JPS627797A - Bleaching composition - Google Patents

Bleaching composition

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JPS627797A
JPS627797A JP14610885A JP14610885A JPS627797A JP S627797 A JPS627797 A JP S627797A JP 14610885 A JP14610885 A JP 14610885A JP 14610885 A JP14610885 A JP 14610885A JP S627797 A JPS627797 A JP S627797A
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JP
Japan
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acid
phthalic acid
present
salts
potassium
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JP14610885A
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Japanese (ja)
Inventor
久雄 西口
中川 雄之介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な漂白剤組成物に関し、更に詳しくは、ペ
ルオキシ一硫酸塩とフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、フタル酸誘導体、又はそれらの塩とを含有するこ
とを特徴とする漂白剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel bleaching agent composition, and more particularly, peroxymonosulfate and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid derivatives, or their derivatives. The present invention relates to a bleach composition characterized by containing a salt.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

一般に、衣料用の漂白剤に使われる過酸化物は、高温で
高い漂白効果を発揮することができ逮が、温度が低下し
てくると著しくその効果を低下させる。そのため低温で
も効果があるペルオキシ一硫酸塩を衣料用に使用した特
許が開示されているが、衣料用に使用するように衣類全
体を浸漬して比較的長時間浸漬しておける場合は効果が
あるが、固体表面の漂白のように漂白剤粗溶液を表面に
散布するような場合には、溶液が垂れたり、表面へしみ
こんだりして、効果がほとんど発揮できないという欠点
があった。
In general, peroxides used in bleaching agents for clothing can exhibit a high bleaching effect at high temperatures, but their effectiveness decreases significantly as the temperature decreases. For this reason, a patent has been disclosed for using peroxymonosulfate for clothing, which is effective even at low temperatures, but it is effective when the entire clothing is soaked for a relatively long period of time, as in the case of use for clothing. However, when a crude solution of bleach is sprayed onto the surface, such as when bleaching a solid surface, the problem is that the solution drips or soaks into the surface, making it almost ineffective.

本発明らは、このような固体面の漂白に効果のあるペル
オキシ一硫酸塩を含有した漂白剤を発明したが実際の汚
れを詳細に検討した結果、あまり掃除がされていない浴
室などの汚れ、特に落ちにくいカビ汚れの中には、完全
に落ちないものがあることがわかった。
The present inventors invented a bleach containing peroxymonosulfate that is effective in bleaching such solid surfaces, but as a result of a detailed study of actual stains, we found that stains in bathrooms and other areas that are not often cleaned, It has been found that some mold stains that are particularly difficult to remove cannot be completely removed.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

そこで、本発明者らは更に効果を増強すべく鋭意研究を
重ねた結果、ペルオキシ一硫酸塩にフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、フタル酸誘導体、又はそれらの塩
を組み合わせることによりこれらの欠点を解決できるこ
とを見出し本発明を完成した。
Therefore, the inventors of the present invention conducted extensive research to further enhance the effects, and found that these drawbacks could be overcome by combining peroxymonosulfate with phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid derivatives, or their salts. The present invention was completed after discovering a solution to the problem.

即ち、本発明は、(a)ペルオキシ一硫酸塩と(b)フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸誘導体
、又はそれらの塩とを含有することを特徴とする新規漂
白剤組成物を提供する。
That is, the present invention provides a novel bleach composition characterized by containing (a) peroxymonosulfate and (b) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, a phthalic acid derivative, or a salt thereof. do.

本発明で使用されるペルオキシ一硫酸塩としてはペルオ
キシ−硫酸ナトリウム、ペルオキシ−硫酸カリウム、ペ
ルオキシ−硫酸アンモニウム等があるが、この中ではペ
ルオキシ−硫酸カリウムが最も好ましい。一般的にペル
オキシ−硫酸カリウムは、KHSO5:KHSO4,:
に2SO4= 2 : 1:1の複塩の形で市販されて
いる(理論有効酸素濃度5.2%二市販品約4.7%)
Examples of the peroxymonosulfate used in the present invention include sodium peroxysulfate, potassium peroxysulfate, and ammonium peroxysulfate, among which potassium peroxysulfate is most preferred. Generally, potassium peroxy-sulfate is KHSO5:KHSO4,:
It is commercially available in the form of a double salt of 2SO4 = 2: 1:1 (theoretical effective oxygen concentration 5.2%, commercial product approximately 4.7%).
.

ペルオキシ一硫酸塩の組成物中の配合量は1〜95%(
%は重量%、以下同じ)が好ましく、更に好ましくは5
〜90%、特に好ましくは30〜90%である。
The amount of peroxymonosulfate in the composition is 1 to 95% (
% is weight % (the same applies hereinafter), and more preferably 5
-90%, particularly preferably 30-90%.

次に、本発明で使用されるフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、フタル酸誘導体、又はそれらの塩にはフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、
クロロフタル酸、スルホフタル酸、テトラハイドロフタ
ル酸、ヒドロキシフタル酸、又はそれらの塩等が挙げら
れるが、本発明者らの研究によるとフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸の順で効果が上がることが認められ
た。フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸
誘導体、又はそれらの塩の組成物中の配合量は0.5〜
50%が好ましく、更に好ましくは1〜25%である。
Next, the phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid derivatives, or salts thereof used in the present invention include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid,
Examples include chlorophthalic acid, sulfophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hydroxyphthalic acid, or their salts, but according to research by the present inventors, it has been found that the effects increase in the order of phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. It was done. The amount of phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid derivatives, or salts thereof in the composition is 0.5 to
It is preferably 50%, more preferably 1 to 25%.

使用時における溶液中の濃度は好ましくは0.1〜10
%、更に好ましくは0.2〜5%である。
The concentration in the solution during use is preferably 0.1 to 10
%, more preferably 0.2 to 5%.

これらの化合物は特に有効酸素濃度が高い(0,2%以
上)使用法において、過酸化物の効果をかなり上げるこ
とができる。
These compounds can significantly increase the effectiveness of peroxides, especially in applications where the available oxygen concentration is high (0.2% or more).

本発明では、更に、加熱法、燃焼法等の乾式法により製
造される合成非晶質シリカを配合することにより更に漂
白剤組成物の性能を上げることができる。一般に、“シ
リカ”と呼ばれ、化学式SiO□で表わされる物質には
大きく分けて2つの物がある。1つは石英のように一定
の結晶構造を有し、天然に存在する“結晶性シリカ”で
あり、他の1つは含水珪酸、湿式シリカ、合成珪酸など
と呼ばれ、5i−0の網目構造から成り、一定の結晶構
造を持たない“非晶質”又は“無定形シリカ”である。
In the present invention, the performance of the bleach composition can be further improved by incorporating synthetic amorphous silica produced by a dry method such as a heating method or a combustion method. Generally, there are two main types of substances called "silica" and represented by the chemical formula SiO□. One is naturally occurring "crystalline silica," which has a certain crystal structure like quartz, and the other is called hydrated silicic acid, wet silica, synthetic silicic acid, etc., and has a 5i-0 network. It is “amorphous” or “amorphous silica” that does not have a fixed crystal structure.

本発明では、乾式法、エアロゲル法、湿式法等で製造さ
れる合成非晶質シリカ、又は天然非晶質シリカのうち、
加熱法、燃焼法等の乾式法で製造される非晶質シリカを
使用する。その他の方法で製造される非晶質シリカ、又
は天然の非晶質シリカは性能を上げる効果がほとんど見
られないので好ましくない。本発明に使用する乾式法で
製造された非晶質シリカは、BET法による比表面積が
10〜700(m”/g)で、平均粒径が30μ以下の
ものが良い。
In the present invention, among synthetic amorphous silica produced by a dry method, an airgel method, a wet method, etc., or natural amorphous silica,
Amorphous silica manufactured by a dry method such as a heating method or a combustion method is used. Amorphous silica produced by other methods or natural amorphous silica is not preferred because it has little effect on improving performance. The amorphous silica produced by the dry method used in the present invention preferably has a specific surface area of 10 to 700 (m''/g) by the BET method and an average particle size of 30 μm or less.

又、1次粒子が凝集して2次粒子となっていることもあ
るが、これらも本発明に使用して何ら差支えない。組成
物中の配合量は0.1〜50%が好ましく、更に好まし
くは0.5〜30%である。
Furthermore, primary particles may aggregate to form secondary particles, but these may also be used in the present invention without any problem. The blending amount in the composition is preferably 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 30%.

使用時に於ける濃度は0.1〜30%が好ましく、1〜
20%が更に好ましい。
The concentration during use is preferably 0.1 to 30%, and 1 to 30%.
20% is more preferred.

本発明の漂白剤組成物は、更にpHを調整する緩衝剤を
配合すれば、効果をより高めることができる。pHは5
〜13が良く、更に好ましくは6から11が良い。
The effect of the bleach composition of the present invention can be further enhanced by adding a buffer for adjusting the pH. pH is 5
-13 is good, and 6-11 is more preferable.

これらの緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムの如きアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニ
ウム、或いはモノ、ジ、トリエタノールアミンの如きア
ミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムの如きアル
カリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等、オルソ燐酸ナ
トリラム、オルソ燐酸カリウムの如きアルカリ金属のオ
ルソ燐酸塩、オルソ燐酸アンモニウム等のオルソ燐酸塩
、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムの如きアルカリ金属の
珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を用いることが
できる。
These buffers include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, amine derivatives such as mono-, di-, and triethanolamine, and alkali metal hydroxides such as sodium carbonate and potassium carbonate. Carbonates, ammonium carbonate, etc., alkali metal orthophosphates such as sodium orthophosphate, potassium orthophosphate, orthophosphates such as ammonium orthophosphate, alkali metal silicates such as sodium silicate, potassium silicate, silicates such as ammonium silicate. Salt etc. can be used.

pHtN製剤は、使用する過酸化物の種類に合わせて最
適の効果をもたらすp)lに調整する量使用すればよい
The pHtN formulation may be used in an amount adjusted to p)l that provides the optimum effect depending on the type of peroxide used.

更に、必要により塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化
リチウム、塩化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化リチウム、臭化アンモニウムの如きアルカ
リ金属、或いはアンモニウムのハロゲン化物、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムの如きアルカリ金
属硫酸塩、或いは硫酸アンモニウム塩、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウムの如きアルカリ金
属重炭酸塩、重炭酸アンモニウム、ピロ燐酸ナトリウム
、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸リチウムの如きピロ燐酸
アルカリ金属塩、ピロ燐酸アンモニウム、トリポリ燐酸
ナトリウム、トリポリ燐酸カリウム、トリポリ燐酸リチ
ウムの如きトリポリ燐酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸
アンモニウム等の如き縮合燐酸アルカリ金属、或いはア
ンモニウム塩等が使用できる。
Furthermore, if necessary, alkali metals such as sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, ammonium chloride, sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, ammonium bromide, or ammonium halides, sodium sulfate, potassium sulfate, lithium sulfate. or alkali metal bicarbonates such as ammonium sulfate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate, ammonium bicarbonate, alkali pyrophosphates such as sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, lithium pyrophosphate. Metal salts, alkali metal salts of tripolyphosphate such as ammonium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, and lithium tripolyphosphate, alkali metal condensed phosphates such as ammonium tripolyphosphate, or ammonium salts can be used.

本発明の組成物には、必要によりアニオン活性剤、非イ
オン活性剤、カチオン活性剤、両性イオン活性剤等の活
性剤を添加することができる。
An activator such as an anionic activator, a nonionic activator, a cationic activator, or a zwitterion activator can be added to the composition of the present invention, if necessary.

アニオン活性剤の例としては炭素数lO〜22の高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、炭素数10〜22のカルボ
ン酸塩、炭素数10〜22のα−オレフィンスルホン化
物、炭素数10〜22のアルキル基を持つジアルキルス
ルホコハク酸塩、炭素数10〜22のアルキルベンゼン
スルホン酸塩、炭素数10〜22のパラフィンスルホネ
ート、炭素数lO〜22の高級アルコールのエチレンオ
キサイド付加物(付加モル数:1〜100)の硫酸エス
テル、炭素数8〜22のアルキル基を持つアルキルフェ
ノール・ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステ
ル等が例示できる。
Examples of anionic activators include sulfate ester salts of higher alcohols having 10 to 22 carbon atoms, carboxylic acid salts having 10 to 22 carbon atoms, α-olefin sulfonates having 10 to 22 carbon atoms, and alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms. dialkyl sulfosuccinates with carbon atoms, alkylbenzene sulfonates with 10 to 22 carbon atoms, paraffin sulfonates with 10 to 22 carbon atoms, ethylene oxide adducts of higher alcohols with 10 to 22 carbon atoms (number of moles added: 1 to 100). Examples include sulfuric esters and sulfuric esters of alkylphenol polyethylene glycol ethers having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.

非イオン活性剤の例としては、炭素数10〜22の直鎖
、或いは分岐鎖を持つ高級アルコール・ポリ(重合度:
3〜100)エチレングリコールエーテル、炭素数10
〜22のカルボン酸のポリ (重合度=3〜100)エ
チレングリコールエステル、炭素数8〜22のアルキル
基を持つアルキルフェノール・ポリ(重合度:3〜10
0)エチレンクリコールエーテル等が例示できる。
Examples of nonionic activators include higher alcohols and poly(polymerization degree:
3-100) Ethylene glycol ether, carbon number 10
~22 carboxylic acid poly(polymerization degree = 3-100) ethylene glycol ester, alkylphenol poly(polymerization degree: 3-10) having an alkyl group having 8-22 carbon atoms
0) Ethylene glycol ether etc. can be exemplified.

その他必要により、p−トルエンスルホン酸ナトリウム
、キシレンスルホン酸ナトリウム、尿素の如き可溶化剤
、モンモリロナイト属等の珪酸アルミニウム、セピオラ
イト、アタパルジャイト等の珪酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、珪石の様な研磨剤、顔料、染料、香料等を添
加する事ができる。
In addition, if necessary, solubilizing agents such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylene sulfonate, urea, aluminum silicates such as montmorillonite, magnesium silicates such as sepiolite and attapulgite, calcium carbonate, abrasives such as silica, pigments, Dyes, fragrances, etc. can be added.

本発明の漂白剤を使用するに当たっては、濃度として0
.5〜50%、好ましくは1〜30%になるように希釈
するのが好ましい。組成物を水に添加して溶液、スラリ
ー、或いはペースト状にして、直ちに対象面に散布、或
いは噴霧することが望ましい。より具体的に例示すると
、使用するにあたっての有効酸素濃度が0.2〜1.5
%が好ましく、更に好ましくは0.2%〜1.0%にな
るようにするのが良<、pHは5〜13が適当であり、
より好ましくは6〜11である。
When using the bleaching agent of the present invention, the concentration should be 0.
.. It is preferable to dilute it to 5-50%, preferably 1-30%. It is desirable that the composition be added to water to form a solution, slurry, or paste, and immediately sprinkled or sprayed onto the target surface. To give a more specific example, the effective oxygen concentration during use is 0.2 to 1.5.
%, more preferably 0.2% to 1.0%, pH is suitably 5 to 13,
More preferably it is 6-11.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明による漂白剤組成物は、固体表面に対しても十分
な漂白刃を発揮し、特に低温でも効果があるため、衣類
用の漂白剤としてだけでなく、カビ取り剤、配水管洗浄
剤、トイレ用洗浄剤、換気扇クリーナー等に使用できる
The bleach composition according to the present invention exhibits sufficient bleaching power even on solid surfaces and is particularly effective even at low temperatures, so it can be used not only as a bleaching agent for clothing, but also as a mold remover, a water pipe cleaner, Can be used as toilet cleaner, ventilation fan cleaner, etc.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

カビ除去率; カビ除去率は、タラトスポリウム・ヘルバルム(Cla
dosporium herbarum)を接種し、3
0℃。
Mold removal rate: The mold removal rate is based on Talatosporium herbalum (Cla.
dosporium herbarum) and inoculated with 3
0℃.

30日間培養した素焼の板をモデル力ビプレートとし、
このカビプレートを漂白剤で浸漬処理してその処理前及
び後の反射率を測定し、次式により計算して求めた。
A clay plate cultured for 30 days is used as a model force biplate.
This mold plate was immersed in bleach, and the reflectance before and after the treatment was measured, and calculated using the following formula.

(計算式) %式% ROはカビ接種前の素焼の板の反射率 R3は処理前のカビプレートの反射率 RWは処理後のカビプレートの反射率 測定機種名 日本電色工業株式会社製NDR−101DP色差計 実施例1 第1表に示す配合を有する組成物を調整し、これにカビ
プレートを浸漬し、15分後のカビ除去率を測定した。
(Calculation formula) % formula % RO is the reflectance of the unglazed plate before mold inoculation R3 is the reflectance of the mold plate before treatment RW is the reflectance measurement of the mold plate after treatment Model name NDR manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. -101DP Color Difference Meter Example 1 A composition having the formulation shown in Table 1 was prepared, a mold plate was immersed in it, and the mold removal rate was measured after 15 minutes.

pHはいずれもNaOHで7.0に調整した。結果を第
1表に示す。
In both cases, the pH was adjusted to 7.0 with NaOH. The results are shown in Table 1.

第  1  表 (ib *t oxoNE、ペルオキシ−硫酸カリウム
複塩 (Du Pont l*2Bはバランス(全体を
100とする量)の略号実施例2 第2表に示す配合を有する組成物を調整し、これを6か
月程掃除をしなかった実際の浴室のカビ汚れにスプレー
シ30装置いた後、カビ除去力を官能的に評価した。
Table 1 (ib *t oxoNE, peroxy-potassium sulfate double salt (Du Pont l * 2B is an abbreviation for balance (amount set to 100) Example 2 A composition having the formulation shown in Table 2 was prepared, After using the Spray 30 device on mold stains in an actual bathroom that had not been cleaned for about 6 months, the mold removal ability was sensually evaluated.

比較例3はカビが残った。本発明4〜5はかなり白(な
ったが若干、茶色の除去されないカビが残った。本発明
6〜7は完全にカビが除去された。
In Comparative Example 3, mold remained. Inventions 4 and 5 were quite white (although some brown mold remained that was not removed).In inventions 6 and 7, mold was completely removed.

第  2  表 コ 「Table 2 Ko "

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)ペルオキシ一硫酸塩と(b)フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、フタル酸誘導体、又はそれら
の塩とを含有することを特徴とする漂白剤組成物。 2 フタル酸誘導体又はその塩がニトロフタル酸、クロ
ロフタル酸、スルホフタル酸、テトラハイドロフタル酸
、ヒドロキシフタル酸、又はそれらの塩からなる群より
選ばれた1種又は2種以上である特許請求の範囲第1項
記載の漂白剤組成物。 3 (a)ペルオキシ一硫酸塩、(b)フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、フタル酸誘導体、又はそれら
の塩及び(c)乾式法により製造される合成非晶質シリ
カを含有することを特徴とする漂白剤組成物。
[Scope of Claims] 1. A bleach composition comprising (a) peroxymonosulfate and (b) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, a phthalic acid derivative, or a salt thereof. 2. Claims No. 1 in which the phthalic acid derivative or its salt is one or more selected from the group consisting of nitrophthalic acid, chlorophthalic acid, sulfophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hydroxyphthalic acid, or salts thereof. Bleach composition according to item 1. 3. Contains (a) peroxymonosulfate, (b) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid derivatives, or salts thereof, and (c) synthetic amorphous silica produced by a dry method. A bleach composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2014097871A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 株式会社ダイヤメット Starting material powder for powder metallurgy

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