JPS61177625A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61177625A
JPS61177625A JP1803685A JP1803685A JPS61177625A JP S61177625 A JPS61177625 A JP S61177625A JP 1803685 A JP1803685 A JP 1803685A JP 1803685 A JP1803685 A JP 1803685A JP S61177625 A JPS61177625 A JP S61177625A
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JP
Japan
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thin film
recording medium
magnetic recording
film
fatty acid
Prior art date
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JP1803685A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Egami
江上 謙二
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled magnetic recording medium wherein both traveling property and durability are especially improved by providing a layer contg. the phosphoric ester of a saturated or unsaturated alcohol or its metallic salt and a fatty acid or the metallic salt of the fatty acid on a ferromagnetic metallic thin film on a carrier. CONSTITUTION:A film contg. the mono-, di- and triester of phosphoric acid preferably having a 10-30C saturated or unsaturated hydrocarbon group or the phosphoric ester, which can be replaced by the salts of Ba, Ca, Na, K, NH4, etc. in case of a mono- or diester, and jointly contg. at least one among a >=10C fatty acid or its metallic salt or NH4 salt is formed in 50-500Angstrom thick ness on the ferromagnetic metallic thin film on a carrier of a polyester film, etc. An excellent lubricant layer is thus formed, and an excellent magnetic recording medium with reduced friction, improved traveling property and durabil ity, reduced spacing loss, a long stall file, and reduced distortions of the upper and the lower edge of the image or scews is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、磁気記録媒体に係シ、特に支持体上に強磁性
金属薄膜を設けた磁気記録媒体に関し、更に具体的には
走行性及び耐久性を向上した磁気記録媒体に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is provided on a support, and more specifically to a magnetic recording medium in which a thin ferromagnetic metal film is provided on a support. The present invention relates to a magnetic recording medium with improved durability.

(従来技術) 磁気テープ、磁気シート、磁気角スフのような磁気記録
媒体は、オーディオ分野やビデオ分野やコンピューター
分野で広く使用されている。このような例えば磁気テー
プは、強磁性粉末をバインダーに分散させ九塗布型のも
のも使用されているが、最近高密匿記録に対する要望が
高まるにつれてバインダーの分だけ記録密度が小さくな
るこの塗布型のものにかわって飽和磁化が大きくしかも
バインダーを必要としないで直接蒸着、スパタリング、
イオンブレーティング等によシ支持体上に強磁性金属薄
膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用されるよ
うになってきた。
(Prior Art) Magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic sheets, and magnetic squares are widely used in the audio, video, and computer fields. For example, magnetic tapes of this kind are made by dispersing ferromagnetic powder in a binder and are of a nine-coat type. However, as the demand for high-density recording has recently increased, the recording density of this coated type has become smaller due to the amount of binder. Direct vapor deposition, sputtering,
Thin-film magnetic recording media in which a ferromagnetic metal thin film can be formed on a support by ion blating or the like have come into widespread use.

しかしながら、このような薄膜型記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビデオデツキで走行させ
たときに磁気ヘッドに擦られていわゆるテープ鳴きとい
われる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だしい
ときはテープがストップす石こともあり0このように走
行性が悪いのみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ、ラ
イナ等との摩擦により傷が付き易いというとともある。
However, the ferromagnetic layer of such a thin film type recording medium has a large coefficient of friction, so when it is run on, for example, a video deck, it may be rubbed by a magnetic head, producing a frictional noise called tape squeal. If this friction is severe, the tape may come to a halt, causing not only poor running performance but also the possibility of scratches due to friction with magnetic heads, guide rollers, liners, etc.

このため、ビデオテープとして使用されたときに静止画
像をみるときのhわゆるスチル耐久性やこのテープを繰
シ返し再生してその耐久性をみるいわゆる繰り返し耐久
性は塗布型のものに比べ甚だしく劣シ、実用からはほど
遠いというのが現状である。さらに金属薄膜が空気中に
さらされるときにその金属が酸素や水分の存在により酸
化されるので耐蝕性に乏しいという問題もある。このよ
うに酸化腐貢されると生成される例えば酸化鉄は磁性を
示さなくなシそれだけ記録媒体としての記録密度を減少
させるのみならず、この腐食され九部分や傷が生じた部
分がノイズの原因になること本ある。
For this reason, the so-called still durability when viewing still images when used as a videotape, and the so-called repeat durability when viewing a still image when the tape is played repeatedly, are significantly lower than those of the coated type. The current situation is that it is inferior and far from practical use. Furthermore, when a thin metal film is exposed to air, the metal is oxidized by the presence of oxygen and moisture, resulting in poor corrosion resistance. For example, iron oxide, which is produced when subjected to oxidative corrosion, exhibits no magnetism, which not only reduces the recording density as a recording medium, but also causes noise in the corroded areas and scratched areas. There is a book that could be the cause.

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜上に被覆
膜を設けることが行なわれているがこの際磁気ヘッドで
磁性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆるス
ペーシングロスを少なくするために膜厚は薄くする必要
がある。
In order to solve these problems, a coating film is provided on the ferromagnetic metal thin film, but in this case, it is necessary to reduce the so-called spacing loss that accompanies the loss of output when scanning the magnetic layer with a magnetic head. Therefore, it is necessary to reduce the film thickness.

これらの問題を解決するために、従来、種々の無機化合
物又は有機化合物を磁性層表面に付着又はオーバコート
することが行なわれでいる0例えば特開昭56−143
540号には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成分と
すゐ層を設けた磁気記録媒体が示されている。また、特
開昭58−133631号には金属薄膜層にソルビタン
エステルを被着させた磁気記録媒体が示されている。し
かしこれらは特に磁気ヘッドに擦られたときの上記耐久
性において実用的にはまだ十分でない、また、特開昭5
8−146027号には金属薄膜上にリン酸エステル又
はその金属塩からなる表面処理被膜を設けた磁気記録媒
体が示されている。そして該発明にはり、ン酸エステル
の金属塩が好ましい旨記載されている。しかし、このリ
ン酸エステルの金属塩によっても上記のようなテープ鳴
きやスチル耐久性等の耐久性が十分でない。
In order to solve these problems, various inorganic or organic compounds have been conventionally attached to or overcoated on the surface of the magnetic layer.
No. 540 discloses a magnetic recording medium in which a metal thin film layer is provided with a layer mainly composed of polyurethane resin. Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 133631/1983 discloses a magnetic recording medium in which a sorbitan ester is deposited on a metal thin film layer. However, these durability is still insufficient for practical use, especially when rubbed by a magnetic head.
No. 8-146027 discloses a magnetic recording medium in which a surface treatment film made of phosphate ester or its metal salt is provided on a metal thin film. The invention also states that metal salts of phosphoric acid esters are preferred. However, even with this metal salt of phosphoric acid ester, durability such as the above-mentioned tape squeal and still durability is not sufficient.

特に最近磁気記録に関する技術の傾向としては、例えば
オーディオテープ関係ではコンパクトカセットの使用か
らマイクロカセットへの使用へと移行しつりあシ、また
ビデオの分野では現行のVH8方式、β方式から8ミリ
ビデオ、電子カメラへと移行しククあって、いずれもさ
らに小型化、高密度化が指向されているので、例えば磁
気テープについてrえばその通路が複雑になってきてガ
イドポールやガイドローラ等との接触する機会も多いた
め擦られる頻度も多く上記走行性や耐久性等の機械的性
質の一層の向上が望まれておシ、上記のリン酸エステル
の金属塩ではその実用性を満足できない。
In particular, recent trends in magnetic recording technology include, for example, the shift from the use of compact cassettes to microcassettes in audio tapes, and the shift from the current VH8 and β formats to 8mm video in the video field. With the shift to electronic cameras, the trend is toward further miniaturization and higher density. For example, when it comes to magnetic tape, its path has become complicated, causing contact with guide poles, guide rollers, etc. Since there are many opportunities to rub, there is a need for further improvement in mechanical properties such as runnability and durability, and the metal salts of phosphoric acid esters described above cannot satisfy the practicality.

また、特願昭58−191686号には同目的に適用す
る炭素蚊が10以上のアルキル基とエステル係合したト
リアルキルリン酸エステルが記載されておシ、この素材
によル、大幅な走行性と耐久性の向上がなされるが、実
用上は更に改善することが望ましい。このようなことか
ら最近のダ求を満たすような走行性、耐久性を有する磁
気記録媒体の開発が望まれてい友。
In addition, Japanese Patent Application No. 191686/1986 describes a trialkyl phosphate ester in which a carbon fiber is ester-linked with 10 or more alkyl groups, which can be applied to the same purpose. Although the properties and durability have been improved, further improvement is desirable for practical use. For this reason, there is a desire to develop a magnetic recording medium that has runnability and durability that meets recent demands.

(発明の目的) 本発明の目的は、走行性を維持しクク耐久性に優れ、上
述の最近の要求を満足できるような強磁性金属薄膜層の
磁気記録媒体を提供することicある。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a ferromagnetic metal thin film layer that maintains runnability, has excellent durability, and satisfies the above-mentioned recent demands.

(発明の構成) 本発明の目的は、支持体上に強磁性金属薄膜を有する磁
気記録媒体に於て前記強磁性金属薄膜上に飽和または不
飽和のアルキルリン酸エステル及び/又はその金属塩並
びに脂肪酸及び/又はその金属塩とを含有する層を直接
又は間接的に付着させることによシ違放される。閘本発
明に於て直接に付着させるとは前記強磁性金属薄膜上に
塗布等によりて存在せしめることであシ、間接的とは該
膜の上層として設けられる層中に含有せしめられるか或
は該上層上に塗布専によって存、在せしめられることで
ある。
(Structure of the Invention) An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a ferromagnetic metal thin film on a support, in which a saturated or unsaturated alkyl phosphate ester and/or a metal salt thereof and a metal salt thereof are provided on the ferromagnetic metal thin film. It is released by directly or indirectly depositing a layer containing fatty acids and/or their metal salts. In the present invention, "directly attached" means to be present on the ferromagnetic metal thin film by coating, etc., and "indirectly" means to be included in a layer provided as an upper layer of the film, or It is to be present and caused to exist on the upper layer by coating.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

本発明に使用され石アルキルリン酸エステルはトリプル
キルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル及びモ
ノアルキルリン酸エステルを含み、アルキルは飽和の亀
の又は、不飽和部分を含むものであっで亀よし、枝分か
れがあろものでもよい。
The stone alkyl phosphates used in the present invention include triplekyl phosphates, dialkyl phosphates and monoalkyl phosphates, where alkyl can be saturated or contain an unsaturated moiety; It may have various branches.

また、ジアルキルリン酸エステルとモノアルキルリン酸
エステルの場合は金属塩、アンモニウム塩で亀よく、金
属塩としては、パリクム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩、ナトリ、ウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが
含まれる。すなわち、一般式で示すと次のようになる。
In addition, in the case of dialkyl phosphate esters and monoalkyl phosphate esters, metal salts and ammonium salts are suitable.As metal salts, palicum salts, magnesium salts, calcium salts, natrium salts, potassium salts, lithium salts, etc. included. That is, expressed as a general formula, it is as follows.

トリアルキルリン酸エステル ジアルキルリン酸エステル モノアルキルリン酸エステル ここでHt、Ht、Hm  はそれぞれが飽和又は不飽
和のアル中ル基を示す、tた、それぞれが炭素数10以
以上以下のものが好ましい。
Trialkyl phosphate ester Dialkyl phosphate ester Monoalkyl phosphate ester Here, Ht, Ht, and Hm each represent a saturated or unsaturated alkyl group, and each preferably has at least 10 carbon atoms and no more than 10 carbon atoms. .

Mとしては水素、パリクム、マグネシウム、カルシウム
、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、な
どが含まれる。
M includes hydrogen, palicum, magnesium, calcium, sodium, potassium, lithium, ammonium, and the like.

また、これらの中で、トリアルキルリン酸エステルが最
も好ましい。
Furthermore, among these, trialkyl phosphate esters are most preferred.

具体的にはりぎの化合物が例示されるが、これらに限ら
れるものではない。
Specific examples thereof include, but are not limited to, compounds of the same name.

(i)  (C+。H□0\p=Q Cυ   (Cl4H1・ 0 )島 p=Q(3) 
 (C1・H□O)、P−0 (4)  (C,、H□o)、p=。
(i) (C+.H□0\p=Q Cυ (Cl4H1・0) island p=Q(3)
(C1·H□O), P-0 (4) (C,, H□o), p=.

(5)    (C,、H,、O)(C,二 1(、、
O)、P==0(6)(C*a Hag O)1 P冨
0(7)  (CI6H□o)、p=。
(5) (C,,H,,O)(C,2 1(,,
O), P = = 0 (6) (C * a Hag O) 1 P wealth 0 (7) (CI6H□o), p =.

曹 Na Nm 本発明に使用される脂肪酸又はその金属塩は、具体的に
はりぎの化合物が例示されるが、これらに限られるもの
ではない。
Sodium Na Nm The fatty acid or the metal salt thereof used in the present invention is specifically exemplified by a compound of amberjack, but is not limited to these.

(1)  C,IH,、C00H (2) C□H,、C00H (3)   CnH□C00H (4)   C1q Has C00H(5)    
 C,テ Ham  C00H(6)   C,。H,
、C00H (71C,H□C0OH 及びこれらの金属塩(IFgえばナトリウム、カリウム
、アンモニウム、リチ9ム、カルシウム等)が挙げられ
る。この2種の化合物を含有する層を後述する強磁性金
属薄膜に付着させると、例えば磁気ヘッドに強磁性金属
薄膜が擦られるときにその潤滑性が付与される。
(1) C, IH,, C00H (2) C□H,, C00H (3) CnH□C00H (4) C1q Has C00H (5)
C, Te Ham C00H(6) C,. H,
, C00H (71C,H□C0OH) and their metal salts (for example, sodium, potassium, ammonium, lithium, calcium, etc.).A layer containing these two types of compounds is added to the ferromagnetic metal thin film described later. When deposited, the ferromagnetic metal thin film provides lubricity when it is rubbed against a magnetic head, for example.

そして、走行性及び耐久性が大幅に改善される。In addition, running performance and durability are significantly improved.

また、この2種の化合物を含有する層は前記強磁性金属
薄膜上に直接に塗布等によって付着させられるか或は該
薄膜上に積層される潤滑剤層、防錆剤層或は中間層に含
有せしめるか更にその上に塗布等によって存在せしめる
等によって間接的に該薄膜上に付着させられる。
In addition, the layer containing these two types of compounds may be applied directly onto the ferromagnetic metal thin film by coating or the like, or may be applied to a lubricant layer, a rust preventive layer, or an intermediate layer laminated on the thin film. It can be indirectly attached to the thin film by containing it or making it exist thereon by coating or the like.

この、リン酸エステル及び/又はその金属塩並びに脂肪
酸及び/又はその金属塩の併用比率は前者の100重量
部に対して、後者の10〜1000重量部が好ましい。
The combined ratio of the phosphoric acid ester and/or its metal salt and the fatty acid and/or its metal salt is preferably 10 to 1000 parts by weight of the latter to 100 parts by weight of the former.

これらの化合物によって強磁性金属薄膜上に肘当テする
。これよシ膜厚が厚いとスペーシングロスを大きくし、
これよシ薄いと潤滑性の効果が少なくなる。
These compounds form an elbow pad on a thin ferromagnetic metal film. If the film is thicker than this, the spacing loss will increase,
If it is thinner than this, the lubricity effect will be reduced.

これらの化合物の混合物を含有する膜は塗料の塗布によ
シ形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を0.
005重量優から1重量%含む有機溶剤溶液からなる。
A film containing a mixture of these compounds is formed by application of a paint, which paint contains a mixture of said compounds at 0.5%.
It consists of an organic solvent solution containing from 1% by weight of 005 to 1% by weight.

このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、テトラハイドロフラン、キ
シレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール、エ
タノール、プロパツール、イングロパノール、ブタノー
ル、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の単独又は
混合溶媒が使用される。
Organic solvents for this purpose include toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, xylene, benzene, cyclohexanone, methanol, ethanol, propatool, ingropanol, butanol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, etc. alone or in combination. used.

なお、通常使用される潤滑剤等の添加剤も上記2種の化
合物とともに使用できる。
Note that commonly used additives such as lubricants can also be used together with the above two types of compounds.

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬す′るディッ
ピング方式、この塗料を塗シ付けるI)ハースロール方
式、エクストルージョン方式、ドクターブレード方式、
グラビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これら
によシ塗布された塗膜は通常の手段によシ乾燥される。
To apply this paint, the dipping method involves dipping the paint in the above paint, the hearth roll method, the extrusion method, the doctor blade method, and the method of applying this paint.
A gravure printing method, a spray method, etc. are used, and the coating film applied by these methods is dried by a conventional method.

本発明における強磁性金属薄膜としては、Fe。The ferromagnetic metal thin film in the present invention is Fe.

C01Ni等の金属あるいはFe−Co 、 Fe−N
i 、 Co−Ni、  Fe−Co−N1 、 Fe
−Rh %Fe−Cu 、 Co−Cu %Co−Au
 。
Metal such as C01Ni or Fe-Co, Fe-N
i, Co-Ni, Fe-Co-N1, Fe
-Rh%Fe-Cu, Co-Cu%Co-Au
.

Co−Y %Co−La 、 Co−Pr 、 Co−
Gd 、 Co−8m 、 Co−Pt 。
Co-Y%Co-La, Co-Pr, Co-
Gd, Co-8m, Co-Pt.

Ni−Cu、 Mn−引、Mn−8b %Mn−Al、
Fe−Cr 、  Co−Cr %N1−Cr 、 r
e−Co−Or 、 re−Co−Nl−Cr等のよう
な強磁性合金を真空蒸着によって薄膜状に形成したもの
が用いられる。この金属薄膜の厚さは500A’から5
00OA’位が好ましい。
Ni-Cu, Mn-pu, Mn-8b%Mn-Al,
Fe-Cr, Co-Cr%N1-Cr, r
A ferromagnetic alloy such as e-Co-Or or re-Co-Nl-Cr formed into a thin film by vacuum deposition is used. The thickness of this metal thin film is 500A' to 5
00OA' position is preferable.

また、蒸着する際に酸素雰囲気中で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。
Furthermore, those deposited in an oxygen atmosphere exhibit better durability.

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セル
ロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート
のようなプラスチックベースあるいはAI、A1合金、
TI、T1合金、ステンレス鋼のような金属板等が用い
られる。
The support on which the metal thin film is formed is a plastic base such as polyester, polyethylene terephthalate, polyimide, polyamide, polyamideimide, polyvinyl chloride, cellulose triacetate, polycarbonate, polyethylene naphthalate, or AI, A1 alloy,
Metal plates such as TI, T1 alloy, stainless steel, etc. are used.

(発明の効果) 本発明は、以上説明したようにリン酸エステル及び/又
はその金属塩並びに脂肪酸及び/又はその金属塩を含有
する層を強磁性金属薄膜上に直接又は間接的に付着させ
たので、その優れた潤滑性によシ比較的薄い膜によって
も金属薄膜の摩擦係数が小さくなり飼えば磁気ヘッドや
ガイドロールに対する摩擦を軽減でき、その走行性を向
上できるとともに耐久性を高めることができる。これに
より、いわゆるテープ鳴きを防止し、メチル耐久性及び
繰り返し耐久性を増大することができる。
(Effects of the Invention) As explained above, the present invention provides a method in which a layer containing a phosphoric acid ester and/or a metal salt thereof and a fatty acid and/or a metal salt thereof is deposited directly or indirectly on a ferromagnetic metal thin film. Therefore, due to its excellent lubricity, the coefficient of friction of the thin metal film is reduced even with a relatively thin film, which reduces the friction against the magnetic head and guide roll, improving its running performance and increasing its durability. can. Thereby, so-called tape squeal can be prevented and methyl durability and repetition durability can be increased.

そして、耐触性も損なわず、スペーシングロスも少なく
できす。
In addition, it does not impair contact resistance and reduces spacing loss.

(実施列) 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
(Implementation sequence) Next, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

実施9)Ill 厚さ12μのポリエチレンテレフタレート上にC。Implementation 9) Ill C on 12μ thick polyethylene terephthalate.

−Nl (Ni 20重量%)を厚さ1000人に蒸着
して金属薄膜層を形成した。この金属薄膜上に下記の表
−1に示す15種類の潤滑剤溶液を乾燥後の膜厚がts
o、cVcなるように塗布、乾燥、スリットし、カセッ
ト詰めして、試料1〜試料15とした。すべて、溶媒に
バドルエンとエチルセロソルブの9:1(重量比)の混
合溶媒を用いた。
-Nl (Ni 20% by weight) was deposited to a thickness of 1000 nm to form a metal thin film layer. The film thickness after drying the 15 types of lubricant solutions shown in Table 1 below on this metal thin film is ts.
Samples 1 to 15 were obtained by coating, drying, slitting, and packing in cassettes to obtain samples 1 to 15. In all cases, a mixed solvent of badruene and ethyl cellosolve at a ratio of 9:1 (weight ratio) was used as the solvent.

手続補正書 昭和61年4月19日Procedural amendment April 19, 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に強磁性金属薄膜を有する磁気記録媒体におい
て、上記強磁性金属薄膜上に飽和又は不飽和のアルキル
リン酸エステル及び/又はその金属塩並びに脂肪酸及び
/又はその金属塩とを含有する層を有することを特徴と
する磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium having a ferromagnetic metal thin film on a support, a layer containing a saturated or unsaturated alkyl phosphate ester and/or its metal salt, and a fatty acid and/or its metal salt on the ferromagnetic metal thin film. A magnetic recording medium characterized by having:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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