JPS6284429A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS6284429A
JPS6284429A JP22546685A JP22546685A JPS6284429A JP S6284429 A JPS6284429 A JP S6284429A JP 22546685 A JP22546685 A JP 22546685A JP 22546685 A JP22546685 A JP 22546685A JP S6284429 A JPS6284429 A JP S6284429A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
recording medium
magnetic recording
magnetic
durability
Prior art date
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Pending
Application number
JP22546685A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Egami
江上 謙二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP22546685A priority Critical patent/JPS6284429A/en
Publication of JPS6284429A publication Critical patent/JPS6284429A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve corrosion resistance, running property, and durability by providing a combination of fatty acid soap and phosphate to the layer surface of a magnetic recording medium. CONSTITUTION:A combination of the fatty acid soap and phosphate is provided to the layer surface of the magnetic recording medium. This compsn. is applicable to either of a coating type consisting in applying a magnetic coating compd. prepd. by incorporating magnetic powder, etc., in to a binder on a substrate and to a thin film type magnetic recording medium to be formed by directly providing a thin ferromagnetic metallic film on the substrate by a method such as vapor deposition. The effect thereof is remarkable with the thin film type. The total amt. of the compsn. to be applied to the layer surface is 0.5-30mg/m<2>, more preferably 1-10mg/m<2>. The film thickness is preferably 50-500Angstrom in the case of using the coating compd. as an overcoat layer such as lubricating layer and rust preventive layer on the surface layer. The coating compd. consists of an org. solvent soln. contg. 0.05-1wt% mixture composed of the above-mentioned compd. The coefft. of friction is thereby decreased, the running property is improved and the still durability and repetitive durability are remarkably improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、更に具体的には磁気テー
プに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media, and more specifically to magnetic tapes.

〔従来技術〕[Prior art]

磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野やビデオ分野やコンピュータ
ー分野で広く使用されている。このような例えば磁気テ
ープは、強磁性粉末をバインダーに分散させた塗布型の
ものが使用されてきたが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれてバインダーの分だけ記録密度が小さく
なるこの塗布型のものにかわって飽和磁化が大きくしか
もバインダーを必要としないで直接蒸着、スパッタリン
グ、イオンブレーティング等により支持体上に強磁性金
属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用され
るようになってきた。
Magnetic recording media such as magnetic tape, magnetic sheets, and magnetic disks are widely used in the audio, video, and computer fields. For example, magnetic tapes have been of the coated type in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder, but as the demand for high-density recording has recently increased, the recording density of this coated type has become smaller due to the binder. Instead, thin-film magnetic recording media, which have a large saturation magnetization and can form a ferromagnetic metal thin film on a support by direct vapor deposition, sputtering, ion blating, etc. without the need for a binder, have come into widespread use. Ta.

しかしながら、このような薄膜型記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビデオデツキで走行させ
たときに磁気ヘッドに擦られていわゆるテープ鳴きとい
われる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だしい
ときはテープがストップすることもある。このように走
行性が悪いのみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ、ラ
イナ等との摩擦により傷が付き易いということもある。
However, the ferromagnetic layer of such a thin film type recording medium has a large coefficient of friction, so when it is run on, for example, a video deck, it may be rubbed by a magnetic head, producing a frictional noise called tape squeal. When this friction is severe, the tape may stop. Not only does it have poor running properties, but it is also prone to scratches due to friction with magnetic heads, guide rollers, liners, etc.

このため、ビデオテープをデツキで再生して静止画像を
みるときのいわゆるスチル耐久性やこのテープを繰り返
し再生してその耐久性をみるいわゆる繰り返し耐久性は
塗布型のものに比べ甚だしく劣り、実用には充分に耐え
得ないというのが現状である。さらに金属薄膜が空気中
にさらされるときにその金属が酸素や水分の存在により
酸化されるので耐蝕性に乏しいという問題がある。この
ように酸化腐養さハフと生成される例えば酸化鉄(i 
 ′磁性Tt 禿? 、f! <、、Fりそ千乍は記録
媒体としての記 。
For this reason, the so-called still durability, which is when playing a videotape on a deck to view still images, and the so-called repeat durability, which is looking at the durability of playing this tape repeatedly, are significantly inferior to those of the coated type, making it impractical for practical use. The current situation is that it cannot withstand it sufficiently. Furthermore, when the metal thin film is exposed to air, the metal is oxidized by the presence of oxygen and moisture, resulting in poor corrosion resistance. For example, iron oxide (i
'Magnetic Tt Bald? , f! <、、F Riso Sengo is a record as a recording medium.

針密度を減少させるのみならず、この腐食された部分や
傷が生じた部分がノイズの原因になることもある。
In addition to reducing the needle density, these corroded or scratched areas can also cause noise.

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜上に被覆
膜を設けることが行われているがこの際磁気ヘッドで磁
性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆるスペ
ーシングロスを少なくするために膜厚は薄くする必要が
ある。
In order to solve these problems, a coating film is provided on the ferromagnetic metal thin film, but in this case, it is necessary to reduce the so-called spacing loss that accompanies the loss of output when scanning the magnetic layer with a magnetic head. Therefore, it is necessary to reduce the film thickness.

これらの問題を解決するために、従来、種々の  □無
機化合物又は有機化合物を磁性層表面に付着又はオーバ
コートすることが行われている。例えば特開昭56−1
43540号には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成
分とする層を設けた磁気記録媒体が示されている。また
、特開昭58−133631号には金属薄膜層にソルビ
タンエステルを被着させた磁気記録媒体が示されている
。しかしこれらは特に磁気ヘッドに擦られたときの上記
耐久性において実用的にはまだ十分でない。また、特開
昭58−146627号には金属薄膜上にリン酸エステ
ル又はその金属塩からなる表面処理被膜を設けた磁気記
録媒体が示されている。そして該発明にはリン酸エステ
ルの金R塩が好ましい旨記載されている。
In order to solve these problems, conventional methods have been to attach or overcoat various inorganic or organic compounds to the surface of the magnetic layer. For example, JP-A-56-1
No. 43,540 discloses a magnetic recording medium in which a metal thin film layer is provided with a layer mainly composed of polyurethane resin. Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 133631/1983 discloses a magnetic recording medium in which a sorbitan ester is deposited on a metal thin film layer. However, these are not yet sufficiently durable for practical use, especially when rubbed by a magnetic head. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 146627/1983 discloses a magnetic recording medium in which a surface treatment film made of phosphate ester or its metal salt is provided on a metal thin film. The invention also states that gold R salts of phosphoric acid esters are preferred.

しかし、このリン酸エステルの金属塩によっても上記の
ようなテープ鳴きゃスチル耐久性等の耐久性が十分でな
い。特に最近磁気記録に関する技術の傾向としては、例
えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセットから
マイクロカセットの使用へと移行しつつあり、またビデ
オの分野では現行のV HS方式、β方式から8ミリビ
デオ、電子カメラへと移行しつつあって、いずれもさら
に小型化、高密度化が指向されているので、例えば磁気
テープについていえばそのテープ巡路が複雑になってき
てガイドポールやガイドローラ等との接触する機会も多
く擦られる頻度も増し上記走行性や耐久性等の機械的性
質の一層の向上が望まれており、」二記のリン酸エステ
ルの金属塩等ではその実用性を満足できない。
However, even with this metal salt of phosphoric acid ester, durability such as the above-mentioned tape squeaking and still durability is not sufficient. In particular, recent trends in magnetic recording technology include a shift from compact cassettes to microcassettes in the audio tape field, and a shift from the current VHS and β formats to 8mm video and electronic cameras in the video field. As magnetic tape is becoming more compact and denser, for example, the tape route is becoming more complex, causing contact with guide poles, guide rollers, etc. As the number of opportunities and frequency of abrasion increases, further improvements in mechanical properties such as runnability and durability are desired, and the metal salts of phosphoric acid esters described in "2" cannot satisfy the practicality.

また、特開昭60−85472号には前記要望に適用す
る炭素数が10以」二のアルコールのトリアルキルリン
酸エステルが記載されており、この素材により、大幅な
走行性と耐久性の向上がなされるが、実用上は更に改善
することが望ましい。
Furthermore, JP-A No. 60-85472 describes trialkyl phosphate esters of alcohols having 10 or more carbon atoms that meet the above requirements, and this material significantly improves running performance and durability. However, for practical purposes, further improvement is desirable.

このようなことから最近の要求を満たすような耐蝕性が
あり、かつ走行性、耐久性を有する磁気記録媒体の開発
が望まれていた。
For these reasons, it has been desired to develop a magnetic recording medium that has corrosion resistance, runnability, and durability that meet recent demands.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、前記要望に則り、耐蝕性がありかつ走
行性、耐久性の良好な磁気記録媒体の提供にある。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that is corrosion resistant and has good running properties and durability in accordance with the above-mentioned demands.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

前記本発明の目的は、磁気記録媒体の層表に脂肪酸石鹸
と燐酸エステルを組合わせて有することを特徴とする磁
気記録媒体によって達成される。
The above object of the present invention is achieved by a magnetic recording medium characterized by having a combination of a fatty acid soap and a phosphoric acid ester on the layer surface of the magnetic recording medium.

前記脂肪酸石鹸と燐酸エステルとの組合わせ組成物は、
バインダー中に磁性粉等を含有した磁性塗料を支持体上
に塗布する塗布型、及び蒸着等の方法で強磁性金属薄膜
を支持体上に直接設ける薄膜型磁気記録媒体のいずれに
も適用できるが薄膜型においてその効果は顕著である。
The combination composition of the fatty acid soap and the phosphoric acid ester comprises:
It can be applied to both coating-type magnetic recording media in which a magnetic paint containing magnetic powder or the like in a binder is applied onto a support, and thin-film magnetic recording media in which a ferromagnetic metal thin film is directly deposited on a support by a method such as vapor deposition. The effect is remarkable in the thin film type.

更に非磁性フィラーを含有するバックコート層の層表に
適用してもよい。
Furthermore, it may be applied to the layer surface of a back coat layer containing a nonmagnetic filler.

本発明に係る脂肪酸石鹸はコバルト石鹸が最も好ましい
The fatty acid soap according to the present invention is most preferably a cobalt soap.

本発明の脂肪酸石鹸および燐酸エステルの例を次に示す
Examples of fatty acid soaps and phosphoric esters of the present invention are shown below.

(例示脂肪酸石鹸) ステアリン酸コバルト ラウリン酸コバルト ミリスチン酸コバルト バルミチン酸コバルト (例示燐酸エステル) (C1aHssO)a PO (CI?H350)3 PO (CI2H□ao)a PO (C+++Hs70)a PO (C1aHssO)s PO (C14H290)s 3PO 前記化合物を磁性層側の層表、必要によっては−6= 更にバックコート層側の層表に適用すると層表に顕著に
潤滑性が付与され、走行性、耐久性が大幅に改善され、
かつ耐蝕性が著しく増大する。
(Exemplary fatty acid soap) Cobalt stearate Cobalt laurate Cobalt myristate Cobalt balmitate (Exemplary phosphoric acid ester) (C1aHssO)a PO (CI?H350)3 PO (CI2H□ao)a PO (C+++Hs70)a PO (C1aHssO) s PO (C14H290) s 3PO When the above compound is applied to the layer surface on the magnetic layer side, and if necessary, -6= further to the layer surface on the back coat layer side, it imparts remarkable lubricity to the layer surface, improving runnability and durability. has been significantly improved,
In addition, corrosion resistance is significantly increased.

層表への適用総計は05〜30mg/m”、好ましくは
1〜10m9/71: である。また表層に潤滑層、防
錆層などのオーバコート層として用いる場合には該膜厚
は50〜500λが好ましい。5001A以上であると
スペーシングロスが大きく、50Aより薄いと潤滑性、
耐蝕性への効果が少なくなる。5 前記化合物に他の潤滑剤例えば脂肪酸エステルを併用す
ると更に潤滑性に対し良好な結果を与える。併用できる
潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、カ
ーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、ラウリン酸、バルミチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸等の脂
肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミテート、オ
クチルミリテート等の脂肪酸エステル等を挙げることが
できる。
The total amount applied to the surface layer is 05 to 30 mg/m", preferably 1 to 10 m9/71:. When used as an overcoat layer such as a lubricating layer or antirust layer on the surface layer, the film thickness is 50 to 30 mg/m". 500λ is preferable.If it is 5001A or more, the spacing loss will be large, and if it is thinner than 50A, the lubricity will be poor.
The effect on corrosion resistance will be reduced. 5. Use of other lubricants, such as fatty acid esters, in combination with the above compounds gives even better results for the lubricity. Lubricants that can be used in combination include silicone oil, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide,
Examples include fatty acids such as tungsten disulfide, lauric acid, balmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and myristic acid, and fatty acid esters such as butyl stearate, octyl palmitate, and octyl myritate.

これらの化合物の混合物を含有する層表は塗料の塗布に
より形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を0
.005 重量%から1重量%含む有機溶剤溶液からな
る。このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、テトラハイドロフラン
、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタ
ノール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の単独
又は混合溶媒が使用される。
A layer surface containing a mixture of these compounds is formed by applying a paint, which paint contains a mixture of said compounds at 0%.
.. 005 Consists of an organic solvent solution containing from 1% to 1% by weight. Organic solvents for this purpose include toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, xylene, benzene, cyclohexanone, methanol, ethanol, propatool, isopropanol, butanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, etc. alone or in combination. used.

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるリバースロール方式、
エクストルージョン方式、ドクターブレード方式、グラ
ビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これらによ
り塗布された塗膜は通常の手段により乾燥される。
To apply this paint, there is a dipping method where the paint is immersed in the paint, a reverse roll method where the paint is applied,
An extrusion method, a doctor blade method, a gravure printing method, a spray method, etc. are used, and the coating film applied by these methods is dried by ordinary means.

本発明における強磁性金属薄膜としては、Fe、Co、
Ni等の金属あるいはFe−Co % Fe−Ni %
 Co−Ni % Fe−Co−Ni 、Fe−Rh 
% Fe−Cu % Co −Cu % Co −Au
 XCo−Y 、 Co −La 、 Co−Pr 、
 Co−(3d、co−3m 。
The ferromagnetic metal thin film in the present invention includes Fe, Co,
Metals such as Ni or Fe-Co% Fe-Ni%
Co-Ni% Fe-Co-Ni, Fe-Rh
%Fe-Cu %Co-Cu %Co-Au
XCo-Y, Co-La, Co-Pr,
Co-(3d, co-3m.

Co−Pt 、 Ni−Cu 、 Mn−B1 、 M
n −8b 、 Mn−Al 、 Fe −Cr+、C
o−Cr 、Ni−Cr 、  Pe−Co−Cr %
  Fe−Co−Nl−Cr等のような強磁性合金を真
空蒸着によって薄膜吠に形成したものが用いられる。こ
の金属薄膜の厚さは500Aから5000A位が好まし
い。
Co-Pt, Ni-Cu, Mn-B1, M
n-8b, Mn-Al, Fe-Cr+, C
o-Cr, Ni-Cr, Pe-Co-Cr%
A ferromagnetic alloy such as Fe-Co-Nl-Cr formed into a thin film by vacuum deposition is used. The thickness of this metal thin film is preferably about 500A to 5000A.

また、蒸着する際に酸素雰囲気中で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。
Furthermore, those deposited in an oxygen atmosphere exhibit better durability.

尚塗布型の磁性層及びバックコート層に関しては従来の
技術がそのま\流用される。
Regarding the coated magnetic layer and back coat layer, conventional techniques can be used as they are.

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリアミ トイミド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セ
ルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
トのようなプラスチックベースあるいはAI SA1合
金、TI % ’p+合金、ステンレス鋼のような金属
板等が用いられる。
The support on which the metal thin film is formed may be a plastic base such as polyester, polyethylene terephthalate, polyimide, polyamide, polyamide, polyvinyl chloride, cellulose triacetate, polycarbonate, polyethylene naphthalate, or AISA1 alloy, TI% 'p+ An alloy, a metal plate such as stainless steel, etc. are used.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
Next, the present invention will be explained in detail, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート上にCo−
Ni  (Ni 20 重IX % ) ヲ厚す100
0 Xニii着して金属薄膜層を形成した。この金属薄
膜層上に下記に示すような潤滑剤をトルエン−エチルセ
ロソルブ混合溶媒(9: 1)に溶解して塗布した。そ
して乾燥し、スリットし、カセット詰めして試料1〜試
料11とした。
Example 1 Co-layer on polyethylene terephthalate with a thickness of 12 μm
Ni (Ni 20 weight IX%) thickness 100
A thin metal film layer was formed by depositing 0.0×2. A lubricant as shown below was dissolved in a toluene-ethyl cellosolve mixed solvent (9:1) and applied onto this metal thin film layer. Then, they were dried, slit, and packed into cassettes to give samples 1 to 11.

試r11 (比較試料) ステアリン酸コバルト      5m9/d試料2(
比較試料) (C+aT−T3sO)3PO51Hg/d試料3 (
比較試料) (C+□H2sO)3 Po          5 
m97 m”試料4 (比較試料) ラウリン酸コバルト      5m9/rn″試料5
(以下本発明の試料) ステアリン酸コバル)       5m9/m”(C
I6H330)3 PO5my/lr?試料6 ステアリン酸コバルト      2m9/m(CI6
H1130)3 Po          4■/d試
料7 ステアリン酸コバルト     5m9/rrl(C+
2I−12aO)s  Po            
               5  m977B”試
料8 ラウリン酸コバルト       5m9/i(C+a
HssO)3P0         5 mg/m”試
料9 ラウリン酸コバルト       2 m97 m”(
C+aHssO)3P0         5 m9/
m”試料10 ラウリン酸コバルト      5m9/ゴ(C,2H
250)3PO5m9/rrt試料11 ラウリン酸コバルト       2 m97 m”(
CI21−T250)3 Po          5
 m9/m”上記試料1〜11の磁気テープの磁性面の
摩擦係数を測定するとともに、カセットをデツキにかけ
て走行性ゆ観察ししスチル耐久性及び繰り返し再生耐久
性を測定した。その結果を表1に示す。
Trial r11 (Comparative sample) Cobalt stearate 5m9/d Sample 2 (
Comparative sample) (C+aT-T3sO)3PO51Hg/d Sample 3 (
Comparative sample) (C+□H2sO)3 Po 5
m97 m” sample 4 (comparative sample) Cobalt laurate 5 m9/rn” sample 5
(hereinafter the sample of the present invention) cobal stearate) 5m9/m” (C
I6H330)3 PO5my/lr? Sample 6 Cobalt stearate 2m9/m (CI6
H1130)3 Po 4■/d Sample 7 Cobalt stearate 5m9/rrl (C+
2I-12aO)sPo
5 m977B” Sample 8 Cobalt laurate 5 m9/i (C+a
HssO)3P0 5 mg/m" Sample 9 Cobalt laurate 2 m97 m" (
C+aHssO)3P0 5 m9/
m” Sample 10 Cobalt laurate 5m9/go(C, 2H
250) 3PO5m9/rrt Sample 11 Cobalt Laurate 2 m97 m” (
CI21-T250) 3 Po 5
m9/m" The coefficient of friction of the magnetic surface of the magnetic tapes of Samples 1 to 11 was measured, and the cassettes were placed on a deck to observe running performance, still durability, and repeated playback durability. The results are shown in Table 1. Shown below.

表1から本発明の2つのタイプの潤滑剤を併用した方が
単独使用の場合にくらべ、摩擦係数が小さく、走行性が
改善され、スチル耐久性、繰り返し耐久性が大幅に向上
することがわがる。
From Table 1, it can be seen that when the two types of lubricants of the present invention are used together, the coefficient of friction is smaller, the running performance is improved, and the still durability and repeated durability are significantly improved compared to when they are used alone. Ru.

表  1Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 磁気記録媒体の層表に脂肪酸石鹸と燐酸エステルを組合
わせて有することを特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording medium comprising a combination of a fatty acid soap and a phosphoric acid ester on the layer surface of the magnetic recording medium.
JP22546685A 1985-10-08 1985-10-08 Magnetic recording medium Pending JPS6284429A (en)

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