JPS6274982A - Elastic sealant - Google Patents

Elastic sealant

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Publication number
JPS6274982A
JPS6274982A JP21576885A JP21576885A JPS6274982A JP S6274982 A JPS6274982 A JP S6274982A JP 21576885 A JP21576885 A JP 21576885A JP 21576885 A JP21576885 A JP 21576885A JP S6274982 A JPS6274982 A JP S6274982A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
isocyanate
polyoxyalkylene
copolymer
component
molecular weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP21576885A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoji Tawara
昌治 田原
Yasuhiro Kuroda
黒田 泰博
Hideo Suzuki
英雄 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Electric Industrial Co Ltd filed Critical Nitto Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP21576885A priority Critical patent/JPS6274982A/en
Publication of JPS6274982A publication Critical patent/JPS6274982A/en
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  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an elastic sealant which is excellent in weather resistance and workability and which comprises an acryl-polyoxyalkylene isocyanate component as a main ingredient and a particular mixture as a curing agent. CONSTITUTION:Polyoxyalkylene polyol is reacted with an org. diisocyanate to obtain a low-molecular alkyl (meth)acrylate isocyanate component (I). To polyoxyalkylene polyol (A) is added a polymerization material (B) comprising an unsatd. monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, an unsatd. monomer of the formula, and a polymerization initiator or a chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group. The polymerization is allowed to proceed, thereby obtaining an alkyl (meth)acrylate copolymer. The copolymer is mixed with a product obtd. by grafting the copolymer on polyoxyalkylene polyol and polyoxyalkylene polyol to obtain a mixture (II). The titled sealant is obtd. by using the component (I) as a main ingredient and the component (II) as a curing agent.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] この発明は耐候性にすぐれる弾性シーラントに関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] This invention relates to an elastic sealant with excellent weather resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的変化などに応じて伸縮できる弾性特
性を有していることが必要で、また水、有機溶剤などの
大気中への飛散物質を含まないものであることが望まれ
る。
Sealants filled into the joints of buildings must have elastic properties that allow them to expand and contract in response to thermal changes in the building materials that make up the joints, and they must also have the ability to expand and contract in response to thermal changes in the building materials that make up the joints. It is desirable that it does not contain any scattered substances.

このようなシーラントとして、ポリオキシアルキレンポ
リオールに有機ジイソシアネートを反応させて得られる
分子末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを主剤
とし、ポリオキシアルキレンポリオールまたはポリアミ
ン類を硬化剤として、その他必要により充填剤、軟化剤
、安定剤などを配合したウレタンシーラントが用いられ
ている。
Such a sealant is mainly composed of a prepolymer having an isocyanate group at the molecular end obtained by reacting a polyoxyalkylene polyol with an organic diisocyanate, a polyoxyalkylene polyol or polyamines as a curing agent, and other fillers as necessary. Urethane sealants containing softeners, stabilizers, etc. are used.

しかしながら、このような従来のウレタンシーラントは
、耐候性に問題があり、長期間屋外曝露されるとシーラ
ント表面にひび割れが生じるという欠点がある。
However, such conventional urethane sealants have problems in weather resistance, and have the drawback that cracks occur on the sealant surface when exposed outdoors for a long period of time.

これに対して、最近では、官能基を有する(メタ)アク
リル酸アルキルエステル系低分子量共重合体を主成分と
したアクリル系シーラントが知られるようになってきた
。この種のシーラントは討候性、耐久性、耐熱性などに
優れるという利点を有している。
On the other hand, recently, acrylic sealants containing a low molecular weight (meth)acrylic acid alkyl ester copolymer having a functional group as a main component have become known. This type of sealant has the advantage of being excellent in weatherability, durability, heat resistance, etc.

〔発明が解決しようとする問題点] しかしながら、このアクリル系シーラントでは、シーラ
ントの施工作業性とシーラント硬化物の特性、特にモジ
ュラス、伸びなどの弾性特性との調整が難しいという欠
点がある。すなわち、シーラント硬化物を低モジュラス
で高伸びとするためには、(メタ)アクリル酸アルキル
エステル系低分子量共重合体の分子量を高くする必要が
あるが、分子量を高くすると粘度が高くなって作業性が
悪くなり、また他の欠点として硬化物の表面がべたつく
場合がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, this acrylic sealant has a drawback in that it is difficult to adjust the workability of the sealant and the properties of the cured sealant, particularly the elastic properties such as modulus and elongation. In other words, in order to obtain a cured sealant with low modulus and high elongation, it is necessary to increase the molecular weight of the (meth)acrylic acid alkyl ester-based low molecular weight copolymer, but increasing the molecular weight increases the viscosity and makes it difficult to work with. Another drawback is that the surface of the cured product may become sticky.

したがって、この発明は、耐候性などにすぐれるシーラ
ントでは上述の如く施工作業性やシーラント硬化物表面
の低粘着性と弾性特性などとの調整が難しいという問題
点を解決して、特に建造物などの目地充填用として充分
な弾性特性を有するとともに硬化物表面が低粘着性であ
り、かつ耐候性にすぐれしかも施工作業性の容易なアク
リル系弾性シーラントを得ることを目的とする。
Therefore, the present invention solves the above-mentioned problem that it is difficult to adjust the construction workability and the low tackiness and elastic properties of the surface of the cured sealant with sealants that have excellent weather resistance. The purpose of the present invention is to obtain an acrylic elastic sealant which has sufficient elastic properties for joint filling, has a cured product surface with low tackiness, has excellent weather resistance, and is easy to apply.

E問題点を解決するための手段] この発明者らは、上記問題点の解決のために鋭意検討し
た結果、主剤としてポリオキシアルキレン系イソシアネ
ート成分ないしは(メタ)アクリル酸アルキルエスティ
レ系イソシアネート成分を用いる一方、硬化剤゛として
、ポリオキシアルキレンポリオールの存在下で(メタ)
アクリル酸アルキルエステルを主成分とした不飽和単量
体を共重合させることにより、高分子量であってかつイ
ソシアネート基と反応しうる官能基が1分子あたり多く
導入された共重合体、この共重合体とポリオキシアルキ
レンポリオールとのグラフト体およびポリオキシアルキ
レンポリオールからなる混合物を使用することより、前
記問題点の解消された工業的に有用な弾性シーラントが
得られることを知り、この発明を完成するに至った。
Means for Solving Problem E] As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have found that a polyoxyalkylene isocyanate component or an alkyl estyle (meth)acrylate isocyanate component is used as the main ingredient. (meth) in the presence of polyoxyalkylene polyol as a curing agent.
A copolymer that has a high molecular weight and has a large number of functional groups that can react with isocyanate groups introduced per molecule by copolymerizing an unsaturated monomer whose main component is an acrylic acid alkyl ester. The present invention was completed based on the knowledge that an industrially useful elastic sealant that solves the above-mentioned problems can be obtained by using a mixture consisting of a graft product of a polymer, a polyoxyalkylene polyol, and a polyoxyalkylene polyol. reached.

すなわち、この発明は、 イ)ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシア
ネートを反応させて得られる分子末端にイソシアネート
基を有するポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
ないしはイソシアネート基を分子末端に平均約1個およ
び分子内の任意の位置に平均1個以上有する(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル系低分子量共重合体イソシア
ネート成分(以下、アクリル系イソシアネート成分とい
う)を主剤とし、かつ に)ん数平均分子量が400〜6,000のポリオキシ
アルキレンポリオール5〜60重量%に、B)a)イソ
シアネート基と反応しうる官能基を有する不飽和単量体
と、b)っぎの一般式;%式% (式中、R,は水素もしくはメチル基、R2は炭素数2
〜14のアルキル基) で表わされる不飽和単量体(ただし、その50重量%ま
でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい)
と、c)イソシアネート基と反応じつる官能基を宵する
重合開始剤および/または連鎖移動剤とからなる重合原
料95〜40重量% を加えて重合反応させて得られる、イソシアネート基と
反応しうる官能基を分子末端に平均約1個および分子内
の任意の位置に平均約5〜20個有する数平均分子量が
25,000〜200,000の(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル系共重合体、この共重合体とポリオキシ
アルキレンポリオールとのグラフト体およびポリオキシ
アルキレンポリオールからなる混合物(以下、アクリル
−ポリオキシアルキレン系混合物という)を硬化剤とす
る弾性シーラントに係るものである。
That is, this invention provides: a) a polyoxyalkylene isocyanate component having an isocyanate group at the molecular end obtained by reacting a polyoxyalkylene polyol with an organic diisocyanate, or an isocyanate group having an average of about one isocyanate group at the end of the molecule and any number of isocyanate groups in the molecule; A (meth)acrylic acid alkyl ester-based low molecular weight copolymer isocyanate component (hereinafter referred to as an acrylic isocyanate component) having an average of one or more molecules at 5 to 60% by weight of a polyoxyalkylene polyol, B) a) an unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and b) the general formula; % formula % (in the formula, R is hydrogen Or methyl group, R2 has 2 carbon atoms
~14 alkyl group) Unsaturated monomer represented by (however, up to 50% by weight may be substituted with other copolymerizable unsaturated monomer)
and c) 95 to 40% by weight of a polymerization raw material consisting of a polymerization initiator and/or a chain transfer agent that generates a functional group that reacts with isocyanate groups, and is capable of reacting with isocyanate groups, resulting from a polymerization reaction. A (meth)acrylic acid alkyl ester copolymer having an average of about 1 functional group at the end of the molecule and about 5 to 20 functional groups at any position within the molecule and a number average molecular weight of 25,000 to 200,000. The present invention relates to an elastic sealant that uses a mixture of a graft of a copolymer and a polyoxyalkylene polyol and a polyoxyalkylene polyol (hereinafter referred to as an acrylic-polyoxyalkylene mixture) as a curing agent.

このように、この発明の弾性シーラントは、主剤として
ポリオキシアルキレン系イソシアネート成分ないしはア
クリル系イソシアネート成分を、硬化剤としてアクリル
−ポリオキシアルキレン系混合物を用いた二液型ウレタ
ン系のものであって、このシーラントはアクリル系シー
ラントとしての性質を保有しているため、耐熱性、耐久
性、耐候性などの特性にすぐれるという特徴を有してい
る。
As described above, the elastic sealant of the present invention is a two-component urethane type using a polyoxyalkylene isocyanate component or an acrylic isocyanate component as the main ingredient and an acrylic-polyoxyalkylene mixture as the curing agent, Since this sealant has the properties of an acrylic sealant, it has excellent properties such as heat resistance, durability, and weather resistance.

また、上記のアクリル−ポリオキシアルキレン系混合物
は、前記反応にて得られる高分子量でかつイソシアネー
ト基と反応しうる官能基を1分子あたり平均約5〜20
個という多数個有する(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル系共重合体を含む混合物であるため、これを硬化剤
として前記主剤を硬化させたときには、上記共重合体が
高分子量であることに起因して低モジュラス、高伸び。
In addition, the above acrylic-polyoxyalkylene mixture has an average of about 5 to 20 functional groups per molecule that have a high molecular weight and can react with isocyanate groups obtained in the above reaction.
Since it is a mixture containing a (meth)acrylic acid alkyl ester-based copolymer having a large number of copolymers, when the main ingredient is cured using this as a curing agent, due to the high molecular weight of the copolymer, Low modulus, high elongation.

低硬度という建築用シーラントなどとして要求される弾
性特性を高度に満足させることができる。
It can highly satisfy the elastic properties required for architectural sealants, such as low hardness.

しかも、上記共重合体が1分子あたり多数個の官能基を
有していることにより、これとアクリル系ないしポリオ
キシアルキレン系の主剤との反応を確実に行わせること
ができ、硬化後に未反応成分が残るおそれがないため、
硬化物表面の粘着化が抑制されて耐汚染性にすぐれる硬
化シーラントを形成することができる。
Moreover, since the above-mentioned copolymer has a large number of functional groups per molecule, it is possible to ensure the reaction between the copolymer and the acrylic or polyoxyalkylene base material, so that no reaction occurs after curing. Because there is no risk of ingredients remaining,
It is possible to form a cured sealant with excellent stain resistance by suppressing tackification of the surface of the cured product.

さらに、上記共重合体が高分子量であると粘度の増加に
より施工作業性の低下をきたす心配があるが、この心配
は上記共重合体を合成する際に用いられるポリオキシア
ルキレンポリオールによって回避できる。すなわち、こ
のポリオールは本来アクリル系のものに比し低粘度であ
るうえに、その分子量が400〜6,000の範囲にあ
るため、このポリオールの存在下で上記共重合体を得る
ようにしたときには、両者のグラフト体の生成と相俟っ
て前記混合物の低粘度化に大きく寄与させることができ
る。
Furthermore, if the above-mentioned copolymer has a high molecular weight, there is a concern that construction workability will be lowered due to an increase in viscosity, but this concern can be avoided by using the polyoxyalkylene polyol used when synthesizing the above-mentioned copolymer. That is, since this polyol originally has a lower viscosity than acrylic ones and has a molecular weight in the range of 400 to 6,000, when the above copolymer is obtained in the presence of this polyol, , together with the formation of a graft body of both, can greatly contribute to lowering the viscosity of the mixture.

このため、上記のアクリル−ポリオキシアルキレン系混
合物を硬化剤として、これとポリオキシアルキレン系イ
ソシアネート成分ないしアクリル系イソシアネート成分
からなる主剤とを組み合わせ使用することにより、溶剤
の使用なしにシーラントの粘度を容易に調整でき、これ
により施工作業性を大幅に改善しうるとともに、施工後
に目やせを生じるという心配もおこらない。
Therefore, by using the above-mentioned acrylic-polyoxyalkylene mixture as a curing agent in combination with a main ingredient consisting of a polyoxyalkylene isocyanate component or an acrylic isocyanate component, the viscosity of the sealant can be adjusted without using a solvent. It can be easily adjusted, which greatly improves construction workability, and there is no need to worry about eyesightening after construction.

なお、以下において、アクリル系共重合体およびアクリ
ル系低分子量共重合体とあるは、それぞれ(メタ)アク
リル酸アルキルエステル系共重合体および同低分子量共
重合体、つまり(メタ)アクリル酸アルキルエステルを
生モノマーとした共重合体および同低分子量共重合体の
ことを意味するものとする。
In addition, in the following, acrylic copolymer and acrylic low molecular weight copolymer refer to (meth)acrylic acid alkyl ester copolymer and the same low molecular weight copolymer, respectively. This refers to copolymers and low molecular weight copolymers of the same as raw monomers.

[発明の構成・作用] この発明の弾性シーラントは、ポリオキシアルキレン系
イソシアネート成分ないしはアクリル系イソシアネート
成分からなる主剤に対して、アクリル−ポリオキシアル
キレン系混合物を硬化剤として用いることを特徴とする
。この混合物は、アクリル系共重合体、ポリオキシアル
キレンポリオールおよび両者のグラフト体から構成され
、以下の如く調製される。
[Structure and Function of the Invention] The elastic sealant of the present invention is characterized in that an acrylic-polyoxyalkylene mixture is used as a curing agent for a main component consisting of a polyoxyalkylene isocyanate component or an acrylic isocyanate component. This mixture is composed of an acrylic copolymer, a polyoxyalkylene polyol, and a grafted product of both, and is prepared as follows.

すなわち、前記A成分としてのポリオキシアルキレンポ
リオールに前記B成分としての重合原料を特定量加えて
重合反応させることにより、調製できる。
That is, it can be prepared by adding a specific amount of the polymerization raw material as the B component to the polyoxyalkylene polyol as the A component and causing a polymerization reaction.

A成分としてのポリオキシアルキレンポリオールは、多
価アルコールとアルキレンオキシドとを重合反応させて
得られる、イソシアネート基と反応しうる官能基として
の水酸基を少なくとも分子両末端に有する数平均分子量
が400〜6,000、好適には400〜4,000の
ポリオールである。
The polyoxyalkylene polyol as component A is obtained by polymerizing a polyhydric alcohol and an alkylene oxide, and has a number average molecular weight of 400 to 6, and has hydroxyl groups as functional groups capable of reacting with isocyanate groups at least at both ends of the molecule. ,000, preferably 400 to 4,000.

このポリオールの分子量が400未満となると、シーラ
ント硬化物のモジュラスの上昇や硬化物表面の粘着化を
生じやすくなり、さらにシーラントの吸湿ないし吸水性
が強くなって保存性が悪くなるため、不適当である。ま
た、上記ポリオールの分子量が6,000を超えてしま
うと、シーラントの低粘度化に寄与させにくくなるため
、やはり不適当である。
If the molecular weight of this polyol is less than 400, the modulus of the cured sealant product tends to increase and the surface of the cured product tends to become sticky, and the sealant becomes more hygroscopic or water-absorbing, resulting in poor storage stability, making it unsuitable. be. Moreover, if the molecular weight of the polyol exceeds 6,000, it will be difficult to contribute to lowering the viscosity of the sealant, which is still inappropriate.

上記の多価アルコールとしては、たとえばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられ
るが、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリ
コールなどのジオール類、グリセリンなどのトリオール
類を用いる。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and trimethylolpropane, but diols such as ethylene glycol and propylene glycol, and triols such as glycerin are preferably used.

またと記のアルキレンオキシドとしては、プロピレンオ
キシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙
げられ、これらを単独でもしくは2種以上の混合系で用
いる。
Examples of the alkylene oxide mentioned above include propylene oxide, ethylene oxide, butylene oxide, etc., and these may be used alone or in a mixture of two or more.

B成分としての重合原料は、a)イソシアネート基と反
応しうる官能基を有する不飽和単量体と、b)つぎの一
般式; %式% C式中、R1は水素もしくはメチル基、R2は炭素数2
〜14のアルキル基) で表わされる不飽和単量体(ただし、その50重量%ま
でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい)
と、c)イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
重合開始剤および/または連鎖移動剤とからなるもので
ある。
The polymerization raw material as component B consists of a) an unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and b) the following general formula; Carbon number 2
~14 alkyl group) Unsaturated monomer represented by (however, up to 50% by weight may be substituted with other copolymerizable unsaturated monomer)
and c) a polymerization initiator and/or chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group.

上記のa単量体とはカルボキシル基、水酸基などを持つ
不飽和単量体であり、具体的にはアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。
The above monomer a is an unsaturated monomer having a carboxyl group, a hydroxyl group, etc., and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, 2-hydroxyethyl acrylate,
Examples include 2-hydroxyethyl methacrylate.

また、上記のb単量体とは、アクリル酸もしくはメタク
リル酸の炭素数2〜14のたとえハエチル、n−ブチル
、イソブチル、1−エチルプロピル、2−メチルペンチ
ル、2−エチルブチル、2−エチルヘキシルなどのアル
キルエステルのうち1種または2種以上を100〜50
重量%およびこれらと共重合可能な他の不飽和単量体、
たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリルアミ
ドなどを0〜50重量%含むものである。
In addition, the above b monomer refers to acrylic acid or methacrylic acid having 2 to 14 carbon atoms, such as ethyl, n-butyl, isobutyl, 1-ethylpropyl, 2-methylpentyl, 2-ethylbutyl, 2-ethylhexyl, etc. 100 to 50 of one or two or more alkyl esters of
% by weight and other unsaturated monomers copolymerizable with these,
For example, it contains 0 to 50% by weight of vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, methyl methacrylate, styrene, acrylamide, and the like.

こ、の共重合可能な他の不飽和単量体が50重量%を超
えると耐候性が低くなるため好ましくない。
If the amount of other copolymerizable unsaturated monomers exceeds 50% by weight, weather resistance will decrease, which is not preferable.

さらに、上記C成分のイソシアネート基と反応しつる官
能基を持つ重合開始剤としては、カルボキシル基、水酸
基などを持つ重合開始剤があり、具体的にはアゾビスシ
アノバレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾビスシア/ペ
ンタノールなどが挙げられる。
Furthermore, as a polymerization initiator having a functional group that reacts with the isocyanate group of component C, there are polymerization initiators having a carboxyl group, a hydroxyl group, etc., and specifically, azobiscyanovaleric acid, peroxide oxalic acid, Examples include azovissia/pentanol.

また、イソシアネート基と反応しうる官能基を持つ連鎖
移動剤としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基な
どを持つ連鎖移動剤があり、具体的にはチオグリコール
酸、2−メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、
2−アミ/エタンチオールなどが挙げられる。
Furthermore, as chain transfer agents having functional groups that can react with isocyanate groups, there are chain transfer agents having carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, etc., and specifically, thioglycolic acid, 2-mercaptoacetic acid, 2-mercaptoacetic acid, and 2-mercaptoacetic acid. ethanol,
Examples include 2-amino/ethanethiol.

これら重合原料のうち、a単量体とb単量体との使用割
合は、a単量体の使用量がb単量体の使用量の1/10
〜1/300モルとなる範囲で重合度と重合性比を勘案
して、アクリル系共重合体の分子内の任意の位置にa単
量体に由来するイソシアネート基と反応しうる官能基が
平均約4〜19個、好ましくは平均約5〜15個導入さ
れるように決定される。
Among these polymerization raw materials, the usage ratio of a monomer and b monomer is such that the usage amount of a monomer is 1/10 of the usage amount of b monomer.
Considering the degree of polymerization and polymerization ratio within the range of ~1/300 mole, the acrylic copolymer has on average a functional group capable of reacting with the isocyanate group derived from the a monomer at any position within the molecule. It is determined that about 4 to 19 pieces are introduced, preferably about 5 to 15 pieces on average.

すなわち、上記官能基数と後述するC成分に由来して分
子末端に導入される平均約1個との合計官能基数、つま
り共重合体1分子あたりの合計官能基数が平均約5〜2
0個となるように、a、b単量体の使用割合が決定され
る。ここで、上記合計官能基数が平均約5個に満たない
ときは、シーラント硬化物の表面粘着性の低下ないし消
失を期待できず、また平均約20個を超えてしまうと、
シーラント硬化物のモジュラスが高くなるなどの問題が
あり、いずれも不適当である。
That is, the total number of functional groups including the above number of functional groups and an average of about 1 functional group introduced at the end of the molecule derived from the C component described later, that is, the total number of functional groups per molecule of the copolymer is about 5 to 2 on average.
The usage ratio of a and b monomers is determined so that the number of monomers is 0. Here, if the total number of functional groups is less than about 5 on average, no reduction or disappearance of surface tackiness of the cured sealant can be expected, and if it exceeds about 20 on average,
Both methods are unsuitable, as they have problems such as an increase in the modulus of the cured sealant.

C成分としては前述の重合開始剤と連鎖移動剤とを併用
してもよいし、いずれか一方を用いてもよいが、その使
用量は、共重合体の分子末端に平均約1個のイソシアネ
ート基と反応しうる官能基を導入できるように、また共
重合体の分子量が特定範囲となるように、b単量体10
0重量部に対して0.03〜1.0重量部の範囲とする
。なお、分子末端にイソシアネート基と反応しうる官能
基を平均約1個導入させる理由はシーラント硬化物の弾
性特性に好結果が得られるためである。
As component C, the above-mentioned polymerization initiator and chain transfer agent may be used in combination, or either one may be used, but the amount used is such that on average about one isocyanate is present at the molecular terminal of the copolymer. The b monomer 10
The range is 0.03 to 1.0 parts by weight relative to 0 parts by weight. The reason why an average of about one functional group capable of reacting with an isocyanate group is introduced at the end of the molecule is to obtain good results in the elastic properties of the cured sealant.

重合反応は、上記A成分としてのポリオキシアルキレン
ポリオールに上記B成分としての重合原料を加えて、常
法に準じて行えばよく、この際A成分が5〜60重量%
、好適には10〜50重量%、B成分が95〜40重量
%、好適には90〜50重量%となるように、A、B成
分の混合比率を決定すべきである。A成分が5重量%に
満たないときは、シーラントの粘度を低下できず、また
60重量%を超えてしまうと、シーラント硬化物の耐候
性、耐熱性などの低下を招くおそれがある。
The polymerization reaction may be carried out according to a conventional method by adding the polymerization raw material as the B component to the polyoxyalkylene polyol as the A component, and in this case, the A component is 5 to 60% by weight.
The mixing ratio of components A and B should be determined so that the amount of component B is preferably 95 to 40% by weight, preferably 90 to 50% by weight. If the amount of component A is less than 5% by weight, the viscosity of the sealant cannot be lowered, and if it exceeds 60% by weight, there is a risk that the weather resistance, heat resistance, etc. of the cured sealant may deteriorate.

重合はラジカル重合であり、重合原料中のC成分として
何を用いるかにより、通常の重合開始剤や連鎖移動剤、
たとえばベンゾイルパーオキサイド、α・d−アゾビス
イソブチロニトリル、ラウリルメルカプタンなどを適宜
使用することができる。
Polymerization is radical polymerization, and depending on what is used as the C component in the polymerization raw material, ordinary polymerization initiators, chain transfer agents,
For example, benzoyl peroxide, α·d-azobisisobutyronitrile, lauryl mercaptan, and the like can be used as appropriate.

この重合反応は通常溶剤を用いない塊状重合法が適用さ
れ、重合反応後に未反応の単量体が残存するとシーラン
ト施工時の臭気、施工後の目やせなどを引き起こすので
、未反応の単量体ができるだけ残存しないように温度5
時間などの重合条件を調節して行う。
This polymerization reaction is usually carried out using a bulk polymerization method that does not use a solvent, and if unreacted monomers remain after the polymerization reaction, it will cause odor during sealant application and eye discoloration after application. Temperature 5 so that as little as possible remains
This is carried out by adjusting polymerization conditions such as time.

コノようにして得られる重合反応物は、イソシアネート
基と反応しつる官能基を分子末端に平均約1個および分
子内の任意の位置に平均約4〜19個有するアクリル系
共重合体、この共重合体とポリオキシアルキレンポリオ
ールとのグラフト体およヒフラフトに関与しないポリオ
キシアルキレンポリオールからなるアクリル−ポリオキ
シアルキレン系混合物である。ここで、上記の共重合体
は、その数平均分子量が25,000〜200,000
.特に好適には30,000〜150,000の範囲に
設定されている必要がある。すなわち、数平均分子量が
25.000に満たないときは、シーラント硬化物を低
モジュラス、高伸び、低硬度のものとしに(く、硬化物
表面の低粘着化ないし非粘着化と上記特性との調整が難
しくなる。また、数平均分子量が200.000を超え
てしまうと、シーラントの低粘度化を図りにくく、さら
に前記単量体の連鎖移動定数の違いからシーラント硬化
物表面の低粘着化ないし非粘着化も図りにくくなる。
The polymerization reaction product obtained in this manner is an acrylic copolymer having an average of about 1 functional group at the end of the molecule and about 4 to 19 functional groups at arbitrary positions within the molecule, which reacts with isocyanate groups. It is an acrylic-polyoxyalkylene mixture consisting of a graft product of a polymer and a polyoxyalkylene polyol and a polyoxyalkylene polyol that does not participate in hyphraft. Here, the above copolymer has a number average molecular weight of 25,000 to 200,000.
.. Particularly preferably, it needs to be set in the range of 30,000 to 150,000. In other words, when the number average molecular weight is less than 25,000, the cured sealant must have low modulus, high elongation, and low hardness. Adjustment becomes difficult. Furthermore, if the number average molecular weight exceeds 200.000, it is difficult to reduce the viscosity of the sealant, and furthermore, due to the difference in chain transfer constant of the monomers, it is difficult to reduce the tackiness of the surface of the cured sealant. It also becomes difficult to achieve non-adhesive properties.

なお、上記分子量および前記1分子あたりの官能基数の
測定は、上述の重合反応後ポリマー混合物を構成する各
ポリマー成分を分別したのち行えるものであるが、この
操作は結構面倒で必ずしも実用的とはいえない。したが
って、より簡易的には、前述の重合反応を、別途A成分
つまりポリオキシアルキレンポリオールの非存在下で行
う以外は全く同じ重合原料を用いてかつ同じ条件で行っ
て、この方法で得たアクリル系共重合体の分子量および
官能基数を測定し、この値を前記A成分の存在下で重合
反応させて得た前記共重合体の分子量および官能基数と
みなすようにすればよい。このように推定しても実測値
との間に大きな差異はほとんど認められないものである
The above-mentioned molecular weight and the above-mentioned number of functional groups per molecule can be measured after separating each polymer component constituting the polymer mixture after the above-mentioned polymerization reaction, but this operation is quite troublesome and is not necessarily practical. I can't say that. Therefore, more simply, the above-mentioned polymerization reaction is carried out using exactly the same polymerization raw materials and under the same conditions except that it is separately carried out in the absence of component A, that is, polyoxyalkylene polyol, and the acrylic resin obtained by this method is The molecular weight and number of functional groups of the system copolymer may be measured, and these values may be regarded as the molecular weight and number of functional groups of the copolymer obtained by polymerization reaction in the presence of component A. Even when estimated in this way, there is almost no significant difference between the measured value and the actual value.

この発明において上記方法にて調製されるアクリル−ポ
リオキシアルキレン系混合物からなる硬化剤と組み合わ
せる主剤としては、ポリオキシアルキレン系イソシアネ
ート成分またはアクリル系イソシアネート成分を単独で
用いてもよいし、あるいは両者を任意の割合で混合して
用いてもよい。
In this invention, the polyoxyalkylene isocyanate component or the acrylic isocyanate component may be used alone, or both may be used as the main component to be combined with the curing agent made of the acrylic-polyoxyalkylene mixture prepared by the above method. You may mix and use in arbitrary ratios.

上記のポリオキシアルキレン系イソシアネート成分は、
前記硬化剤を得るために用いたA成分と同様の数平均分
子量が400〜6,000程度のポリオキシアルキレン
ポリオールに、有機ジイソシアネートを、上記ポリオー
ルの水酸基1当量に対しイソシアネート基が1,8〜2
.3当量、好ましくは1.9〜2.1当量となる割合で
反応させて得られる、分子末端にイソシアネート基を有
するものである。
The above polyoxyalkylene isocyanate component is
An organic diisocyanate is added to a polyoxyalkylene polyol having a number average molecular weight of about 400 to 6,000, which is the same as the component A used to obtain the curing agent, and the number of isocyanate groups is 1,8 to 1 per equivalent of hydroxyl group in the polyol. 2
.. It is obtained by reacting at a ratio of 3 equivalents, preferably 1.9 to 2.1 equivalents, and has an isocyanate group at the end of the molecule.

上記の有機ジイソシアネートとしては特に限定されない
が、1・3−ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン
、インホロンジイソシアネートなどのシーラント硬化物
が無黄変となるジイソシアネートを用いるのが好ましい
。その他2・4−トリレンジイソシアネート、2・6−
トリレンジイソシアネート、4・4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
The above-mentioned organic diisocyanate is not particularly limited, but it is preferable to use a diisocyanate such as 1,3-bisisocyanate methyl cyclohexane and inphorone diisocyanate, which will not cause yellowing of the cured sealant. Others 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-
Examples include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like.

また、上記のアクリル系イソシアネート成分は、イソシ
アネート基と反応しつる官能基を分子末端に平均約1個
および分子内の任意の位置に平均約1個以上通常2個ま
で有する数平均分子量が1,500〜6,000程度の
アクリル系低分子量共重合体に、上述と同様の有機ジイ
ソシアネートを上記同様に反応させることにより得られ
るものであって、上記反応によりイソシアネート基が分
子末端に平均約1個および分子内の任意の位置に平均約
1個以上通常2個まで導入されてなるものである。
The above acrylic isocyanate component has a number average molecular weight of 1,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000,000 type type type type type type type type type type form. It is obtained by reacting an acrylic low molecular weight copolymer of about 500 to 6,000 with the same organic diisocyanate as above in the same manner as above, and the above reaction results in an average of about 1 isocyanate group at the end of the molecule. And, on average, about 1 or more, and usually up to 2, are introduced at any position within the molecule.

ここで用いる上記のアクリル系低分子量共重合体は、前
記硬化剤としてのアクリ、ルーポリオキシアルキレン系
混合物を調製する方法においてA成分としてのポリオキ
シアルキレンポリオールを用いない以外は、前記同様に
して得ることができる。
The above acrylic low molecular weight copolymer used here was prepared in the same manner as above except that the polyoxyalkylene polyol as component A was not used in the method for preparing the acrylic and polyoxyalkylene mixture as the curing agent. Obtainable.

すなわち、重合原料として前記a、b単量体とC成分と
してのイソシアネート基と反応しうる官能基を有する重
合開始剤および/または連鎖移動剤とを用いて、共重合
体分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基が上述
の如く導入され、かつ上述の如き分子量となるように、
上記C成分とa単量体の使用量などを調節し、また重合
条件を適宜調整することによって、容易に得ることがで
きる。
That is, by using monomers a and b as polymerization raw materials and a polymerization initiator and/or chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group as component C, isocyanate groups are added to the copolymer molecule. The reactive functional group is introduced as described above, and the molecular weight is as described above.
It can be easily obtained by adjusting the amounts of the C component and the monomer a, and by adjusting the polymerization conditions as appropriate.

この発明の弾性シーラントにおける主剤と硬化剤の配合
割合は、通常は主剤のイソシアネート基1当量に対して
硬化剤中のイソシアネート基と反応しつる官能基が0.
8〜1.4当量となるようにするのがよい。
In the elastic sealant of the present invention, the blending ratio of the base agent and the curing agent is usually such that the amount of functional groups that react with the isocyanate groups in the curing agent is 0.1 to 1 equivalent of isocyanate groups in the base agent.
It is preferable to adjust the amount to 8 to 1.4 equivalents.

この発明の弾性シーラントには、一般のシーラントに必
要とされる充填剤や触媒を配合することができる。さら
に必要に応じて顔料、老化防止剤、防カビ剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、オゾン劣化防止剤、チクソトロープ
剤などを配合することができる。
The elastic sealant of the present invention can contain fillers and catalysts required for general sealants. Furthermore, pigments, anti-aging agents, anti-mold agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, ozone deterioration inhibitors, thixotropic agents, etc. can be added as necessary.

上記の充填剤はシーラント硬化物の強度を向上させるも
のであって、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タル
ク、ガラス粉、酸化チタンなどが挙げられる。この添加
量は、硬化剤100重量部に対して30〜200重量部
とするのがよく、添加量が少なすぎると所望の強度を得
にくく、また多すぎると硬化物の伸びが悪くなるため好
ましくない。
The above-mentioned fillers improve the strength of the cured sealant, and include, for example, calcium carbonate, silica powder, talc, glass powder, titanium oxide, and the like. The amount added is preferably 30 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the curing agent. If the amount added is too small, it will be difficult to obtain the desired strength, and if it is too large, the elongation of the cured product will be poor, so it is preferable. do not have.

また、触媒としては、ジブチルチンジラウレート、モノ
ブチルチンオキシド、ジオクチルチンジラウレートのよ
うな有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、ジアミノジフェニルメタンなどのアミ
ン誘導体などが使用できる。これらの添加量は硬化剤1
00重量部に対して001〜5重量部とするっ 以上のように構成されたこの発明の弾性シーラントは施
工時の作業性が良好であり、また施工後に目やせが生じ
ないという利点がある。さらに、硬化後のシーラントは
アクリル系弾性体としての特性を有しているため耐候性
、耐久性、耐熱性などにすぐれ、目地幅の変動に容易に
追従し、経口的に亀裂を生じることはない。また、シー
ラント硬化物の表面がべとつくことはなく、したがって
ゴミなどの付着による汚れが少ないものとなる。
Further, as the catalyst, organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate, monobutyltin oxide, and dioctyltin dilaurate, and amine derivatives such as triethylenediamine, triethylenetetramine, and diaminodiphenylmethane can be used. These addition amounts are hardening agent 1
The elastic sealant of the present invention having the above-mentioned composition of 0.001 to 5.00 parts by weight has the advantage that it has good workability during application and does not cause eye loss after application. Furthermore, since the sealant after curing has the characteristics of an acrylic elastic material, it has excellent weather resistance, durability, and heat resistance, and it easily follows changes in joint width and does not cause cracks. do not have. Furthermore, the surface of the cured sealant does not become sticky, and therefore there is less staining due to adhesion of dust and the like.

[発明の効果] 以上のように、この発明の弾性シーラントは、溶剤の使
用なしに低粘度に調整できるため、施工時の作業性の改
善を図れるとともに、施工後に目やせする心配がなく、
しかもその硬化物はアクリル系シーラントとしてのすぐ
れた耐候性、耐熱性。
[Effects of the Invention] As described above, since the elastic sealant of the present invention can be adjusted to a low viscosity without using a solvent, it is possible to improve workability during construction, and there is no fear of eye loss after construction.
Moreover, the cured product has excellent weather and heat resistance as an acrylic sealant.

耐久性などを有し、かつ低モジュラス、低硬度。It has durability, low modulus, and low hardness.

高伸びという建築用シーラントなどとして非常に好適な
弾性特性を備えており、そのうえ硬化物表面が低粘着な
いし非粘着なものとなって、耐汚染性の改善をも図れる
という種々の利点を有している。
It has elastic properties such as high elongation, which is very suitable for use as architectural sealants, and it also has various advantages such as the cured product surface becomes low or non-adhesive and can improve stain resistance. ing.

〔実施例] つぎに、この発明の実施例を記載する。以下において部
とあるのは重量部を意味する。また、分重量とあるのは
数平均分子量を意味し、%とあるのは重量%を意味する
[Example] Next, an example of the present invention will be described. In the following, parts mean parts by weight. In addition, "part weight" means number average molecular weight, and "%" means weight %.

実施例1 アクリル酸n−ブチル100部、アクリル酸08部、メ
ルカプト酢酸0.08部からなるアクリル系配合組成物
を調製した。
Example 1 An acrylic compound composition consisting of 100 parts of n-butyl acrylate, 08 parts of acrylic acid, and 0.08 parts of mercaptoacetic acid was prepared.

この配合組成物のうちの30%と分子量1,000のポ
リプロピレングリコール20部とを200CCの四つロ
フラスコに入れ、撹拌しつつフラスコ内を窒素置換しな
がら内容物を70°Cまで加熱した。
30% of this blended composition and 20 parts of polypropylene glycol having a molecular weight of 1,000 were placed in a 200 CC four-necked flask, and the contents were heated to 70°C while stirring and replacing the inside of the flask with nitrogen.

約60分間空素置換したのち、α・α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル0.1部を加えるとすみやかに発熱が始
まった。この発熱がやや穏やかになってから、上記配合
組成物の残りにα・α′−アゾビスイソブチロニトリル
0.2部を加えたものを滴下漏斗により約3時間で徐々
にフラスコ内に加えた。その後発熱が認められなくなっ
た時点を重合の終点とした。
After purging with air for about 60 minutes, 0.1 part of α·α'-azobisisobutyronitrile was added, and heat generation immediately started. After this heat generation became mild, 0.2 part of α・α′-azobisisobutyronitrile was added to the remainder of the above-mentioned composition and was gradually added to the flask over a period of about 3 hours using a dropping funnel. Ta. The point at which no heat generation was observed thereafter was defined as the end point of polymerization.

このようにして得られたアクリル−ポリオキシアルキレ
ン系混合物は、B型回転粘度計による粘度が150ポイ
ズ(30°C,2rpm)であった。
The acrylic-polyoxyalkylene mixture thus obtained had a viscosity of 150 poise (30°C, 2 rpm) as measured by a B-type rotational viscometer.

なお、参考のために、上述の重合反応をポリプロピレン
グリコール20部を用いない以外は上記と全く同様にし
て行って得たアクリル系共重合体の重合率は98.4%
、B型回転粘度計による粘度(30℃r 2 r pm
)は1,400ポイズ、分子量(蒸気圧浸透法による)
は116,000.1分子あたりのイソシアネート基と
反応しうる官能基数は13゜8個であった。
For reference, the polymerization rate of the acrylic copolymer obtained by carrying out the above polymerization reaction in exactly the same manner as above except that 20 parts of polypropylene glycol was not used was 98.4%.
, viscosity measured by B-type rotational viscometer (30°C r 2 r pm
) is 1,400 poise, molecular weight (by vapor pressure osmosis method)
was 116,000. The number of functional groups capable of reacting with isocyanate groups per molecule was 13.8.

このアクリル−ポリオキシアルキレン系混合物100部
に、炭酸カルシウム100部、二酸化チタン23部、デ
イスパロン360ON(捕水化成社製ポリエーテル・エ
ステル型界面活性剤)1.6部、ジブチルチンジラウレ
ー)0.5部を配合し、ニーダにより予備混合したのち
さらに3本ロールにより混練し、硬化剤配合系とした。
To 100 parts of this acrylic-polyoxyalkylene mixture, 100 parts of calcium carbonate, 23 parts of titanium dioxide, 1.6 parts of Disparon 360ON (polyether ester type surfactant manufactured by Shusui Kasei Co., Ltd.), 0 parts of dibutyl tin dilaure) 0.5 parts were blended, premixed using a kneader, and further kneaded using three rolls to obtain a curing agent blended system.

方 −S、主剤として、分子量2,000のポリプロピレン
グリコール100部を脱水したのち、1・3−ビスイソ
シアネートメチルシクロヘキサン20部、ジブチルチン
ジラウレー)0.005部を加え、80℃で5時間反応
させて得たポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
(イソシアネート基含量3.8%)を用い、この主剤1
00部に対して硬化剤が100部となるように、このポ
リオキシアルキレン系イソシアネート成分100部に前
記の硬化剤配合系225部を配合して、この発明の弾性
シーラントとした。
Method-S: After dehydrating 100 parts of polypropylene glycol with a molecular weight of 2,000 as the main ingredient, 20 parts of 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane and 0.005 parts of dibutyltin dilaure were added and reacted at 80°C for 5 hours. Using the polyoxyalkylene isocyanate component (isocyanate group content 3.8%) obtained by
The elastic sealant of the present invention was prepared by blending 225 parts of the curing agent compounding system with 100 parts of this polyoxyalkylene isocyanate component so that the curing agent was 100 parts per 00 parts.

実施例2 アクリル酸n−ブチル50部、アクリル酸エチル50部
、アクリル酸2−ヒドロキシエチル1部、2−メルカプ
トエタノール0.05部からなるアクリル系配合組成物
と分子量4,000のポリプロピレングリコール40部
を用いて実施例1と同様にしてアクリル−ポリオキシア
ルキレン系混合物を得た。この混合物は、B型回転粘度
計による粘度が120ボイズ(30°C,2rpm)で
あった。
Example 2 Acrylic compound composition consisting of 50 parts of n-butyl acrylate, 50 parts of ethyl acrylate, 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.05 part of 2-mercaptoethanol, and polypropylene glycol 40 with a molecular weight of 4,000. An acrylic-polyoxyalkylene mixture was obtained in the same manner as in Example 1. This mixture had a viscosity of 120 boids (30°C, 2 rpm) as measured by a B-type rotational viscometer.

なお、参考のために、上述の重合反応をポリプロピレン
グリコール40部を用いない以外は上記と全く同様にし
て行って得たアクリル系共重合体の重合率は98.5%
、B型回転粘度計による粘度(30℃、2rpm)は1
,900ポイズ、分子量(蒸気圧浸透法による)は15
8,000.1分子あたりのイソシアネート基と反応し
うる官能基数は14゜5個であった。
For reference, the polymerization rate of the acrylic copolymer obtained by carrying out the above polymerization reaction in exactly the same manner as above except that 40 parts of polypropylene glycol was not used was 98.5%.
, the viscosity measured by a B-type rotational viscometer (30°C, 2 rpm) is 1
, 900 poise, molecular weight (by vapor pressure osmosis method) is 15
The number of functional groups capable of reacting with isocyanate groups per molecule was 14.5.

このアクリル−ポリオキシアルキレン系混合物100部
に、炭酸カルシウム150部、二酸化チタン15部、デ
イスパロン360ON(前出)2部、ジブチルチンジラ
ウレート0.1部、カーボンブラック01部を配合して
ニーダ、3本ロールにより充分に混練し、硬化剤配合系
とした。
To 100 parts of this acrylic-polyoxyalkylene mixture, 150 parts of calcium carbonate, 15 parts of titanium dioxide, 2 parts of Disparon 360ON (mentioned above), 0.1 part of dibutyltin dilaurate, and 01 part of carbon black were added to a kneader. The mixture was sufficiently kneaded using this roll to form a curing agent-blended system.

一方、主剤として用いるアクリル系イソシアネート成分
を次のようにして得た。すなわち、アクリル酸n−ブチ
ル9,5部、スチレン5部、アクリル酸2−ヒドロキシ
エチル3部および2−メルカプトエタノール2部を用い
て実施例1と同様にしてアクリル系低分子量共重合体を
得た。この共重合体は、重合率100%、B型回転粘度
計による粘度が80ポイズ(30°C,2rpm)、蒸
気圧浸透法による分子量が4.200.1分子あたりの
水酸基数が2.08個であった。
On the other hand, an acrylic isocyanate component used as a main component was obtained as follows. That is, an acrylic low molecular weight copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 using 9.5 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of styrene, 3 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2 parts of 2-mercaptoethanol. Ta. This copolymer has a polymerization rate of 100%, a viscosity of 80 poise (30°C, 2 rpm) measured by a B-type rotational viscometer, a molecular weight of 4.200 measured by vapor pressure osmosis, and a number of hydroxyl groups per molecule of 2.08. It was.

このアクリル系低分子量共重合体100部を脱水したの
ち、2・4−トリレンジイソシアネート9部、ジブチル
チンジラウレート0.002部を加え、80℃で5時間
反応させ、イソシアネート基が導入されたアクリル系イ
ソシアネート成分(イソシアネート基含量2.05%)
を得た。
After dehydrating 100 parts of this acrylic low molecular weight copolymer, 9 parts of 2,4-tolylene diisocyanate and 0.002 parts of dibutyltin dilaurate were added, and the mixture was reacted at 80°C for 5 hours to form an acrylic resin into which isocyanate groups had been introduced. System isocyanate component (isocyanate group content 2.05%)
I got it.

この主剤100部に対して硬化剤が約242部となるよ
うに、このアクリル系イソシアネート成分100部に前
記の硬化剤配合系640@を加えて、この発明の弾性シ
ーラントとした。
The above-mentioned curing agent blend system 640@ was added to 100 parts of this acrylic isocyanate component so that the amount of curing agent was about 242 parts with respect to 100 parts of this main agent to obtain an elastic sealant of the present invention.

上記実施例1,2で得られた弾性シーラントについて、
JIS−A−5758に基づいて特性評価を行ったとこ
ろ、いずれのシーラントもスランプは0闘であり、汚染
性は無かった。また、押出し性、引張接着性はつぎの表
に示すとおりであった。
Regarding the elastic sealants obtained in Examples 1 and 2 above,
When properties were evaluated based on JIS-A-5758, all sealants had 0 slump and no staining properties. Furthermore, the extrudability and tensile adhesion properties were as shown in the following table.

また、上記実施例1,2の弾性シーラントについて硬化
物の屋外曝露試験(6力月間)を行ったところいずれに
も表面の亀裂は生じなかった。
Furthermore, when the cured products of the elastic sealants of Examples 1 and 2 were subjected to an outdoor exposure test (6 months), no surface cracks were found in any of them.

特許出願人  日東電気工業株式会社 代 理 人  弁理士祢官元邦夫、t”IC,7,′、
H。
Patent applicant: Nitto Electric Industry Co., Ltd. Agent: Patent attorney Moto Kunio Neikan, t”IC,7,′,
H.

し−0−・Shi-0-・

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)イ)ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイ
ソシアネートを反応させて得られる分子末端にイソシア
ネート基を有するポリオキシアルキレン系イソシアネー
ト成分ないしはイソシアネート基を分子末端に平均約1
個および分子内の任意の位置に平均1個以上有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル系低分子量共重合体イ
ソシアネート成分を主剤とし、かつ ロ)A数平均分子量が400〜6,000のポリオキシ
アルキレンポリオール5〜60重量%に、 B)a)イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
不飽和単量体と、b)つぎの一般式;▲数式、化学式、
表等があります▼ (式中、R_1は水素もしくはメチル基、R_2は炭素
数2〜14のアルキル基) で表わされる不飽和単量体(ただし、その50重量%ま
でを共重合可能な他の不飽和単量体に置換してもよい)
と、c)イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
重合開始剤および/または連鎖移動剤とからなる重合原
料95〜40重量% を加えて重合反応させて得られる、イソシアネート基と
反応しうる官能基を分子末端に平均約1個および分子内
の任意の位置に平均約4〜19個有する数平均分子量が
25,000〜200,000の(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル系共重合体、この共重合体とポリオキシ
アルキレンポリオールとのグラフト体およびポリオキシ
アルキレンポリオールからなる混合物を硬化剤とする弾
性シーラント。
(1) A) A polyoxyalkylene isocyanate component having an isocyanate group at the molecular end obtained by reacting a polyoxyalkylene polyol with an organic diisocyanate, or an isocyanate group at the molecular end of about 1 on average
The main ingredient is a (meth)acrylic acid alkyl ester-based low molecular weight copolymer isocyanate component having an average of one or more alkyl esters at any arbitrary position within the molecule, and (b) a polyoxyalkylene having an A number average molecular weight of 400 to 6,000. 5 to 60% by weight of the polyol, B) a) an unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and b) the following general formula; ▲ mathematical formula, chemical formula,
There are tables, etc. ▼ (In the formula, R_1 is hydrogen or a methyl group, R_2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms) (Can be substituted with unsaturated monomer)
and c) 95 to 40% by weight of a polymerization raw material consisting of a polymerization initiator and/or a chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group. A (meth)acrylic acid alkyl ester copolymer having an average of about 1 group at the end of the molecule and about 4 to 19 groups at any position within the molecule and a number average molecular weight of 25,000 to 200,000; An elastic sealant whose curing agent is a mixture of a graft product of a polymer and a polyoxyalkylene polyol, and a polyoxyalkylene polyol.
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JP21576885A Pending JPS6274982A (en) 1985-09-28 1985-09-28 Elastic sealant

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JP (1) JPS6274982A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59176379A (en) * 1983-03-28 1984-10-05 Nitto Electric Ind Co Ltd Elastic sealant
JPS6076589A (en) * 1983-10-03 1985-05-01 Nitto Electric Ind Co Ltd Elastic sealant of one-pack type

Patent Citations (2)

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