JPS61103978A - One-pack type elastic sealant - Google Patents
One-pack type elastic sealantInfo
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- JPS61103978A JPS61103978A JP22624384A JP22624384A JPS61103978A JP S61103978 A JPS61103978 A JP S61103978A JP 22624384 A JP22624384 A JP 22624384A JP 22624384 A JP22624384 A JP 22624384A JP S61103978 A JPS61103978 A JP S61103978A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は建造物の目地充填用などとして有用な空気中
の水分によって硬化しうる一液型弾性シーラントに関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] This invention relates to a one-component elastic sealant that can be cured by moisture in the air and is useful for filling joints in buildings.
建造物などの目地に充填するシーラントは、目地を構成
する建材などの熱的影響などによる変動に応じて伸縮で
きる弾性特性、とくに低モジュラスで高伸びを有してい
ることが必要で、また耐候性にすぐれたものが望まれる
。Sealants filled into the joints of buildings, etc. must have elastic properties that allow them to expand and contract in response to changes in the building materials that make up the joints due to thermal effects, especially low modulus and high elongation. Something with excellent sex is desired.
従来から、ポリオキシアルキレンポリオールに一有機ジ
イソシアネート化合物を反応させて得られる分子末端に
イソシアネート基を有するプレポリマーを主成分として
充填剤、軟化側などが配合された空気中の水分によって
硬化しうる一液型ウレタン系シーラントが知られている
が、このような従来のウレタン系シーラントは耐候性に
問題があり、長期間屋外暴露されるとシーラントの表面
にひび割れが生じるという欠点があった。Conventionally, polymers that can be cured by moisture in the air and are mainly composed of prepolymers with isocyanate groups at the molecular ends obtained by reacting polyoxyalkylene polyols with an organic diisocyanate compound and are blended with fillers, softeners, etc. Although liquid type urethane sealants are known, such conventional urethane sealants have problems in weather resistance and have the disadvantage that cracks occur on the surface of the sealant when exposed outdoors for a long period of time.
これに対して、最近では(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル系低分子量共重合体にイソシアネート基を導入し
て得られる分子内に遊離のイソシアネート基を有するア
クリル系プレポリマーを主成分とする一液型アクリル系
弾性シーラントが知られるようになってきた。この種の
シーラントは耐候性、耐久性、耐熱性2着色性などに優
れるという利点を有している。In contrast, recently, one-component type prepolymers containing free isocyanate groups in the molecule, which are obtained by introducing isocyanate groups into low-molecular-weight (meth)acrylic acid alkyl ester copolymers, have been developed. Acrylic elastic sealants have become known. This type of sealant has advantages such as excellent weather resistance, durability, heat resistance, and colorability.
しかしながら、このアクリル系シーラントでは、シーラ
ン、トの施工作業性とシーラント硬化物の特性、特にモ
ジュラス、伸びなどの弾性特性の調整が難しいという欠
点がある。すなわち、シーラント硬化物を低モジュラス
で高伸びとするためには、アクリル系プレポリマー分子
内のイソシアネート基間の分子鎖を長くすることが必要
であり、この分子鎖を長(するために通常シーラントの
施工作業性を低下させない範囲内でアクリル系プレポリ
マーの分子量を高くして1分子あたりのイソシアネート
基含量(重量%)が低くなるようにしている。However, this acrylic sealant has the disadvantage that it is difficult to adjust the workability of the sealant and the properties of the cured sealant, particularly the elastic properties such as modulus and elongation. In other words, in order to make the sealant cured product have low modulus and high elongation, it is necessary to lengthen the molecular chain between the isocyanate groups in the acrylic prepolymer molecule. The molecular weight of the acrylic prepolymer is increased within a range that does not reduce the workability of the acrylic prepolymer, so that the isocyanate group content (% by weight) per molecule is reduced.
しかし、アクリル系プレポリマー中に導入されているイ
ソシアネート基の位置は不特定であるために、″上記の
ように分子量を高(しても所望の弾性特性を得られない
場合がある。一方、アクリル系プレポリマーの分子量を
さらに高(した場合には、所望の弾性特性が得られやす
いがシーラント 。However, since the position of the isocyanate group introduced into the acrylic prepolymer is unspecified, it may not be possible to obtain the desired elastic properties even if the molecular weight is increased as described above. If the molecular weight of the acrylic prepolymer is made higher, it is easier to obtain the desired elastic properties, but this is not recommended for sealants.
の粘度が高くなりすぎて施工作業性を低下させることに
なる。また他の欠点として硬化物の表面がべとつく場合
がある。The viscosity of this product becomes too high, reducing workability. Another drawback is that the surface of the cured product may become sticky.
この発明は、耐候性などにすぐれるアクリル系シーラン
トでは上述の如く施工作業性やシーラント硬化物の表面
の低粘着性と弾性特性などとの調整が難しいという問題
点を解決して、特に建造物などの目地充填用として充分
な弾性特性を有するとともに硬化物表面が低粘着性であ
り、かつ耐候性にすぐれしかも施工作業性にすぐれる一
液型弾性シーラントを得ることを目的とする。This invention solves the problem that with acrylic sealants that have excellent weather resistance, it is difficult to adjust the workability and the low tackiness and elastic properties of the surface of the cured sealant, as described above. The purpose of the present invention is to obtain a one-component elastic sealant that has sufficient elastic properties for filling joints, has a cured product surface with low tackiness, has excellent weather resistance, and has excellent workability.
この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、分子内に遊離のイソシアネート基を有する特定
のポリオキシアルキレン系プレポリマーと特定のアクリ
ル系プレポリマーとを特定割合で併用したときには、前
記問題点の解消された工業的有用な弾性シーラントが得
られることを知り、この発明を完成するに・至った。As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors found that when a specific polyoxyalkylene prepolymer having a free isocyanate group in the molecule and a specific acrylic prepolymer are used together in a specific ratio, The inventors discovered that it was possible to obtain an industrially useful elastic sealant that solved the above-mentioned problems, and thus completed the present invention.
すなわち、この発明は、A)数平均分子量400以上の
ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネー
ト化合物を上記ポリオールの水酸基1当量に対してイソ
シアネート基が1.8〜2.3当量となる割合で反応さ
せて得られるポリオキシアルキレン系プレポリマー10
〜80重量%と、B)a)イソシアネート基と反応しう
る官能基を有する不飽和単量体と、b)つぎの一般式;
%式%
(ただし、R,は水素もしくはメチル基を、R2は炭素
数2〜14のアルキル基を示す)で表される不飽和単量
体とを、C)イソシアネート5と反応しうる官能基を有
する重合開始剤および/または連鎖移動剤の存在下で、
共重合させて得たイソシアネート基と反応しうる官能基
を分子末端に平均約1個および分子内の任意の位置に平
均1.6〜4、0個有するアクリル系低分子量共重合体
に有機ジイソシアネート化合物を上記共重合体中のイソ
シアネート基と反応しうる官能基1当量に対してイソシ
アネート基が1.8〜2.3当量となる割合で反応させ
て得られるアクリル系プレポリマー90〜20重量%と
からなるイソシアネートブレポリマー100重量部に、
反応促進触媒0.005〜10重量部と充填剤30〜2
50重量部とを配合し、この配合物を脱水処理してなる
一液型弾性シーラントに係るものである。That is, this invention comprises: A) reacting an organic diisocyanate compound with a polyoxyalkylene polyol having a number average molecular weight of 400 or more at a ratio of 1.8 to 2.3 equivalents of isocyanate groups per equivalent of hydroxyl group in the polyol; Obtained polyoxyalkylene prepolymer 10
~80% by weight, B) a) an unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and b) the following general formula;
C) a functional group that can react with isocyanate 5, In the presence of a polymerization initiator and/or chain transfer agent having
Organic diisocyanate is added to an acrylic low molecular weight copolymer that has an average of about 1 functional group at the end of the molecule and 1.6 to 4.0 functional groups at any position within the molecule that can react with the isocyanate group obtained by copolymerization. 90 to 20% by weight of an acrylic prepolymer obtained by reacting a compound at a ratio of 1.8 to 2.3 equivalents of isocyanate groups per equivalent of functional groups capable of reacting with isocyanate groups in the copolymer. To 100 parts by weight of isocyanate brepolymer consisting of,
0.005 to 10 parts by weight of reaction promoting catalyst and 30 to 2 parts by weight of filler
This relates to a one-component elastic sealant prepared by blending 50 parts by weight of the blend with 50 parts by weight and dehydrating this blend.
この発明の前記A成分からなるポリオキシアルキレン系
プレポリマーは、末端基定量法により測定される数平均
分子量が400以上、好ましくは400〜6.000の
ポリオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネー
ト化合物を反応させて得られる。このポリオールの数平
均分子量が400未満では、シーラント硬化物のモジュ
ラスが高くなるとともに伸びが低下するため不適当であ
る。The polyoxyalkylene prepolymer comprising the component A of the present invention is prepared by reacting an organic diisocyanate compound with a polyoxyalkylene polyol having a number average molecular weight of 400 or more, preferably 400 to 6,000, as measured by an end group quantitative method. can be obtained. If the number average molecular weight of the polyol is less than 400, it is unsuitable because the cured sealant product has a high modulus and a low elongation.
また、この数平均分子量が高すぎるとシーラントの粘度
が高くなり施工作業性が低下するため好ましくない。Furthermore, if the number average molecular weight is too high, the viscosity of the sealant will increase and the workability of the sealant will decrease, which is not preferable.
このポリオールは通常多価アルコールとアルキレンオキ
シドとを反応させて得られる。この多価アルコールとし
ては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパンなどが挙げられるが、好ましくはエチレン
グリコール、プロピレングリコールなどのジオール類、
グリセリンなどのトリオール類を用いる。また、前記ア
ルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、エチ
レンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙げられ、これ
らを単独もしくは二種以上の混合系で用いる。This polyol is usually obtained by reacting a polyhydric alcohol with an alkylene oxide. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and trimethylolpropane, but preferably diols such as ethylene glycol and propylene glycol,
Triols such as glycerin are used. Further, examples of the alkylene oxide include propylene oxide, ethylene oxide, butylene oxide, etc., and these may be used alone or in a mixed system of two or more types.
前記のポリオールに反応させる有機ジイソシアネート化
合物としては、このポリオールにイソシアネート基を導
入しうるものであれば特に制限はなく、たとえば4・4
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、3・3′−ジ
メチル−4・4′−ジフェニルメタンジインシアネート
、4・4′−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、
トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、p−フェニレ
ンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、1・3−ビスイソシア
ネートメチルシクロヘキサン、4・4′−イソプロピリ
デンシクロヘキシルイソシアネートなどがあり、これら
は単独でもしくは二種以上の混合系で用いられる。The organic diisocyanate compound to be reacted with the polyol is not particularly limited as long as it can introduce an isocyanate group into the polyol.
'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate,
These include toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bisisocyanatemethylcyclohexane, 4,4'-isopropylidenecyclohexyl isocyanate, etc. It can be used as a mixture of two or more types.
これらの有機ジイソシアネート化合物の中でも、特に1
・3−ビスイソシアネートメチルシクロヘキサンおよび
イソホロンジイソシアネートはシーラント硬化物の非黄
変性、耐熱性などにすぐれているのでもつとも好ましい
ものである。Among these organic diisocyanate compounds, especially 1
- 3-Bisisocyanate Methylcyclohexane and isophorone diisocyanate are particularly preferred because they provide a cured sealant with excellent non-yellowing properties and excellent heat resistance.
この有機ジイソシアネート化合物の使用量としては、前
記のポリオールの水酸基1当量に対して、この有機ジイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基が1.8〜2.
3当量、好ましくは1.9〜2.2当量となるようにす
べきである。これにより、得られるポリオキシアルキレ
ン系プレポリマーに上記ポリオールの水酸基数に応じた
遊離のイソシアネート基を導入させることができる。The amount of this organic diisocyanate compound to be used is 1.8 to 2.0% of isocyanate groups per 1 equivalent of hydroxyl group of the polyol.
There should be 3 equivalents, preferably 1.9 to 2.2 equivalents. Thereby, free isocyanate groups corresponding to the number of hydroxyl groups in the polyol can be introduced into the resulting polyoxyalkylene prepolymer.
上記使用量が1.8当量未満では、得られるポリオキシ
アルキレン系プレポリマーの分子量が高くなって高粘度
となったり、場合によってはゲル化し、また上記使用量
が2,3当量を超えると未反応の有機ジイソシアネート
化合物の量が多くなってシーラント硬化物のモジュラス
が高くなったり伸びが低下するため、いずれも不適当で
ある。If the amount used is less than 1.8 equivalents, the resulting polyoxyalkylene prepolymer will have a high molecular weight, resulting in high viscosity, or may gel in some cases. Both methods are unsuitable because the amount of the organic diisocyanate compound involved in the reaction increases, resulting in a higher modulus and lower elongation of the cured sealant.
前記のポリオールと有機ジイソシアネート化合物とを反
応させるには通常の方法にしたがって行えばよく、反応
温度および反応時間は、存機ジイソシアネート化合物の
種類によって異なるが、通常は室温〜150℃の範囲の
温度で数時間〜数十時間反応させればよい。この際、必
要とあればジブチルチンジラウレートなどの触媒を用い
てもよい。The above-mentioned polyol and organic diisocyanate compound may be reacted according to a conventional method, and the reaction temperature and reaction time vary depending on the type of residual diisocyanate compound, but usually at a temperature in the range of room temperature to 150°C. The reaction may be allowed to proceed for several hours to several tens of hours. At this time, a catalyst such as dibutyltin dilaurate may be used if necessary.
なお、上記の反応を行わせるにあたっては、前記のポリ
オールをあらかじめ減圧加熱などにより脱水処理してそ
の水分量を0.05重量%以下にしておくことが望まし
い。In carrying out the above reaction, it is desirable to dehydrate the polyol in advance by heating under reduced pressure or the like to reduce its water content to 0.05% by weight or less.
この発明のB成分からなるアクリル系プレポリマーは、
下記方法にて得られるイソシアネート基と反応しうる官
能基を分子末端に平均約1個および分子内の任意の位置
に平均1.6〜4.0個有するアクリル系低分子量共重
合体に有機ジイソシアネート化合物を反応させることに
より得ることができる。The acrylic prepolymer consisting of component B of this invention is
Organic diisocyanate is added to an acrylic low molecular weight copolymer having an average of about 1 functional group at the end of the molecule and 1.6 to 4.0 functional groups at any position within the molecule that can react with isocyanate groups obtained by the method below. It can be obtained by reacting compounds.
上記のアクリル系低分子量共重合体は、a)イソシアネ
ート基と反応しうる官能基を有する不飽和単量体と、b
)つぎの一般式;
%式%
(ただし、R3は水素もしくはメチル基を、R2は炭素
数2〜14のアルキル基を示す)で表される不飽和単量
体つまり (メタ)アクリル酸アルキルエステルとを、
C)イソシアネート基と反応しうる官能基を有する重合
開始剤および/または連鎖移動剤の存在下で、共重合さ
せることにより得られるものである。The above acrylic low molecular weight copolymer comprises a) an unsaturated monomer having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, and b
) The following general formula; % Formula % (However, R3 represents hydrogen or a methyl group, R2 represents an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms) Unsaturated monomer, that is, (meth)acrylic acid alkyl ester and,
C) It is obtained by copolymerization in the presence of a polymerization initiator and/or chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group.
ここで使用するa成分としては、イソシアネート基と反
応しうる官能基たとえばカルボキシル基、水酸基、アミ
ノ基などを有する不飽和単量体であればよく、具体例と
しては、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(
メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アク
リレート、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、な
どが挙げられる。The a component used here may be any unsaturated monomer having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, or an amino group that can react with an isocyanate group. Specific examples include (meth)acrylic acid, 2 -Hydroxyethyl (
meth) acrylate, polyethylene glycol (meth)
Acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, N-methylaminoethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and the like.
また、b成分#4量体としては、前記一般式中のアルキ
ル基(R2)が分枝状であっても直鎖状であっても差し
支えなく、このアルキル基の具体例としてはエチル、n
−ブチル、イソブチル、1−エチルプロピル、1−メチ
ルペンチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル
、1−エチルブチル、2−エチルブチル、イソオクチル
、3・5・5−トリメチルヘキシル、デシル、ドデシル
などを挙げることができる。このアルキル基の炭素数が
14を超えるものを用いた場合には弾性シーラント用の
組成物として建材などの目地材に対する接着性に問題が
生じる。In addition, for the b component #4mer, the alkyl group (R2) in the above general formula may be branched or linear, and specific examples of this alkyl group include ethyl, n
-butyl, isobutyl, 1-ethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, isooctyl, 3,5,5-trimethylhexyl, decyl, dodecyl, etc. be able to. If an alkyl group having more than 14 carbon atoms is used, a problem arises in the adhesiveness of the elastic sealant composition to joint materials such as building materials.
なお、この発明においては上記す成分単量体のうち、そ
の半分までは他の共重合可能な不飽和単 ′量
体に置換することができる。共重合可能な他の不飽和単
量体の具体例としては、ビニルピリジン、ビニルエーテ
ル類、(メタ)アクリロニトリル、メチル(メタ)アク
リレート、N−N−ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、ハロゲン化ビニル、ブタジェン、クロロブレ
ン、スチレン、(メタ)アクリル酸アミド、ビニルピロ
リドン、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、グリシ
ジル(メタ)アクリレート、β−エトキシ(メタ)アク
リレート、酢酸ビニル、モノ 〔2−ヒドロキシエチル
−α−クロロ(メタ)アクリレ−トコアシッドフォスフ
ェート、フルオロアルキル(メタ)アクリレートなどが
挙げられる。In the present invention, up to half of the component monomers mentioned above can be replaced with other copolymerizable unsaturated monomers. Specific examples of other copolymerizable unsaturated monomers include vinyl pyridine, vinyl ethers, (meth)acrylonitrile, methyl (meth)acrylate, N-N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, vinyl halides, Butadiene, chlorobrene, styrene, (meth)acrylic amide, vinylpyrrolidone, cyclohexyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, β-ethoxy (meth)acrylate, vinyl acetate, mono [2-hydroxyethyl-α-chloro( Examples include meth)acrylate coacid phosphate and fluoroalkyl(meth)acrylate.
これら他の不飽和単量体の種類および使用割合は弾性シ
ーラントの使用目的に応じて適宜決定すればよいが、b
成分単量体との総量中に占める割合が半分より多くなる
とアクリル系シーラントとしての前記特性が損なわれる
おそれがある。The type and proportion of these other unsaturated monomers may be determined as appropriate depending on the purpose of use of the elastic sealant, but b
If the proportion of the component monomer in the total amount is more than half, the above-mentioned properties as an acrylic sealant may be impaired.
さらに、C成分としては2.イソシアネート基と反応し
うる官能基を有する重合開始剤かもしくはイソシアネー
ト基と反応しうる官能基を有する連鎖移動剤かのいずれ
か、一方または両方を使用する。Furthermore, as the C component, 2. Either or both of a polymerization initiator having a functional group capable of reacting with an isocyanate group or a chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group are used.
上記重合開始剤としては、イソシアネート基と反応しう
る官能基としてカルボキシル基、水酸基などを有するア
ゾビスシアノバレリアン酸、過酸化シュウ酸、アゾビス
シアノペンタノールなどが挙げられる。Examples of the polymerization initiator include azobiscyanovaleric acid, oxalic acid peroxide, and azobiscyanopentanol, which have a carboxyl group, hydroxyl group, etc. as a functional group that can react with an isocyanate group.
また、上記連鎖移動剤としては、イソシアネート基と反
応しうる官能基としてカルボキシル基、水酸基、アミノ
基などを有するチオグリコール酸、2−メルカプト酢酸
、2−メルカプトエタノール、2−アミノエタンチオー
ルなどが挙げられる。Examples of the chain transfer agent include thioglycolic acid, 2-mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, and 2-aminoethanethiol, which have a carboxyl group, hydroxyl group, amino group, etc. as a functional group that can react with an isocyanate group. It will be done.
上記各成分の使用割合としては、まずC成分の重合開始
剤または連鎖移動剤はこれに由来するイソシアネート基
と反応しうる官能基が共重合体分子末端に1分子あたり
平均約1個導入されるように、b成分単量体100重量
部に対して一般に0゜2〜10重量部となる範囲で使用
される。また、a成分単量体はこれと上記C成分との合
計量がb成分単量体に対して115〜11500モル比
となる割合で用いられ、この範囲内でそれ自体の重合性
比や重合開始剤および連鎖移動剤の使用量によって決定
される重合度などを勘案して、共重合体分子内の任意の
位置にC成分に由来するイソシアネート基と反応しうる
官能基が平均1.6〜4.0個、好ましくは1.7〜3
.5個導入されるように、つまりC成分に由来する上記
官能基とC成分に由来する上記官能基との合計量が1分
子あたり平均2.6〜5.0個、好ましくは2.7〜4
.5個となるように決定される。Regarding the usage ratio of each of the above components, first, the polymerization initiator or chain transfer agent of component C has an average of about 1 functional group per molecule introduced into the terminal of the copolymer molecule that can react with the isocyanate group derived therefrom. Thus, it is generally used in an amount of 0.2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component b monomer. In addition, the a component monomer is used in a ratio such that the total amount of this and the above C component is 115 to 11,500 molar ratio to the b component monomer, and within this range, the polymerizability ratio of itself and the polymerization Considering the degree of polymerization determined by the amount of initiator and chain transfer agent used, the number of functional groups capable of reacting with the isocyanate group derived from component C at any position within the copolymer molecule is on average 1.6 to 1. 4.0 pieces, preferably 1.7-3
.. In other words, the total amount of the functional groups derived from the C component and the functional groups derived from the C component is on average 2.6 to 5.0 per molecule, preferably 2.7 to 5. 4
.. The number is determined to be five.
なお、共重合体に含まれる1分子あたりの合計官能基数
が上記の如く平均2.6〜5.0個となるように設定す
る理由は、官能基数をこのように比較的多めとすること
によりシーラント硬化物の網状化に寄与させて硬化物表
面の粘着化を防止し、耐汚染性の向上などに好結果を得
るためである。この官能基数が2.6個に満たないとき
はこのような効果を期待できず、逆に5.0個を超えて
しまうとシーラント硬化物のモジュラスが高くなりすぎ
るなどの欠点が生じてくる。また、上記官能基数のうち
平均約1個については分子末端に導入させる必要がある
が、これはシーラント硬化物の弾性特性、に好結果が得
られるためである。The reason why the total number of functional groups per molecule contained in the copolymer is set to be 2.6 to 5.0 on average as described above is that the number of functional groups is set to be relatively large in this way. This is to contribute to the reticulation of the cured sealant product, prevent the surface of the cured product from becoming sticky, and obtain good results in improving stain resistance. When the number of functional groups is less than 2.6, such an effect cannot be expected; on the other hand, when it exceeds 5.0, drawbacks such as an excessively high modulus of the cured sealant product arise. Furthermore, it is necessary to introduce about one functional group on average at the end of the molecule, since good results can be obtained in the elastic properties of the cured sealant.
上記C成分単量体とb成分車量体とを上記C成分の存在
下で共重合させるには、常法に準じて行えばよく、この
際必要に応じてC成分に属さないつまり分子内にイソシ
アネート基と反応しうる官能基を有しない通常の重合開
始剤および/または連鎖移動剤が用いられる。Copolymerization of the C component monomer and the b component monomer in the presence of the C component may be carried out according to a conventional method. A conventional polymerization initiator and/or chain transfer agent having no functional group capable of reacting with isocyanate groups is used.
たとえばこの発明において特に好ましい態様は、C成分
として分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を
有する連鎖移動剤を単独で用いる場合であるが、この場
合は分子内にイソシアネート基と反応しうる官能基を有
しない通常の重合開始剤が必要となる。その例としては
、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
メチルエチルケトンパーオキシド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスバレロニトリルなどが挙げられる。For example, in a particularly preferred embodiment of the present invention, a chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group in the molecule is used alone as component C; A conventional polymerization initiator without groups is required. Examples include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide,
Examples include methyl ethyl ketone peroxide, azobisisobutyronitrile, and azobisvaleronitrile.
なお、これら重合開始剤はC成分の少なくというまでも
ない。It goes without saying that these polymerization initiators contain a small amount of C component.
またこの発明においてC成分として分子内にイソシアネ
ート基と反応しうる官能基を有する重合開始剤を単独で
用いる、つまり分子内にイソシアネート基と反応しうる
官能基を有する連鎖移動剤を全く用いない場合には、一
般にはC成分に属さないつまり分子内にイソシアネート
基と反応しうる官能基を有しない通常の連鎖移動剤が好
ましく用いられる。その例としては、四塩化炭素、四臭
化炭素、n−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタ
ンなどが挙げられる。なお、これら連鎖移る場合でも使
用できるものであることはいうまでもない。In addition, in this invention, when a polymerization initiator having a functional group capable of reacting with an isocyanate group in the molecule is used alone as the C component, that is, a chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group in the molecule is not used at all. In general, a conventional chain transfer agent that does not belong to component C, that is, does not have a functional group capable of reacting with an isocyanate group in its molecule, is preferably used. Examples include carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, n-butyl mercaptan, lauryl mercaptan, and the like. It goes without saying that it can also be used in these cases of chain transfer.
上記の如きC成分に属さない重合開始剤および連鎖移動
剤の使用量は、それぞれの機能に応じた通常の使用量範
囲、たとえば重合開始剤ではb成分単量体100重量部
に対して0.1〜2重量部、連鎖移動剤ではb成分単量
体100重量部に対して0.1〜15重量部の範囲内で
、C成分の種類および使用量に応じて適宜決定すればよ
い。The amounts of the polymerization initiators and chain transfer agents that do not belong to component C as described above are within the normal usage range depending on their respective functions. The amount of the chain transfer agent may be determined as appropriate in the range of 1 to 2 parts by weight, and in the range of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of component B monomer, depending on the type and amount of component C.
このような共重合反応においてはC成分に属するかもし
くは属しない連鎖移動剤の使用が重合制御を容易にする
ため、媒体としての溶剤をあえて必要としないが、特に
望むならば、n−へブタン、トルエン、n−ヘキサン、
ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、イソプロパツールなどの溶剤を使用
すればよい。重合温度としては一般に約50〜95℃の
範囲が好適である。In such a copolymerization reaction, the use of a chain transfer agent that may or may not belong to component C facilitates polymerization control, so a solvent as a medium is not necessary. However, if particularly desired, n-hebutane , toluene, n-hexane,
Solvents such as dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, and isopropanol may be used. Generally, a suitable polymerization temperature is in the range of about 50 to 95°C.
このようにして得られるイソシアネートiと反応しうる
官能基を分子末端に平均約1個および分子内の任意の位
置に平均1.6〜4.0個有する、つまり1分子あたり
の上記官能基の合計数が平均2゜6〜5.0個であるア
クリル系低分子量共重合体は、蒸気圧浸透法による数平
均分子量が4,000〜2s、oooの範囲にあるのが
好ましい。この分子量が低すぎるとシーラント硬化物の
モジュラスが高くなり伸びが小さくなるため好ましくな
く、また逆に高すぎるとシーラントの粘度が高くなり作
業性が低下するため好ましくない。なお5、このような
分子量の調節は、主に連鎖移動剤の種類および量により
、また重合時間などの設定にり、容易に行えるものであ
る。It has an average of about 1 functional group at the end of the molecule and 1.6 to 4.0 functional groups at any position within the molecule, which can react with the isocyanate i obtained in this way. The acrylic low molecular weight copolymer having an average total number of 2.6 to 5.0 pieces preferably has a number average molecular weight of 4,000 to 2s, ooo, as measured by vapor pressure osmosis. If this molecular weight is too low, the modulus of the cured sealant product will be high and the elongation will be low, which is undesirable. On the other hand, if it is too high, the viscosity of the sealant will be high and workability will be decreased, which is not preferred. 5. Such adjustment of the molecular weight can be easily carried out mainly by changing the type and amount of the chain transfer agent and by setting the polymerization time.
上記方法にて得られるアクリル系低分子量共重合体に有
機ジイソシアネート化合物を上記共重合体の官能基1当
量あたりイソシアネート基が1.8〜2.3当量、好ま
しくは1.9〜2.2当量となる割合で反応させること
により、分子内に上記共重合体の官能基数に応じた遊離
のイソシアネート基が導入されてなるアクリル系プレポ
リマーを得ることができる。ここで使用する有機ジイソ
シアネート化合物の種類および反応操作は、前記ポリオ
キシアルキレン系プレポリマーを得る場合と全く同じで
ある。なお、有機ジイソシアネート化合物の使用量を上
述の如く設定しているのは、前記ポリオキシアルキレン
系プレポリマーを得る場合に述べたのと同様の理由によ
るものである。The organic diisocyanate compound is added to the acrylic low molecular weight copolymer obtained by the above method, and the amount of isocyanate groups is 1.8 to 2.3 equivalents, preferably 1.9 to 2.2 equivalents per equivalent of the functional group of the above copolymer. By reacting at a ratio such that acrylic prepolymers have free isocyanate groups introduced into the molecule according to the number of functional groups of the above-mentioned copolymer, it is possible to obtain an acrylic prepolymer. The type of organic diisocyanate compound used here and the reaction operation are exactly the same as in the case of obtaining the polyoxyalkylene prepolymer. The amount of the organic diisocyanate compound to be used is set as described above for the same reason as stated in the case of obtaining the polyoxyalkylene prepolymer.
この発明においては上記A成分からなるポリオキシアル
キレン系プレポリマーと上記B成分からなるアクリル系
プレポリマーとを混合して、空気中の水分よって硬化し
うる一液型弾性シーラントの主成分としてのイソシアネ
ートプレポリマーを調製する。この混合後のプレポリマ
ー中に含まれるイソシアネート基の含量は、通常0.7
〜5.5重量%程度である。In this invention, a polyoxyalkylene prepolymer consisting of the above component A and an acrylic prepolymer consisting of the above component B are mixed to form an isocyanate as the main component of a one-component elastic sealant that can be cured by moisture in the air. Prepare the prepolymer. The content of isocyanate groups contained in the prepolymer after this mixing is usually 0.7
It is about 5.5% by weight.
ポリオキシフルキレン系プレポリマーとアクリル系プレ
ポリマーとの混合比率は、前者が10〜80重量%、好
ましくは10〜60重量%、後者が90〜20重量%、
好ましくは90〜40重量%となるようにする。ポリオ
キシアルキレン系プレポリマーが80重量%を超えると
シーラント硬化物の耐候性が悪くなり、10重量%未満
となる、とシーラントの低粘度化を図りにくくなって施
工作業性を損なったりまたシーラント硬化物の伸びが小
さくなるため、いずれも不適当である。The mixing ratio of the polyoxyfulkylene prepolymer and the acrylic prepolymer is 10 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight, and 90 to 20% by weight,
The content is preferably 90 to 40% by weight. If the polyoxyalkylene prepolymer exceeds 80% by weight, the weather resistance of the cured sealant will deteriorate; if it is less than 10% by weight, it will be difficult to reduce the viscosity of the sealant, impairing installation workability, or causing the sealant to harden. Both are inappropriate because the elongation of the object becomes small.
なお、上記両プレポリマーを混合するに際して
、。In addition, when mixing both of the above prepolymers,
,.
は、両プレポリマーの相溶性や水分による硬化反応性を
考慮して、たとえば各プレポリマーの性能に応じて混合
比率を前記範囲内で最適値に設定したりあるいは両プレ
ポリマーの合成に用いた有機ジイソシアネート化合物の
種類を同一にするなどの配慮をするのが望ましい。Considering the compatibility of both prepolymers and the curing reactivity due to moisture, for example, depending on the performance of each prepolymer, the mixing ratio may be set to an optimal value within the above range, or the mixture ratio may be set to an optimal value within the above range. It is desirable to take precautions such as using the same type of organic diisocyanate compound.
この発明で用いる反応促進触媒とは前記のプレポリマー
中の遊離のイソシアネート基と空気中の水分との反応を
促進するための触媒であり、ウレタン化反応に一般に用
いられる各種の触媒がいずれも使用できる。その好まし
い具体例としてはジブチルチンジラウレート、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、モノブチルチンオキシド、ジオ
クチルチンジラウレート、オクチル酸マンガンの如き有
機金属化合物、N−N−ジメチルシクロヘキシルアミン
、トリーn−ブチルアミン、トリエチレンジアミン、N
−N−ジメチルベンジルアミン、1・8−ジアザビシク
ロ〔5・4・6〕ウンデセン−7の如きアミン化合物お
よびこれらの塩などが挙げられる。The reaction promoting catalyst used in this invention is a catalyst for promoting the reaction between the free isocyanate groups in the prepolymer and moisture in the air, and any of the various catalysts commonly used in urethanization reactions can be used. can. Preferred specific examples thereof include organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate, tin octylate, lead octylate, monobutyltin oxide, dioctyltin dilaurate, manganese octylate, N-N-dimethylcyclohexylamine, tri-n-butylamine, and tri-n-butylamine. Ethylenediamine, N
-N-dimethylbenzylamine, amine compounds such as 1,8-diazabicyclo[5,4,6]undecene-7, and salts thereof.
これらの反応促進触媒は前記のプレポリマー100重量
部に対して0.005〜10重量部、好ましくは0.0
1〜5重量部の割合で添加するのがよい。この触媒の使
用量が0.005重量部未満の場合には上記反応の促進
効果が充分でない。この反応促進効果は使用量の増大と
ともに大きくなるが、10重量部程度のところでほとん
ど飽和してしまい、そ九以上の量の触媒を添加しても反
応促進効果の増大はほとんど認められない。These reaction promoting catalysts are used in an amount of 0.005 to 10 parts by weight, preferably 0.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above prepolymer.
It is preferable to add it in a proportion of 1 to 5 parts by weight. If the amount of the catalyst used is less than 0.005 parts by weight, the effect of promoting the above reaction will not be sufficient. This reaction-promoting effect increases as the amount used increases, but it is almost saturated at about 10 parts by weight, and even if more than 9 parts by weight of the catalyst is added, hardly any increase in the reaction-promoting effect is observed.
この発明で用いる充填剤は、この発明の一液型弾性シー
ラントの強度を向上させるとともにシーラントの粘度を
適度なものとして作業性を向上させるためのものであっ
て、たとえば炭酸カルシウム、シリカ粉、タルク、ガラ
ス粉、マグネシア、粘土粉、酸化チタンなどが好ましく
用いられる。The filler used in this invention is one that improves the strength of the one-component elastic sealant of this invention and improves workability by making the viscosity of the sealant appropriate, and includes, for example, calcium carbonate, silica powder, and talc. , glass powder, magnesia, clay powder, titanium oxide, etc. are preferably used.
その添加割合は前記のプレポリマー100重量部に対し
て30〜250重量部、好ましくは50〜150重量部
とするのがよ(,30重量部未満では所望の強度を存す
るものが得にくく、また250重量部を超えると、硬化
物の伸び率が低くなってしまい、好ましい弾性特性を得
ることが難しい。The addition ratio should be 30 to 250 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the prepolymer (if it is less than 30 parts by weight, it will be difficult to obtain a product with the desired strength; If it exceeds 250 parts by weight, the elongation rate of the cured product will be low, making it difficult to obtain preferable elastic properties.
なお、これら充填剤を配合するにあたっては、あらかじ
め減圧加熱などにより脱水して水分量を0.1重量%以
下としておくことが好ましい。In addition, when blending these fillers, it is preferable to dehydrate in advance by heating under reduced pressure or the like to reduce the water content to 0.1% by weight or less.
この発明の一液型弾性シーラントは、所定割合のプレポ
リマーと反応促進触媒と充填剤とを通常の混合機で充分
に混合し、さらに必要に応じて一般のシーラントに使用
されるような顔料、揺変剤、老化防止剤、防カビ剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、オゾン劣化防止剤、
粘着付与剤、界面活性剤などを添力6混合して、この全
配合物を最後に脱水処理することにより得られる。The one-component elastic sealant of the present invention is produced by sufficiently mixing a prepolymer, a reaction accelerating catalyst, and a filler in a predetermined proportion in a conventional mixer, and, if necessary, adding pigments such as those used in general sealants. Thixotropic agents, anti-aging agents, anti-mold agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, anti-ozonants,
It is obtained by mixing a tackifier, a surfactant, etc. in an amount of 6, and finally dehydrating the entire mixture.
脱水処理は通常の脱水処理法たとえば減圧加熱法などを
採用して行えばよ(、この場合配合系の水分量を一般に
0.05重量%以下とするのが望ましく、配合物中の水
分量が多い場合には、シーラント施工までの間にこの水
分とプレポリマー中のイソシアネート基とが反応して粘
度が上昇し、作業性が悪(なったり最悪の場合には硬化
してしまうおそれがある。The dehydration treatment can be carried out using a normal dehydration treatment method, such as a reduced pressure heating method (in this case, it is generally desirable to keep the water content of the blended system at 0.05% by weight or less; If there is a large amount of water, the water will react with the isocyanate groups in the prepolymer before the sealant is applied, increasing the viscosity, resulting in poor workability or, in the worst case, hardening.
なお、脱水処理は特別な場合ゼオライト、シリカゲルな
どの吸湿剤ないし乾燥剤を使用して行うこともでき、こ
の場合は系内の水分を吸収させたこれらの添加剤を配合
物中からあえて取り除かな(でもシーラントの貯蔵安定
性を図り得る。In special cases, dehydration treatment can also be carried out using hygroscopic or desiccant agents such as zeolite or silica gel; in this case, these additives that have absorbed water in the system must be intentionally removed from the formulation. (However, the storage stability of the sealant can be improved.)
以上の説明にて明らかなように、この発明においては、
前記A成分からなる特定のポリオキシアルキレン系プレ
ポリマーと前記B成分からなる特定のアクリル系プレポ
リマーとの混合物からなるイソシアネートプレポリマー
を一液型弾性シーラントの主成分としたことにより、ア
クリル系シーラントとしてのすぐれた耐候性、耐久性、
耐熱性などを有するとともに、シーラントの粘度とシー
ラント硬化物の物性との調整が容易となり、特に前記B
成分つまり分子末端と分子内の任意位置にイソシアネー
ト基と反応しうる官能基を特定数存するアクリル系低分
子量共重合体から講導したアクリル系イソシアネートプ
レポリマーを使用したことにより、低モジユラス化およ
び高伸び化を図れ、建築用シーラントに必要とされる特
性を充分11胃
に満足させることができるうえに、シーラント硬化物の
表面がべとついて汚染性などが低下するという心配を回
避することができる。As is clear from the above explanation, in this invention,
By using an isocyanate prepolymer made of a mixture of a specific polyoxyalkylene prepolymer consisting of the A component and a specific acrylic prepolymer consisting of the B component as the main component of the one-component elastic sealant, an acrylic sealant can be obtained. Excellent weather resistance, durability,
In addition to having heat resistance, it is easy to adjust the viscosity of the sealant and the physical properties of the cured sealant.
By using an acrylic isocyanate prepolymer made from a low-molecular-weight acrylic copolymer that has a specific number of functional groups that can react with isocyanate groups at the molecular ends and arbitrary positions within the molecule, low modulus and high In addition to being able to stretch and satisfy the properties required for architectural sealants, it also avoids concerns about the surface of the cured sealant becoming sticky and reducing contamination properties. .
以下に、この発明の実施例を記載する。なお、以下にお
いて部とあるのは重量部を、%とあるのは重量%を、分
子量とあるのは数平均分子量をそれぞれ意味する。Examples of this invention will be described below. In addition, in the following, "part" means part by weight, "%" means weight %, and "molecular weight" means number average molecular weight.
実施例1
アクリル酸n−ブチル100部、アクリル酸5部および
2−メルカプト酢酸2部を混合し、その30%を四つロ
フラスコに入れて窒素を流通させながら攪拌下60℃ま
で加温した。フラスコ内を約60分間窒素置換したのち
、α・α′−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を加
えるとすみやか発熱が始まった。この発熱がやや穏やか
になってから上記組成物の残りにα・α′−アゾビスイ
ソブチロニトリル0.2部を加えたものを滴下漏斗を用
いてフラスコ内に徐々に滴下した。滴下時間は約3時間
であり、以後発熱が認められなくなった時点で重合を終
了した。Example 1 100 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 2 parts of 2-mercaptoacetic acid were mixed, and 30% of the mixture was placed in a four-bottle flask and heated to 60° C. with stirring while passing nitrogen through the mixture. After the inside of the flask was purged with nitrogen for about 60 minutes, 0.1 part of α·α'-azobisisobutyronitrile was added, and heat generation immediately started. After the heat generation became mild, 0.2 part of α·α'-azobisisobutyronitrile was added to the remainder of the above composition and was gradually dropped into the flask using a dropping funnel. The dropping time was approximately 3 hours, and the polymerization was terminated when no heat generation was observed thereafter.
このようにして得られたアクリル系低分子量共重合体は
重合率99.5%、B型回転粘度計による粘度が9.0
ポイズ(30℃、2rpm)、蒸気圧浸透法による分子
量が5,000.1分子あたりのイソシアネート基と反
応しうる官能基数が4.22であった。The acrylic low molecular weight copolymer thus obtained had a polymerization rate of 99.5% and a viscosity of 9.0 as measured by a B-type rotational viscometer.
The molecular weight determined by vapor pressure osmosis at 30° C. (30° C., 2 rpm) was 5,000. The number of functional groups capable of reacting with isocyanate groups per molecule was 4.22.
この低分子量共重合体100部を減圧加熱して充分に脱
水したのち、ジブチルチンジラウレート0.001部を
加え充分に攪拌し、ついで2・4−トリレンジイソシア
ネート15.5部を加え、攪拌しながら70℃に加温し
た。約5時間で反応が終了しアクリル系プレポリマー(
イソシアネート基含量3.09%)が得られた。After 100 parts of this low molecular weight copolymer was sufficiently dehydrated by heating under reduced pressure, 0.001 part of dibutyltin dilaurate was added and thoroughly stirred, and then 15.5 parts of 2,4-tolylene diisocyanate was added and stirred. while heating to 70°C. The reaction was completed in about 5 hours and the acrylic prepolymer (
An isocyanate group content of 3.09%) was obtained.
一方、末端基定量法による分子量が5.000のポリプ
ロピレングリコール100部を脱水処理したのち、これ
にジブチルチンジラウレート0.001部を加えて充分
に攪拌し、ついで2・4−トリレンジイソシアネート7
.3部を加え、攪拌しながら60℃に加温した。約5時
間で反応が終了しポリオキシアルキレン系プレポリマー
(イソシアネート基含量1.60%)を得た。On the other hand, after dehydrating 100 parts of polypropylene glycol with a molecular weight of 5.000 as determined by the end group determination method, 0.001 part of dibutyltin dilaurate was added thereto and thoroughly stirred, and then 2,4-tolylene diisocyanate 7
.. 3 parts were added and heated to 60° C. with stirring. The reaction was completed in about 5 hours, and a polyoxyalkylene prepolymer (isocyanate group content: 1.60%) was obtained.
上記のアクリル系プレポリマー30部とポリオキシアル
キレン系プレポリマー70部とを混合し、これに炭酸カ
ルシウム70部、二酸化チタン30部、酸化防止剤(チ
バガイギー社製商品名イルガノックス1010)0.5
部およびジブチルチンジラウレ−1−0,1部を配合し
た。この配合組成物をニーダ−により予備混合したのち
3本ロールにより混練し、ついでニーダーにより減圧加
熱を行い、配合組成物中の水分量が0.01%となるま
で脱水処理してこの発明の一液型弾性シーラントを得た
。Mix 30 parts of the above acrylic prepolymer and 70 parts of polyoxyalkylene prepolymer, add 70 parts of calcium carbonate, 30 parts of titanium dioxide, and 0.5 parts of antioxidant (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy).
1 part and 1-0.1 part of dibutyl tin dilaure. This blended composition is premixed using a kneader, then kneaded using three rolls, then heated under reduced pressure using a kneader, and dehydrated until the water content in the blended composition becomes 0.01%. A liquid type elastic sealant was obtained.
・ 実施例2
2−エチルへキシルアクリレート100部、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート3.0部および2−アミノエタ
ンチオール1部を用いて実施例1と同様してアクリル系
低分子量共重合体を得た。この共重合体は、重合率99
.4%、B型回転粘度計による粘度が300ボイズ(3
0℃、2rpm)、蒸気圧浸透法による分子量がs、o
oo、1分子あたりのイソシアネート基と反応しうる官
能基数が3.01であった。- Example 2 An acrylic low molecular weight copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 using 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3.0 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, and 1 part of 2-aminoethanethiol. . This copolymer has a polymerization rate of 99
.. 4%, viscosity measured by B-type rotational viscometer is 300 boids (3
(0℃, 2 rpm), the molecular weight by vapor pressure osmosis is s, o
oo, the number of functional groups capable of reacting with isocyanate groups per molecule was 3.01.
この低分子量共重合体100部を用いて減圧加熱して充
分に脱水したのち、これにジブチルチンジラウレート0
.001部を加え充分に撹拌し、ついで4・4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート9.82部を加え、攪拌
しながら65℃に加温した。After thoroughly dehydrating 100 parts of this low molecular weight copolymer by heating under reduced pressure, it was added with 0 parts of dibutyltin dilaurate.
.. 001 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were added and stirred thoroughly, and then 9.82 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate were added and heated to 65°C while stirring.
約4時間で反応が終了しアクリル系プレポリマー(イソ
シアネート基含量1.43%)が得られた。The reaction was completed in about 4 hours, and an acrylic prepolymer (isocyanate group content: 1.43%) was obtained.
一方、末端基定量法による分子量が3.000のポリプ
ロピレングリコール100部を脱水処理したのち、これ
に4・4′−ジフェニルメタンジイソシアネート17.
5部を実施例1の場合と同様にして反応させ、ポリオキ
シアルキレン系プレポリマー(イソシアネート基含量2
.50%)を得た。On the other hand, after dehydrating 100 parts of polypropylene glycol with a molecular weight of 3.000 as determined by the end group determination method, 17.
5 parts were reacted in the same manner as in Example 1 to form a polyoxyalkylene prepolymer (isocyanate group content: 2
.. 50%).
上記のアクリル系プレポリマー80部とポリオキシアル
キレン系プレポリマー20部とを混合し、これに炭酸カ
ルシウム150部、二酸化チタン20部、酸化防止剤(
実施例1と同じもの)2部、ジブチルチンジラウレート
0.01部およびカーポ tノブラック0.2
部を配合して実施例1と同様に混練、脱水処理してこの
発明の一液型弾性シーラントを得た。Mix 80 parts of the above acrylic prepolymer and 20 parts of polyoxyalkylene prepolymer, add 150 parts of calcium carbonate, 20 parts of titanium dioxide, and antioxidant (
Same as in Example 1) 2 parts, dibutyltin dilaurate 0.01 part and carpo t-noblack 0.2 parts
A one-component elastic sealant of the present invention was obtained by blending the following parts and kneading and dehydrating them in the same manner as in Example 1.
実施例3
アクリル酸n−ブチル80部、メタクリル酸n−ブチル
20部、メタクリル酸3.5部および2−メルカプトエ
タノール1部を用シ)て実施例1と同様してアクリル系
低分子量共重合体を得た。この共重合体は重合率99.
3%、B型回転粘度計による粘度が350ボイズ(30
℃、2rpm)、蒸気圧浸透法による分子量が8.20
0.1分子あたりのイソシアネート基と反応しうる官能
基数が4.18であった。Example 3 Acrylic low molecular weight copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 using 80 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of n-butyl methacrylate, 3.5 parts of methacrylic acid and 1 part of 2-mercaptoethanol. Obtained union. This copolymer has a polymerization rate of 99.
3%, the viscosity measured by a B-type rotational viscometer is 350 boids (30
℃, 2 rpm), molecular weight by vapor pressure osmosis method is 8.20.
The number of functional groups capable of reacting with isocyanate groups per 0.1 molecule was 4.18.
この低分子量共重合体100部を減圧加熱して充分に脱
水したのち、ジブチルチンジラウレート0.005部を
加え充分に攪拌したのち、1・3−ビスイソシアネート
メチルシクロヘキサン10.9部を加え、攪拌しながら
70℃に加温した。約5時間で反応が終了しアクリル系
プレポリマー(イソシアネート基含量3.1%)が得ら
れた。After 100 parts of this low molecular weight copolymer was sufficiently dehydrated by heating under reduced pressure, 0.005 part of dibutyltin dilaurate was added and thoroughly stirred, and then 10.9 parts of 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane was added and stirred. The mixture was heated to 70°C. The reaction was completed in about 5 hours, and an acrylic prepolymer (isocyanate group content: 3.1%) was obtained.
一方、末端基定量法による分子量が4,000のポリプ
ロピレングリコール100部を脱水処理したのち、これ
に1・3−ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン1
1.7部を実施例1の場合と同様にして反応させ、ポリ
オキシアルキレン系プレポリマー(イソシアネート基台
t2.27%)を得た。On the other hand, after dehydrating 100 parts of polypropylene glycol with a molecular weight of 4,000 determined by the end group determination method, 1,3-bisisocyanatemethylcyclohexane was added to
1.7 parts were reacted in the same manner as in Example 1 to obtain a polyoxyalkylene prepolymer (isocyanate base t: 2.27%).
上記のアクリル系プレポリマー60部とポリオキシアル
キにン系プレポリマー40部とを混合し、これに炭酸カ
ルシウム70部、二酸化チタン30部、酸化防止剤(実
施例1と同じもの)0.5部およびジブチルチンジラウ
レート0.1部を配合し、実施例1と同様に混練、脱水
処理して、この発明の一液型弾性シーラントを得た。Mix 60 parts of the above acrylic prepolymer and 40 parts of polyoxyalkyne prepolymer, add 70 parts of calcium carbonate, 30 parts of titanium dioxide, and 0.5 parts of antioxidant (same as in Example 1). 1 part and 0.1 part of dibutyltin dilaurate were mixed and kneaded and dehydrated in the same manner as in Example 1 to obtain a one-component elastic sealant of the present invention.
上記実施例1〜3で得られた一液型弾性シーラントにつ
いて、JIS−A−5758に基づいて特性評価を行っ
たところ、いずれのシーラントもスランプはO顛であり
、汚染性は無かった。また、押出し性、引張接着性は次
表に示す値であった。When the characteristics of the one-component elastic sealants obtained in Examples 1 to 3 were evaluated based on JIS-A-5758, the slump of all the sealants was O, and there was no staining property. Furthermore, the extrudability and tensile adhesion properties were as shown in the following table.
また、上記実施例1〜3の一液型弾性シーラントについ
て硬化物の屋外暴露試験(6ケ月間)を行ったところい
ずれにも表面の亀裂は生じなかった。Furthermore, when the cured products of the one-component elastic sealants of Examples 1 to 3 were subjected to an outdoor exposure test (for 6 months), no surface cracks were found in any of them.
Claims (1)
レンポリオールに有機ジイソシアネート化合物を上記ポ
リオールの水酸基1当量に対してイソシアネート基が1
.8〜2.3当量となる割合で反応させて得られるポリ
オキシアルキレン系プレポリマー10〜80重量%と、
B)a)イソシアネート基と反応しうる官能基を有する
不飽和単量体と、b)つぎの一般式; ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R_1は水素もしくはメチル基を、R_2は
炭素数2〜14のアルキル基を示す)で表される不飽和
単量体とを、c)イソシアネート基と反応しうる官能基
を有する重合開始剤および/または連鎖移動剤の存在下
で、共重合させて得たイソシアネート基と反応しうる官
能基を分子末端に平均約1個および分子内の任意の位置
に平均1.6〜4.0個有するアクリル系低分子量共重
合体に有機ジイソシアネート化合物を上記共重合体中の
イソシアネート基と反応しうる官能基1当量に対してイ
ソシアネート基が1.8〜2.3当量となる割合で反応
させて得られるアクリル系プレポリマー90〜20重量
%とからなるイソシアネートプレポリマー100重量部
に、反応促進触媒0.005〜10重量部と充填剤30
〜250重量部とを配合し、この配合物を脱水処理して
なる一液型弾性シーラント。(1) A) An organic diisocyanate compound is added to a polyoxyalkylene polyol having a number average molecular weight of 400 or more so that the amount of isocyanate group is 1 per equivalent of hydroxyl group in the polyol.
.. 10 to 80% by weight of a polyoxyalkylene prepolymer obtained by reacting at a ratio of 8 to 2.3 equivalents,
B) a) an unsaturated monomer having a functional group that can react with an isocyanate group, and b) the following general formula; represents an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms) in the presence of c) a polymerization initiator and/or chain transfer agent having a functional group capable of reacting with an isocyanate group, An organic diisocyanate is added to an acrylic low molecular weight copolymer that has an average of about 1 functional group at the end of the molecule and 1.6 to 4.0 functional groups at any position within the molecule that can react with the isocyanate group obtained by copolymerization. 90 to 20% by weight of an acrylic prepolymer obtained by reacting a compound at a ratio of 1.8 to 2.3 equivalents of isocyanate groups per equivalent of functional groups capable of reacting with isocyanate groups in the copolymer. 0.005 to 10 parts by weight of a reaction promoting catalyst and 30 parts by weight of a filler to 100 parts by weight of an isocyanate prepolymer consisting of
A one-component elastic sealant prepared by blending the blend with ~250 parts by weight and dehydrating the blend.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22624384A JPS61103978A (en) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | One-pack type elastic sealant |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22624384A JPS61103978A (en) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | One-pack type elastic sealant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61103978A true JPS61103978A (en) | 1986-05-22 |
Family
ID=16842134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22624384A Pending JPS61103978A (en) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | One-pack type elastic sealant |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61103978A (en) |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP22624384A patent/JPS61103978A/en active Pending
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