JPS6286043A - Vinyl chloride resin plastisol composition - Google Patents

Vinyl chloride resin plastisol composition

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JPS6286043A
JPS6286043A JP22479285A JP22479285A JPS6286043A JP S6286043 A JPS6286043 A JP S6286043A JP 22479285 A JP22479285 A JP 22479285A JP 22479285 A JP22479285 A JP 22479285A JP S6286043 A JPS6286043 A JP S6286043A
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JP
Japan
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vinyl chloride
resin
fatty acid
chloride resin
paste
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Application number
JP22479285A
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Japanese (ja)
Inventor
Takao Nakazawa
仲澤 恭男
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Vinyl Co
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent thermal stability and whitening due to water absorption, consisting of a specified vinyl chloride paste resin, a coupling-treated hydrotalcite and a liquid composite stabilizer contg. no alkali metal or an organotin stabilizer. CONSTITUTION:Viayl chloride, either alone or together with a copolymerizable monomer, is emulsion-polymerized in the presence of 0.3-1.0wt% 8-20C fatty acid emulsifier and a water-soluble polymn. initiator (e.g., azobisisobutyronitrile) in an aq. medium to obtain a vinyl chloride paste resin having an alkali metal content of 500ppm or below. 100pts.wt. said resin is blended with 0.1-0.5pts.wt. lydrotalcite which has a BET specific surface area of 30m<2>/g or below and has previously been coupling-treated with 0.001-0.5pts.wt. acetoalkoxy aluminum diisopropylates and 0.1-5.0pts.wt. liquid composite stabilizer contg. no alkali metal (e.g., Mg/Zn system) or organotin stabilizer (e.g. dibutyltin laurate).

Description

【発明の詳細な説明】 (a)発明の目的 本発明は吸水白化性及び熱安定性の改良された塩化ビニ
ル樹脂製品を与える塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成
物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Object of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin plastisol composition that provides a vinyl chloride resin product with improved water absorption whitening properties and thermal stability.

(産業上の利用分野) 本発明の塩化ビニル系樹精プラスチゾルに4ト1成物は
、塩化ビニル系樹脂の透明製品、特に同喪品製造時の熱
安定性が良好で、かつ吸水白化性の著しく改良された同
透明製品を製造するのに有利に用いられる。
(Industrial Application Field) The vinyl chloride-based tree plastisol of the present invention has good thermal stability during the production of transparent products made of vinyl chloride-based resin, especially transparent products, and has good water absorption and whitening properties. It is advantageously used to produce significantly improved transparent products.

(従来技術) 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物の調製に用いられ
るペースト用塩化ビニル系樹脂は、−まず、塩化ビニル
又は塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単貸体との混
合物を、■水性媒体中で乳化剤と、水溶性重合開始剤を
用いて乳化重合きせるか、或いは■乳化剤及び使用単f
4r体に可溶な重合に;J始剤を用いて、機械的な剪断
力により単t、ン体を均1グな油滴に分散させて重合さ
せる、−わゆるミクロ懸濁重合法により重合させて、塩
化ビニル系樹脂の均質な水性分散液を製造し、次いでそ
の分散液を噴霧乾燥することにより製造される。
(Prior Art) The vinyl chloride resin for paste used for preparing the vinyl chloride resin plastisol composition is: - First, vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and another monomer copolymerizable with the vinyl chloride, Emulsion polymerization is carried out using an emulsifier and a water-soluble polymerization initiator in an aqueous medium, or
For polymerization that is soluble in the 4r isomer: Using a J initiator, the monot and n isomers are dispersed into uniform oil droplets by mechanical shearing force and polymerized - by the so-called micro suspension polymerization method. It is produced by polymerizing to produce a homogeneous aqueous dispersion of vinyl chloride resin and then spray drying the dispersion.

かかる方法で製造されたペースト用樹脂を用いて製造さ
れた塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は、重合時に
使用した乳化剤、その他の全添加物がそのまま混入され
てくることになる。そのために、かかる方法で製造され
た塩化ビニル系樹脂プラスチゾルを用いて製造された塩
化ビニル系樹脂の透明製品は、たとえば水中に浸漬した
場合にペースト用樹脂の製造時に用いた乳化剤等の添加
物の作用により、容易に吸水して白化し、透明性が失な
わり、る欠点があった。たとえば、り、シ曹ンフロアー
と呼ばれる塩化ビニル発泡床材は、その透明な表皮層が
水分を吸収して白化・失透し、印刷模様等が不鮮明にな
ったり、シミ状に変色する欠点があり、従来、吸水白化
しない樹脂製品が得られる塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
ル組成物が求められていた。
A vinyl chloride resin plastisol composition produced using a paste resin produced in this manner contains the emulsifier and all other additives used during polymerization as they are. For this reason, transparent vinyl chloride resin products manufactured using vinyl chloride resin plastisol manufactured by this method, for example, when immersed in water, are free of additives such as emulsifiers used in the manufacture of paste resins. As a result, it easily absorbs water, turns white, and loses transparency. For example, the transparent skin layer of vinyl chloride foam flooring material called ri-shiso flooring absorbs water and becomes white and devitrified, causing printed patterns to become unclear and discoloration in the form of stains. Conventionally, there has been a demand for a vinyl chloride resin plastisol composition that can yield resin products that do not whiten upon water absorption.

寸た、透明製品の吸水白化の防止と、製造時の熱安定性
の向上とは、一般に相反する条件が要求され、成形加工
時の熱安定性をよくしようとすれば製品の吸水白化が著
しくなるし、逆に製品の吸水白化を少なくしようとすれ
ば製品加工時の熱安定性が悪くなるという矛盾があった
In general, conflicting conditions are required to prevent water absorption and whitening of transparent products and to improve thermal stability during manufacturing. On the other hand, there was a contradiction in that if an attempt was made to reduce water absorption and whitening of the product, the thermal stability during product processing would deteriorate.

特開昭58−76441号公報においては、塩化ビニル
系樹脂プラスチゾルを用いた樹脂製品の吸水白化を防止
するために、リン酸エステル系乳化剤を含有するペース
ト用塩化ビニル樹脂を用いる提案がされたが、吸水白化
性は十分に改善されず、また成形加工時の熱安定性が劣
るという欠点があった。
In JP-A-58-76441, a proposal was made to use a vinyl chloride resin for paste containing a phosphate emulsifier in order to prevent water absorption and whitening of resin products using a vinyl chloride resin plastisol. However, there were disadvantages in that the water absorption whitening property was not sufficiently improved and the thermal stability during molding was poor.

また、特開昭55−80445号公報及び特開昭59−
152941号公報には、塩化ビニル系樹脂等の含ハロ
ダン樹脂の成形加工時の熱安定性を改善するために、同
樹脂にハイドロタルサイト類、殊にBET比表面積が3
0 m2/11以下で、かつ膜結晶水処理をしたハイド
ロタルサイト類を、スズ系の安定剤やステアリールアル
コールとともに含有せしめることが提案されている。し
かし、かかる提案は、単に熱安定性の改善効果が得られ
るだけであり、使用する樹脂をも含めて熱安定性及び吸
水白化性を同時に改善するには如何にすべきかまでは全
く言及されていない。
Also, JP-A-55-80445 and JP-A-59-
Publication No. 152941 discloses that in order to improve the thermal stability of halodane-containing resins such as vinyl chloride resins during molding, hydrotalcites, especially those with a BET specific surface area of 3.
It has been proposed to contain hydrotalcites having a surface area of 0 m2/11 or less and treated with membrane crystallization water together with a tin-based stabilizer and stearyl alcohol. However, such proposals only provide the effect of improving thermal stability, and do not mention at all how to simultaneously improve thermal stability and water absorption whitening properties, including the resin used. do not have.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、塩化ビニル樹脂製品、特に透明製品の製造に
使用して、製造加工時の熱安定性に優れ、しかも吸水白
化しない製品が得られる塩化ビニル系樹脂プラスチゾル
組成物を提供しようとするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention provides a vinyl chloride resin product that can be used in the production of vinyl chloride resin products, particularly transparent products, to obtain products that have excellent thermal stability during manufacturing processing and do not whiten upon water absorption. It is an object of the present invention to provide a resin plastisol composition.

(b)発明の+1#成 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は前記の問題点を解決するために種棒研究を
重ねた結果、塩化ビニル系樹脂として脂肪酸系乳化剤を
用いて製造され、しかも全アルカリ金属含有量の少ない
ペースト用塩化ビニル系樹脂に、アセトアルコキシアル
ミニウムジイソプロピレート類で予めカップリング処理
をしたハイドロタルサイト類及び液状複合安定剤又は有
機スズ系安定剤を含有せしめることによりはじめてその
目的を達成することができたものである。
(b) +1# improvement of the invention (means for solving the problem) As a result of repeated research on seeds in order to solve the above problem, the present inventors used a fatty acid emulsifier as the vinyl chloride resin. Hydrotalcites that have been previously coupled with acetalkoxyaluminum diisopropylates and a liquid composite stabilizer or an organotin stabilizer are added to the vinyl chloride resin for paste, which is manufactured by the same manufacturer and has a low total alkali metal content. This purpose could only be achieved by incorporating it.

すなわち、本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成
物は、脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として含有し、かつ全
アルカリ金属含有量が500 ppm以下のペースト用
塩化ビニル系樹脂100 M ft部に対して、アセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート類で予めカ
ップリング処理をしたノ)イドロタルナイト類を0.1
〜5.ONN恥部び液状複合安定剤又は有機スズ系安定
剤を0,1〜5.0重量部の割合で含有せしめてなるこ
とを特徴とするものである。
That is, the vinyl chloride resin plastisol composition of the present invention contains acetic acid based on 100 M ft parts of a vinyl chloride resin for paste containing a fatty acid emulsifier as the main emulsifier and having a total alkali metal content of 500 ppm or less. 0.1 hydrotalnites which have been previously coupled with alkoxyaluminum diisopropylates.
~5. The ONN pubic area is characterized by containing a liquid composite stabilizer or an organic tin stabilizer in a proportion of 0.1 to 5.0 parts by weight.

本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物を製造す
るのに用いられる被−スト用塩化ビニル系樹脂は、前記
■の方法、又は■の方法のような公知の方法により製造
することができるが、ただしその場合に使用する乳化剤
としては、脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として用い、かつ
生成ペースト用樹脂中の全アルカリ金属含有箭が500
 ppm以下になるようにする必要がある。
The vinyl chloride resin to be coated used for producing the vinyl chloride resin plastisol composition of the present invention can be produced by a known method such as the method (1) or the method (2) above. However, as the emulsifier used in that case, a fatty acid emulsifier is used as the main emulsifier, and the total alkali metal content in the produced paste resin is 500%.
It is necessary to keep it below ppm.

本発明で用いるかかる梨−スト用塩化ビニル系樹脂は、
塩化ビニルの単独重合体樹脂よりなるものであってもよ
いし、塩化ビニルと、たとえば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、ジブチルマレエート、ジエチルフマレート、ビニルメ
チルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、エチレン、プロピレン、スチレン、塩化ビニリデン、
臭化ビニル等の他の単量体との共重合体樹脂よりなるも
のであっても差支えがない。
The vinyl chloride resin for pear-stack used in the present invention is
It may be made of a homopolymer resin of vinyl chloride, or it may be made of vinyl chloride and, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, methyl acrylate, methyl methacrylate, dibutyl maleate, diethyl fumarate, vinyl methyl ether, acrylonitrile, methacrylate. lonitrile, ethylene, propylene, styrene, vinylidene chloride,
There is no problem even if it is made of a copolymer resin with other monomers such as vinyl bromide.

本明細書に記鞍の「脂肪酸系乳化剤」とは、脂肪酸乳化
剤及び脂肪酸塩乳化剤の総称である。
The term "fatty acid emulsifier" used herein is a general term for fatty acid emulsifiers and fatty acid salt emulsifiers.

脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として用いる理由は、他の乳
化剤、たとえばラウリル硫酸エステル塩やドデシルベン
ゼンスルホン酸塩等を用いて製造したペースト用樹脂を
使用して調製した塩化ビニル系プラスチゾルは、吸水白
化の著しい樹脂製品を与える、からである。また、ペー
スト樹脂中の全アルカリ金属含有量を500 ppm以
下とする理由は、ペースト用樹脂中の全アルカリ金属含
有量が多くなると、熱安定性がよくなるが、吸水白化が
著しくなる、からである。
The reason why a fatty acid emulsifier is used as the main emulsifier is that vinyl chloride plastisol prepared using a paste resin made using other emulsifiers, such as lauryl sulfate or dodecylbenzene sulfonate, does not whiten due to water absorption. This is because it gives a remarkable resin product. Furthermore, the reason why the total alkali metal content in the paste resin is set to 500 ppm or less is that as the total alkali metal content in the paste resin increases, thermal stability improves, but water absorption whitening becomes significant. .

前記主乳化剤の脂肪酸系乳化剤は、通常、力旨肪酸塩(
前記■若しくは■の方法の場合)、又は遊離脂肪酸(@
記■の方法の場合)として用いら力。
The fatty acid emulsifier as the main emulsifier is usually a fatty acid salt (
(in the case of method
In the case of the method described in ■), the force used is as follows.

る。かかる脂肪酸系乳化剤の脂肪酸は炭素数8〜20、
好−ましくは8〜18であり、その脂肪酸は1種類の単
独使用であってもよいし、混合脂肪酸として使用しても
よい。脂肪酸塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩及びアミン塩等があげられるが、アルカリ金属塩は
、生成ペースト用樹脂中の前記の全アルカリ金属含有量
を増大させる原因になるので好ましくなく、アンモニウ
ム塩及びアミン塩、特にアンモニウム塩が好まし−。
Ru. The fatty acid of this fatty acid emulsifier has 8 to 20 carbon atoms,
The number of fatty acids is preferably 8 to 18, and one type of fatty acid may be used alone or a mixed fatty acid may be used. Examples of fatty acid salts include alkali metal salts, ammonium salts, and amine salts. However, alkali metal salts are undesirable because they increase the total alkali metal content in the resulting paste resin, and ammonium salts are undesirable. and amine salts, especially ammonium salts are preferred.

アルカリ金属塩は、使用するとしても、前記の被−スト
用樹脂中の全アルカリ金属の含有量が500ppmを超
えない範囲内において使用すべきである。
If an alkali metal salt is used, it should be used within a range in which the total alkali metal content in the resin to be coated does not exceed 500 ppm.

主乳化剤の脂肪酸系乳化剤には、場合によっては比較的
少量なれば他の乳化剤の併用が可能である。
In some cases, other emulsifiers can be used in combination with the fatty acid emulsifier, which is the main emulsifier, as long as the amount is relatively small.

かかる脂肪酸系乳化剤の使用量は、生成せしめるペース
ト用樹脂に対して脂肪酸として3 N 量%以下、好ま
しくは03〜1.0重倹壬である。同乳化剤量が多すぎ
ると、脂肪酸又は脂肪酸塩のブリード、プレートアウト
による塩化ビニル樹脂製品の品質低下を起すおそれがあ
る。
The amount of the fatty acid emulsifier to be used is 3 N weight % or less, preferably 0.3 to 1.0 weight percent, based on the amount of fatty acid based on the paste resin to be produced. If the amount of the emulsifier is too large, the quality of the vinyl chloride resin product may deteriorate due to bleeding or plateout of fatty acids or fatty acid salts.

また、本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物の
調製において用層られるかかるペースト用塩化ビニル系
樹脂の製造反応においては、重合開始剤として、たとえ
ば過硫酸塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等)、過酸化水素等の如き水溶性過酸化物、又はこれ
らと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素ナトリウム、アスコルビン酸、ホルムテルデヒド、ナ
トリウムスルホキシレート等の如き還元剤とからなる水
溶性のレドックス触媒、或いはアゾビスイソブチロニト
リル、ラウロイルノや一ツキサイド、L−ブチルパーオ
キシピバレート等の如き油溶性触媒、又はこれらと上記
のレドックス触媒用の還元剤との組み合せよりなる公知
の開始剤等が使用される。しかし、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム等のアルカリ金属塩を含む開始剤は、生
成ペースト樹脂中の全アルカリ金属含有寸を高める原因
になるので好ましくなく、使用するとしてもR−スト樹
脂中の全アルカリ金属含有量を500 ppm以下にと
どめる範囲内で使用すべきである。
In addition, in the production reaction of the vinyl chloride resin for paste used in the preparation of the vinyl chloride resin plastisol composition of the present invention, for example, persulfates (sodium salts, potassium salts, ammonium salts, etc.) are used as polymerization initiators. ), water-soluble peroxides such as hydrogen peroxide, or water-soluble redoxes consisting of these and reducing agents such as sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, ascorbic acid, formterdehyde, sodium sulfoxylate, etc. A known initiator consisting of a catalyst, or an oil-soluble catalyst such as azobisisobutyronitrile, lauroyl, nitoxide, L-butylperoxypivalate, etc., or a combination thereof with the above-mentioned reducing agent for redox catalysts. etc. are used. However, sodium persulfate,
Initiators containing alkali metal salts such as potassium persulfate are undesirable because they increase the total alkali metal content in the resulting paste resin, and even if used, the total alkali metal content in the R-st resin may be 500 It should be used within a range of ppm or less.

本発明で使用するペースト用塩化ビニル系樹脂には、一
般にペースト用樹脂の改質剤として使用される種々の改
質剤を含有せしめることができる。
The vinyl chloride resin for paste used in the present invention can contain various modifiers that are generally used as modifiers for resins for paste.

しかし、これらの改質剤の中には吸水白化性や熱安定性
に悪影響を及ぼすものが多いから、改質剤の添加量は、
ペースト用樹脂に対して2重量壬1での少量に止めるの
が望ましい。添加することのできる改質剤としては、た
とえば高級アルコール類、高級脂肪酸類、ノニオン系界
面活性剤等があげられる。
However, many of these modifiers have a negative effect on water absorption whitening properties and thermal stability, so the amount of modifiers added is
It is desirable to keep the amount to a small amount of 2 parts by weight to 1 part by weight of the paste resin. Examples of modifiers that can be added include higher alcohols, higher fatty acids, and nonionic surfactants.

以上のようにして製造されたペースト用塩化ビニル系樹
脂を用いて本発明の組成物を製造するには、ペースト用
塩化ビニル系樹脂とアセトアルコキシアルミニウムジイ
ンゾロビレート類で予メカツブリング処理をしたハイド
ロタルサイト類と液状複合安定剤又は有機スズ系安定剤
とを前記の割合で用いて、これらを適当な可塑剤中に分
散せしめることにより行なう。その分散方法としては、
上記各成分を所定学計情し、たとえば高速ミキサー、ニ
ーダ−等の混合攪拌機で均一に混合する方法等が用いら
れる。
In order to produce the composition of the present invention using the vinyl chloride resin for paste produced as described above, it is necessary to pre-mechanically bond the vinyl chloride resin for paste and acetalkoxyaluminum diinzolobyrates. This is carried out by using talcites and a liquid composite stabilizer or an organotin stabilizer in the above-mentioned proportions and dispersing them in a suitable plasticizer. The method of dispersion is as follows:
A method is used in which each of the above-mentioned components is mixed uniformly using a mixing agitator such as a high-speed mixer or a kneader after adjusting the ingredients in a predetermined manner.

ハイドロタルサイト類を予めアセトアルコキシアルミニ
ウムジインプロピレート類でカップリング処理をする方
法としては、種々の方法を用いることができるが、通常
はハイドロタルサイト類に対してアセトアルコキシアル
ミニウムジインプロピレート類を0.001〜05重量
部の割合で使用し、好ましくはプラスチゾルに配合され
る可塑剤(たとえばジオクチルフタレートなど)のよう
な液状収体中で、室温又は加温下、好ましくは室温下で
両者を接触させる方法が用いられる。
Various methods can be used to couple hydrotalcites with acetalkoxyaluminum diimpropylates in advance, but usually hydrotalcites are coupled with acetalkoxyaluminum diimpropylates. Both are mixed at room temperature or under heating, preferably at room temperature, in a liquid medium such as a plasticizer (such as dioctyl phthalate) used in a ratio of 0.001 to 0.05 parts by weight and preferably blended into plastisol. A contact method is used.

そのカップリング処理をするハイドロタルサイト類とし
ては、BET比表面積が30 m”/i以下で、かつ膜
結晶水処理をしたものが好ましい。また、そのアセトア
ルコキシアルミニウムジインプロピレート類としては、
たとえばアセトメトキシアルミニウムジイソプロピレー
ト、アセトエトキシアルミニウムノイソプロビレート、
アセトブトキシアルミニラムノイソプロピレート−aが
あげられる。
The hydrotalcites to be subjected to the coupling treatment are preferably those having a BET specific surface area of 30 m''/i or less and subjected to membrane crystallization water treatment.The acetalkoxyaluminum diimpropylates include:
For example, acetomethoxyaluminum diisopropylate, acetoethoxyaluminum noisopropylate,
Examples include acetobutoxyaluminum rhamnoisopropylate-a.

ハイドロタルサイト類は、かかるアセトアルコキシアル
ミニウムジインプロピレート類で予めカップリング処理
をしておくと、プラスチゾル組成物中に微細な粒子とな
って分散されやすくなり、ひいてはプラスチゾル中の樹
脂成分等の有機成分との親和性が高められる結果、得ら
れる成形樹脂の耐熱性及び吸水白化性の改良効果が、未
処理のハイドロタルサイト類と較べて著しく向上すると
考えられる。なお、ハイドロタルサイト類を予めアセト
アルコキシアルミニウムジインプロピレート類でカップ
リング処理をしておく代りに、プラスチゾルの調整時に
ハイドロタルサイト類をアセトアルコキシアルミニウム
ジインプロピレート類と併用して配合した混合にも、成
る程度の耐熱性及び吸水白化性の改良効果が得られるが
、予め力、プリング処理をしておく場合に較べると、そ
の向上効果が著しく劣る。
If hydrotalcites are previously coupled with such acetalkoxyaluminum diimpropylates, they become fine particles and are easily dispersed in plastisol compositions, which in turn leads to the dispersion of organic compounds such as resin components in plastisols. It is thought that as a result of the increased affinity with the components, the heat resistance and water absorption whitening properties of the resulting molded resin are significantly improved compared to untreated hydrotalcites. In addition, instead of coupling hydrotalcites with acetalkoxyaluminum diimpropylates in advance, it is possible to combine hydrotalcites with acetalkoxyaluminum diimpropylates when preparing plastisol. Although a certain degree of improvement effect on heat resistance and water absorption whitening property can be obtained with this method, the improvement effect is significantly inferior to the case where a force or pulling treatment is applied in advance.

本明細書に記載の「複合安定剤」とは少なくとも2種の
金属の有機酸、たとえばリシノール酸、2−エチルへキ
ソイン酸、ナフテン酸、安息香酸、サリチル酸の塩であ
り、この種の複合安定剤は通常、液状の複合安定剤とし
て市販されている。
A "composite stabilizer" as described herein is a salt of at least two metal organic acids, such as ricinoleic acid, 2-ethylhexoic acid, naphthenic acid, benzoic acid, salicylic acid; The agent is usually commercially available as a liquid composite stabilizer.

本発明で使用する液状複合安定剤としては、たとえばバ
リウム−亜鉛系のもの、マグネシウム−亜鉛系のもの、
カルシウム−亜鉛系のもの、カルシウム−バリウム系の
もの、カドミウム−バリウム系のもの、バリウム−亜鉛
−スズ系のもの、カドミウム−バリウム−亜鉛系のもの
、ナトリウム−亜鉛系のもの等があり、また有機スズ系
安定剤としてはジブチルスズノラウレート、ジオクチル
スズジラウレート、ジブチルスズマレート、ノブチルス
ズメルカプチド等があり、これら有機スズ系安定剤もま
た通常液状で市販されている。これらの安定剤のうち、
ナトリウム−亜鉛系安定剤のようなアルカリ金属を含む
ものは、原因が不明であるが樹脂製品の吸水白化性に悪
影@を与えるので、あ1り多情使用するのは好ましくな
い。特に好ましい液状複合安定剤はアルカリ金属を含ま
ない亜鉛系の複合安定剤又は液状有機スズ系の安定剤で
ある。
Examples of the liquid composite stabilizer used in the present invention include barium-zinc-based stabilizers, magnesium-zinc-based stabilizers,
There are calcium-zinc type, calcium-barium type, cadmium-barium type, barium-zinc-tin type, cadmium-barium-zinc type, sodium-zinc type, etc. Examples of organotin stabilizers include dibutyltin nolaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin malate, butyltin mercaptide, and these organotin stabilizers are also usually commercially available in liquid form. Of these stabilizers,
Although the cause is unknown, substances containing alkali metals such as sodium-zinc stabilizers have a negative effect on the water absorption and whitening properties of resin products, so it is not preferable to use them unnecessarily. Particularly preferred liquid composite stabilizers are zinc-based composite stabilizers or liquid organotin-based stabilizers that do not contain alkali metals.

本発明の組成物におけるアルカリ金属を含まない液状複
合安定剤又は煤暑有機スズ系安定剤の含有割合は、塩化
ビニル系ペースト用樹脂100重分部に対して、01〜
5.0重量部、好ましくは0.15〜3.0重量部であ
る。その含有割合が少なすぎると熱安定性が悪くなるし
、また多すぎると、耐水性の確保が達成できなくなる。
The content ratio of the alkali metal-free liquid composite stabilizer or the soot-heating organotin stabilizer in the composition of the present invention is 0.01 to 0.01 to 100 parts by weight of the vinyl chloride paste resin.
The amount is 5.0 parts by weight, preferably 0.15 to 3.0 parts by weight. If the content is too small, thermal stability will be poor, and if it is too large, water resistance cannot be achieved.

本発明の組成物における前記のカップリング処理をした
ハイドロタルサイト類の含有割合は、前記のように塩化
ビニル系ペースト用樹脂100重量部に対して0.1〜
5.0重量部、好1しくは旧5加による熱安定性の向上
効果が期待できなくなるし、また多すぎるとそれより得
られる製品の透明性が低下してくるので好ましくない。
The content ratio of the hydrotalcites subjected to the coupling treatment in the composition of the present invention is from 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride paste resin.
5.0 parts by weight, preferably 5.0 parts by weight, is not preferable because the effect of improving thermal stability cannot be expected, and if it is too much, the transparency of the resulting product will decrease.

本発明の組成物へのハイドロタルサイト類の添加は、ペ
ースト用塩化ビニル系樹脂の製造工程中の任意の段階で
添加してもよいし、或いはプラスチゾルの試製工程中で
添加してもよい。
Hydrotalcites may be added to the composition of the present invention at any stage during the manufacturing process of the vinyl chloride resin for paste, or during the trial manufacturing process of plastisol.

本発明の塩化ビニル系樹脂グラスチゾル組成物には、以
上述べた各成分のほかに既述のように適当な可塑剤が含
有されていて、組成物自体はゾル状である。その可塑剤
としては、たとえばフタル酸ジブチル、フタル酸ゾヘデ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル
酸ブチルベンジル、ブチルフタリルブチルグリコレート
等のフタル酸エステル系可塑剤、トリブチル) +Jメ
リテート、トリへブチルトリメリテート、トリオクチル
トリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤、多塩基酸
とグリコールの縮合によって得られるノリエステル系可
塑剤〜燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル等の燐酸エ
ステル系可塑剤、クエン酸トリーn−ブチル、アジピン
酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セパシン酸ジ
オクチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪酸エス
テル系可塑剤、アルキルエポキシステアレート、エポキ
シ化大豆油等のエポキシ系可塑剤を挙げられる。
The vinyl chloride resin glastisol composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, a suitable plasticizer as described above, and the composition itself is in the form of a sol. Examples of the plasticizer include phthalate ester plasticizers such as dibutyl phthalate, zohedecyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, butyl lauryl phthalate, ditridecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and butyl phthalyl butyl glycolate. + trimellitic acid plasticizers such as J mellitate, trihebutyl trimellitate, and trioctyl trimellitate; noriester plasticizers obtained by condensation of polybasic acids and glycols ~ tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. Phosphate ester plasticizers such as tri-n-butyl citrate, dioctyl adipate, dioctyl azelate, dioctyl sepacate, fatty acid ester plasticizers such as methyl acetyl ricinoleate, alkyl epoxy stearates, epoxies such as epoxidized soybean oil Examples include plasticizers.

これら可塑剤は1種を使用してもよいし、2種以上を混
合して使用することができる。
These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物における可塑剤の使用量は、塩化ビニル
系ペースト用樹脂100重量部に対して、通常、30〜
120重量部、好ましくは40〜80重量部である。
The amount of plasticizer used in the composition of the present invention is usually 30 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride paste resin.
The amount is 120 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight.

本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物には、さ
らに顔料、充填剤、帯電防止剤、防曇剤、表面処理剤、
その他種々の添加剤を含有せしめることができる・ (実施例等) 以下、K−スト用樹脂製造例、実施例及び比較例をあげ
て詳述する。これらの例に記載の「部」及び「チ」は、
特に記載しな−限勺重衛基準による。
The vinyl chloride resin plastisol composition of the present invention further includes pigments, fillers, antistatic agents, antifogging agents, surface treatment agents,
Various other additives may be contained. (Examples, etc.) The following is a detailed description of K-st resin production examples, examples, and comparative examples. “Part” and “H” in these examples are
Not specified - Based on limited standards.

ペースト用衝脂製造例A 攪拌機を備えた容量2oozの重合槽に、90ゆの温度
54℃のイオン交換処理水、12.Fの過硫酸アンモニ
ウム、及び751の亜硫酸アンモニウムを入れ、約20
分間纜拌して溶解させた。次いで、重合槽内を一610
調Hgまで脱気し、50分間54℃に保持した。
Example A of producing fat for paste In a polymerization tank with a capacity of 2 oz equipped with a stirrer, 90 yen of ion-exchanged water at a temperature of 54° C. was added, 12. Add ammonium persulfate of F and ammonium sulfite of 751, and make about 20
Stir for a minute to dissolve. Next, the inside of the polymerization tank was heated to 1610
It was degassed to a certain Hg level and kept at 54°C for 50 minutes.

次いで、重合槽に60に!?の塩化ビニル単量体を仕込
み、重合構内温度を50℃に昇温した。単ii体の仕込
み後15分経過してから、予め溶解しておいた0、2チ
の過硫酸アンモニウム水溶液を毎分約10ccの割合で
徐々に添加し、以後所定の重合速度を保つように過硫酸
アンモニウム溶液の添加速度を制御しながら反応させ、
重合率が15係に達したときに、予め溶解しておいたミ
リスチン酸アンモニウムの10チ水溶液の添加を開始し
、同水溶液全毎時48.9の速度で全ミリスチン酸アン
モニウムの添加饋が300.9になるでて添加した。
Next, put it in the polymerization tank to 60! ? of vinyl chloride monomer was charged, and the temperature inside the polymerization plant was raised to 50°C. After 15 minutes have elapsed after the addition of monomer II, a pre-dissolved aqueous solution of 0 or 2 diammonium persulfate was gradually added at a rate of about 10 cc per minute, and then the polymerization was continued to maintain a predetermined polymerization rate. React while controlling the addition rate of ammonium sulfate solution,
When the polymerization rate reached 15%, the addition of a 10% aqueous solution of ammonium myristate that had been dissolved in advance was started, and the total addition rate of the aqueous solution was 300% per hour. When it reached 9, it was added.

反応は、50℃での槽内圧力が塩化ビニル単量体の飽和
圧から2.0 kg〜降下したときに停止し、未反応単
縫体を回収して重合体ラテックスを得た。
The reaction was stopped when the pressure inside the tank at 50° C. dropped by 2.0 kg from the saturation pressure of the vinyl chloride monomer, and the unreacted single stitch was collected to obtain a polymer latex.

前記の過硫酸アンモニウム水溶液の全添加量は4.2b
であった。
The total amount of the ammonium persulfate aqueous solution added was 4.2b.
Met.

得られたラテックス粒子は、平均粒子径が0,40±0
.01μの単一分散粒子であり、ラテックスは安定性の
よいラテックスであった。このラテックスを常法により
噴霧乾燥したのち粉砕し、イースト用塩化ビニル樹脂約
54kgを得た。重合率は90チであった。このペース
ト用塩化ビニル樹脂を、以下において「樹脂A」という
。樹脂Aは原子吸光度法により測定したアルカリ金属含
有量が10 ppm (計算値O)であり、脂肪酸系乳
化剤の含有量は脂肪酸として約0.5s6z蛍チであっ
た。
The obtained latex particles have an average particle diameter of 0.40±0
.. The latex was a highly stable latex. This latex was spray-dried in a conventional manner and then pulverized to obtain about 54 kg of vinyl chloride resin for yeast. The polymerization rate was 90%. This paste vinyl chloride resin will be referred to as "resin A" below. Resin A had an alkali metal content of 10 ppm (calculated value O) as measured by atomic absorption spectrometry, and a fatty acid emulsifier content of about 0.5s6z in terms of fatty acids.

ペースト用樹脂裂造例B 製造例Aにおける過硫酸アンモニウムを過硫酸カリウム
に、亜硫酸アンモニウムを亜硫酸ナトリウムに、ミリス
チン酸アンモニウムをラウリル硫酸す) IJウムにそ
れぞれ変更し、そのほかは製造例Aと同様にしてペース
ト用塩化ビニル樹力旨を製造した。得られたラテックス
の粒子は平均粒子径が0650±0.01μの単一分散
粒子であった。
Paste Resin Creation Example B In Production Example A, ammonium persulfate was replaced with potassium persulfate, ammonium sulfite was replaced with sodium sulfite, ammonium myristate was replaced with lauryl sulfate), and ammonium myristate was replaced with lauryl sulfate. A vinyl chloride resin for paste was manufactured. The particles of the obtained latex were monodisperse particles with an average particle diameter of 0650±0.01μ.

このラテックスを噴霧乾燥及び粉砕してに一スト用塩化
ビニル樹脂約54時を得た。その重合率は90%であっ
た。このペースト用塩化ビニル樹脂を「樹脂B」という
。樹脂Bは原子吸光度法により測定したアルカリ金属含
有量が570 Ppm(計算値s 53 ppm )で
あり、脂肪酸系乳化剤の含有量が0(ラウリル硫酸す)
 IJウム含有量が0.45重情係)であった。
This latex was spray dried and ground to obtain about 54 hours of one-stroke vinyl chloride resin. The polymerization rate was 90%. This vinyl chloride resin for paste is called "resin B". Resin B has an alkali metal content of 570 Ppm (calculated value s 53 ppm) measured by atomic absorption spectrometry, and a fatty acid emulsifier content of 0 (lauryl sulfate).
The IJium content was 0.45%.

ペースト用樹脂製造例C 攪拌機を備えた容量200!の重合槽にイオン交換処理
水80 kg、前記の製造例Bにおいて得られた平均粒
子径約0.5μの塩化ビニル重合体(種子)含有ラテッ
クスを、重合体として5.oky、及びメタ亜硫罰す)
 IJウム100gを仕込んだ後、脱気してから塩化ビ
ニル単量体75に9を仕込み、温度50℃に昇温した。
Paste resin production example C: Capacity 200 with a stirrer! In a polymerization tank, 80 kg of ion-exchange treated water and the latex containing vinyl chloride polymer (seed) having an average particle diameter of about 0.5 μ obtained in Production Example B above were added as a polymer. oky, and metasulfite)
After charging 100 g of IJum, it was degassed, and vinyl chloride monomer 75 was charged with 9, and the temperature was raised to 50°C.

その後、全量で1ogの過硫酸アンモニウムの01チ水
溶液107を最初は毎分的13ccの割合で徐々に添加
を開始し、以後、所定の重合速度を保つように過硫酸ア
ンモニウム溶液の添加速度を制御しながら、連続的に添
加した・重合率が10%に達した時点から重合の終りま
で、ミリスチン酸アンモニウムの10%水溶液を、塩化
ビニル単聞一体及び神子重合体の合計量に対して毎時約
07!の割合で、ミリスチン酸アンモニウム0.8 k
yを連続的に添加した。50℃における槽内圧が塩化ビ
ニルの飽和圧より2.0ky/cIn”降下した時点で
重合を停止し、未反応モノマーを回収した。種子重合体
を含めた全重合率は90=1であった。得られたラテッ
クスの平均粒子径が0.8μであり、ラテックスの安定
性は良好であった。
Thereafter, a total of 1 og of ammonium persulfate solution 107 was gradually added at a rate of 13 cc per minute, and thereafter, while controlling the addition rate of the ammonium persulfate solution to maintain a predetermined polymerization rate. From the time when the polymerization rate reached 10% until the end of polymerization, a 10% aqueous solution of ammonium myristate was added continuously to the total amount of vinyl chloride monolithic and Miko polymer at about 0.7 kg per hour. Ammonium myristate 0.8 k
y was added continuously. Polymerization was stopped when the pressure inside the tank at 50°C dropped by 2.0 ky/cIn'' from the saturation pressure of vinyl chloride, and unreacted monomers were collected.The total polymerization rate including the seed polymer was 90=1. The average particle diameter of the obtained latex was 0.8μ, and the stability of the latex was good.

このラテックスを常法にしたがって噴霧屹′沃、粉砕し
てR−スト用塩化ビニル樹脂を得た。このペースト用樹
脂を「樹脂C」という。樹脂Cは、原子吸光度法によシ
測定したアルカリ金状含有量が350 ppm (計算
値357)であり、脂肪酸系乳化剤の含有量が脂肪識と
して約1.11M督%であった。
This latex was sprayed and pulverized according to a conventional method to obtain a vinyl chloride resin for R-st. This paste resin is called "resin C." Resin C had an alkali gold content of 350 ppm (calculated value 357) as measured by atomic absorption spectrometry, and a fatty acid emulsifier content of about 1.11 M% as fat.

ペースト用樹脂製造例り 前記の製造例Cにおける過硫酸アンモニウムを過硫酸カ
リウムに、ミリスチン酸アンモニウムをラウリル硫酸す
) IJウムにそれぞれ変更し、さらに種子重合体ラテ
ックス添加時に炭酸水素す) +7ウムを30.F添加
し、そのほかは製造例Cと同様にして重合を行なわせた
。種子重合体を含めた重合率が90係であり、得られた
ラテックスの平均粒子径は0.8μであった。
Example of manufacturing paste resin: In the above Production Example C, ammonium persulfate was changed to potassium persulfate, ammonium myristate was changed to lauryl sulfate), and hydrogen carbonate was added when adding the seed polymer latex) +7 um to 30 um. .. Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example C except that F was added. The polymerization rate including the seed polymer was 90%, and the average particle size of the obtained latex was 0.8μ.

このラテックスを常法にしたがって噴霧乾燥、粉砕して
ペースト用塩化ビニル樹脂を得た。このペースト用樹脂
を「樹脂DJという。樹脂りは原子吸光度法により測定
したアルカリ金属含有量が1200ppm(計算値11
55ppm)であり、脂肪酸系乳化剤の含有量がO(ラ
ウリル硫酸す) IJウム含有it O,90重母俤)
であった。
This latex was spray-dried and ground in a conventional manner to obtain a vinyl chloride resin for paste. This paste resin is called "Resin DJ.The resin has an alkali metal content of 1200 ppm (calculated value 11
55 ppm), and the content of fatty acid emulsifier is O (lauryl sulfate).
Met.

ペースト用樹脂製造例E 攪拌機を備えた容12007の予備重合槽にイオン交換
処理水100kg、ラウロイルツヤ−オキサイド600
.F、ラウリル硫酸ナトリウム400g、ラウリルアル
コール200gを入れ、予備重合槽内を脱気してから塩
化ビニル単量体60klJを仕込み、攪拌しながら35
℃で10分間保持した。次いで、予備重合槽内の内容物
を乳化機を使用して所望の液滴粒(平均約0.4μ)に
なるように乳化機の乳化圧力を250 kfi/an”
にして乳化処理をさせながら、予め脱気しておいた攪拌
機を備えた容量200にの重合槽に移送した。移送完了
後、重合槽内温度を47℃に昇温して、公知の方法で重
合を完了させた。重合率ば904であり、安定性の良好
なラテックスを得た。このラテックス中の重合体粒子(
S予定合体)の平均粒子径は0.4土0.01μとなっ
た。
Paste resin production example E: 100 kg of ion-exchange treated water and 600 lauroyl gloss oxide were placed in a prepolymerization tank with a capacity of 12007 equipped with a stirrer.
.. F. Add 400 g of sodium lauryl sulfate and 200 g of lauryl alcohol, degas the inside of the prepolymerization tank, then add 60 klJ of vinyl chloride monomer, and add 35 g of sodium lauryl sulfate and 200 g of lauryl alcohol while stirring.
It was held at ℃ for 10 minutes. Next, the contents in the prepolymerization tank were heated to 250 kfi/an'' using an emulsifying machine so that the contents became the desired droplet size (about 0.4μ on average).
While carrying out emulsification treatment, the mixture was transferred to a 200-capacity polymerization tank equipped with a stirrer and previously degassed. After the transfer was completed, the temperature inside the polymerization tank was raised to 47° C., and the polymerization was completed by a known method. A latex with a polymerization rate of 904 and good stability was obtained. Polymer particles in this latex (
The average particle diameter of S planned coalescence was 0.4 μm and 0.01 μm.

次いで、攪拌機を備えた容1200Aの重合槽内にイオ
ン交換処理水80kg、上記のようにして得られた平均
粒子径約0.4μの種子ラテックスを重合体として4.
6 kl?仕込み、60℃で2時間保持して種子ラテッ
クス中のラウロイルパーオキサイドの量を調整した。次
いで、重合槽内を脱気し、塩化ビニル単量体75.4 
kgを仕込み、重合槽内温度を50℃に昇温してから、
予め溶解しておいた亜硫酸アンモニウムの0,3%水溶
液を徐々に添加して重合を開始した。亜硫酸アンモニウ
ム水溶液の添加は、一定の重合速度が保たれるように制
御しながら連続的に添加した。重合率が10壬に達した
時点から重合の終シまでの間に、乳化剤として予め溶解
しておいた6 +)ステン酸アンモニウムの10係水浴
液を、仕込塩化ビニル単量体と種子重合体の合計量に対
して毎時約0.71になる割合で連続的に、かつ全重電
がミリスチン酸アンモニウムとして0.8 kgになる
ように仕込んだ、1M合槽内圧が塩化ビニル単量体の飽
和圧から2.0 kg/儒2に降下した時点で重合反応
を停止し、未反応単量体を回収し、重合体ラテックスを
得た。
Next, 80 kg of ion-exchange treated water was placed in a 1200 A polymerization tank equipped with a stirrer, and the seed latex with an average particle diameter of about 0.4 μ obtained as described above was added as a polymer. 4.
6 kl? The amount of lauroyl peroxide in the seed latex was adjusted by charging and holding at 60° C. for 2 hours. Next, the inside of the polymerization tank was degassed, and vinyl chloride monomer 75.4
kg, and after raising the temperature inside the polymerization tank to 50℃,
Polymerization was started by gradually adding a 0.3% aqueous solution of ammonium sulfite that had been dissolved in advance. The ammonium sulfite aqueous solution was added continuously while being controlled to maintain a constant polymerization rate. From the time when the polymerization rate reaches 10 to the end of polymerization, a 10% water bath solution of 6 +) ammonium stenate, which has been dissolved in advance as an emulsifier, is added to the charged vinyl chloride monomer and seed polymer. Continuously charged at a rate of about 0.71 kg per hour to the total amount of ammonium myristate, the 1M combined tank internal pressure was The polymerization reaction was stopped when the pressure dropped from the saturation pressure to 2.0 kg/F2, and unreacted monomers were collected to obtain a polymer latex.

重合率は種子重合体をも富めて90チであり、ラテック
スの平均粒子径が1.0μであった。得られたラテック
スをI]Jt霧乾燥、粉砕してペースト用塩化ビニル樹
脂約72に9を得た。この(−スト用樹脂を「樹脂E」
という6樹脂Eは原子吸光度法により測定したアルカリ
金属含有量が40 ppm(計算値38 ppm )で
あり、脂肪酸系乳化剤の含有量が脂肪酸として約1.1
1ifiチであった。
The polymerization rate was 90% including the seed polymer, and the average particle size of the latex was 1.0μ. The obtained latex was spray-dried and pulverized to give a paste-grade vinyl chloride resin of about 72 to 9. This resin for (-st) is called "Resin E".
6 Resin E has an alkali metal content of 40 ppm (calculated value 38 ppm) measured by atomic absorption spectrometry, and a fatty acid emulsifier content of about 1.1 as fatty acid.
It was 1ifi.

ペースト用樹脂製造例F 前記製造例Eにおける種子ラテックス添加後の本重合時
に使用したミリスチン酸アンモニウムを、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダに変更し、そのほかは製造例Eと
同様にして重合体ラテックスを製造した。重合率は90
係であり、得られたラテックスの平均粒子径は約1.0
μであった。
Paste Resin Production Example F A polymer latex was produced in the same manner as Production Example E except that the ammonium myristate used in the main polymerization after addition of seed latex in Production Example E was changed to sodium dodecylbenzenesulfonate. . Polymerization rate is 90
The average particle diameter of the obtained latex is approximately 1.0
It was μ.

このラテックスを噴霧乾燥、粉砕してペースト用塩化ビ
ニル樹脂約72kgを得た。このペースト用樹脂を「樹
脂F」という6樹脂Fは原子吸光度法により測定したア
ルカリ金属含有量が790 ppm(計X値772pp
m)であシ、脂肪酸系乳化剤の含有量が0(ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの含有量が0.90重量係であ
った。
This latex was spray dried and ground to obtain about 72 kg of vinyl chloride resin for paste. This paste resin is called "Resin F".6 Resin F has an alkali metal content of 790 ppm (total X value of 772 ppm) as measured by atomic absorption spectrometry.
m) The content of the fatty acid emulsifier was 0 (the content of sodium dodecylbenzenesulfonate was 0.90% by weight).

実施例1〜12 比較例 前記のペースト用樹脂製造例A−Fで得られた各樹脂A
−Fをそれぞれ使用し、これにジオクチルフタレー) 
(DOP)、下記の各種の安定剤、及び下記のカップリ
ング剤処理ハイド°ロタルサイト又はカップリング剤未
処理ハイドロタルサイト等を下記の配合例■〜■にした
がって配合し、常法にしたがって各種のプラスチゾルを
調製し、得られた各プラスチゾルについて、下記の初期
2色、熱安定性及び吸水白化性の各試験をした。その結
果は第1表て示すとおりであった。
Examples 1 to 12 Comparative Examples Each resin A obtained in the above paste resin production examples A to F
-F respectively, and dioctyl phthalate)
(DOP), the following various stabilizers, and the following coupling agent-treated hydrotalcite or coupling agent-untreated hydrotalcite, etc., are blended according to the following formulation examples Plastisols were prepared, and each plastisol obtained was subjected to the following initial two color, thermal stability, and water absorption whitening tests. The results were as shown in Table 1.

(1)使用した安定剤: Ha−Zn系・・・日産フェロ有機化学株式会社商品名
LTL−66E 、 Ba−Zn系の液状複合安定剤。
(1) Stabilizer used: Ha-Zn type: Nissan Ferro Organic Chemical Co., Ltd., trade name LTL-66E, Ba-Zn type liquid composite stabilizer.

M機Sn系・・・勝田化工株式会社領品名T−17MJ
M machine Sn series...Katsuta Kako Co., Ltd. product name T-17MJ
.

4状の有機スズ系安定剤。4-form organotin stabilizer.

Zn−Na系・・・アデカ・アーガス株式会社商品名F
L−21、Zn−Na系の液状複合安定剤。
Zn-Na type...ADEKA ARGUS Co., Ltd. Product name F
L-21, Zn-Na-based liquid composite stabilizer.

(11)使用したハイドロタルサイト及びその使用態様
: a)未処理品・・・協和化学工業株式会社商品名 アル
カマイデー■、BET比表面積 20m2/y、脱18 晶水処N 物。
(11) Hydrotalcite used and its mode of use: a) Untreated product: Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. (trade name) Alkamayde ■, BET specific surface area 20 m2/y, de-18 crystalline water treated N product.

b) 27ツ7’ IJング剤処理品・・・前記のアル
ヵマイデー■のl kgをDOP ] kgに加え、さ
らだアセトメトキシアルミニウム ノイソデロビレー)0.02kgを加 えて、室温で15分間攪拌処理し た。
b) 27 7' IJ agent-treated product: Add 1 kg of the above Alkamayde ① to DOP] kg, add 0.02 kg of acetomethoxyaluminum noisoderovir, and stir at room temperature for 15 minutes. Processed.

C)カップリング剤併用・・・ゾル調製時に、未処理ア
ルカマイデーHの1部に対して アセトメトキシアルミニウムジイ ンプロピレートを0.02部の割合 で両者を併用して同時に添加する。
C) Combined use of a coupling agent: At the time of sol preparation, acetomethoxyaluminum diimpropylate is added at the same time in a ratio of 0.02 part to 1 part of untreated Alcamide H.

(iii)配合例は下表による。(iii) Examples of formulations are shown in the table below.

* b) 、 e)の場合は、ハイドロタルサイトの実
質添加曾が表の如くなる様に調整した。a)の場合は、
DOPの最終配合量が表の如くなる様に調整した。
*In the case of b) and e), the actual addition amount of hydrotalcite was adjusted as shown in the table. In case a),
The final blending amount of DOP was adjusted as shown in the table.

(iv)試験方法 初期着色試験・・・プラスチゾルをアルミニウム箔上に
、加熱後のJ”5さが1閣になるように塗布し、その塗
膜を195℃で5分間加熱処理してから切出し、このシ
ートを引続き195℃の温度で加熱し、5分毎に取出し
て、淡黄色に着色するまでの時間を目視により判定する
(iv) Test method Initial coloring test: Plastisol is coated on aluminum foil so that J"5 after heating is one square, and the coated film is heat-treated at 195°C for 5 minutes and then cut out. The sheet is then heated at a temperature of 195° C., taken out every 5 minutes, and the time taken until it becomes pale yellow colored is determined visually.

熱安定性試験・・・前記の初期着色試験を引続き継続し
、赤(黒)褐色に着色するまでの時間を目視により判定
する。
Thermal stability test: The above initial coloring test is continued, and the time required for coloring to red (black) brown is visually determined.

吸水白化性試験・・・前記の初期着色試験におけると同
様にしてガラス板上に塗布して得た塗膜を195℃で1
0分間ダル化溶融させてから切出した厚さ1鴫のシート
を、40℃の温水に60分間浸漬したのち、取出して分
光光度計を用いて波長550mμの光線を透過させ、そ
の透過光量を測定して、光線透過率(係〕で示す。
Water absorption whitening test: A coating film obtained by coating on a glass plate in the same manner as in the above initial coloring test was heated at 195°C for 1
A sheet with a thickness of 1 inch, cut out after being dulled and melted for 0 minutes, was immersed in hot water at 40°C for 60 minutes, then taken out, and a light beam with a wavelength of 550 mμ was transmitted using a spectrophotometer, and the amount of transmitted light was measured. It is expressed as light transmittance.

(c)発明の効果 本発明の塩化ビニル樹脂プラスチゾル組成物は、吸水白
化性及び熱安定性に著しく優れた塩化ビニル樹脂製品を
与える。また、プラスチゾルに添加されるハイドロタル
サイト類を、プラスチゾル添加の前に予めアルコキシア
ルミニウムジイソプロピオネート類により可塑剤媒体中
で処理することにより得られる処理ハイドロタルサイト
類をプラスチゾルに添加することによシ、著しく優れた
効果が得られる。なお、予め、処理をしていないハイド
ロタルサイト類、又は処理剤とノ飄イドロタルサイトを
同時にプラス、チゾルに添加しても効果はj’、ij、
−、−、−”、’。
(c) Effects of the Invention The vinyl chloride resin plastisol composition of the present invention provides a vinyl chloride resin product with extremely excellent water absorption and whitening properties and thermal stability. In addition, treated hydrotalcites obtained by treating hydrotalcites added to plastisol with alkoxyaluminum diisopropionates in a plasticizer medium before addition to plastisol are added to the plastisol. Yes, you can get a significantly better effect. In addition, even if you add untreated hydrotalcites or a treatment agent and hydrotalcite to Chisol at the same time, the effect will be j', ij,
−,−,−”,'.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として含有し、かつ全ア
ルカリ金属含有量が500ppm以下の塩化ビニル系ペ
ースト用樹脂100重量部に対して、アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート類で予めカップリング
処理をしたハイドロタルサイト類を0.1〜5.0重量
部及びアルカリ金属を含まない液状複合安定剤又は有機
スズ系安定剤を0.1〜5.0重量部の割合で含有せし
めてなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
ル組成物。 2)主乳化剤の脂肪酸系乳化剤が、炭素数8〜18の脂
肪酸系乳化剤であり、ペースト用塩化ビニル系樹脂に対
して脂肪酸として0.3〜3重量部含有されている特許
請求の範囲第1項記載の組成物。
[Scope of Claims] 1) 100 parts by weight of a vinyl chloride paste resin containing a fatty acid emulsifier as the main emulsifier and having a total alkali metal content of 500 ppm or less is preliminarily treated with acetalkoxyaluminum diisopropylates. Contains 0.1 to 5.0 parts by weight of coupled hydrotalcites and 0.1 to 5.0 parts by weight of a liquid composite stabilizer or organotin stabilizer that does not contain alkali metals. A vinyl chloride resin plastisol composition characterized by: 2) The fatty acid emulsifier as the main emulsifier is a fatty acid emulsifier having 8 to 18 carbon atoms, and contains 0.3 to 3 parts by weight of fatty acid based on the vinyl chloride resin for paste. Compositions as described in Section.
JP22479285A 1985-10-11 1985-10-11 Vinyl chloride resin plastisol composition Pending JPS6286043A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001007514A1 (en) * 1999-07-26 2001-02-01 Hammond Group, Inc. Halogenated polymer compositions containing a metal compound stabilizer and a coated acid absorber costabilizer
JP2018082211A (en) * 2012-01-06 2018-05-24 日立化成株式会社 Composition for passivation film formation, semiconductor substrate with passivation film and method for manufacturing the same, and solar battery element and method for manufacturing the same

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