JPS628329A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPS628329A JPS628329A JP14573785A JP14573785A JPS628329A JP S628329 A JPS628329 A JP S628329A JP 14573785 A JP14573785 A JP 14573785A JP 14573785 A JP14573785 A JP 14573785A JP S628329 A JPS628329 A JP S628329A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, and more particularly to a binder contained in a magnetic layer formed on a non-magnetic support. This is related to the improvement of.
(発明の概要〕
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、
上記磁性層を構成する結合剤に分子中に極性基として第
4級アンモニウム塩を有する塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体を用い、
磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性、磁気特性。(Summary of the Invention) The present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support. A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a quaternary ammonium salt as a polar group is used to improve the dispersibility of the magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer, thereby improving the durability and magnetic properties of the resulting magnetic recording medium.
電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。This is an attempt to improve electromagnetic conversion characteristics, etc.
近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。In recent years, magnetic recording media, especially magnetic recording media for VTRs (video tape recorders), have been required to have improved magnetic properties and electromagnetic conversion properties in order to obtain high playback output even when recording at short wavelengths. There is.
そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるバッキングデンシティを増大させる傾
向が強くなっている。As a countermeasure, efforts have been made to make the magnetic powder particles finer and to increase the magnetic force, and there is a strong tendency to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called backing density.
一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられ、なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉
末の分散性に寄与すること、および水酸基の活性水素が
イソシアネート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗
膜の機械的強度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体が広り利用されている。On the other hand, conventionally used binders for magnetic recording media include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-propionic acid copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
Examples include vinyl chloride-based binders such as vinyl alcohol copolymers, among which the hydroxyl groups of vinyl alcohol contribute to the dispersibility of magnetic powder, and the active hydrogen of the hydroxyl groups reacts with isocyanate compounds to form a crosslinked structure. Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer is widely used because it increases the mechanical strength of the coating film it forms.
ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁
性粉末のバンキングデンシティを増大させることも困難
なものとなっている。However, due to the increase in specific surface area due to the finer particles of magnetic powder and the increase in cohesive force due to higher magnetic force, the above-mentioned binders are unable to provide satisfactory dispersibility and surface properties, and banking of magnetic powder is difficult. Increasing the density has also become difficult.
したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性について
も不充分であった。あるいは、例えば界面活性剤を分散
剤として使用する等の方法が考えられているが、この場
合、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこの
界面活性剤が存在することによって粉落ち、経時変化に
よるブルーミング等の機械的強度や耐久性等に問題が生
じている。Therefore, the durability, magnetic properties, and electromagnetic conversion properties were also insufficient. Alternatively, methods such as using a surfactant as a dispersant have been considered, but in this case, since the surfactant is a low molecular weight, the presence of this surfactant in the magnetic layer causes the powder to become powdery. Problems have arisen in terms of mechanical strength and durability, such as falling off and blooming due to changes over time.
かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体の側鎖にスルホン酸またはそのアルカリ金
属塩、酸性硫酸エステルまたはそのアルカリ金属塩、カ
ルボン酸またはその金属塩等の極性基を導入したポリマ
ーを結合剤として応用する技術が提案されている。Under these circumstances, there is a need for a binder that can further improve these properties. Techniques have been proposed in which polymers into which polar groups such as metal salts, acidic sulfuric esters or alkali metal salts thereof, carboxylic acids or metal salts thereof are introduced are used as binders.
しかしながら、これらの技術による結合剤は、極性基の
導入されていない従来の結合剤と比較して分散性改良に
ある程度の効果は示すものの、超微粒子化された磁性粉
末や高い磁化量を有する磁性粉末に対しての性能は不充
分なものであった。However, although the binders produced by these technologies show some effect in improving dispersibility compared to conventional binders that do not have polar groups introduced, The performance against powder was insufficient.
このように、超微粒子化した磁性粉末に対しても充分な
分散性を示す結合剤は知られておらず、したがってこの
超微粒子磁性粉末を使用する磁気記録媒体においては所
定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが
難しかった。As described above, there is no known binder that exhibits sufficient dispersibility even for ultrafine magnetic powder, and therefore magnetic recording media using ultrafine magnetic powder must have the required durability and magnetic properties. , it was difficult to ensure electromagnetic conversion characteristics.
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末の分散性や磁性
層の表面性を大幅に改善し、耐久性に優れ磁気特性1電
磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを目的
とする。Therefore, the present invention was proposed in order to eliminate the above-mentioned drawbacks in the technical field, and it greatly improves the dispersibility of magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer, and has excellent durability and magnetic properties. The purpose is to provide a magnetic recording medium with good characteristics.
本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、側鎖に第4級アンモニウム塩を有する
塩化ビニル系共重合体が磁性粉末に対して高い親和性を
示すことを見出し本発明を完成するに至ったものであっ
て、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
る磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記
磁性層が分子中に第4級アンモニウム塩を有する塩化ビ
ニル系共重合体を結合剤として含有することを特徴とす
るものである。The inventors of the present invention have conducted intensive research over a long period of time to achieve the above-mentioned objectives, and have found that a vinyl chloride copolymer having a quaternary ammonium salt in its side chain exhibits high affinity for magnetic powder. They discovered this and completed the present invention, which provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support. It is characterized in that it contains a vinyl chloride copolymer having a quaternary ammonium salt as a binder.
本発明において結合剤に含有される塩化ビニル系共重合
体は、塩化ビニル系共重合体の側鎖に極性基(第4級ア
ンモニウム塩)を導入したものであって、一般式
%式%)
(式中Xは塩化ビニルと共重合可能なビニル基を有する
モノマーを表し、Yは塩化ビニルと共重合可能なビニル
基と第4級アンモニウム塩を有するモノマーを表す。ま
た、t、j、にはそれぞれ重合度を表す。)
で示される化合物である。なお、上記一般式において、
化合物の各成分は順次規則的に配列しているように便宜
的に記載しているが、上記一般式で示した場合以外に、
各成分は一定割合ずつ規則的に繰り返し配列されていて
もよいし、または、ランダムに配列されていてもよいの
は当然である。In the present invention, the vinyl chloride copolymer contained in the binder is a vinyl chloride copolymer with a polar group (quaternary ammonium salt) introduced into the side chain, and has the general formula % formula %). (In the formula, X represents a monomer having a vinyl group copolymerizable with vinyl chloride, and Y represents a monomer having a vinyl group copolymerizable with vinyl chloride and a quaternary ammonium salt. (each represents the degree of polymerization). In addition, in the above general formula,
For convenience, each component of the compound is described as being arranged in a regular order, but in addition to the case shown in the general formula above,
It goes without saying that each component may be regularly and repeatedly arranged in a fixed proportion, or may be arranged randomly.
上記塩化ビニルと共重合可能なビニル基と第4級アンモ
ニウム塩を有するモノマーYは、例えば次式のような方
法により合成される。The monomer Y having a vinyl group and a quaternary ammonium salt that can be copolymerized with vinyl chloride is synthesized, for example, by the following method.
Cl −CHzCHz−C1+ KOH−一→C(1
−CHzCHt−OHCA −CHzCHz−OR+
N(R)s0H−CH2CH2−N”−R・C1−C
HlCH−COOH+ 0H−CHzCHt−N”
−R・CZ−(ただし、式中Rはアルキル基等の炭化水
素基を表す、)
具体的には
i ) CHz−CHCOOCHgCH(OH)CH
tN”(CHs)s・C1−1i ) CHz=CH
COOCHオC)I!N” (C,H5) !・CAl
−1ii ) CHt−CHCOOCHzCHzCH
zCHtN” (CTo) s・CX−1V) CH
z−CHCOOCHtCHxCONH(CHz)+N”
(CLL・CZ−等が挙げられる。Cl -CHzCHz-C1+ KOH-1→C(1
-CHzCHt-OHCA -CHzCHz-OR+
N(R)s0H-CH2CH2-N"-R・C1-C
HlCH-COOH+ 0H-CHzCHt-N”
-R・CZ- (However, in the formula, R represents a hydrocarbon group such as an alkyl group.) Specifically, i) CHz-CHCOOCHgCH(OH)CH
tN"(CHs)s・C1-1i) CHz=CH
COOCH o C) I! N” (C, H5)!・CAl
-1ii) CHt-CHCOOCHzCHzCH
zCHtN” (CTo) s・CX-1V) CH
z−CHCOOCHtCHxCONH(CHz)+N”
(CLL・CZ-, etc. are mentioned.
その他、下記のようなモノマーも使用可能である。In addition, the following monomers can also be used.
vi)
CIkl=CHN”(CHs)3 ・Br−また、上述
の共重合モノマー以外に、溶剤への溶解性や、イソシア
ネートとの架橋性の改良、塗膜強度の改良等の点から、
酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、無水マレ
イン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビ
ニリデン、プロピオン酸ビニル等から選ばれた少なくと
も1種を塩化ビニルと共重合可能なビニル基を有するモ
ノマーXとして共重合することも可能である。vi) CIkl=CHN"(CHs)3 ・Br-In addition to the above-mentioned copolymerizable monomers, from the viewpoint of improving solubility in solvents, crosslinking with isocyanate, and improving coating film strength,
At least one member selected from vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylonitrile, vinylidene chloride, vinyl propionate, etc. can be copolymerized with vinyl chloride. It is also possible to copolymerize as a monomer X having a vinyl group.
ここで、上記塩化ビニル系共重合体の重合度(t+j+
k)は100≦(i+j+k)≦1000の範囲内であ
ることが好ましい。この値が100未満であると、得ら
れる塗膜の耐久性が劣化し、逆に1000を越えると、
溶剤への溶解性が劣化し塗料化が困難なものとなる。Here, the degree of polymerization (t+j+
k) is preferably within the range of 100≦(i+j+k)≦1000. If this value is less than 100, the durability of the resulting coating film will deteriorate, and if it exceeds 1000,
The solubility in solvents deteriorates, making it difficult to form into paints.
また、上記塩化ビニル系共重合体に含まれる塩化ビニル
成分の占める割合は、50〜95モル%であることが好
ましい。この塩化ビニル成分が多すぎても、少なすぎて
も耐久性が劣化する。Further, the proportion of the vinyl chloride component contained in the vinyl chloride copolymer is preferably 50 to 95 mol%. If the vinyl chloride component is too large or too small, durability will deteriorate.
上記塩化ビニル系共重合体中の塩化ビニルと共重合可能
なビニル基と第4級アンモニウム塩とを有するモノマー
Yの割合としては、0.1〜20モル%の範囲内である
ことが好ましい。この割合が0.1モル%未満では磁性
粉に対する分散効果が不足し、逆に20モル%を越える
と得られる塗膜の耐湿性が劣化する。The proportion of the monomer Y having a vinyl group copolymerizable with vinyl chloride and a quaternary ammonium salt in the vinyl chloride copolymer is preferably in the range of 0.1 to 20 mol%. If this proportion is less than 0.1 mol%, the dispersion effect on the magnetic powder will be insufficient, and if it exceeds 20 mol%, the moisture resistance of the resulting coating will deteriorate.
さらに、上記塩化ビニル系共重合体には、塗膜の物性改
善のために、上記塩化ビニルと共重合可能なビニル基を
有するモノマーXが、0〜50モル%程度の割合で共重
合される。Furthermore, in order to improve the physical properties of the coating film, the vinyl chloride copolymer is copolymerized with a monomer X having a vinyl group that can be copolymerized with the vinyl chloride in a proportion of about 0 to 50 mol%. .
上記第4級アンモニウム塩を含有する塩化ビニル系共重
合体は、他の結合剤と混合して用いてもよい6かかる結
合剤としては、磁気記録媒体の結合剤として従来から使
用されているものが使用可能であって、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重合体
、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン
−ブタジェン共重合体、ボリエ不テル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアル
デヒド樹脂またはこれらの混合物などが挙げられる。な
かでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリルブタジェン共
重合体等が好ましい。また、架橋剤として、例えば3官
能イソシアネ一ト化合物、トリメチロールプロパン1モ
ルとトリレンジイソシアネート3モルとの反応生成物等
を併用すれば、耐久性等をさらに向上することができる
。いずれにせよ、これら結合剤中の極性基である第4級
アンモニウム塩の極性基当量(極性基1個当りの分子量
)が1000〜100000の範囲内であることが好ま
しい。この極性基当量が100000を越えると効果が
期待できず、1000未満であると効果はさほど変わら
ず、耐湿性の点で問題が生ずる。The vinyl chloride copolymer containing the above-mentioned quaternary ammonium salt may be used in combination with other binders6. Such binders include those conventionally used as binders for magnetic recording media. can be used, including vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, chloride Vinyl-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, thermoplastic polyurethane resin, Phenoxy resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer,
Acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, cellulose derivative, styrene-butadiene copolymer, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, thermosetting polyurethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, urea - Formaldehyde resins or mixtures thereof. Among these, polyurethane resins, polyester resins, acrylonitrile butadiene copolymers, etc., which are said to impart flexibility, are preferred. Moreover, if a trifunctional isocyanate compound, a reaction product of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate, etc. are used in combination as a crosslinking agent, durability etc. can be further improved. In any case, the polar group equivalent (molecular weight per polar group) of the quaternary ammonium salt, which is a polar group in these binders, is preferably within the range of 1,000 to 100,000. If this polar group equivalent exceeds 100,000, no effect can be expected, and if it is less than 1,000, the effect will not change much, but problems will arise in terms of moisture resistance.
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer is formed by coating the surface of the non-magnetic support with a magnetic paint prepared by, for example, dispersing ferromagnetic powder in the above-mentioned binder and dissolving it in an organic solvent.
ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートセルロー
スダイアセテート、セルロースアセテートブチレート等
のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル2ポリ塩化ビニリ
デン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド
、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、紙
、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタ
ン合金等の軽合金、セラミフクス、単結晶シリコン等が
挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィル
ム、テープ。Here, the material for the non-magnetic support may be any material that is normally used in this type of magnetic recording medium, such as polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, etc. cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl chloride 2 polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide, and polyamideimide, paper, metals such as aluminum, copper, etc. , light alloys such as aluminum alloys and titanium alloys, ceramic fuchs, and single crystal silicon. Examples of the forms of this non-magnetic support include film and tape.
シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い
。It may be a sheet, disk, card, drum, etc.
また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。Moreover, any ordinary ferromagnetic powder can be used as the ferromagnetic powder used in the magnetic layer. Therefore, ferromagnetic powders that can be used include ferromagnetic iron oxide particles,
Examples include ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, hexagonal barium ferrite fine particles, iron nitride, and the like.
上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式FeOxで表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグネタイト(γ−F e、O,。The above-mentioned ferromagnetic iron oxide particles are those whose X value is in the range of 1.33≦X≦1.50 when expressed by the general formula FeOx, that is, magnetite (γ-Fe, O,).
X=1.50)、マグネタイト(F si O,、X−
1−33)及びこれらの固溶体(FeOx、1.33<
X<1.50)である、さらに、これら強磁性酸化鉄に
は、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい、
コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の
2種類がある。X=1.50), magnetite (F si O,, X-
1-33) and their solid solutions (FeOx, 1.33<
Furthermore, cobalt may be added to these ferromagnetic iron oxides for the purpose of increasing coercive force.
There are two types of cobalt-containing iron oxide: doped type and deposited type.
上記強磁性二酸化クロムとしては、c r o、あるい
はこれらに抗磁力を向上させる目的でRu、Sn、To
、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくとも一種を添
加したものを使用できる。The above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide includes CRO, or Ru, Sn, and To for the purpose of improving coercive force.
, Sb, Fe, Ti, V, Mn, etc. can be used.
強磁性合金粉末としては、Fe、Co、Ni。Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fe, Co, and Ni.
Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Co−Ni、Go−N
i、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B、 Mn−
B t、 Mn−Af、 Fe−Co−V等が使用でき
、またこれらに種々の特性を改善する目的でAl、Si
、Ti、Cr、Mn、Cu、Zn等の金属成分を添加し
てもよい。Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Co-Ni, Go-N
i, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B, Mn-
Bt, Mn-Af, Fe-Co-V, etc. can be used, and Al, Si can be added to these for the purpose of improving various properties.
, Ti, Cr, Mn, Cu, Zn, and other metal components may be added.
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。In addition to the binder and ferromagnetic powder, the magnetic layer also contains additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent,
Rust inhibitors and the like may also be added.
上述の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性塗
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド。The constituent materials of the magnetic layer described above are prepared as a magnetic paint by dissolving it in an organic solvent and coated on a non-magnetic support.The solvent for the magnetic paint may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketones, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, acetic acid glycol monoethyl ether, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, etc.
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, methylene chloride and ethylene chloride.
四塩化R素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。R-tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin,
Examples include chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene.
前述のように、分子中に第4級アンモニウム塩を含有す
る塩化ビニル系共重合体を結合剤とすることにより、磁
性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化され
た磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に
分散される。As mentioned above, by using a vinyl chloride copolymer containing a quaternary ammonium salt in the molecule as a binder, the affinity for magnetic powder is greatly improved, and ultrafine magnetic powder and magnetized Even large amounts of magnetic powder are well dispersed.
(に陀白)
〔実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。(Nitahaku) [Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
樹脂合成例
モノマーXとして酢酸ビニルを選び、これと塩化ビニル
および塩化ビニルと共重合可能なビニル基と第4級アン
モニウム塩を有するモノマーYとを共重合し、これらモ
ノマーの割合およびモノマーYの種類を第1表に示すよ
うに変えて重合度400の結合剤を合成した。なお、こ
の第1表において、モノマーaは
CHzMCHCOOCHzCH(OH)CH!N”(C
Hs) s・CX−を、モノマーbは
を、モノマーCは
CHg−(JICOOCHzGHzN’ (CtHs)
3・CZ−を、モノマーdは
CHg=CHN”(CHz)s ・Br−をそれぞれ示
す。Resin synthesis example Select vinyl acetate as the monomer X, copolymerize it with vinyl chloride and a monomer Y having a vinyl group copolymerizable with vinyl chloride and a quaternary ammonium salt, and determine the ratio of these monomers and the type of monomer Y. A binder having a degree of polymerization of 400 was synthesized by changing the formula as shown in Table 1. In this Table 1, monomer a is CHZMCHCOOCHCH(OH)CH! N”(C
Hs) s・CX-, monomer b is CHg-(JICOOCHzGHzN' (CtHs)
3.CZ-, and the monomer d represents CHg=CHN"(CHz)s.Br-, respectively.
第1表
Co被着’r Fe!us 100重量
部(比表面積40 rd /g)
結合剤1 14重量部ポリウ
レタン樹脂(N−2304) 6重量部ジ
メチルシリコンオイル 1重量部レシチ
ン(分散剤) 1重量部CrgOt
(研磨剤) 2重量部メチル
エチルケトン 100重量部メチルイソ
ブチルケトン 50重量部トルエン
50重量部上記組成物をボール
ミルにて48時間混合し、3μmのフィルタで濾過した
後、硬化剤(バイエル社製、デスモジュールL)2.5
重量部を添加し、さらに30分間混合し、これを14μ
m厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後
の膜厚が6μmとなるように塗布した0次いで、磁場配
向処理を行った後、乾燥して巻き取っな、これをスーパ
ーカレンダー処理した後、172インチ幅に裁断してサ
ンプルテープを作製した。Table 1: Co adhesion 'r Fe! us 100 parts by weight (specific surface area 40 rd/g) Binder 1 14 parts by weight Polyurethane resin (N-2304) 6 parts by weight Dimethyl silicone oil 1 part by weight Lecithin (dispersant) 1 part by weight CrgOt
(Abrasive) 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Methyl isobutyl ketone 50 parts by weight Toluene
50 parts by weight The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through a 3 μm filter, and then 2.5 parts by weight of a curing agent (Desmodur L, manufactured by Bayer AG) was added.
parts by weight, mixed for an additional 30 minutes, and added 14μ
The film was coated on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 6 μm after drying, and then subjected to magnetic field orientation treatment, dried and rolled up. A sample tape was prepared by cutting the tape into pieces.
実施例2゜
結合剤1の代わりに結合剤2を用い、他は実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。Example 2 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 2 was used instead of Binder 1.
実施例3゜
結合剤1の代わりに結合剤3を用い、他は実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。Example 3 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 3 was used instead of Binder 1.
実施例4゜
結合剤1の代わりに結合剤4を用い、他は実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。Example 4 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 4 was used instead of Binder 1.
実施例5゜
結合剤1の代わりに結合剤5を用い、他は実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。Example 5 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 5 was used instead of Binder 1.
実施例6゜
結合剤1の代わりに結合剤6を用い、他は実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。Example 6 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 6 was used instead of Binder 1.
比較例1゜
結合剤1の代わりに塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
(商品名VAGH,U、C,C,社製)を用い、他は実
施例1と同様の方法によりサンプルテープを作製した。Comparative Example 1゜A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: VAGH, U, C, C, manufactured by Co., Ltd.) was used instead of Binder 1. did.
比較例2
結合剤1の代わりに塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
(商品名VMCH,U、C,C,社製)を用い、他は実
施例1と同様の方法によりサンプルテープを作製した。Comparative Example 2 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: VMCH, U, C, C, manufactured by Co., Ltd.) was used instead of Binder 1. .
得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。Surface gloss, powder removal, and still characteristics were measured for each sample tape obtained.
なお、上記表面光沢は、光沢計(GLO3S METE
R)を用いて、入射角75”、反射角75°の条件で測
定した。また、粉落ちは、60分シャトル100回走行
後のヘッドドラム9ガイド等への粉落ち量を目視にて観
察し、減点法(−5〜0)で評価した。スチル特性は、
サンプルテープに4.2MH1の映像信号を記録し、再
生出力が50%に減衰するまでの時間とした。結果を第
2表に示す。The above surface gloss was measured using a gloss meter (GLO3S METE).
R) under the conditions of an incident angle of 75'' and a reflection angle of 75°.In addition, the amount of powder falling on the head drum 9 guide etc. was visually observed after running the shuttle 100 times for 60 minutes. The still characteristics were evaluated using the deduction method (-5 to 0).
A 4.2MH1 video signal was recorded on a sample tape, and the time until the playback output attenuated to 50% was taken as the time. The results are shown in Table 2.
第2表
この表からも、本発明にかかる各サンプルテープにあっ
ては、表面光沢や粉落ちに優れるばかりでなく、スチル
特性が大幅に向上したことがわか〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第4級アンモニウム塩を有する塩
化ビニル系共重合体を磁性層の結合剤としているので、
磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子化
した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分散
性が良好なものとなる。したがって、得られる磁気記録
媒体の耐久性1表面性が向上し、電磁変換特性も極めて
優れたものとなる。Table 2 From this table, it can be seen that each sample tape according to the present invention not only has excellent surface gloss and powder removal, but also has significantly improved still characteristics. [Effects of the invention] From the above explanation, As is also clear, in the present invention,
Since the binder for the magnetic layer is a vinyl chloride copolymer that has a quaternary ammonium salt as a polar group in the molecule,
It shows a high affinity for magnetic powder, and even if it is an ultrafine magnetic powder or a magnetic powder with a large amount of magnetization, it will have good dispersibility. Therefore, the durability and surface properties of the obtained magnetic recording medium are improved, and the electromagnetic conversion characteristics are also extremely excellent.
Claims (1)
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第4級アンモニウム塩を有する塩
化ビニル系共重合体を結合剤として含有することを特徴
とする磁気記録媒体。[Scope of Claims] A magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer has a quaternary ammonium salt in its molecules. A magnetic recording medium characterized by containing a vinyl copolymer as a binder.
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JP60145737A JPH0673171B2 (en) | 1985-07-04 | 1985-07-04 | Magnetic recording medium |
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Publications (2)
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- 1985-07-04 JP JP60145737A patent/JPH0673171B2/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
JPH0673171B2 (en) | 1994-09-14 |
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