルである。押出し物
およびマットは適用された圧力下で押出し物を溶融物に
するに足りるほどの高温の積層領域における？ＥＬ度で
積層される。積層温度は約２８２〜３０７℃（５４０〜
５８５下）である。積層の滞留時間は、樹脂が充分にマ
ットにしみ込むのに充分である程度に充分に長い。樹脂
を充分にしみ込んだガラス積層体は、実質的には結晶さ
れた積層体を製造するために結晶化速度を考慮して約１
〜約６°Ｆ／秒の速度で冷却領域で冷却される。

積層体は、約２．０〜約３°Ｆ／妙の速度で融点まで積
層体を加熱し、熱いダイの中で積層体を成形することに
よって成形される。成形温度は約１４３〜１７７℃（２
９０〜３５０丁）であり、そして休止時間は約６０秒よ
りも小であり、全滞留時間は約４〜５分間である。

つぎに本発明の積層体を実施例に基づいて説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ガラス繊維処理用の水性化学処理組成物１８．９ｇを、
下記物質を数字と文字で示したように調整した。

ＩＡ　　γ−グリシドキシプロピル トリメトキシシランＡ−１８７１６３ＥＩＢ　　酢酸　
　　　　　　　　　　　　　７，５ｇ１ｃ　　水（脱イ
オン）　　、　　　　　　　　　２２７０ｇ２Ａ　　部
分アミド化ポリアルキレン イミンカチオン性滑剤 （エメリー６７１７）　　　　　　　　　　　１５．１
　ｇ２Ｂ　　水（温水）　　　　　　　　　　　　　１
８９　ｇ３Ａ　　ビスフェノールＡポリエステルフィル
ム形成ポリマー　ネオキ　　２２７２゜シル■９５４の
水性分散液 （固ｊ１３分４７±２％） １ユ記物質を記載した順序で添加した。

水性化学処理組成物をＴ−繊維径を有するガラス繊維に
塗布し、ついでガラス繊維を集めてストランドとしフォ
ーミングパッケージに巻回した。ニードリングされたガ
ラス繊維ストランドマットを好ましい態様の方法に従っ
て製造するに際し、複数個のフォーミングパッケージか
らの複数個のストランドを使用した。９．２±２フイ一
ト／分の速度で主コンベアを稼働させ、ニードリングは
１９個のゲージニードルを有するニードラ−で１インチ
平方あたり　１４０個の針入および１６±１■の深さで
行なった。マットは、収集する前にライン上で赤外線ヒ
ーターで乾燥した。マットの含水率は最大１％であった
。

えられたニードリングされたマットおよびポリエチレン
フタレート（ＰＥＴ）を用いて積層体を製造した。ＰＥ
Ｔを溶融状態から約　１３８〜約　１６０”Ｃ（２８０
〜３２０下）の温度下に取り出したときの完全結晶化が
２０〜４０秒の範囲内で起こるような速い結晶化速度を
有するように、ＰＥＴの核形成を行なった。２枚のマッ
トを乾燥し、含水率０．２ＴＴｆ量％になった。これら
２枚のマットを、チッ素正圧下３３０丁（約１０５．［
ｉｏＣ）で６時間乾燥したＰＥＴベレットから作成した
予熱されたフィルム１０枚と接触させ、２枚のマットの
両側に各３枚のＰＥＴフィルム、マットの間に３枚のＰ
ＥＴフィルムが挿入された構成となるようにした。約２
９３℃（約５６０下）の温度で、樹脂ｌｂ１度約２ｓ８
〜２６６℃（３％〜５１０下）の範囲でラミネートを行
なった。ＰＥＴがマットに含浸するのに充分な時間加熱
ゾーンで積層体を接触させたのち、１〜６°Ｆ／秒の速
度で積層体を冷却した。

かかる冷却速度はＰＥＴ中の結晶形成を許すものである
。

実施例１にしたがって製造した前記積層体を箱状に成形
した。積層体の寸法は６．５Ｘ　１０インチで、重量は
４１５〜４３０ｇであり、かかる積層体を５５０°Ｆの
温度で４〜５分間加熱した。ついで温度２９０〜３５０
下、スタンピングトン数６０トン、圧力　１００〜１５
０トン／平方フイート、休止時間４５秒間で熱ダイの中
で積層体の成形を行なった。

実施例１にしたがって調製された積層体は２つのグルー
プに分けられた。１つのグループは密閉され、もう１つ
のグループは開封され、そして双方のグループは、高め
られた温度と高められた湿度の条件下である期間暴露さ
れた。スタンピング成形されたボックスは第４図と実施
例１にしたがって積層体から調整された。この試験はス
タンピング成形された部品特性１〕の水分の効果を評価
するものである。２つの環境−１−の条件は、４３℃（
１１０°Ｆ）で相対湿度１００％と３２℃（９０°Ｆ）
で相対湿度７０％であった。密封された積層体のグルー
プは上記環境条件下で開封された積層体とともに暴露さ
れるやいなや高密度ポリエチレン（１１ＤＰＥ）の袋の
中に密封された。

積層体はこれらの環境から３０口までの期間で周期的に
取り」二げられスタンピング成形されたボックスの中で
調製された。スタンピング成形されたボックスはそれら
の物理的特性を評価された。その曲げ強度と曲げモジュ
ラス（ＭＯＤＩＪＩ、ＵＳ）試験は標準アメリカ材料試
験協会（／ｖｃｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙ　Ｆｏｒ　Ｔ
ｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）試験にしたがって
おこなわれた。その結果は第１表に示される。第１表か
ら、成形部品と積層体が本発明にしたがって処理された
とき、水分をごく少量釘すことがわかる。２つのグルー
プからなる該ボックスの機械的特性において、大きな変
化はなかった。

［以下余白］

【図面の簡単な説明】

第１図はガラス繊維とガラス繊維のパッケージを製造す
るための装置の説明図、第２図はニードリングされた連
続ストランドマット絡合されたストランドマットをつく
るための装置の説明図、第３図はニードリングされた連
続ストランドマットをつくるための装置のもう１つの具
体例を示す説明図、第４図は積層体を製品または部品に
成形するためのＰＥＴ補強積層体および装置をつくるた
めにポリ（エチレンテレフタレート）樹脂を用いて第２
図または第３図において製造されたマット製品を積層す
る装置説明図である。 （図面の主要符号） Ｆｌ，　（３４）、ニガラス繊維 （２４、（３９）、（４Ｂ）　：ストランド（５０）　
：ストランド層 （７４）、　（１０２）、（１０４）　：ニードリング
されたマット（９８）、（１００）：ＰＥＴ樹脂シート
（１３４）：積層体 ＦＩＧ．１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）ガラス繊維を形成し、 （ｂ）（１）有効なフィルム形成量における３００℃よ
   りも高い熱分解温度する１または２以上の ポリ（エチレンテレフタレート）に可溶の 熱可塑性フィルム形成ポリマー、 （２）有効なカップリング剤量の有機および無機カップ
   リング剤、 （３）有効な潤滑量のカチオン性繊維潤滑剤、および （４）化学処理組成物をガラス繊維に適用しうる量のキ
   ャリヤ、 を有する水性化学処理組成物でガラス繊維 を処理し、 （ｃ）ガラス繊維を１または２以上のストランドに集め
   、 （ｄ）ガラス繊維ストランド層のストランドが本質的に
   減少された水分を有するガラス繊維ストランドの層を移
   動する水平表面上に形成し、（ｅ）連続したガラス繊維
   ストランドの層をニードリングし、ニードリングされた
   マットを形成し、 （ｆ）ニードリングされたマットから水分を除去するた
   めに乾燥し、水分含量を０．３重量％未満とし、 （ｇ）ポリ（エチレンテレフタレート）が約１２０〜２
   ２０℃の温度で約５〜６０秒間で少なくともも約３０重
   量％の結晶を生じるような結晶化速度を有するように変
   性され、積層温度が有効な積層滞留時間でポリ（エチレ
   ンテレフタレート）の融点よりも高い１または２以上の
   マット層のなかの変性された、乾燥されたポリ（エチレ
   ンテレフタレート）を用いて１または２以上のニードリ
   ングされたマットを積層し、 （ｈ）積層体に少なくとも３０重量％の結晶化度を生ず
   る速度で少くとも約１５０°Ｆ（６６℃）の温度に該積
   層体を冷却し、 （ｉ）完成された成形片をその体積および寸法の要求に
   適合するように積層体を寸法どりし、（ｊ）ＰＥＴの融
   点まえに積層体から水分を除去される速度で、ＰＥＴの
   融点まで寸法どりされた積層体を加熱し、 （ｋ）該積層体を加圧下で２５０°Ｆ（１２０℃）〜３
   ２５°Ｆ（２２０℃）の温度範囲で６０秒間未満の範囲
   の時間で積層体を成形し、加熱された積層体を冷却し、
   少なくとも３０重量％の結晶化度にするのに充分な時間
   放置する工程からなる成形された、ガラス繊維補強ポリ
   （エチレンテレフタレート）含有物の製造方法。 ２　水性化学処理組成物が本質的に （１）エトキシ化により内部乳化を有し、水性化学処理
   組成物の固形分の大部分を構成する約３０，０００〜４
   ５，０００の範囲の重量平均分子量を有するビスフェノ
   ールＡポリエステルフィルム形成ポリマーの水性乳剤ま
   たは分散剤、 （２）エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤お
   よび水性化学処理組成物の固形分の約０．１〜約２重量
   ％の量で存在するエポキシ官能性およびアミノ官能性オ
   ルガノシランカップリング剤の混合物からえらばれたオ
   ルガノシランカップリング剤、 （３）縮合を通じて脂肪酸の少なくとも１つが水性化学
   処理組成物の約０．０５〜０．５重量％の量で存在する
   ペラルゴン酸である脂肪酸で縮合することによって調製
   された、部分的にアミノ化されたポリアルキレンアミン
   であるポリアミノアミドカチオン潤滑剤、 （４）乾燥された水分残渣が約０．１〜２重量％のＬＯ
   Ｉの量でガラス繊維上に存在する約１〜約２０重量％の
   範囲にの水性化学処理組成物の総固形分を与える量の水
   からなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３　約８重量％未満の水分含量を有するようにガラス繊
   維ストランドを乾燥し、乾燥されたストランドを該層中
   に置きニードリングするために水分含量が１重量％未満
   となるように該層を乾燥することを含む特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４　層の乾燥が空気乾燥によって行なわれる特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ５　前記２枚のニードリングされたマットのあいだに２
   枚の変性ポリ（エチレンテレフタレート）の上張りと１
   つのポリ（エチレンテレフタレート）の押出された層で
   積層され、該積層が圧力下で行なわれる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ６　積層後の積層体の温度を約１５０°Ｆ（６６℃）に
   減ずるための冷却速度が約１〜６°Ｆ／秒の範囲である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７　変性ポリ（エチレンテレフタレート）がＰＥＴが約
   ５〜約６０秒間の時間で約１２０〜２２０℃の温度に溶
   融状態から冷却されるときに少なくとも約３０〜約５０
   重量％の結晶化を生じる結晶化速度を与えるように変性
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８　寸法取りされた積層体がポリ（エチレンテレフタレ
   ート）を溶融するのに充分な温度まで約１〜約３°Ｆ／
   秒の範囲の加熱速度となるように赤外線ヒータで予熱さ
   れる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９　予熱され寸法取りされた積層体が、約３０〜５０重
   量％の成形物に結晶化を起こすための約３０〜４０秒間
   の休止時間で約１２０〜約１６０℃の範囲の温度で成形
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０　ガラス繊維のストランド層の形成が最初の乾燥す
   るステップのまえに行なう特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １１　ＰＥＴ中の造核剤の量が樹脂の約０．１〜１重量
   ％の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２（ａ）ガラス繊維が、 （１）３００℃よりも高い熱分解温度を有し、有効なフ
   ィルム形成量の１または２以上のポ リ（エチレンテレフタレート）に可溶の熱 可塑性フィルム形成ポリマー、 （２）有効なカップリング剤量の有機−無機カップリン
   グ剤、 （３）有効な潤滑量のカチオン性繊維潤滑剤および （４）ガラス繊維に化学処理組成物を適用しうる有効量
   のキャリヤを有し、約４〜８重量 ％の水分をもつ化学処理組成物の水分が減 少された残渣を有するものである、連続し たガラス繊維ストランドの層を多くのパッ ケージから形成し、 （ｂ）約１重量％またはそれ以下の水分含量をもつ前記
   層を乾燥し、 （ｃ）連続したガラス繊維ストランドの層をニードリン
   グしてニードリングされたマットをつくり、 （ｄ）水分が０．３重量％未満となるようにニードリン
   グされたマットを乾燥し、 （ｅ）変性ポリ（エチレンテレフタレート）が約５４約
   ６０秒間で約１２０℃の融点〜約２２０℃の温度で少な
   くとも約３０重量％の結晶を生じる結晶化速度をもち、
   積層温度がポリ（エチレンテレフタレート）の融点より
   も高く、有効な積層滞留時間および有効な積層圧力を有
   し、ガラス繊維がポリ（エチレンテレフタレート）１０
   ０重量部につき約５〜約２００重量部の範囲にある、乾
   燥された、変性ポリ（エチレンテレフタレート）を１ま
   たは２以上の層のなかにもつ１または２以上の乾燥され
   ニードリングされたマットを積層し、 （ｆ）前記積層体を少なくとも１５０°Ｆの温度に約１
   〜６°Ｆ／秒の速度で加圧下で充分な滞留時間で冷却し
   、該積層体中に少なくとも約３０重量％の結晶をつくる
   工程からなる、該積層体が成形中にポリマーの水劣化が
   増加されるという傾向がなく溶融状態から成形されうる
   ものである、ニードリングされたガラス繊維ストランド
   マットで補強されたポリ（エチレンテレフタレート）積
   層体の製造方法。 １３　水性化学処理組成物が本質的に （１）エトキシ化により内部乳化を有し、水性化学処理
   組成物の固形分の大部分を構成する約３０，０００〜４
   ５，０００の範囲の重量平均分子量を有するビスフェノ
   ールＡポリエステルフィルム形成ポリマーの水性乳剤ま
   たは分散剤、 （２）エポキシ官能性オルガノシランカップリング剤お
   よび水性化学処理組成物の固形分の約０．１〜約２重量
   ％の量で存在するエポキシ官能性およびアミノ官能性オ
   ルガノシランカップリング剤の混合物からえらばれたオ
   ルガノシランカップリング剤、 （３）縮合を通じて脂肪酸の少なくとも１つが水性化学
   処理組成物の約０．０５〜０．５重量％の量で存在する
   ペラルゴン酸である脂肪酸で縮合することによって調製
   された、部分的にアミノ化されたポリアルキレンアミン
   であるポリアミノアミドカチオン潤滑剤、 （４）乾燥された水分残渣が約０．１〜２重量％のＬＯ
   Ｉの量でガラス繊維上に存在する約１〜約２０重量％の
   範囲にの水性化学処理組成物の総固形分を与える量の水
   からなる特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４　前記２枚のニードリングされたマットのあいだに
   ２枚の変性ポリ（エチレンテレフタレート）の上張りと
   １つのポリ（エチレンテレフタレート）の押出された層
   で積層され、該積層が圧力下で行なわれる特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 １５　変性ポリ（エチレンテレフタレート）が約５〜約
   ６０秒間の時間で約１２０〜２２０℃の温度に溶融状態
   から冷却されるときに少なくとも約３０〜約５０重量％
   の結晶化を生じる結晶化速度を与えるように核化される
   特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １６　積層体が水分不透過膜に包まれる特許求の範囲第
   １２項記載の方法。 １７　最終成形品の体積と寸法要求に適合する積層体を
   寸法取りし、積層体から水分を追い出す加熱速度でポリ
   （エチレンテレフタレート）を溶解するために積層体を
   加熱し、少なくとも３０重量％の結晶をもつ固体化され
   た成形物をつくるために約５〜６０秒間の休止時間で約
   １２０〜１６０℃の範囲の温度で１または２以上の加熱
   された積層体を成形することを含む特許請求の範囲第１
   ２項記載の方法。 １８　変性ポリ（エチレンテレフタレート）が約５〜約
   ６０秒間の時間で約１２０〜２２０℃の温度に溶融状態
   から冷却したときに少なくとも約３０〜約５０重量％の
   結晶化速度を与えるように変性される特許請求の範囲第
   １７項記載の方法。 １９　寸法取りされた積層体が約２〜３°Ｆ／秒の範囲
   の加熱速度となるように赤外線ヒータで予熱される特許
   請求の範囲第１２項記載の方法。 ２０　予熱された寸法取りされた積層体が約３０〜４０
   秒間の休止時間で約１２０〜約１６０℃の温度範囲で成
   形される特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ２１　特許請求の範囲第１７項記載の方法によって製造
   された成形ガラス繊維補強ポリ（エチレンテレフタレー
   ト）。 ２２　最初の乾燥ステップが前記層がニードリングにさ
   れるために移動しているあいだに空気乾燥することであ
   る特許請求の範囲第１７項記載の方法。