JPS6291578A - Adhesive resin composition - Google Patents

Adhesive resin composition

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Publication number
JPS6291578A
JPS6291578A JP23097285A JP23097285A JPS6291578A JP S6291578 A JPS6291578 A JP S6291578A JP 23097285 A JP23097285 A JP 23097285A JP 23097285 A JP23097285 A JP 23097285A JP S6291578 A JPS6291578 A JP S6291578A
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JP
Japan
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ethylene
composition
propylene
olefin
styrene
Prior art date
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Application number
JP23097285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Matsuoka
松岡 正巳
Eikichi Kogure
小暮 栄吉
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPS6291578A publication Critical patent/JPS6291578A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition having good adhesiveness to an olefin resin and a styrene resin and excellent heat resistance, by mixing a propylene polymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a specified hydrogenated block copolymer. CONSTITUTION:1-20wt% at least one propylene polymer (A) having an MFR of 0.01-100g/10min, selected from among a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene with ethylene or an alpha-olefin containing 20wt% or less ethylene or alpha-olefin, and a block copolymer of propylene with ethylene or an alpha-olefin is melt-compounded at 160-300 deg.C with 55-98wt% ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5-35wt% and an MFR of 0.5-40g/10min, and 1-25wt% hydrogenated block copolymer (C) of a vinyl aromatic compound with a conjugated diene having a vinyl aromatic compound content of 5-85wt%, an MI of 20g/10min or less, and a degree of hydrogenation of 70% or more.

Description

【発明の詳細な説明】 Ll−立■旦±1 本発明は、オレフィン系樹脂(とりわけ、プロピレン系
樹脂)とスチレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を
有する接着性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、
(A)プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体およびプロピ
レンとエチレンまたはα−オレフィンとのブロック共重
合体からなる群からえらばれた少なくとも一種のプロピ
レン系重合体、(B)エチレンと酢酸ビニルとの共重合
体ならびに(C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの
ブロック共重合体の水添化物からなる接着性樹脂組成物
に関するものであり、オレフィン系樹脂およびスチレン
系樹脂の双方に対して良好な接着性を有し、これらの成
形物(たとえば。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive resin composition having good adhesion to both olefin resins (especially propylene resins) and styrene resins. More specifically,
(A) at least one propylene polymer selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin, and a block copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin; It relates to an adhesive resin composition consisting of a hydrogenated product of (B) a copolymer of ethylene and vinyl acetate and (C) a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and includes an olefin resin and styrene. It has good adhesion to both resins and molded products of these (e.g.

フィルム、シート、発泡体)と接着性の良好な樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。
The purpose of this invention is to provide a resin composition that has good adhesion to (films, sheets, foams).

差速JΣ皮遭 包装素材として数多く利用されている合成樹脂は、最近
包装物の用途の多様化にともない、要求される性能のす
べてを満足させるべく、個々の樹脂が有する性能を複合
化させた多層構造物が検討され、市場において使用され
る様になってきている。
Synthetic resins, which are widely used as packaging materials, have recently become more diversified in packaging applications, and in order to satisfy all of the performance requirements, the performance of individual resins has been combined. Multilayer structures are being studied and are increasingly being used in the market.

スチレン系樹脂を成形することによって得られるフィル
ム、シートおよび発泡体は、スチレン系樹脂固有の良好
な剛性および成形加工法などに加え、比較的低コストで
あるという利点を有するために各種トレー、カップ類や
節類などの各種容器として現在広範囲にわたって利用さ
れているが。
Films, sheets, and foams obtained by molding styrenic resins have the advantage of being relatively low cost, in addition to the good rigidity inherent to styrene resins and the molding process. Currently, it is widely used as containers for various types of fruits and vegetables.

耐熱性および耐油性に劣るという欠点を有している。It has the disadvantage of poor heat resistance and oil resistance.

一方、周知のごとく、オレフィン系樹脂は、比較的に耐
油性がすぐれており、さらにこのオレフィン系樹脂のう
ち、とりわけ高密度ポリエチレンやプロピレン系樹脂は
スチレン系樹脂に比べて耐熱性は良好であるが、剛性に
ついてはスチレン系樹脂に対して劣るという問題がある
On the other hand, as is well known, olefin resins have relatively good oil resistance, and among these olefin resins, high-density polyethylene and propylene resins in particular have better heat resistance than styrene resins. However, there is a problem that it is inferior to styrene resin in terms of rigidity.

これらのことから、スチレン系樹脂からなる各種成形物
の耐油性および耐熱性を向上するためにオレフィン系樹
脂とスチレン系樹脂の各種の多層構造物が種々提案され
ている。
For these reasons, various multilayer structures of olefin resins and styrene resins have been proposed in order to improve the oil resistance and heat resistance of various molded products made of styrene resins.

元来、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂は。Originally, olefin resins and styrene resins.

相互の融着性が非常に乏しいためにこれらの多層構造物
を得るには、それらの間に接着層が不可欠である。この
接着層として、従来エチレンと酢酸ビニルとの共重合体
(以下r EVAJと云う)を主としてホットメルト、
あるいは該EVA系を主体にした溶液型の接着剤を用い
て、たとえばポリプロピレンフィルム(以下r CPP
Jと云う)でコーティングした型で使われているが、一
般にEVAはオレフィン系樹脂(特に、エチレン系重合
体)とは良好な接着性を示すが、スチレン系樹脂と良好
な接着性を得るには、EVA中の酢酸ビニルの含有量が
約35重量%以上でなければならず、このようなEVA
は酢酸ビニルの臭いが強いばかりでなく、熱安定性も劣
り、かつ押出安定性にも問題がある。
To obtain these multilayer structures, an adhesive layer is essential between them, since their mutual adhesion is very poor. Conventionally, this adhesive layer is mainly made of hot melt copolymer of ethylene and vinyl acetate (hereinafter referred to as REVAJ),
Alternatively, using a solution type adhesive mainly based on the EVA system, for example, polypropylene film (hereinafter referred to as rCPP) can be used.
Generally, EVA shows good adhesion with olefin resins (especially ethylene polymers), but it is difficult to obtain good adhesion with styrene resins. The content of vinyl acetate in the EVA must be about 35% by weight or more, and such EVA
not only has a strong vinyl acetate odor, but also has poor thermal stability and problems with extrusion stability.

これらの問題点を改良するため、該多層構造物の接着層
として、たとえば、ブタジェン−スチレン共重合体(た
とえば、特開昭49−33973号、特開昭55−12
8449号)、スチレン−インプレンブロック共重合体
(特開昭55−14209号)、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体(特開昭55−85751号
)、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック
共重合体(たとえば、スチレンとブタジェンまたはイソ
プレンとのブロック共重合体)の不飽和カルボン酸のグ
ラフト変性物(特開昭55−87551号)などが提案
されている。しかしながら、これらの接着層は、スチレ
ン系樹脂とは可成り良好な接着性を示すが、オレフィン
系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)との接着性は不
充分であり、特に全体の厚さが0.2mm以下であり、
かつ複合化の成形速度が速い場合、プロピレン系樹脂お
よびスチレン系樹脂との接着性は必ずしも満足すべきも
のではなく、たかだかいずれか接着性の低い方の値は1
00〜130 g / 15mmであり、実用的にみて
不充分である。この程度の接着性であると、これらの接
着層を用いて得られる多層構造物が成形された種々の容
器類に、たとえば食品を充填し、 100〜130℃の
温度において数分間高温熱処理を施した場合、接着層の
剥離現象が認°められ、機能および商品価値が著しく低
下する。
In order to improve these problems, for example, a butadiene-styrene copolymer (for example, JP-A-49-33973, JP-A-55-12) is used as the adhesive layer of the multilayer structure.
8449), styrene-inprene block copolymer (JP-A-55-14209), ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer (JP-A-55-85751), vinyl aromatic compound-conjugated diene compound A graft modification of a block copolymer (for example, a block copolymer of styrene and butadiene or isoprene) with an unsaturated carboxylic acid has been proposed (Japanese Patent Application Laid-open No. 87551/1983). However, although these adhesive layers exhibit fairly good adhesion with styrene resins, their adhesion with olefin resins (especially propylene resins) is insufficient, especially when the total thickness is 0. .2mm or less,
In addition, when the molding speed of composite is high, the adhesion with propylene resin and styrene resin is not necessarily satisfactory, and the value of the lower of the adhesion is at most 1.
00 to 130 g/15 mm, which is insufficient from a practical point of view. With this level of adhesion, it is possible to fill a variety of containers molded with multilayered structures obtained using these adhesive layers with, for example, food and subject them to high-temperature heat treatment at a temperature of 100 to 130°C for several minutes. In this case, a peeling phenomenon of the adhesive layer is observed, and the functionality and commercial value are significantly reduced.

また、ポリプロピレンのフィルムにEVA系の接着剤を
塗布したフィルムを貼合せる方法も提案されている。し
かし、このフィルムをスチレン系樹脂のシートまたは発
泡体に熱ラミネートされたものは、接着強度がおよそ1
00 g / 15mmと接着性が不充分であり、かつ
接着ムラがみられるのみならず、耐熱性にも劣り、さら
に該接着剤を塗布したフィルム自体のコストが高く、経
済的な観点からも不利である。
A method has also been proposed in which a film coated with an EVA adhesive is bonded to a polypropylene film. However, when this film is thermally laminated to a styrene resin sheet or foam, the adhesive strength is approximately 1.
00 g / 15 mm, which is insufficient in adhesion, and not only is there uneven adhesion, but the heat resistance is also poor, and the cost of the film itself coated with the adhesive is high, making it disadvantageous from an economic point of view. It is.

これらのことから、本発明者の一部らは、以上の問題点
を解決するために種々検索した結果、(A)プロピレン
系重合体、(B)  EVAおよび(C)ビニル芳香族
化合物と共役ジエンとのブロック共重合体からなる接着
性組成物が、スチレン系樹脂およびオレフィン系樹脂(
とりわけ、プロピレン系樹脂)の双方に対しても良好な
接着性を有しているのみならず、該接着性組成物とオレ
フィン系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)またはス
チレン系樹脂の成形物との二種二層のシートまたはフィ
ルム、あるいは該接着性樹脂組成物を中間層とし、オレ
フィン系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)およびス
チレン系樹脂の成形物をそれぞれ外層とする三種三層の
シートまたはフィルムをある一定の条件下でスチレン系
樹脂からなるフィルム、シートもしくは発泡体またはオ
レフィン系樹脂からなる該成形物(以下「基材」と云う
)と熱貼合させることによって多層構造物もまた良好な
耐油性を示し、かつ電子レンジなどによる加温処理でも
良好な性能を示すことを実い出し、以前提案した。
Based on these facts, some of the present inventors conducted various searches to solve the above problems, and found that (A) a propylene polymer, (B) EVA, and (C) a vinyl aromatic compound conjugated with An adhesive composition consisting of a block copolymer with a diene can be used with styrene resins and olefin resins (
In particular, the adhesive composition not only has good adhesion to both olefin resins (especially propylene resins) or styrene resin moldings, A sheet or film of two types and two layers, or a sheet or film of three types and three layers, with the adhesive resin composition as an intermediate layer and molded products of olefin resin (especially propylene resin) and styrene resin as outer layers, respectively. A multilayer structure can also be produced by thermally bonding the film, sheet or foam made of styrene resin or molded product made of olefin resin (hereinafter referred to as "substrate") under certain conditions. It was previously proposed that it exhibits oil resistance and good performance even when heated in a microwave oven.

該接着性組成物はスチレン系樹脂およびオレフィン系樹
脂との双方に対して充分な接着性を発揮するばかりでな
く、#熱性゛にもすぐれているが、該接着性組成物を用
いてオレフィン系樹脂との二種二層のフィルムもしくは
シートまたは該接着性組成物を中間層とするオレフィン
系樹脂およびスチレン系樹脂との三種三層のフィルムも
しくはシートを製造する場合、該接着性組成物は成形加
工性の点で可成りの難点を有することが判明した。
This adhesive composition not only exhibits sufficient adhesion to both styrene resins and olefin resins, but also has excellent heat resistance. When manufacturing a two-layer film or sheet with a resin or a three-layer film or sheet with an olefin resin and a styrene resin with the adhesive composition as an intermediate layer, the adhesive composition is molded. It was found that there were considerable difficulties in terms of processability.

すなわち、同時共押出法で多層フィルムを製造する場合
でも、またCPPフィルムまたはシートに接着性組成物
を押出ラミネート法によって二種二層フィルムを製造す
る場合でも、さらにスチレン系樹脂フィルムとCPPフ
ィルムとの間に接着性組成物の溶融押出しを行なって熱
接着させるいわゆるサンドイッチラミネーション法(ポ
リサンド法)によって三種三層のフィルムまたはシート
を製造する場合においても該接着性組成物の吐出ムラが
著しく、溶融挙動が極めて不安定であり、この接着性組
成物層の厚みムラを引き起し、厚みムラの少ない、かつ
外観が良好な積層フィルムを得ることが困難であるとの
知見を得た。
That is, even if a multilayer film is produced by a simultaneous coextrusion method, or a two-layer film is produced by extrusion lamination of an adhesive composition onto a CPP film or sheet, a styrene resin film and a CPP film may be produced. Even when producing films or sheets of three types and three layers by the so-called sandwich lamination method (polysand method) in which the adhesive composition is melt-extruded and thermally bonded during the melt extrusion process, unevenness in ejection of the adhesive composition is significant; It was found that the behavior is extremely unstable, causing thickness unevenness in the adhesive composition layer, making it difficult to obtain a laminated film with little thickness unevenness and good appearance.

この原因については、現在鋭意検討中であるが、接着性
組成物中のビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロッ
ク共重合体の共役ジエン部分が熱に対して不安定なため
に高温または高剪断速度下において構造変化を起すため
であると推定される。
The cause of this is currently under investigation, but the conjugated diene portion of the block copolymer of the vinyl aromatic compound and conjugated diene in the adhesive composition is unstable to heat, so It is presumed that this is due to structural changes occurring at high speeds.

当然、接着剤層である接着性組成物の厚みムラは被着体
との接着強度ムラを起す原因となったり、貼合せ加工の
さいのテンションムラを引き起し、シワの入った多層構
造物を作る恐れが出てくるし、全体的商品価値の低下を
きたしてしまう。
Naturally, uneven thickness of the adhesive composition, which is the adhesive layer, causes uneven adhesive strength with the adherend and uneven tension during lamination, resulting in wrinkled multilayer structures. There is a risk that the product will be damaged, and the overall product value will decrease.

が      −。  8 以上のことから1本発明はこれらの欠点(問題点)がな
く、すなわち耐熱性がすぐれているばかりでなく、スチ
レン系樹脂の成形物(たとえば、発泡体、シート)にも
、オレフィン系樹脂の成形物にもバランスよく、実用的
な接着性(少なくとも 150 g / 155m、好
ましくは200 g / 15■露以上)を有し、かつ
高温における熱処理に熱剥離現象が認められないのみな
らず、成形加工安定性(吐出ムラ、厚みムラなと)が良
好な樹脂組成物を得ることである。
But −. 8 From the above, 1. the present invention does not have these drawbacks (problems), that is, it not only has excellent heat resistance, but also styrene resin molded products (e.g. foams, sheets), olefin resin. It not only has well-balanced and practical adhesion (at least 150 g / 155 m, preferably 200 g / 15 m or more) for molded products, and does not exhibit thermal peeling phenomenon when heat treated at high temperatures. The objective is to obtain a resin composition with good molding stability (discharge unevenness, thickness unevenness, etc.).

。 占    るた     よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は、(A)プロピ
レン単独重合体、プロピレンとエチレンまたはα−オレ
フィンとのランダム共重合体およびプロピレンとエチレ
ンまたはα−オレフィンとのブロック共重合体からなる
群からえらばれた少なくとも一種のプロピレン系重合体
. According to the present invention, these problems are solved by (A) propylene homopolymers, random copolymers of propylene and ethylene or α-olefins, and block copolymers of propylene and ethylene or α-olefins. At least one propylene polymer selected from the group consisting of polymers.

(B)酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であり、か
つメルトフローレー) (JIS  K8730にした
がい、条件が4で測定、以下r MFRJと云う)が0
.5〜40 g 710分であるエチレンと酢酸ビニル
との共重合体(以下「エチレン−酢酸ビニル共重合体」
と云う) ならびに (C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水添化物 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系重合体の組成割合は1〜20重量%であり、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水
添化物の組成割合は1〜25重量%であり、残部がエチ
レン−酢酸ビニル共重合体である接着性樹脂組成物。
(B) The vinyl acetate content is 5 to 35% by weight, and the melt flow rate (measured under conditions 4 according to JIS K8730, hereinafter referred to as rMFRJ) is 0.
.. Copolymer of ethylene and vinyl acetate (hereinafter referred to as "ethylene-vinyl acetate copolymer")
) and (C) a hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and the proportion of the propylene polymer in the composition is 1 to 20% by weight. An adhesive resin composition wherein the composition ratio of a hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene is 1 to 25% by weight, and the remainder is an ethylene-vinyl acetate copolymer.

によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
It can be solved by The present invention will be explained in detail below.

(A)プロピレン系重合体 本発明において使われるプロピレン系重合体はプロピレ
ン単独重合体、プロピレンと「エチレンまたはα−オレ
フィン」(以下「コモノマー」と云う)とのランダム共
重合体およびプロピレンとコモノマーとのブロック共重
合体からえらばれる。該コモノマーの共重合割合はラン
ダム共重合体でも、ブロック共重合体でも、通常多くと
も20重量%であり、とりわけ15重量%以下が望スし
い、また、コモノマーの炭素数は、一般には多くとも1
2個であり、代表例としてエチレン、ブテン−1,ヘキ
セン−1,4−メチルペンテン−1があげられ、特にエ
チレンが好ましい、該プロピレン系重合体のメルトフロ
ーレート(JIS  K13758にしたがって測定、
以下r MFRJと云う)は、通常0.01〜100g
/10分であり、0.05〜80g/10分が望ましく
、とりわけ0.1〜50 g / 10分が好適である
。プロピレン系重合体のMFRが0.01 g / 1
0分未満では、本発明の組成物を製造するさいに混線性
が悪いばかりでなく、均−状の組成物を得ることが難し
く、したがって接着性にバラツキを生じる。一方、  
100g/10分を越えたプロピレン系重合体を用いる
と、得られる組成物の熱安定性が劣るのみならず、押出
加工安定性についてもよくない。
(A) Propylene polymer The propylene polymer used in the present invention includes a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and "ethylene or α-olefin" (hereinafter referred to as "comonomer"), and a copolymer of propylene and a comonomer. selected from block copolymers of The copolymerization ratio of the comonomer, whether random copolymer or block copolymer, is usually at most 20% by weight, preferably 15% by weight or less, and the number of carbon atoms in the comonomer is generally at most 20% by weight. 1
Typical examples include ethylene, butene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, and ethylene is particularly preferred.The melt flow rate of the propylene polymer (measured according to JIS K13758,
(hereinafter referred to as r MFRJ) is usually 0.01 to 100g
/10 minutes, preferably 0.05 to 80 g/10 minutes, particularly preferably 0.1 to 50 g/10 minutes. MFR of propylene polymer is 0.01 g/1
If the time is less than 0 minutes, not only will crosstalk be poor when producing the composition of the present invention, but it will also be difficult to obtain a uniform composition, resulting in variations in adhesive properties. on the other hand,
If a propylene polymer exceeding 100 g/10 minutes is used, not only the thermal stability of the resulting composition will be poor, but also the extrusion process stability will be poor.

(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体 また1本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニルの含有量(共重合割合)は5〜3
5重量%であり、10〜30重量%が好ましく、特に1
5〜25重量%が好適である。該エチレンー酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニルの共重合割合が5重量%未満では
、プロピレン系重合体およびスチレン系重合体との接着
性が劣る。一方。
(B) Ethylene-vinyl acetate copolymer The vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention is 5 to 3.
5% by weight, preferably 10-30% by weight, especially 1
5 to 25% by weight is preferred. If the copolymerization ratio of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 5% by weight, the adhesion to propylene polymers and styrene polymers will be poor. on the other hand.

共重合割合が35重量%を越えたエチレン−酢酸ビニル
共重合体を使用すると、前記のごとく酢酸ビニルの臭気
が著しく、熱安定性および押出加工安定性が欠ける。
If an ethylene-vinyl acetate copolymer with a copolymerization ratio exceeding 35% by weight is used, the odor of vinyl acetate will be significant as described above, and thermal stability and extrusion processing stability will be lacking.

このエチレン−酢酸ビニル共重合体のMFR(JIS 
 K8730にしたがって測定)は0.5〜40g/1
0分であり、 1〜30 g / 10分が望ましく、
とりわけ2〜25 g / 10分が好適である。エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のMFRが0.5 g / 
10分未満では。
MFR of this ethylene-vinyl acetate copolymer (JIS
Measured according to K8730) is 0.5-40g/1
0 minutes, preferably 1-30 g/10 minutes,
Particularly suitable is 2 to 25 g/10 minutes. MFR of ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.5 g/
In less than 10 minutes.

プロピレン系重合体およびスチレンと共役ジエンとのブ
ロック共重合体の水添化物との混線性の点で劣り、均−
状の組成物を得ることが難しく、接着性についてバラツ
キを生じる。一方、  MFRが40g710分を越え
たエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いると、得られる
組成物のメルトフローレートが高くなり、成形安定性が
劣る。
Poor crosstalk with propylene-based polymers and hydrogenated block copolymers of styrene and conjugated diene;
It is difficult to obtain a composition with a uniform composition, resulting in variations in adhesive properties. On the other hand, when an ethylene-vinyl acetate copolymer having an MFR of more than 40 g and 710 minutes is used, the resulting composition has a high melt flow rate and poor molding stability.

(C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水添化物 さらに1本発明において使用されるビニル芳香族化合物
と共役ジエンとのブロック共重合体の水添化物を製造す
るために使われるブロック共重合体ハブタジエン、イソ
プレンなどの共役ジエン化合物とスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物(
なかでも、スチレンが好ましい)とのブロック共重合体
であり。
(C) Hydrogenated product of a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene Further, for producing a hydrogenated product of a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene used in the present invention The block copolymers used are conjugated diene compounds such as habtadiene and isoprene, and vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene (
Among them, styrene is preferred).

ブロックの形態としては、シングルブロック共重合体、
テレブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重合体
、マルチイブロック共重合体などがあげられ、これらの
ブロック共重合体のいずれを用いてもよい、該ブロック
共重合体のビニル芳香族化合物の共重合割合は通常5〜
85重量%であり、 5〜80重量%が好ましく、殊に
10〜80重量%が好適である。ビニル芳香族化合物の
共重合割合が5重量%未満では1、スチレン系樹脂との
接着性が劣る。一方、85重量%を越えると、プロピレ
ン系重合体の接着性が劣る。
The form of the block is single block copolymer,
Teleblock copolymers, radial teleblock copolymers, multi-block copolymers, etc. may be used, and any of these block copolymers may be used. The polymerization ratio is usually 5~
85% by weight, preferably 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 80% by weight. If the copolymerization ratio of the vinyl aromatic compound is less than 5% by weight, the adhesion to the styrene resin will be poor. On the other hand, if it exceeds 85% by weight, the adhesiveness of the propylene polymer will be poor.

以上のブロック共重合体中の共役ジエン部分を高度に水
添化させることによって主鎖中の二種結合の一部または
全部が飽和化される。
By highly hydrogenating the conjugated diene moiety in the above block copolymer, part or all of the two types of bonds in the main chain are saturated.

本発明のブロック共重合体の水添化物の本添化の割合は
通常70%以上であり、90%以上が望ましく、とりわ
け95%以上が好適である。水添化の割合が70%未満
では、得られる組成物の成形が安定性に欠ける。
The proportion of the main addition of the hydrogenated block copolymer of the present invention is usually 70% or more, preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. If the hydrogenation rate is less than 70%, the molding of the resulting composition will lack stability.

また、このブロック共重合体の水添化物のメルトインデ
ックス(ASTM  01238にしたがい1条件がG
で測定、以下、rM、1.J ト云う)は20 g 7
10分以下であり、15g/10分以下が好適である。
In addition, the melt index of the hydrogenated block copolymer (according to ASTM 01238, one condition is G
Measured at rM, 1. J) is 20g 7
It is 10 minutes or less, preferably 15 g/10 minutes or less.

に、■、が20 g / 10分を越えたブロック共重
合体を使うと、得られる組成物のメルトフローレートが
高くなり、成形安定性がよくない。
If a block copolymer with (i) exceeding 20 g/10 minutes is used, the resulting composition will have a high melt flow rate and poor molding stability.

(D)組成割合 本発明によって得られる組成物中のプロピレン系重合体
の組成割合は1〜20重量%であり、 2〜20重量%
が好ましく、特に5〜20重景%単形適である0組成物
中に占めるプロピレン系重合体の組成割合が1重量%未
満では、得られる組成物のオレフィン系樹脂との接着性
が乏しくなるのみならず、組成物の耐熱性がよくない、
一方、20重量%を越えると、得られる組成物のスチレ
ン系樹脂との接着性が低下する。すなわち本発明におい
てプロピレン系重合体を上記の組成範囲で配合するのは
、オレフィン系樹脂との接着性を付与し、さらに耐熱性
を向上することにある。
(D) Composition ratio The composition ratio of the propylene polymer in the composition obtained by the present invention is 1 to 20% by weight, and 2 to 20% by weight.
If the proportion of the propylene polymer in the composition is preferably less than 1% by weight, the resulting composition will have poor adhesion to the olefin resin. Not only that, but the heat resistance of the composition is not good.
On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the adhesiveness of the resulting composition to the styrene resin will decrease. That is, the purpose of blending the propylene polymer in the above composition range in the present invention is to provide adhesiveness with the olefin resin and further improve heat resistance.

また、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水添化物の組成割合は1〜25重量%であり、
 2〜25重量%が望ましく、とりわけ5〜25重景%
単形適である0組成物中に占める該ブロック共重合体の
組成割合が1重量%未満の場合でも、25重量%を越え
る場合でも、特にスチレン系樹脂との接着力が劣る。
Further, the composition ratio of the hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene is 1 to 25% by weight,
2 to 25% by weight is desirable, especially 5 to 25% by weight.
Even when the composition ratio of the block copolymer in the monomorphic composition is less than 1% by weight or more than 25% by weight, the adhesion strength, especially with styrene resins, is poor.

以上のことから、本発明の組成物中に占めるエチレン−
酢酸ビニル共重合体の組成割合は55〜88゜重量%で
あり、55〜88重量%が好ましく、特に55〜90重
量%が好適である0本発明においてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を上記の組成割合の範囲内で配合する理由は
、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂との接着力を同時
に向上するためであり、上限を越えても、下限未満でも
、これらの樹脂との接着性がよくない。
From the above, it can be seen that ethylene-
The composition ratio of the vinyl acetate copolymer is 55 to 88% by weight, preferably 55 to 88% by weight, and particularly preferably 55 to 90% by weight. In the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer is The reason for blending within the composition ratio range is to simultaneously improve the adhesion between the olefin resin and styrene resin; if the upper limit is exceeded or below the lower limit, the adhesion with these resins will not be good. .

(E)組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、以上のプロピレン
系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびビニル
芳香族化合物よ共役ジエンとのブロック共重合体の水添
化物を前記の組成割合の範囲内で均一になるように混合
させればよい、このさい、本発明の組成物が有する特性
を本質的に失わない範囲内で、熱または酸素に対する安
定剤、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、難燃化剤、
顔料(着色剤)および接着性付与剤のごとき添加剤を配
合させてもよい。
(E) Composition production, molding method, etc. In producing the composition of the present invention, the above-mentioned propylene polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl aromatic compound, and block copolymer with a conjugated diene are used. The hydrogenated product may be uniformly mixed within the above composition ratio range, and at this time, stabilizers against heat or oxygen may be added within a range that does not essentially lose the properties of the composition of the present invention. , lubricant, plasticizer, filler, antistatic agent, flame retardant,
Additives such as pigments (colorants) and adhesion agents may also be included.

混合方法としては、熱可塑性樹脂の分野において広く利
用されているヘンシェルミキサー、リボンミキサーおよ
びタンブラ−のごとき混合機を使ってトライブレンドし
てもよく、またバンバリーミキサ−、ニーグー、ロール
およびスクリュ一式押出機のごとき混合機を用いて溶融
混練させてもよい。なかでも、より均一な組成物を得る
手段としては後者の溶融混線がより好ましく、経済的な
観点から、スクリュ一式押出機による混合が好んで採用
される。また、必要に応じて、スクリュ一式押出機を2
度以上通してもよい。
As a mixing method, tri-blending may be performed using mixers such as a Henschel mixer, a ribbon mixer, and a tumbler, which are widely used in the field of thermoplastic resins. The mixture may be melt-kneaded using a mixer such as a mill. Among these, the latter method of melt mixing is more preferable as a means of obtaining a more uniform composition, and from an economical point of view, mixing using a single-screw extruder is preferably employed. In addition, if necessary, two screw extruders can be installed.
You may pass it more than once.

本発明の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも
、該組成物の成形物を製造する場合でも、組成物の構成
成分であるプロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体およびビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブ
ロック共重合体の水添化物が溶融する温度で実施する必
要がある。
Whether the composition of the present invention is melt-kneaded or molded from the composition, the propylene polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and vinyl aromatic components that are the constituent components of the composition are It is necessary to conduct the test at a temperature at which the hydrogenated block copolymer of the group compound and the conjugated diene melts.

しかし、これらの構成成分が熱分解しない温度で実施し
なければならない、したがって、以上の処理(溶融混練
、成形など)をするには、160〜300℃(好ましく
は、160〜250℃)の温度範囲で実施しなければな
らない。
However, these components must be carried out at a temperature at which they do not undergo thermal decomposition. Therefore, the above treatments (melt kneading, molding, etc.) must be carried out at a temperature of 160 to 300°C (preferably 160 to 250°C). It must be implemented within the scope.

次に、本発明の接着性樹脂組成物を用いてスチレン系樹
脂および/またはオレフィン系樹脂との積層体を得る方
法については、本発明の接着性樹脂組成物(フィルムま
たはシート)、スチレン系樹脂層(フィルムまたはシー
ト、以下同様)およびオレフィン系樹脂層(フィルムま
たはシート、以下同様)を別々にあらかじめ製造し、熱
貼合せによって所望の積層体を得る方法、スチレン系樹
脂層またはオレフィン系樹脂層へ本発明の接着性樹脂組
成物を押出ラミネートさせる方法、スチレン系樹脂また
はオレフィン系樹脂と本発明の接着性樹脂組成物との二
種二層の同時共押出法、あるいは該接着性樹脂組成物を
中間層とし、スチレン系樹脂およびオレフィン系樹脂を
内外層とする三種三層の同時共押出法などがあるが、経
済的観点から好んで共押出法が採用される。
Next, regarding the method of obtaining a laminate with a styrene resin and/or olefin resin using the adhesive resin composition of the present invention, the adhesive resin composition (film or sheet) of the present invention, styrenic resin A method in which a layer (film or sheet, hereinafter the same) and an olefin resin layer (film or sheet, the same hereinafter) are manufactured separately in advance and a desired laminate is obtained by thermal lamination, a styrene resin layer or an olefin resin layer A method of extrusion laminating the adhesive resin composition of the present invention, a simultaneous coextrusion method of two types and two layers of a styrene resin or olefin resin and the adhesive resin composition of the present invention, or the adhesive resin composition Although there is a simultaneous co-extrusion method of three types and three layers in which a styrene resin and an olefin resin are used as an intermediate layer and an inner and outer layer of a styrene resin and an olefin resin, the coextrusion method is preferably adopted from an economical viewpoint.

以−ヒによって得られる積層体は本発明の組成物の層と
スチレン系樹脂層またはオレフィン系樹脂層とからなる
二層でも、また本発明の組成物の層、スチレン系樹脂層
およびオレフィン系樹脂層のそれぞれ少なくとも一層を
有する三層以上からなるものでもよい(この場合、スチ
レン系樹脂層とオレフィン系樹脂層の間に本発明の組成
物の暦を介在させる必要がある)。
The laminate obtained by the following may be a two-layered product consisting of a layer of the composition of the present invention and a styrene resin layer or an olefin resin layer, or a layer of the composition of the present invention, a styrene resin layer, and an olefin resin layer. It may be composed of three or more layers each having at least one layer (in this case, it is necessary to interpose the composition of the present invention between the styrene resin layer and the olefin resin layer).

このようにして得られる積層体の総厚みは特に規定する
ものではないが、通常20ミクロン以上であり、実用的
な耐油性、耐熱性という点から、オレフィン系樹脂層は
20ミクロン以上が好ましい。
The total thickness of the laminate thus obtained is not particularly limited, but is usually 20 microns or more, and from the viewpoint of practical oil resistance and heat resistance, the olefin resin layer is preferably 20 microns or more.

以上のようにして得られる本発明の接着性樹脂組成物か
らなる積層体は、オレフィン系樹脂およびスチレン系樹
脂のいずれにも接着性がすぐれているために後述のごと
くこれらのうちのいずれかの基材と積層させてもよく、
該積層体と基材の間に本発明の接着性樹脂組成物を介在
するように積層させてもよい、さらに、これらの基材と
してはフィルム状物およびシート状物があげられるが、
発泡体を利用してもよい。
The laminate made of the adhesive resin composition of the present invention obtained as described above has excellent adhesion to both olefin resins and styrene resins, and therefore, as described later, it is preferable to use either of these resins. It may be laminated with the base material,
The laminate and the base material may be laminated with the adhesive resin composition of the present invention interposed between them.Furthermore, these base materials include film-like materials and sheet-like materials,
Foam may also be used.

本発明の接着性樹脂組成物を用いた積層体と基材として
スチレン系樹脂および/またはオレフィン系樹脂の成形
体を後記のごとく積層させるさいに熱接着またはサンド
イッチラミネートさせる場合では、 180℃以上であ
るが、300”O以下の温度で実施すればよい。
When laminating a laminate using the adhesive resin composition of the present invention and a molded body of styrene resin and/or olefin resin as a base material as described below, heat bonding or sandwich lamination is performed at a temperature of 180°C or higher. However, it may be carried out at a temperature of 300''O or less.

本発明の接着性樹脂組成物からなる積層体と他の積層成
分(基材)との多層構造物を製造する方法としては、一
般に実施されている熱接着方法およびサンドイッチラミ
ネーション法があげられる。
Methods for producing a multilayer structure of a laminate made of the adhesive resin composition of the present invention and other laminate components (substrates) include commonly used thermal adhesion methods and sandwich lamination methods.

熱接着法は熱の供給手段として一般に知られている高圧
スチーム、電熱あるいは加熱オイルを循環した熱ロール
法によるもの、さらに通常の赤外線ヒーター、遠赤外線
ヒーターまた電熱ヒーターを装備したオーブンを使用す
る方法などがあり。
The thermal bonding method uses generally known heat supply methods such as high-pressure steam, electric heat, or a heated roll method that circulates heating oil, as well as a method that uses an oven equipped with an ordinary infrared heater, far-infrared heater, or electric heater. etc.

経済的な手段としてはロールにょる熱接着法が好んで採
用される。また、他の接着法として、たとえばスチレン
系樹脂の基材に本発明の接着性樹脂組成物とオレフィン
系樹脂とからなる二種二層の積層体(フィルムまたはシ
ート)あるいはスチレン系樹脂、本発明の接着性樹脂組
成物およびオレフィン系樹脂からなる三種三層の積層体
(フィルムまたはシート)を熱接着法あるいはサンドイ
ッチラミネーション法により貼り合わせる方法、あるい
はスチレン系樹脂の基材とオレフィン系樹脂の成形体(
たとえば、フィルム、シート)との間に本発明の接着性
樹脂組成物をTダイから溶融押出させる方法(サンドイ
ッチラミネーション)、さらに本発明の接着性樹脂組成
物とオレフィン系樹脂、接着性樹脂組成物とスチレン系
樹脂とをそれぞれの基材に共押出ラミネーションする方
法、あるいは遂次押出ラミネーションする方法がある。
As an economical method, thermal bonding using a roll is preferred. Other adhesive methods include, for example, a two-layer laminate (film or sheet) of the adhesive resin composition of the present invention and an olefin resin on a styrene resin base material, or a laminate (film or sheet) of the adhesive resin composition of the present invention and the olefin resin, or a styrene resin base material of the present invention. A method of laminating a laminate (film or sheet) of three types and three layers consisting of an adhesive resin composition and an olefin resin using a thermal bonding method or a sandwich lamination method, or a molded body of a styrene resin base material and an olefin resin. (
For example, a method (sandwich lamination) in which the adhesive resin composition of the present invention is melt-extruded from a T-die between the adhesive resin composition (film, sheet), an olefin resin, an adhesive resin composition of the present invention, etc. There is a method of co-extrusion lamination of and a styrene-based resin onto respective base materials, or a method of sequential extrusion lamination.

以上のいずれの方法でも、 180°C以上の温度で実
施することが必要であり、160℃未満では接着性が乏
しくなり、実用的に不充分である。これらの方法のうち
、熱接着法では上限の温度を特に規定する必要がないが
、表面層となるプロピレン系重合体が完全に溶融したり
、部分的に溶融する条件を採用すると、外観上あるいは
商品価値として悪くなるため、200℃以下(好ましく
は190’0以下)で実施することが望ましい、ただし
、通常は連続して接着工程が採用されるためにそのライ
ンスピードによって、あるいは積層体の総厚みによって
最適条件が決定される。
In any of the above methods, it is necessary to carry out the process at a temperature of 180°C or higher, and if the temperature is lower than 160°C, the adhesion becomes poor and is practically insufficient. Among these methods, there is no need to specify an upper limit temperature for the thermal bonding method, but if conditions are adopted in which the propylene polymer that forms the surface layer is completely melted or partially melted, the appearance or It is desirable to conduct the process at a temperature of 200°C or lower (preferably 190'0°C or lower), as this will result in poor commercial value. However, since the bonding process is usually continuous, the line speed may be affected, or the total The optimum conditions are determined by the thickness.

以上のようにして得られる多層構造物はシート状として
利用してもよいが、その用途に応じて所望の容器に成形
して使用してもよい。
The multilayer structure obtained as described above may be used in the form of a sheet, but it may also be formed into a desired container depending on the intended use.

このようにして得られる多層構造物は、その表面層がオ
レフィン系樹脂層(とりわけ、プロピレン系樹脂層)の
場合では、耐熱性が良好であるばかりでなく、耐油性に
もすぐれた性能を有する。
The multilayer structure obtained in this way has not only good heat resistance but also excellent oil resistance when the surface layer is an olefin resin layer (especially a propylene resin layer). .

また、該表面層がスチレン系樹脂の場合では、光沢性に
富むのみならず、硬度の点でもすぐれており、多種包装
基材として多方面に利用することができる。
In addition, when the surface layer is made of styrene resin, it not only has high gloss but also has excellent hardness, and can be used in many ways as a base material for packaging.

よび 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、接着強度はテンシ
ロン型引張試験機を使用し、剥離速度が100+++s
/分の条件で180度の方向に剥離し、その抵抗値を測
定することによって求めた。
In the Examples and Comparative Examples, the adhesive strength was measured using a Tensilon type tensile tester, and the peeling speed was 100+++s.
The resistance value was determined by peeling in a direction of 180 degrees at a speed of 180°/min.

また、耐油性テストは成形物としてトレー容器をつくり
、この容器に1/2水を入れ、その上に115の食用油
を入れたものを電子レンジに入れ、 130℃に3分間
加熱し、外観を判定した。
In addition, for the oil resistance test, a tray container was made as a molded product, 1/2 water was poured into the container, 115 cooking oil was added on top of the container, and the container was heated to 130°C for 3 minutes. was determined.

さらに、成形加工安定性としては、押出しムラ(フィル
ムの厚みの変動)を観察し、結果を下記の四ランクで評
価する。
Furthermore, as for molding stability, extrusion unevenness (variation in film thickness) is observed and the results are evaluated using the following four ranks.

■ 非常に良好(厚みの変動 ±10%以内)O良好(
厚みの変動 ±lO〜20%)Δ やや悪い(厚みの変
動 ±20〜50%)× 悪い(厚みの変動 ±50%
以上)なお、実施例および比較例において、プロピレン
系重合体として、エチレン含有量が3.3重量%テする
エチレン−プロピレンランダム共重合体(MFR8,5
g710分、以下rPP」ト云つ)ヲ使った。また、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有量
が20重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(M
FR4,0g/10分。
■ Very good (thickness variation within ±10%) O good (
Thickness variation ±lO~20%) Δ Fairly bad (thickness variation ±20~50%) × Bad (thickness variation ±50%)
(above) In the Examples and Comparative Examples, the propylene polymer was an ethylene-propylene random copolymer with an ethylene content of 3.3% by weight (MFR8,5
710 minutes, hereafter referred to as "rPP") was used. In addition, as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer (M
FR4.0g/10min.

以下r EVAJ と云う)を用いた。さらに、スチレ
ンと共役ジエンとのブロック共重合体の水添化物として
、水添化物が89%以上であり、スチレン含有量が14
重量%であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体の水添化物(M、1. 9g/10分
、以下「水添化5BSJと云う)を使用した。比較のた
めに、スチレン含有量が25重量%であるスチレン−ブ
タジェン共重合ゴム(以下r 5BRJと云う)、スチ
レン含有量が3911i(31%であるスチレン−ブタ
ジェン−スチレンブロック共重合体(MFR2,3g/
lG分、以下r 5BSJ と云う)およびエチルアク
リレート含有量が20重量%であり、かつメルトフロー
インデックス(ASTM  01238法)が20 g
 710分であるエチレン−エチルアクリレート共重合
体(以下r EEAJ と云う)を使った。
Hereinafter referred to as rEVAJ) was used. Furthermore, as a hydrogenated product of a block copolymer of styrene and conjugated diene, the hydrogenated product is 89% or more, and the styrene content is 14%.
A hydrogenated product of styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (M, 1.9 g/10 min, hereinafter referred to as "hydrogenated 5BSJ") was used.For comparison, the styrene content was Styrene-butadiene copolymer rubber (hereinafter referred to as r5BRJ) with a styrene content of 25% by weight, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber with a styrene content of 3911i (31%) (MFR2,3g/
1G (hereinafter referred to as r5BSJ) and ethyl acrylate content of 20% by weight, and a melt flow index (ASTM 01238 method) of 20g.
An ethylene-ethyl acrylate copolymer (hereinafter referred to as rEEAJ) having a temperature of 710 minutes was used.

実施例 1〜6.比較例 1〜9 第1表に配合量が示されているPP、  EVAおよび
水添化物またはSBSをあらかじめ5分間ヘンシェルミ
キサーを用いてトライブレンドを行なった。
Examples 1-6. Comparative Examples 1 to 9 PP, EVA, and hydrogenated products or SBS whose blending amounts are shown in Table 1 were triblended in advance for 5 minutes using a Henschel mixer.

得られた各混合物を200℃の温度で押出機を使用して
溶融混練させながら組成物(ペレット)を製造した 以上の組成物のスチレン系樹脂およびプロピレン系重合
体との接着性を調べるために三種三層のTダイを装備し
た押出機を使い、成形温度が220℃およびラインスピ
ードが12m/分の条件下で、外層としてMFRが2.
8g/lo分のスチレン単独重合体(CP)、中間層と
して上記の組成物またはSBR(比較例)もしくはEE
A  (比較例)ならびに内層としてMFRが8.5g
710分であるプロピレン単独重合体(pp)を総厚み
が100ミクロン(構成比1 : l : 2)の三種
三層のフィルム(積層物)を製造した。このようにして
得られたフィルムの外層(ps)と中間層および中間層
と内層間を°剥離させ、接着強度を測定した。それらの
結果を第1表に示す。
Compositions (pellets) were produced by melt-kneading each of the obtained mixtures using an extruder at a temperature of 200 ° C. In order to examine the adhesion of the above compositions to styrene resin and propylene polymer. Using an extruder equipped with three types and three layers of T-dies, the outer layer had an MFR of 2.5 mm under conditions of a molding temperature of 220°C and a line speed of 12 m/min.
8 g/lo of styrene homopolymer (CP), as intermediate layer the above composition or SBR (comparative example) or EE
A (comparative example) and MFR as inner layer is 8.5g
A film (laminate) of three types and three layers with a total thickness of 100 microns (constituent ratio 1:1:2) was produced using propylene homopolymer (pp) of 710 minutes. The thus obtained film was peeled off between the outer layer (ps) and the middle layer, and between the middle layer and the inner layer, and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 1.

(以下余白) 実施例 7に15.比較例 10 実施例2で製造した組成物〔以下r (I)Jと云う〕
、実施例4で製造した組成物〔以下r (II) Jと
云う〕または比較例9で使用したEEA (以下r (
m)Jと云う〕のそれぞれのフィルム(厚み 30ミク
ロン)およびMFRが8.5 g 710分のプロピレ
ン単独重合体のフィルム(厚み80ミクロン)からなる
二種二層の共押出フィルムならびにメルトフローインデ
ックス(JIS  K8870にしたがって測定)が2
.8 g / 10分のポリスチレンのフィルム(厚み
 30ミクロン、外層として)。
(Left below) Example 7 and 15. Comparative Example 10 Composition manufactured in Example 2 [hereinafter referred to as r(I)J]
, the composition produced in Example 4 [hereinafter referred to as r (II) J] or the EEA used in Comparative Example 9 (hereinafter referred to as r (
m) A coextruded film of two types and two layers consisting of a film (thickness: 30 microns) and a propylene homopolymer film (thickness: 80 microns) with an MFR of 8.5 g and 710 minutes, and melt flow index. (measured according to JIS K8870) is 2
.. 8 g/10 min polystyrene film (thickness 30 microns, as outer layer).

実施例5で製造した組成物〔以下r (IV) Jと云
う〕のフィルム(厚み 20ミクロン、中間層として)
および前記プロピレン単独重合体のフィルム(厚み 5
0ミクロン、内層として)からなる三種三層の共押出フ
ィルムを製造した。このようにして得られた共押出フィ
ルムにそれぞれの厚さが0.2mnのポリスチレンのシ
ート(以下r PSSJと云う)および発泡体(以下r
 PStPJと云う)を第2表に成形温度が示される条
件で熱ロールを使って貼り合わせてトレー型に成形した
。得られたトレーのPSSおよびPSpの接着強度を測
定した。
A film (thickness: 20 microns, as an intermediate layer) of the composition [hereinafter referred to as r (IV) J] produced in Example 5
and a film of the propylene homopolymer (thickness 5
A coextruded film of three types and three layers was produced, consisting of three layers (0 micron, as the inner layer). A polystyrene sheet (hereinafter referred to as rPSSJ) and a foam (hereinafter referred to as rPSSJ) each having a thickness of 0.2 mm were added to the coextruded film thus obtained.
(referred to as PStPJ) were bonded together using a hot roll and molded into a tray shape under the molding temperature conditions shown in Table 2. The adhesive strength of PSS and PSp of the obtained tray was measured.

得られた結果を第2表に示す、また、得られたトレーの
耐油性のテストを行なった。実施例7〜15によって得
られたトレーはすべて変化を認めることができなかった
。一方、比較例10によって得られたトレーは接着面に
おいて剥離した。また、比較例10によって得られたト
レーはゾロピレン単独重合体のフィルムと接着層間で部
分剥離した。
The results obtained are shown in Table 2, and the obtained trays were also tested for oil resistance. No change was observed in any of the trays obtained in Examples 7 to 15. On the other hand, the tray obtained in Comparative Example 10 peeled off at the adhesive surface. Further, in the tray obtained in Comparative Example 10, partial peeling occurred between the zoropyrene homopolymer film and the adhesive layer.

(以下余白) 以上の実施例および比較例に結果から、本発明によって
得られる接着性樹脂組成物はオレフィン系樹脂およびス
チレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を有している
ことが明白であり、これらの成形物(フィルム、シート
など)の間に本発明の組成物の成形物を介在させること
によって得られる積層品はこれらの積層成分の界面の接
着強度が他の物質に比べて著しく高いのみならず、耐油
性もすぐれ、かつ成形安定性(厚みのムラ、押出しムラ
などがない)についても良好なために多方面にわたって
利用することができることは明らかである。
(Left below) From the results of the Examples and Comparative Examples above, it is clear that the adhesive resin composition obtained by the present invention has good adhesion to both olefin resins and styrene resins. A laminate product obtained by interposing a molded product of the composition of the present invention between these molded products (film, sheet, etc.) has a bond strength at the interface of these laminated components that is lower than that of other materials. It is clear that it can be used in a wide range of fields because it not only has extremely high oil resistance but also good molding stability (no uneven thickness, no uneven extrusion, etc.).

及」Jと仇釆 本発明の接着性樹脂組成物および該組成物を使用する前
記積層体あるいは多層構造物はそれらの製造工程も含め
て下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
The adhesive resin composition of the present invention and the laminate or multilayer structure using the composition exhibit the following effects (characteristics) including their manufacturing process.

(1)該組成物はオレフィン系樹脂およびスチレン系樹
脂の双方に対して良好な接着性を有する。
(1) The composition has good adhesion to both olefin resins and styrene resins.

(2)エチレン−酢酸ビニル共重合体のごとく、酢酸ビ
ニルなどの臭いを発生する化合物または樹脂を使用して
いないために臭いがほとんどしないばかりでなく、熱安
定性もよく、かつ押出安定性にもすぐれている。
(2) Like ethylene-vinyl acetate copolymer, it does not contain odor-producing compounds or resins such as vinyl acetate, so it not only has almost no odor, but also has good thermal stability and extrusion stability. It's also excellent.

(3)該組成物の製造が簡易であるのみならず、スチレ
ン系樹脂および/またはオレフィン系樹脂と該組成物と
を共押出させることによって容易に積層体を製造するこ
とができる。
(3) Not only is the composition easy to manufacture, but also a laminate can be easily manufactured by coextruding the composition with a styrene resin and/or an olefin resin.

(4)成形安定性(押出しムラ、厚みムラなとがない)
が良好である。
(4) Molding stability (no uneven extrusion or thickness)
is good.

本発明の接着性樹脂組成物は以上のごとき効果を発揮す
るためにこれまで述べたごとき多層構造物の形などで多
方面にわたって利用することができる0代表的な用途と
して、各種トレー、カップ類や節類などの各種容器があ
げられる。
Because the adhesive resin composition of the present invention exhibits the above-mentioned effects, it can be used in a wide variety of fields, such as in the form of multilayer structures as described above.Typical uses include various trays and cups. Examples include various containers such as porcelain and knotweed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体およびプロピ
レンとエチレンまたはα−オレフィンとのブロック共重
合体からなる群からえらばれた少なくとも一種のプロピ
レン系重合体、(B)酢酸ビニルの含有量が5〜35重
量%であり、かつメルトフローレートが0.5〜40g
/10分であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体 ならびに (C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の水添化物 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系重合体の組成割合は1〜20重量%であり、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水
添化物の組成割合は1〜25重量%であり、残部がエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体である接着性樹脂組成物
[Scope of Claims] (A) At least one member selected from the group consisting of a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin, and a block copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin. propylene-based polymer, the content of (B) vinyl acetate is 5 to 35% by weight, and the melt flow rate is 0.5 to 40 g
/10 minutes, and (C) a hydrogenated product of a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene. The composition ratio of the polymer is 1 to 20% by weight, and the composition ratio of the hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene is 1 to 25% by weight, with the remainder being ethylene and vinyl acetate. An adhesive resin composition that is a copolymer with.
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