JPS6280037A - Laminated structure - Google Patents
Laminated structureInfo
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- JPS6280037A JPS6280037A JP22074385A JP22074385A JPS6280037A JP S6280037 A JPS6280037 A JP S6280037A JP 22074385 A JP22074385 A JP 22074385A JP 22074385 A JP22074385 A JP 22074385A JP S6280037 A JPS6280037 A JP S6280037A
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- polystyrene
- block copolymer
- laminated structure
- copolymer
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野>
本発明は振動減衰性、接着性に優れる積層構造体に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a laminated structure having excellent vibration damping properties and adhesive properties.
く従来の技術〉
自動車用金属材料の軽量化、騒音防止用途に振動減衰性
金属板の需要が増加している。この種の金属板について
は従来より検討され、高分子物質中間I】の両面に金1
tA Zを接着、積層したものが種々提案されている。Prior Art> There is an increasing demand for vibration-damping metal plates for use in reducing the weight of metal materials for automobiles and for noise prevention purposes. This type of metal plate has been studied in the past, and it has been found that gold 1 is coated on both sides of the polymer material intermediate I.
Various products in which tAZ is bonded and laminated have been proposed.
例えばポリ酢酸ビニル系樹脂を使用したもの(特公昭4
5−34703号公報)、ナイロン12系ポリアミドエ
ラストマー樹Hを使用したもの(特開昭57−9313
9号公報)などがあげられる。For example, those using polyvinyl acetate resin (Special Public Interest
No. 5-34703), one using nylon 12 polyamide elastomer tree H (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-9313)
Publication No. 9).
〈従来技術の問題点〉
上記の&1層体は振動減衰性に優れるものの、使用可能
な温度範囲が狭くこの範囲外の温度では振動減衰性能が
低下するという問題があった。<Problems of the Prior Art> Although the above &1 layered body has excellent vibration damping properties, there is a problem that the temperature range in which it can be used is narrow and the vibration damping performance deteriorates at temperatures outside this range.
本発明は上述の欠点を解消し、広範な温度で振動減衰性
能を有する接着性にノへた積層構造体の提供を目的にな
された。The present invention has been made to overcome the above-mentioned drawbacks and to provide an adhesively laminate structure having vibration damping performance over a wide range of temperatures.
く問題点を解決するための手段〉
本発明の上記目的は、
ポリスチレン系ブロック共重合体
を中間層とし、該中間層の両面に金属−を接着、積層し
てなる積j1構造体。Means for Solving the Problems> The above object of the present invention is to provide a laminated structure comprising a polystyrene block copolymer as an intermediate layer, and metals bonded and laminated on both surfaces of the intermediate layer.
とすることによって達成されることがわかった。It was found that this can be achieved by
以下本発明の構成、実施例及び効果を詳述する。The configuration, embodiments, and effects of the present invention will be described in detail below.
本発明のポリスチレン系ブロック共重合体には、ガラス
転位温度が25℃以上、好ましくは50℃以上の芳香族
ビニル炭化水素重合体ブロックとガラス転位温度が0℃
以下、好ましくは−25℃以下の共役ジエン重合体ブロ
ックからなる線状、放射状、分枝状のブロック共重合体
が含まれる。前記の芳香族ビニル炭化水素としテハ、ス
チレン、α−メチルスチレン、0−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、1.3−ジメチルスチレン、ビニル
ナフタレンなどがアリ中でもスチレンが好ましく使用で
きる。The polystyrene block copolymer of the present invention includes an aromatic vinyl hydrocarbon polymer block having a glass transition temperature of 25°C or higher, preferably 50°C or higher, and a glass transition temperature of 0°C.
Hereinafter, preferably linear, radial, and branched block copolymers made of conjugated diene polymer blocks at −25° C. or lower are included. The above-mentioned aromatic vinyl hydrocarbons, teha, styrene, α-methylstyrene, 0-methylstyrene, p
-Methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, etc. are examples, and styrene is preferably used.
前記の共役ジエンとしては、ブタジェン(1゜3−ブタ
ジェン)、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジェ
ン)、メチルイソプレン(2,3=ジメチル−1,3−
ブタジェン)、1.3−ペンタジェンなどがあり、中で
もブタジェン、イソプレンが好ましく便用できる。Examples of the conjugated dienes include butadiene (1°3-butadiene), isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), and methylisoprene (2,3=dimethyl-1,3-butadiene).
butadiene), 1,3-pentadiene, etc. Among them, butadiene and isoprene are preferably used.
ポリスチレン系ブロック共重合体中に占めるガラス相ブ
ロックである芳香族ビニル炭化水素厘合体ブロックの割
合はlO〜50重漬%、ゴム相ブロックである共役ジエ
ン重合体ブロックの割合は90〜50道盪%が好ましい
。The proportion of the aromatic vinyl hydrocarbon polymer block, which is the glass phase block, in the polystyrene block copolymer is 10 to 50%, and the proportion of the conjugated diene polymer block, which is the rubber phase block, is 90 to 50%. % is preferred.
ガラス相ブロックとゴム相ブロックとの組合せは多数あ
りそのいずれでも良いが中間のゴム相ブロックの両端に
ガラス相ブロックが結合したトリブロック共重合体が好
ましい。この場合のガラス相ブロックの数平均分子量は
好ましくハ5,000〜150,000、特に好ましく
ハフ、ooo〜60.000である。またゴム相ブロッ
クの数平均分子量は好ましくは10,000〜300,
000、侍に好ましくは30,000〜150,000
である。There are many combinations of glass phase blocks and rubber phase blocks, and any of them may be used, but a triblock copolymer in which glass phase blocks are bonded to both ends of an intermediate rubber phase block is preferred. In this case, the number average molecular weight of the glass phase block is preferably from 5,000 to 150,000, particularly preferably from 00 to 60,000. The number average molecular weight of the rubber phase block is preferably 10,000 to 300,
000, preferably 30,000 to 150,000 for samurai
It is.
ポリスチレン系ブロック共重合体は公知のりピングアニ
オン重合法を用いて製造できるが、特にこれに限定され
ることなく、カチオン重合、ラジカル重合によっても製
造することができる。The polystyrene block copolymer can be manufactured using a known glueing anionic polymerization method, but is not particularly limited thereto, and can also be manufactured by cationic polymerization or radical polymerization.
本発明のポリスチレン系ブロック共重合体には、上記説
明したブロック共重合体の不飽和結合の一部が水素添加
により還元された、水添ブロック共重合体も含まれる。The polystyrene-based block copolymer of the present invention also includes a hydrogenated block copolymer in which a portion of the unsaturated bonds of the block copolymer explained above is reduced by hydrogenation.
ここで、芳香族ビニル炭化水素重合体ブロックの芳香族
二重結合の2596以下および共役ジエン這合体ブロッ
クの脂肪族二重結合の80%以上が水添されていること
が好ましい。Here, it is preferable that 2596 or less of the aromatic double bonds in the aromatic vinyl hydrocarbon polymer block and 80% or more of the aliphatic double bonds in the conjugated diene polymer block are hydrogenated.
ポリスチレン系ブロック共重合体の好ましい具体例とし
ては、ポリスチレン/ボリブタジエ7/ポリスチレント
リブロック共重合体(SBS)、ポリスチレン/ポリイ
ソグレン/ポリスチレントリブロック共重合体(SIS
)、SBSの水添共重合体(S EB S)、およびS
ISの水添共重合体があげられる。Preferred specific examples of polystyrene block copolymers include polystyrene/polybutadiene 7/polystyrene triblock copolymer (SBS), polystyrene/polyisogrene/polystyrene triblock copolymer (SIS
), hydrogenated copolymer of SBS (SEBS), and SBS
Examples include hydrogenated copolymers of IS.
本発明のポリスチレン系ブロック共重合体には、本発明
の目的を損なわない限りにおいて他の成分、たとえば顔
料、染料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤
、離型剤、帯醒防止剤、可塑剤、結晶核剤、発泡剤、強
化剤および充填剤など添加することが可能である。The polystyrene block copolymer of the present invention may contain other components, such as pigments, dyes, flame retardants, heat resistant agents, antioxidants, weathering agents, lubricants, mold release agents, and banding agents, as long as they do not impair the purpose of the present invention. It is possible to add anti-waxing agents, plasticizers, crystal nucleating agents, blowing agents, reinforcing agents, fillers, etc.
本発明のポリスチレン系ブロック共重合体には、下記の
ポリマーおよび/または化合物を配合することが可能で
ある。すなわち、ポリアミドエラストマー、ポリエステ
ルエラストマー、熱可塑性ポリウレタン、共重合組成の
異なるポリスチレン系エラストマー、l、2−ポリブタ
ジェン、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエポキシ
ド、及びエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチ
レンプロピレンゴム(EPM、EPDIVI)、アイオ
ノマー樹脂、塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポ
リエチレンなどのエチレン系共重合体である。The following polymers and/or compounds can be blended into the polystyrene block copolymer of the present invention. That is, polyamide elastomer, polyester elastomer, thermoplastic polyurethane, polystyrene elastomer with different copolymerization composition, l,2-polybutadiene, polyolefin elastomer, polyepoxide, and ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene propylene rubber (EPM, EPDIVI), ionomer resins, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, and other ethylene copolymers.
本発明の積層構造体は上記のポリスチレン系ブロック共
重合体からなる中間11の両面に金属層を接着して得ら
れる。ここで中間層を形成するポリスチレン系ブロック
共重合体フィルム′の厚さは10μm〜1mが好ましい
。ポリスチレン系ブロック共重合体と金属との接着方法
は侍に限定されない。たとえばポリスチレン系ブロック
共重合体を押出成形して金属板上に溶融フィルムを形成
しそのまま接着させる方法、−たんポリスチレン系ブロ
ック共重合体フィルムを成形した後加熱再溶融して金属
板と接着させる方法、あるいはフィルムと金属板とを公
知の接着剤を使用して接着させる方法などがあげられる
。The laminated structure of the present invention is obtained by adhering metal layers to both sides of the intermediate layer 11 made of the polystyrene block copolymer described above. The thickness of the polystyrene block copolymer film forming the intermediate layer is preferably 10 μm to 1 m. The method of adhering polystyrene block copolymers and metals is not limited to Samurai. For example, a method in which a polystyrene-based block copolymer is extruded to form a molten film on a metal plate and then adhered as is, or a method in which a polystyrene-based block copolymer film is formed and then heated and remelted to adhere to the metal plate. , or a method of bonding a film and a metal plate using a known adhesive.
また金属板のJ[Jは特に限定されない。たとえば鋼板
、銅板、黄銅板、アルミニウム板などが挙げられ、2枚
の金属板が同種のものであっても異睡のものであっても
良い。Further, J of the metal plate [J is not particularly limited. Examples include steel plates, copper plates, brass plates, aluminum plates, etc., and the two metal plates may be of the same type or of different types.
〈実施例〉
実施例中特にことわらない限り、部数は重量部を意味す
る。<Examples> Unless otherwise specified in the examples, parts mean parts by weight.
参考例
実施例に使用したポリスチレン系ブロック共重合体を表
1.2に示す。Reference Example The polystyrene block copolymer used in the example is shown in Table 1.2.
表2の水添ポリスチレン系ブロック共重合体α)とII
S’Dはそれぞれ表1の未水添ポリスチレン系ブロック
共這合体(1)と(llDを水添することにより製造し
た。Hydrogenated polystyrene block copolymers α) and II in Table 2
S'D was produced by hydrogenating the unhydrogenated polystyrene block copolymer (1) and (llD) shown in Table 1, respectively.
表I 未水添ポリスチレン系プaツク共重合体表2 水
添ポリスチレン系ブロック共重合体※残存不飽和度とは
水添反応に供したポリマー中の不飽和結合金量に対する
水添されなかった不飽和結合金量を表す。Table I: Unhydrogenated polystyrene block copolymer Table 2: Hydrogenated polystyrene block copolymer Represents the amount of unsaturated bond gold.
比較例に用いたポリマーは次のものである。The following polymers were used in comparative examples.
ポリマー(■)
シクロ2クタム60.0部、数平均分子藍が1000の
ポリ (テトラメチレンオキシド)グリコール33.5
部及びドデカンジ酸7.7部から誘導される相対粘度2
.05のポリエーテルエステルアミド。Polymer (■) 60.0 parts of cyclo2cutam, 33.5 parts of poly(tetramethylene oxide) glycol with a number average molecular weight of 1000
2 parts and relative viscosity derived from 7.7 parts of dodecanedioic acid.
.. 05 polyether ester amide.
ポリマー(vIiI)
酢酸ビニル64部、エチレン18部及びn−ブチルアク
リレート18部から誘導される共重合体。Polymer (vIiI) A copolymer derived from 64 parts of vinyl acetate, 18 parts of ethylene and 18 parts of n-butyl acrylate.
実施例1〜6、比較例1,2
表に示すポリマーからホットプレスニJ: l) JJ
さ0.12MMのフィルムを作成し、150xloOx
LO絹の2枚の鋼板の間に2#/dの圧力で熱接着した
。これらのffl/[遺体について、JIS−に−68
54に基づきT剥離強度を求めた。また積層構造体を2
00X 10 ffの大ぎさに切断し、片持ちばり式の
振動リード法により周波数300七で損失係数の温度依
存性を測定した。これらの結果をあわせて表3に示す。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 and 2 Hot press from the polymer shown in the table J: l) JJ
Make a film of 0.12MM and 150xloOx
It was thermally bonded between two steel plates of LO silk with a pressure of 2#/d. These ffl/[For corpses, JIS-68
The T peel strength was determined based on 54. In addition, the laminated structure is
The sample was cut to a size of 00×10 ff, and the temperature dependence of the loss coefficient was measured at a frequency of 3007 using a cantilever vibrating reed method. These results are shown in Table 3.
表 3
実施例にみら八るように本発明の積層構造体は、T剥清
強度が高く接着性に侵れ、また広い温度範囲で損失係数
がO,1以上の値を示し、振動減衰性に優れていること
がわかる。Table 3 As can be seen in the examples, the laminated structure of the present invention has high T-peel strength, is resistant to adhesion, exhibits a loss coefficient of O,1 or more over a wide temperature range, and exhibits vibration damping. It turns out that he has excellent sex.
〈発明の効果〉
本発明はホ1すλ4レンメ7′a〜クズf合11を中1
1−1層として両直に金属層を接着することにより低温
から高温まで広い温度範囲で振動減衰性が優れている。<Effects of the Invention> The present invention has the following advantages:
By bonding metal layers on both sides as a 1-1 layer, vibration damping properties are excellent over a wide temperature range from low to high temperatures.
また接着強度が高く加工性が優れている。It also has high adhesive strength and excellent workability.
特許出願大東し株式会社Patent application Daitoshi Co., Ltd.
Claims (1)
層の両面に金属層を接着、積層してなる積層構造体。A laminate structure comprising a polystyrene block copolymer as an intermediate layer and metal layers adhered and laminated on both sides of the intermediate layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22074385A JPS6280037A (en) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | Laminated structure |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22074385A JPS6280037A (en) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | Laminated structure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6280037A true JPS6280037A (en) | 1987-04-13 |
Family
ID=16755833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22074385A Pending JPS6280037A (en) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | Laminated structure |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6280037A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4987194A (en) * | 1988-10-07 | 1991-01-22 | Kuraray Company, Limited | Block copolymers and composition containing the same |
-
1985
- 1985-10-03 JP JP22074385A patent/JPS6280037A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4987194A (en) * | 1988-10-07 | 1991-01-22 | Kuraray Company, Limited | Block copolymers and composition containing the same |
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