JPS6280648A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPS6280648A
JPS6280648A JP22129485A JP22129485A JPS6280648A JP S6280648 A JPS6280648 A JP S6280648A JP 22129485 A JP22129485 A JP 22129485A JP 22129485 A JP22129485 A JP 22129485A JP S6280648 A JPS6280648 A JP S6280648A
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JP
Japan
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group
development
developing
compound
carbon atoms
Prior art date
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Pending
Application number
JP22129485A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiji Ishiguro
石黒 省二
Hiroyuki Mifune
御船 博幸
Shigeo Hirano
平野 茂夫
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6280648A publication Critical patent/JPS6280648A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a developed image with an increase of effective sensitivity and no increase of fog by easy handling at an increased developing speed by using a cyclic amine compound as a development accelerator. CONSTITUTION:Development is carried out with a developing soln. or the preceding bath contg. a compound represented by formula I or a salt thereof. A concrete example of the compound used is represented by formula I-1. The proper amount of the compound added to the developing soln. or the preceding bath is bout 1X10<-4>-2X10<-2> mol/l. By the addition of the amine compound, development is accelerated and rapid development can be attained at the conventional developing temp. as well as at an increased developing temp.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料からの画像形成方法
に関する。さらに詳しくは、ハロゲン化銀写真感光材料
を特定のアミン化合物を含有する現像処理液で処理する
ことにより、カブリの著しい発生を伴なうことなく感度
の上昇した写真画像を形成する方法に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method of forming an image from a silver halide photographic material. More specifically, it relates to a method for forming photographic images with increased sensitivity without significant fogging by processing silver halide photographic materials with a developing solution containing a specific amine compound. be.

(従来の技術) ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に於いては現像速
度の促進と現像した感光材料の有効な感度の増加が望ま
れる。このような目的の為、従来よりアミン化合物を現
像促進剤として添加することが知られている。このよう
なアミン化合物としては、アルキルアミン類(米国特許
第2196037号明細書)、アラルキルアミン類(米
国特許第2496903号明細書、同第2515147
号明細書、同第2541889号明細書)、フェツキジ
アルキルアミン類(米国特許fp12482546号明
細古)、異部環アルキルアミン類(米国特許第2605
183号明細書)、モルホリン、ピペリジン等(米国特
許第2304025号明細書)、キシリレンジアミン類
(英国特許第1086618号明細書)等が公知である
(Prior Art) In the development process of silver halide photographic light-sensitive materials, it is desired to accelerate the development speed and increase the effective sensitivity of the developed light-sensitive materials. For this purpose, it has been known to add an amine compound as a development accelerator. Examples of such amine compounds include alkylamines (US Pat. No. 2,196,037) and aralkylamines (US Pat. No. 2,496,903 and US Pat. No. 2,515,147).
fp12482546), heterocyclic alkylamines (US Patent No. 2605)
183), morpholine, piperidine, etc. (US Pat. No. 2,304,025), xylylene diamines (British Patent No. 1,086,618), and the like.

(発明が解決しようとする問題点) しかし、一般にこれらのアミン類は悪臭を有し、揮発性
である、処理液中の濃度を一定に保つことが困難であり
取り扱いにくい、また現像液に添加して現像促進効果は
有するが、有効な感度の増加効果は小さく、カブリの増
大が観察される。
(Problems to be Solved by the Invention) However, these amines generally have a bad odor, are volatile, are difficult to handle because it is difficult to maintain a constant concentration in the processing solution, and cannot be added to the developer solution. Although it has the effect of accelerating development, the effective effect of increasing sensitivity is small and an increase in fog is observed.

本発明の目的は、取り扱い易く、現像速度を高め、かつ
有効な感度が増加し、カブリの増大のない現像促進剤の
開発にあり、これを用いた画像形成方法の提供にある。
An object of the present invention is to develop a development accelerator that is easy to handle, increases the development speed, increases effective sensitivity, and does not increase fog, and provides an image forming method using the same.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは上記従来の写真感光材料の現像処理に伴う
問題を克服するため種々検討を重ねた結果、ある種の環
状アミン化合物を現像促進剤として用いることにより、
その目的を達成しうろことを見出し、この知見に基づき
本発明をなすに至った。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have conducted various studies in order to overcome the problems associated with the conventional development processing of photographic light-sensitive materials, and as a result, the present inventors have found that a certain type of cyclic amine compound is used as a development accelerator. By this,
We have found a way to achieve this objective, and based on this knowledge, we have completed the present invention.

すなわち本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を下記の
一般式CI)で表わされる化合物もしくはその塩を含有
する現像液またはその前浴で現像処理することを特徴と
する画像形成方法を提供するものである。
That is, the present invention provides an image forming method characterized in that a silver halide photographic light-sensitive material is developed with a developer or a pre-bath thereof containing a compound represented by the following general formula CI) or a salt thereof. It is.

一般式CI) (式中、Zは炭素もしくは窒素原子または両者の組合せ
からなる、5員ないし7員の不飽和へテロ環を形成する
に必要な原子群を示し、該不飽和へテロ環残基は縮合し
た単環もしくは2環の7リール基を有していてもよい、
また、Rは水素、炭素、酸素、硫黄もしくはハロゲン原
子から選ばれた2種以上の組合せからなる基、水素原子
またはハロゲン原子を示す、) 以下、本発明の詳細な説明する。
General formula CI) The group may have a fused monocyclic or bicyclic heptaryl group,
Further, R represents a group consisting of a combination of two or more selected from hydrogen, carbon, oxygen, sulfur, or halogen atoms, or represents a hydrogen atom or a halogen atom.) The present invention will be described in detail below.

上記一般式(I)における で表わされる不飽和へテロ環としては、例えば、ビロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン
、トリアジン、アゼピン。
Examples of the unsaturated heterocycle represented by formula (I) include virole, pyrazole, imidazole, triazole, tetrazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, and azepine.

ジアゼピン、あるいはそれらの水素付加体などが挙げら
れる。
Examples include diazepines and hydrogen adducts thereof.

これらの不飽和へテロ環に縮合するアリール基としては
1例えば、ベンゼンあるいはナフタレンなどが挙げられ
る。
Examples of the aryl group condensed to these unsaturated heterocycles include benzene and naphthalene.

さらにこれらの不飽和へテロ環及びそれに縮合するアリ
ール基は一つあるいはそれ以上の適当な置換基で置換さ
れていてもよい、置換基としてはアルキル基(好ましく
は炭素数1〜20のものと例えば、メチル基、エチル基
、5ec−オクチル基など)、アリール基(炭素数6〜
20のもので、例えば、フェニル基、ナフチル基など)
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜20のもので、例
えば、メトキシ基、ヘキサデシル基など)、アリールオ
キシ基(好ましくは炭素数6〜20のもので、例えば、
フェノキシ基、ナフチルオキシ基など)、アルキルチオ
基(好ましくは炭素数1〜20のもので、例えば、メチ
ルチオ基、ドデシルチオ基など)、アリールチオ基(好
ましくは炭素数6〜20のもので、例えば、フェニルチ
オ基など)、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭
素、沃素など)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数1
〜20のもので、例えばアセタミド基、ペンツアミド基
など)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜20
のもので、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など)、ウレイド基(好ましくは炭素
数1〜20のもので、例えば、メチルウレイド基、ヘキ
シルウレイド基、フェニルウレイド基など)、シアン基
、カルボキシル基、カルバモイル基(好ましくは炭素数
1〜20のもので、例えば、カルバモイル基、N−メチ
ルカルバモイル基、N−フェニルカルバモイル基など)
、スルファモイル基(好ましくは炭素数1〜20のもの
で、例えばスルファモイル基、N−メチルスルファモイ
ル基、N−フェニルスルファモイル基など)、アシルオ
キシ基(好ましくは炭素数1〜20のもので、例えば、
アセトキシ基、ベンゾキシ基など)、アルコキシカルボ
ニル基(好ましくは炭素数1〜20のもので1例えばメ
トキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基など
)、アリーロキシカルボニル基(好ましくは炭素数7〜
20のもので、例えば、フェノキシカルボニル基など)
、アシル基(好ましくは炭素数1〜20のもので1例え
ば。
Furthermore, these unsaturated heterocycles and the aryl groups condensed thereto may be substituted with one or more suitable substituents. Examples of substituents include alkyl groups (preferably those having 1 to 20 carbon atoms). For example, methyl group, ethyl group, 5ec-octyl group, etc.), aryl group (carbon number 6 to
20, such as phenyl group, naphthyl group, etc.)
Alkoxy group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, e.g. methoxy group, hexadecyl group, etc.), aryloxy group (preferably one with 6 to 20 carbon atoms, e.g.
phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), alkylthio group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, such as methylthio group, dodecylthio group, etc.), arylthio group (preferably one with 6 to 20 carbon atoms, such as phenylthio group), groups), halogen atoms (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), acylamino groups (preferably carbon atoms
to 20 carbon atoms, such as acetamido group, penzamide group, etc.), sulfonamide group (preferably 1 to 20 carbon atoms)
(e.g., methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, etc.), ureido group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, e.g., methylureido group, hexylureido group, phenylureido group, etc.), cyanide group , carboxyl group, carbamoyl group (preferably one having 1 to 20 carbon atoms, such as carbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, etc.)
, sulfamoyl group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, such as sulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, etc.), acyloxy group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms) ,for example,
acetoxy group, benzoxy group, etc.), alkoxycarbonyl group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, such as methoxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (preferably one with 7 to 20 carbon atoms),
20, such as phenoxycarbonyl group)
, an acyl group (preferably one having 1 to 20 carbon atoms, for example 1).

ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基など)。formyl group, acetyl group, benzoyl group, etc.).

アミン基(好ましくは炭素数O〜20のもので、例えば
、アミノ基、N−メチルアミン基、N。
Amine group (preferably one having 0 to 20 carbon atoms, such as an amino group, an N-methylamine group, and an N-methylamine group.

N−ジメチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N−フ
ェニルアミノ基など)、イミノ基(好ましくは炭素@O
〜20のもので、例えば、イミノ基、N−メチルイミノ
基、N−フェニルイミノ基ナト)、ニトロン基、アルケ
ニル基(好ましくは炭素数2〜20のもので1例えば、
アリル基など)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜
20のもので1例えば、プロパルギル基など)、スルホ
ニル基(好ましくは炭素数1〜20のもので、側光ば、
メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基など)、あ
るいはヒドロキシ基などが挙げられる。これらの置換基
は、以上述べた置換基でさらに置換されていてもよい。
N-dimethylamino group, N-propylamino group, N-phenylamino group, etc.), imino group (preferably carbon@O
-20, for example, imino group, N-methylimino group, N-phenylimino group, nitrone group, alkenyl group (preferably one with 2 to 20 carbon atoms, for example,
allyl group), alkynyl group (preferably 2 to 2 carbon atoms)
20 (for example, propargyl group, etc.), sulfonyl group (preferably one with 1 to 20 carbon atoms, side-lighting),
(methanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, etc.), hydroxyl group, etc. These substituents may be further substituted with the substituents described above.

、z==”−1 °′・11.。−h〜 ■ で表わされる不飽和へテロ環として、好ましくは6員環
のものであり、さらに好ましくはピリジン環あるいはピ
リダジン環より誘導されるものである。特に好ましくは
、これらピリジン環、ピリダジン環にベンゼン環が縮合
した場合である。
, z=="-1 °'・11..-h~ ■ The unsaturated heterocycle represented by is preferably a 6-membered ring, and more preferably one derived from a pyridine ring or a pyridazine ring. Particularly preferred is the case where a benzene ring is fused to the pyridine ring or pyridazine ring.

前記一般式(I)においてRとしては例えば、などが挙
げられる。ここでR21ないしR23は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表
す。
Examples of R in the general formula (I) include the following. Here, R21 to R23 may be the same or different and represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group.

R21ないしR23で表わされる脂肪族基としては、直
鎖または分岐したアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基またはシクロ・アルキル基が挙げられる。アルキル
基としては炭素数1〜18のもので、例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、イソ
プロピル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基など
が挙げられる。
The aliphatic group represented by R21 to R23 includes a straight chain or branched alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, or cycloalkyl group. The alkyl group has 1 to 18 carbon atoms, and includes, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a dodecyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, and a 2-ethylhexyl group.

アルケニル基としては炭素数2〜20のもので1例えば
、アリル基、2.−ブテニル基などが挙げられる。
Examples of alkenyl groups include those having 2 to 20 carbon atoms; 1. For example, allyl group; 2. -butenyl group, etc.

アルキニル基としては、炭素数2〜20のもので、例え
ば、プロパルギル基、2−ブチニル基などが挙げられる
Examples of the alkynyl group include those having 2 to 20 carbon atoms, such as propargyl group and 2-butynyl group.

シクロアルキル基としては炭素数3〜12のもので、例
えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などが挙げられる。R21ないしR23の芳香
族基としては炭素数6〜20のもので1例えば、フェニ
ル基、ナフチル基などが挙げられる。
The cycloalkyl group has 3 to 12 carbon atoms, and includes, for example, a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. The aromatic group represented by R21 to R23 has 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl group and naphthyl group.

HないしR23は一つあるいはそれ以上の適当な置換基
で置換されていてもよい、置換基としては上で述べた 、2 ・。
H to R23 may be substituted with one or more suitable substituents, examples of which are the above-mentioned 2.

の置換基として挙げたものである。これらの置換基はさ
らにそこで述べられた置換基で置換されていてもよい。
These are listed as substituents. These substituents may be further substituted with the substituents mentioned therein.

Hのハロゲン原子としては例えば、フッ素、塩素、臭素
、沃素が挙げられる。
Examples of the halogen atom of H include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.

本発明において前記一般式(I)で表わされる化合物の
塩とは★機酸、鉱酸などと形成される塩であり、ここで
酸としては塩酸、硫酸、臭素酸、シュウ酸、酢酸などを
挙げることができる。
In the present invention, the salt of the compound represented by the general formula (I) is a salt formed with organic acid, mineral acid, etc. Here, the acid includes hydrochloric acid, sulfuric acid, bromic acid, oxalic acid, acetic acid, etc. can be mentioned.

次に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではな/′ (例示化合物) [−3l−4 ベーN               IN    I
N[−7l−8 1−ts             I−19一般式C
I)の具体例として挙げた化合物は、一部市販品として
入手できる。また他の誘導体も1文献に記載の方法を参
考にして容易に合成できる。(A、R,カトリツキイと
c、 w、 ’リース°“包括的ヘテロ環化学−へテロ
環化合物の構造、反応、合成及び利用” (”Coa+
prehensive Hetero−c7clic 
Chemistr7−The 5tructure、 
Reactions。
Next, specific examples of compounds used in the present invention will be given, but the present invention is not limited to these.
N[-7l-8 1-ts I-19 General formula C
Some of the compounds listed as specific examples of I) are available as commercial products. Other derivatives can also be easily synthesized by referring to the method described in 1 literature. (A. R. Katlitsky and C. W. Reese° “Comprehensive Heterocyclic Chemistry - Structure, Reaction, Synthesis and Utilization of Heterocyclic Compounds” (“Coa+
prehensive Hetero-c7clic
Chemistry7-The 5structure,
Reactions.

5ynthesis and Use of He’t
eroc7clic Compounds”)Vol、
5パーガモン プレス社、オックスフォード(1984
)pp847〜904)参照〕。
5ynthesis and Use of He't
eroc7clic Compounds”) Vol.
5 Pergamon Press, Oxford (1984)
) pp847-904)].

本発明の化合物は、写真感光材料中に添加してカブリ防
止剤として用いることは英国特許868.787に記載
されている。しかし、現像液中に用いることによってカ
プリの著しい発生を伴うことなく感度の高い画像が得ら
れたことはまったく予想外のことであった。
British Patent No. 868.787 describes that the compound of the present invention is used as an antifoggant by adding it to a photographic material. However, it was completely unexpected that images with high sensitivity could be obtained without significant generation of capri when used in a developer.

本発明の写真処理方法においては1記一般式(I)で表
わされる化合物もしくはその塩(以下、単に本発明の化
合物という)を用いる以外は公知の方法に従って行うこ
とができる。処理液には公知のものを用いることができ
る。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが
、18セより低い温度または50℃を超える温度として
もよい、目的に応じ銀画像を形成する現像処理(黒白写
真処理)あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成
るカラー写真処理のいずれでも適用できる。
The photographic processing method of the present invention can be carried out according to known methods, except for using the compound represented by the general formula (I) or its salt (hereinafter simply referred to as the compound of the present invention). A known treatment liquid can be used. The processing temperature is usually selected between 18°C and 50°C, but temperatures lower than 18°C or above 50°C may also be used, depending on the purpose. Any color photographic process consisting of a development process to form an image can be applied.

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第176巻N
o、17643の28〜29頁、同第187巻No、1
8716の651頁左欄右欄に記載された方法によって
、現像処理することができる。
For details, see Research Disclosure Volume 176N
o, 17643, pages 28-29, Volume 187, No. 1
Development processing can be carried out by the method described in the left column and right column of page 651 of 8716.

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類(例えば、ハイドロキノン)、3−
ピラゾリドン類(例えば、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン)、アミノフェノール類(例えば、N−メチル−p
−アミンフェノール)、l−フェニル−3−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許4,067.872
号に記載の1.2,3.4−テトラヒドロキノリン環と
イントレン環とが縮合したような複素環化合物類などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。
The developer used in black-and-white photographic processing can contain known developing agents. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-
Pyrazolidones (e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (e.g. N-methyl-p
-aminephenol), l-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and U.S. Pat. No. 4,067.872
Heterocyclic compounds in which a 1,2,3,4-tetrahydroquinoline ring and an intrene ring are condensed as described in the above can be used alone or in combination.

一方、カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアル
カリ性水溶液から成る0発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば
、4−7ミノーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N。
On the other hand, the color developing agent is generally an alkaline aqueous solution containing a color developing agent. -Methyl-4-amino-N.

N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンなど)
を用いることができる。
N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline,
3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfamide ethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, etc.)
can be used.

この他り、 F、 A、メイソン(Mason)著「フ
ォトグラフィック0プロセシング・ケミストリー」(P
hotographic Processing Ch
emiStr2)  (フォーカルプレス刊、1966
年)の226〜229頁、米国特許2,193,015
号、同2゜592.364号、特開昭48−64933
号などに記載のものを用いてよい。
In addition, "Photographic Processing Chemistry" by F. A. Mason (P.
photographic processing Ch.
emiStr2) (Published by Focal Press, 1966
226-229 of U.S. Patent No. 2,193,015
No. 2゜592.364, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-64933
You may use those listed in the No.

黒白もしくはカラーの現像液には、他に亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸の如き酸化防止剤、硫酸ナトリウム
の如き塩類や、ホウ酸、ホウ砂、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウムの如きpH調節剤
や緩衝剤、臭化カリウム、沃化カリウムの加き現像抑制
剤、6−ニトロベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ルの如き有機カブリ防止剤等を加えることができる。そ
の他に、ホルマリン、ゲルタールアルデヒドの如きアル
デヒド類を加える場合もある。
Black and white or color developers may also contain antioxidants such as sodium sulfite, ascorbic acid, salts such as sodium sulfate, and pH additives such as boric acid, borax, sodium hydroxide, sodium carbonate, and sodium triphosphate. Conditioners, buffers, development inhibitors such as potassium bromide and potassium iodide, and organic antifoggants such as 6-nitrobenzimidazole and benzotriazole can be added. In addition, aldehydes such as formalin and geltaraldehyde may be added.

現像液のpHは9〜12,5が好ましい。The pH of the developer is preferably 9 to 12.5.

さらに、黒白現像処理する場合の実施態様について詳述
すると、黒白現像液には一般にこの他公知の保恒剤、ア
ルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さら
に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
んでもよい。
Furthermore, to explain in detail the embodiment in the case of black and white development processing, the black and white developer generally contains other known preservatives, alkaline agents, pH buffers, antifoggants, etc., and if necessary, a dissolution aid. , a toning agent, a development accelerator, a surfactant, an antifoaming agent, a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、千オシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。定着液には硬膜剤として
水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
As the fixer, one having a commonly used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfate and thiocyanate, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

またカラー現像処理する場合の実施態様について詳述す
るとカラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、
炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩衝剤、臭
化物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムポロハイドライドの如きかぶら
せ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、米国特許4,083,723号に記載
のポリカルボン酸形キレート剤、西独公開(OLS)2
゜622.950号に記載の酸化防止剤などを含んでも
よい。
In addition, to explain in detail the embodiments in the case of color development processing, the color developer may include alkali metal sulfite,
PH buffering agents such as carbonates, borates and phosphates, development inhibitors or antifoggants such as bromides, iodides and organic antifoggants can be included. If necessary, water softeners, preservatives such as hydroxylamine, organic solvents such as benzyl alcohol and diethylene glycol, development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, Fogging agents such as sodium polyhydride, auxiliary developers such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, polycarboxylic acid type chelating agents as described in U.S. Pat. No. 4,083,723, OLS 2
It may also contain antioxidants such as those described in No. 622.950.

本発明は、上記のように黒白現像液、発色現像液のいず
れの場合にも適用できるが、黒白現像液の場合にその効
果が特に著しい。
Although the present invention can be applied to both a black and white developer and a color developer as described above, the effect is particularly remarkable in the case of a black and white developer.

本発明の化合物の使用量は、現像液中に添加したり、現
像前の前浴に添加しても効果がある。現像液中またはそ
の浴中に添加する場合は現像液または前浴の組成により
異るが、一般に処理液1文当り、2×10〜lXl0’
モルの範囲で有効であるが、lXl0’〜2X10−2
モル程度がより適当である。
The amount of the compound of the present invention to be used is effective even if it is added to the developer solution or added to the pre-bath before development. When added to the developer or its bath, it varies depending on the composition of the developer or pre-bath, but generally 2 x 10 to 1Xl0' per liter of processing solution.
Effective in the molar range, lXl0' to 2X10-2
A molar level is more appropriate.

本発明方法を適用する感光材料には、ハロゲン化銀化剤
、色素形成カプラー、増感剤、増感色素、カブリ防止剤
、塗布DP剤、安定剤、スベり性改良剤、バインダー、
減感剤、増白剤。
The photosensitive materials to which the method of the present invention is applied include silver halide agents, dye-forming couplers, sensitizers, sensitizing dyes, antifoggants, coating DP agents, stabilizers, slip property improvers, binders,
Desensitizer, brightener.

硬膜剤、or塑剤、スベリ防止剤、マット剤、高沸点有
機溶剤、現像促進剤、帯電防止剤、ステイン防+1:剤
、染料、などを用いることができる。
Hardeners, plasticizers, anti-slip agents, matting agents, high-boiling organic solvents, development accelerators, antistatic agents, anti-stain +1 agents, dyes, and the like can be used.

前述の添加剤及びこれらの添加剤については、リサーチ
ディスクロージャー(R65earchDisclos
ure)第176巻、No、17643(12月号、1
978年)、第1項〜第照項(第22頁〜第28頁)に
記載されたものを用いることができる。
Regarding the aforementioned additives and these additives, please refer to Research Disclosure (R65earch Disclosure).
ure) Volume 176, No. 17643 (December issue, 1
978), Items 1 to Reference (pages 22 to 28) can be used.

本発明に用いられる感光材料には親水性コロイド層にア
リール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物の如き
紫外線吸収剤を含んでよい。
The photosensitive material used in the present invention may contain an ultraviolet absorber such as a benzotriazole compound substituted with an aryl group in the hydrophilic colloid layer.

本発明の写真乳剤は写真感光材料に通常用いられている
プラスチックフィルム、(硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可
撓性支持体またはガラス。
The photographic emulsion of the present invention can be applied to flexible supports such as plastic films, (cellulose nitrate, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, etc.), paper, etc., which are commonly used in photographic light-sensitive materials, or glass.

などの剛性の支持体に塗布される。applied to a rigid support such as

本発明方法は、種々のカラー及び白黒感材用ハロゲン化
銀写真感光材料に適用される0例えば、製版用写真感光
材料(例えば、リスフィルムなど)、陰極線管ディスプ
レイ用感光材料、X線記録用感光材料(特にスクリーン
を用いる直接及び間接撮影用材料)の他、銀塩拡散転写
プロセス、ダイ・トランスファm−プロセス、s色ga
白法、プリントアウト感材、熱現像用感材などに用いら
れる。
The method of the present invention can be applied to various silver halide photographic materials for color and black-and-white photosensitive materials. In addition to photosensitive materials (especially materials for direct and indirect photography using screens), silver salt diffusion transfer process, die transfer M-process, S-color GA
Used for white method, printout sensitive materials, heat development sensitive materials, etc.

(発明の効果) 本発明方法によれば、現像処理液中の現像促進剤の揮発
とそれによる慈臭を防止でき処理液の組成を一定に維持
することができる。また本発明方法によればカブリの発
生が小さく、かつ著しい感度の上昇を達成した写真画像
を形成することができる。さらに本発明方法によればア
ミン化合物の添加により現像を速やめ、現像温度を高め
ずに迅速処理をすることも可能となる。もちろん現像温
度を高めれば、迅速処理できることはいうまでもない。
(Effects of the Invention) According to the method of the present invention, it is possible to prevent the volatilization of the development accelerator in the processing solution and the resulting odor, and to maintain the composition of the processing solution constant. Furthermore, according to the method of the present invention, it is possible to form photographic images with less fog and a marked increase in sensitivity. Furthermore, according to the method of the present invention, development can be stopped quickly by adding an amine compound, and rapid processing can be carried out without increasing the development temperature. Of course, it goes without saying that if the developing temperature is raised, processing can be done more quickly.

(実施例) 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。(Example) Next, the present invention will be explained in more detail based on examples.

実施例 6モル%の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤(粒子サ
イズ0.751L)に千オ硫酸ナトリウム、カリウムク
ロロオーレート、およびロダンアンモニウムを加えて6
0℃で50分間熟成した。
Example 6 To a silver iodobromide gelatin emulsion (grain size 0.751 L) containing mol % of silver iodide, sodium 100sulfate, potassium chloroaurate, and rhodan ammonium were added.
It was aged for 50 minutes at 0°C.

この乳剤に硬膜剤(2,4−ジクロ゛ロー6−ヒドロキ
シ−1,3,5−)リアジンナトリウム塩)、塗布助剤
(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)を加えて、
この乳化物をトリアセテートフィルム上に゛塗布、乾燥
した。このようにして得られたフィルムから試料No、
1〜8を切り出した。
A hardener (2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-)riazine sodium salt) and a coating aid (sodium dodecylbenzenesulfonate) were added to this emulsion.
This emulsion was applied onto a triacetate film and dried. From the films obtained in this way, sample No.
I cut out 1 to 8.

また、第1表に示すように、上記乳化物にさらに本発明
の例示化合物を加えた乳剤を用いて、上記と同様にして
フィルムを作成して試料No、9.10.11とした。
Further, as shown in Table 1, a film was prepared in the same manner as above using an emulsion obtained by adding an exemplary compound of the present invention to the above emulsion to prepare sample No. 9.10.11.

これらのフィルムに光学楔を通して1/100秒間の露
光を与えた。
These films were given a 1/100 second exposure through an optical wedge.

これらの試料No、1〜8を、下記処方の現像液CI)
に第1表に示す如く本発明の例示化合物または比較用化
合物を所定量添加してなる液で、試料No、9.10.
11を現像液CI)で、それぞれ、20℃4分間現像し
た。
These samples Nos. 1 to 8 were mixed with developer CI of the following formulation.
Sample No. 9.10.
No. 11 was developed with developer CI) at 20° C. for 4 minutes, respectively.

次いで常法により定着、水洗、乾燥処理を行って、得ら
れた試料の写真性を測定した。その結果を第1表に示し
た。
Subsequently, the sample was fixed, washed with water, and dried in a conventional manner, and the photographic properties of the obtained sample were measured. The results are shown in Table 1.

現像液(I) 亜硫酸ナトリウム       67gハイドロキノン
        23g1−フェニル−3−ピラゾリド
ン 0.4g水酸化ナトリウム       ttg炭
酸ナトリウム(−水塩)   11g臭化カリウム  
        3g5−メチル−ベンゾトリアゾール
 0.08g水を加えて           1文と
するpi(’          10.65第1表の
結果より、本発明の例示化合物が現像処理液中に存在す
ることによって増感していることがわかる。また比較用
化合物(A)との比較から本発明方法によればカブリの
増加がほとんどないことがわかる。
Developer (I) Sodium sulfite 67g Hydroquinone 23g 1-phenyl-3-pyrazolidone 0.4g Sodium hydroxide ttg Sodium carbonate (-hydrate) 11g Potassium bromide
3g 5-Methyl-benzotriazole Add 0.08g water to make one sentence pi (' 10.65 From the results in Table 1, the presence of the exemplified compound of the present invention in the processing solution indicates that sensitization is achieved. Furthermore, a comparison with Comparative Compound (A) shows that the method of the present invention causes almost no increase in fog.

また、試料No、2と9との比較から本発明の例示化合
物を乳剤に添加すると感度は低下するが、本発明方法に
より現像液に添加して処理すると増感していることがわ
かる。
Further, from a comparison of Samples No. 2 and 9, it can be seen that when the exemplified compound of the present invention is added to the emulsion, the sensitivity decreases, but when it is added to the developer and processed by the method of the present invention, it is sensitized.

さらにまた、本発明方法を適用した場合には、現像液の
揮発性は従来に比べ低く、また悪臭についてはまったく
なかった。
Furthermore, when the method of the present invention was applied, the volatility of the developer was lower than that of the conventional developer, and there was no bad odor at all.

なお第1表の相対感度はカブリ+0.2の光学濃度が得
られる露光量の逆数の相対値で試料No。
Note that the relative sensitivity in Table 1 is the relative value of the reciprocal of the exposure amount that provides an optical density of fog + 0.2 for sample No.

lの値を100として表わした。The value of l was expressed as 100.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料を下記の一般式 ( I )で表わされる化合物もしくはその塩を含有する
現像液またはその前浴で現像処理することを特徴とする
画像形成方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Zは炭素もしくは窒素原子または両者の組合せ
からなる、5員ないし7員の不飽和ヘテロ環を形成する
に必要な原子群を示し、該不飽和ヘテロ環残基は縮合し
た単環もしくは2環のアリール基を有していてもよい。 また、Rは水素、炭素、酸素、硫黄もしくはハロゲン原
子から選ばれた2種以上の組合せからなる基、水素原子
またはハロゲン原子を示す。)
[Scope of Claims] An image forming method characterized by developing a silver halide photographic material with a developer or a pre-bath thereof containing a compound represented by the following general formula (I) or a salt thereof. General formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. and the unsaturated heterocyclic residue may have a fused monocyclic or bicyclic aryl group. In addition, R is two or more selected from hydrogen, carbon, oxygen, sulfur, or halogen atoms. (represents a group consisting of a combination of hydrogen atoms or halogen atoms)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7856195B2 (en) 2006-12-14 2010-12-21 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus whose image bearing member is rotated by a pulley

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