JPS6261644A - 貴金属含有ゼオライト触媒の再生方法 - Google Patents
貴金属含有ゼオライト触媒の再生方法Info
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- JPS6261644A JPS6261644A JP19828586A JP19828586A JPS6261644A JP S6261644 A JPS6261644 A JP S6261644A JP 19828586 A JP19828586 A JP 19828586A JP 19828586 A JP19828586 A JP 19828586A JP S6261644 A JPS6261644 A JP S6261644A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は触媒の再付活方法、更に詳しくはコークスの蓄
積により失活した貴金属含有ゼオライト＠煤の再付活方
法に関する０本発明方法により再（１話できる触媒は炭
化水素装入原料カリホーミングまたは接触膜ロウのよう
な炭化水素水素化処理中に失活してくる触媒を包鳶する
。
積により失活した貴金属含有ゼオライト＠煤の再付活方
法に関する０本発明方法により再（１話できる触媒は炭
化水素装入原料カリホーミングまたは接触膜ロウのよう
な炭化水素水素化処理中に失活してくる触媒を包鳶する
。
リホーミングのような炭化水素水素処理操作に利用する
白金触媒の再付活法は業界において既知である。触媒再
付活中に塩素及び酸素を利用する操作は↑キに良く知ら
れている０例えば、バレーナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）らの
米国特許第２，９０６，７０２号明細書は炭化水素のリ
ホーミング中に生ずる失活後のアルミナに担持された白
金触媒の復元方法を開示している。この方法は昇温下で
失活した白金−アルミナ触媒をガス状塩素、フッ素、他
のハロゲンまたはハロゲン供与物質と接触させることを
教示している。ケアルビー（にｅａｒｂｙ）らの米国特
許第３．１３４，７３２号明細書はアルミナに担持され
た貴金氏触媒をハロゲン含有ガスと接触させ、次に通例
のハロゲンをストリッピングし、得られた触媒を水素含
有ガスを用いる還元工程へ送ることからなるアルミナに
担持された貴金属触媒の再付活方法を教示している。こ
の方法においては、ｉ！２．１した金属が小形結晶とし
てアルミナのに面」−に存在する。ｅｋ全属すなわち白
金族金属含有ゼオライト触媒を再生することもまた業界
において既知でｔ１’）る。
白金触媒の再付活法は業界において既知である。触媒再
付活中に塩素及び酸素を利用する操作は↑キに良く知ら
れている０例えば、バレーナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）らの
米国特許第２，９０６，７０２号明細書は炭化水素のリ
ホーミング中に生ずる失活後のアルミナに担持された白
金触媒の復元方法を開示している。この方法は昇温下で
失活した白金−アルミナ触媒をガス状塩素、フッ素、他
のハロゲンまたはハロゲン供与物質と接触させることを
教示している。ケアルビー（にｅａｒｂｙ）らの米国特
許第３．１３４，７３２号明細書はアルミナに担持され
た貴金氏触媒をハロゲン含有ガスと接触させ、次に通例
のハロゲンをストリッピングし、得られた触媒を水素含
有ガスを用いる還元工程へ送ることからなるアルミナに
担持された貴金属触媒の再付活方法を教示している。こ
の方法においては、ｉ！２．１した金属が小形結晶とし
てアルミナのに面」−に存在する。ｅｋ全属すなわち白
金族金属含有ゼオライト触媒を再生することもまた業界
において既知でｔ１’）る。
貴金工担持ゼオライト触媒の再生は金属の活性を回復す
るために特定の操作上の変成を必要とする。
るために特定の操作上の変成を必要とする。
クローソン（Ｃｒｏｗｓｏｎ）らの米国特許第３，９８
６．９８２号明細書は失活した白金族金属担持ゼオライ
トを０．５〜２０体積％の遊離酸素及び塩素として５〜
５００体積ｐｐ面の塩素を含有するＨＣＩまたは有機塩
素含有物質を含有する不活性ガス流と接触されることに
よって失活した白金族金属担持ゼオライトを処理１−て
いる、得られた触媒をパージして残存する酸素及び塩素
を除去し、次に水素の存在下２００〜６００℃の温度で
還元する。
６．９８２号明細書は失活した白金族金属担持ゼオライ
トを０．５〜２０体積％の遊離酸素及び塩素として５〜
５００体積ｐｐ面の塩素を含有するＨＣＩまたは有機塩
素含有物質を含有する不活性ガス流と接触されることに
よって失活した白金族金属担持ゼオライトを処理１−て
いる、得られた触媒をパージして残存する酸素及び塩素
を除去し、次に水素の存在下２００〜６００℃の温度で
還元する。
また、貴金属含有触媒の硫黄化合物による処理方法が業
界において既知である０例えば、デービス ジュニア（
Ｄａｖｉｓ Ｊｒ、）らの米国特許第３．６６１，７６
８号明細書はアルミナに担持された白金−レニウムのよ
うな２種金属質リホーミング触媒を硫化水素と接触させ
て白金を硫化白金に変換することからなる２種金属質リ
ホーミング触媒の再生方法を記載している。硫化前に、
触媒を塩素及びスチームと接触させて塩素化を行なう。
界において既知である０例えば、デービス ジュニア（
Ｄａｖｉｓ Ｊｒ、）らの米国特許第３．６６１，７６
８号明細書はアルミナに担持された白金−レニウムのよ
うな２種金属質リホーミング触媒を硫化水素と接触させ
て白金を硫化白金に変換することからなる２種金属質リ
ホーミング触媒の再生方法を記載している。硫化前に、
触媒を塩素及びスチームと接触させて塩素化を行なう。
しかし、上述の処理方法は全て使用するハロゲン類の腐
食性のために予防策を講する必要がある。
食性のために予防策を講する必要がある。
更に、これらの方法に使用するハロゲン物質は触媒再生
コストをかなり高いものにする。ハロゲンの使用に付随
する欠点を回避するために、ハロゲン類の不在下で触媒
を再付活することが好都合で、？）る、しかし、触媒上
に存在する失活の原因となるコークスを酸素、及び窒素
のような不活性ガスよりなる酸化性雰囲気へ露出する場
合には、触媒上に存在する実質上全ての貴金属が接触的
に不活性となる。
コストをかなり高いものにする。ハロゲンの使用に付随
する欠点を回避するために、ハロゲン類の不在下で触媒
を再付活することが好都合で、？）る、しかし、触媒上
に存在する失活の原因となるコークスを酸素、及び窒素
のような不活性ガスよりなる酸化性雰囲気へ露出する場
合には、触媒上に存在する実質上全ての貴金属が接触的
に不活性となる。
従って、本発明はコークスを酸素で酸化することからな
るコークスで失活した貴金属含有ゼオライト触媒の再生
方法において、コークスで失活した触媒を予備硫化せず
に酸化条件下、二酸化硫黄の存在下で酸素含有ガスと接
触させて脱コークス化した触媒を遺り、次に脱コークス
化した触媒を慣用の還元条件下で慣用の還元ガスにより
還元することを特徴とするコークスで失活した貴金属含
有ゼオライト触媒の再生方法を提供するにある。
るコークスで失活した貴金属含有ゼオライト触媒の再生
方法において、コークスで失活した触媒を予備硫化せず
に酸化条件下、二酸化硫黄の存在下で酸素含有ガスと接
触させて脱コークス化した触媒を遺り、次に脱コークス
化した触媒を慣用の還元条件下で慣用の還元ガスにより
還元することを特徴とするコークスで失活した貴金属含
有ゼオライト触媒の再生方法を提供するにある。
本発明方法は老化した貴金属含有ゼオライト触媒を再生
して貴金属のほとんどの部分が分散形態を保持する増大
した活性の触媒を提供するための貴金属含有ゼオライト
触媒の再生方法である０本発明方法は老化した触媒上の
コークスを適当な酸化条件下で二酸化硫黄の存在下で酸
素により酸化し、次に触媒を適当な還元条件下で水素と
接触させることによって還元することから実質上なる。
して貴金属のほとんどの部分が分散形態を保持する増大
した活性の触媒を提供するための貴金属含有ゼオライト
触媒の再生方法である０本発明方法は老化した触媒上の
コークスを適当な酸化条件下で二酸化硫黄の存在下で酸
素により酸化し、次に触媒を適当な還元条件下で水素と
接触させることによって還元することから実質上なる。
老１ヒした触媒は制御された酸化条件下すなわち中程度
の温度及び酸素濃度で失活の原因となるコークスを燃焼
することによって処理される。慣用の酸化条件は１００
〜５００℃、好適には４００〜４５０°Ｃの温度、大気
圧〜加圧下、好適には８００〜２９００ｋＰａ（１００
〜４００ｐｓｉｇ＞、最適には１１００〜１８００ｋＰ
ａ（１５０〜２５０ｐｓｉｇ）の圧力を包含する。酸化
条件は処理されるゼオライトの結晶構造のいずれの変化
をも防止するに充分なほど穏やかな酸化条件が好適であ
る。
の温度及び酸素濃度で失活の原因となるコークスを燃焼
することによって処理される。慣用の酸化条件は１００
〜５００℃、好適には４００〜４５０°Ｃの温度、大気
圧〜加圧下、好適には８００〜２９００ｋＰａ（１００
〜４００ｐｓｉｇ＞、最適には１１００〜１８００ｋＰ
ａ（１５０〜２５０ｐｓｉｇ）の圧力を包含する。酸化
条件は処理されるゼオライトの結晶構造のいずれの変化
をも防止するに充分なほど穏やかな酸化条件が好適であ
る。
老化したゼオライト触媒を酸素並びに二酸化硫黄を含有
するガス流と接触させる。ガス流は好適るこは１〜１０
体積％の酸素及び１００ ｐｐｍ〜２体積％の体積化硫
黄、最適には１〜３体積％の酸素及び０．５〜１体積％
の二酸化硫黄を含有する。二酸化硫黄の存在はゼオライ
ト触媒からコークスを除去する間にゼオライト触媒全体
にわたって分散している貴金属の１１１ｋを防止または
低減する。
するガス流と接触させる。ガス流は好適るこは１〜１０
体積％の酸素及び１００ ｐｐｍ〜２体積％の体積化硫
黄、最適には１〜３体積％の酸素及び０．５〜１体積％
の二酸化硫黄を含有する。二酸化硫黄の存在はゼオライ
ト触媒からコークスを除去する間にゼオライト触媒全体
にわたって分散している貴金属の１１１ｋを防止または
低減する。
貴金属の分散状態は水素化学吸着例えば水素のＴ Ｐ
Ｄ （Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｐｒｏｇｒａｍ＋
＊ｅｄ ＤｅｓｏｒｐＬｉｏｎ）法により測定できる
。ＴＰＤ法は触媒の貴金属凝集の程度を示す、この分析
技法の詳細はジャーナｌし・オブ・カタリシス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ＞第７８巻（１９
８２年）のクリシュナマーシイ（にｒｉｓｈｎａｍｕｒ
ｔｈｙ）らのザ・ストイキオメトリ−・オブ・ハイドロ
ジエン・エンドＣＯケミソープション・オブ−１ｒ／＾
ＬＱｓ（Ｔｈｅ Ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ ｏｆｌ
ｌｙｄｒｏｇｅｎ ａｎｄ Ｃｏ Ｃｈｅｍｉｓ
ｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ （ｒ／＾ｌ＊０３＞中に見
ることができる。
Ｄ （Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｐｒｏｇｒａｍ＋
＊ｅｄ ＤｅｓｏｒｐＬｉｏｎ）法により測定できる
。ＴＰＤ法は触媒の貴金属凝集の程度を示す、この分析
技法の詳細はジャーナｌし・オブ・カタリシス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ＞第７８巻（１９
８２年）のクリシュナマーシイ（にｒｉｓｈｎａｍｕｒ
ｔｈｙ）らのザ・ストイキオメトリ−・オブ・ハイドロ
ジエン・エンドＣＯケミソープション・オブ−１ｒ／＾
ＬＱｓ（Ｔｈｅ Ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ ｏｆｌ
ｌｙｄｒｏｇｅｎ ａｎｄ Ｃｏ Ｃｈｅｍｉｓ
ｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ （ｒ／＾ｌ＊０３＞中に見
ることができる。
触媒からコークスを除去した後の還元操作は任意の還元
剤、好適には水素を利用するものでりる。
剤、好適には水素を利用するものでりる。
触媒の還元は触媒と還元剤を適当な還元粂件下で接触さ
せることによって行なわれる。３！！元条件は３００〜
５００℃、好適には３５０〜４５０℃の温度及び約０．
５〜１０時間、好適には約１〜２時間の接触時間を包含
する。還元剤はガス状形磐例えば水素である場合には、
還元操作は大気圧ないし２９００ ｋＰｉ（４００ｐｓ
ｉ８）、好適には１１００〜１８００ｋＰａ（１５０〜
２５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力で行なわれる。
せることによって行なわれる。３！！元条件は３００〜
５００℃、好適には３５０〜４５０℃の温度及び約０．
５〜１０時間、好適には約１〜２時間の接触時間を包含
する。還元剤はガス状形磐例えば水素である場合には、
還元操作は大気圧ないし２９００ ｋＰｉ（４００ｐｓ
ｉ８）、好適には１１００〜１８００ｋＰａ（１５０〜
２５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力で行なわれる。
本発明方法により回復することができるゼオライト類は
ぜオライドＹ、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−３、ＺＳＭ
−４、ＺＳＭ−１８及びＺＳＭ−２０のような大気孔ゼ
オライト類並びに制御指数１〜１２及びシリカ／アルミ
ナモル比１２以上をもつゼオライト類を包含する。後者
のゼオライト類例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳ
Ｍ−５／ＺＳＭ−１１中間体、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−
２３−ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８及び
他の類似物質を包含する。
ぜオライドＹ、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−３、ＺＳＭ
−４、ＺＳＭ−１８及びＺＳＭ−２０のような大気孔ゼ
オライト類並びに制御指数１〜１２及びシリカ／アルミ
ナモル比１２以上をもつゼオライト類を包含する。後者
のゼオライト類例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳ
Ｍ−５／ＺＳＭ−１１中間体、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−
２３−ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８及び
他の類似物質を包含する。
ゼオライトＹは米国特許第３．１３０，００７号明細書
に、ゼオライトベータは米国特許第３，３０８，０６９
号明細書に、ＺＳＭ−３は米国特許第３，４１５，７３
６号明細書に、ＺＳＭ−４は米国特許第４，０２１，４
４７号明細書に、ＺＳＭ−５は米国特許第３，７０２，
８８６号明細書及び米国再発行特許第２９，９４８号明
細書に、ＺＳＭ−１１は米国特許第３，７０９，９７９
号明細書に、ＺＳＭ−５／ＺＳＭ−１１中間組成物は米
国特許第４，２２９，４２４号明細書に、ＺＳＭ−１２
は米国特許第３，８３２，４４９号明細書に、ＺＳＭ−
１８は米国特許第３，９５０，４９６号明細書に、ＺＳ
Ｍ−２０は米国特許第３．９７２，９８３号明細書に、
ＺＳＭ−２３は米国特許第４，０７６．１１４２号明細
書に、ＺＳＭ−３５は米国特許第４，０１６，２４５号
明細書に、ＺＳＭ−３８は米国特許第４，０４６，８５
９号明細書に、ＺＳＭ−４８は米国特許第４，２３４，
２３１号明細書にそれぞれ記載されている。
に、ゼオライトベータは米国特許第３，３０８，０６９
号明細書に、ＺＳＭ−３は米国特許第３，４１５，７３
６号明細書に、ＺＳＭ−４は米国特許第４，０２１，４
４７号明細書に、ＺＳＭ−５は米国特許第３，７０２，
８８６号明細書及び米国再発行特許第２９，９４８号明
細書に、ＺＳＭ−１１は米国特許第３，７０９，９７９
号明細書に、ＺＳＭ−５／ＺＳＭ−１１中間組成物は米
国特許第４，２２９，４２４号明細書に、ＺＳＭ−１２
は米国特許第３，８３２，４４９号明細書に、ＺＳＭ−
１８は米国特許第３，９５０，４９６号明細書に、ＺＳ
Ｍ−２０は米国特許第３．９７２，９８３号明細書に、
ＺＳＭ−２３は米国特許第４，０７６．１１４２号明細
書に、ＺＳＭ−３５は米国特許第４，０１６，２４５号
明細書に、ＺＳＭ−３８は米国特許第４，０４６，８５
９号明細書に、ＺＳＭ−４８は米国特許第４，２３４，
２３１号明細書にそれぞれ記載されている。
本発明において再生することが特に好適なゼオライト類
は高シリカ／アルミナモル比例えば２０以上または７０
以上または１００以上さえをももつゼオライト類である
。 本発明方法により処理される触媒は少なくとも１種
の貴金属例えば白金、パラジウム、イリジウム、オスミ
ウム、ロジウム、レニウム及びルテニウムを０．１〜５
重盪％、好適には０，３〜０．９重量％の範囲の量で含
有する。
は高シリカ／アルミナモル比例えば２０以上または７０
以上または１００以上さえをももつゼオライト類である
。 本発明方法により処理される触媒は少なくとも１種
の貴金属例えば白金、パラジウム、イリジウム、オスミ
ウム、ロジウム、レニウム及びルテニウムを０．１〜５
重盪％、好適には０，３〜０．９重量％の範囲の量で含
有する。
これらの貴金属は通常ゼオライト触媒に結合しているか
、または担持されている。また、本発明方法は上述の貴
金属の１種及び周期表第１Ｂ族、第ＮＢ族、第■Ａ族ま
たは第１族から選択された他の金属を含有してなる多金
！Ｘ質触媒を再生するために使用できる。処理されるゼ
オライト触媒は結合剤を含有しないものであっても、ア
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタ
ニア、ジルコニアまたはドリアのような無機酸化物結合
剤を含有するものであってもよい。
、または担持されている。また、本発明方法は上述の貴
金属の１種及び周期表第１Ｂ族、第ＮＢ族、第■Ａ族ま
たは第１族から選択された他の金属を含有してなる多金
！Ｘ質触媒を再生するために使用できる。処理されるゼ
オライト触媒は結合剤を含有しないものであっても、ア
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタ
ニア、ジルコニアまたはドリアのような無機酸化物結合
剤を含有するものであってもよい。
（Ｌｌ
３５重量％のアルミナ及び０．５９重皿％の白金を含有
するゼオライトベータ触媒を炭化水素転化条件下に露出
し、該触媒上にコークスを蓄積させた。水素中で３０分
間脱油後、失活した触媒を・１００〜４５０℃の温度及
びほぼ大気圧の圧力でで約０５〜２時間にわたり９６，
３重量％Ｎ７．３重量％０２及び０．７重量％Ｓ０２を
含有するガスに露出することによってコークスを燃焼さ
せて再生した０次に、再生済み触媒を水素中で４５０℃
で１時間還元した。得られた触媒の白金分散状態を水素
化学吸着により測定した。再生済み触媒は新鮮な触媒の
白金分散率０．５７と比較して０．２の白金分散率をも
っていた。
するゼオライトベータ触媒を炭化水素転化条件下に露出
し、該触媒上にコークスを蓄積させた。水素中で３０分
間脱油後、失活した触媒を・１００〜４５０℃の温度及
びほぼ大気圧の圧力でで約０５〜２時間にわたり９６，
３重量％Ｎ７．３重量％０２及び０．７重量％Ｓ０２を
含有するガスに露出することによってコークスを燃焼さ
せて再生した０次に、再生済み触媒を水素中で４５０℃
で１時間還元した。得られた触媒の白金分散状態を水素
化学吸着により測定した。再生済み触媒は新鮮な触媒の
白金分散率０．５７と比較して０．２の白金分散率をも
っていた。
［
例１のコークス化した触媒の試料１０ｇを９７体積％Ｎ
２と３体積％０２の混合物と４００〜４５０℃の温度で
接触させてコークスを燃焼することによって再生した０
次に、再生済み触媒を水素中４５０℃で１時間にわたり
還元した。水素化学吸着により測定した白金分散率は０
であった。
２と３体積％０２の混合物と４００〜４５０℃の温度で
接触させてコークスを燃焼することによって再生した０
次に、再生済み触媒を水素中４５０℃で１時間にわたり
還元した。水素化学吸着により測定した白金分散率は０
であった。
例１及び２を比較すると、本発明方法であるゼオライト
の再生操作に使用する酸素への二酸化硫黄の添加は触媒
の初期Ｐ１分散率のかなりの部分を保持するために有効
で、？）るが、他方、慣用の再生処理では初１ｔｌｌ
Ｐ Ｌ分散率は失われることが示された。
の再生操作に使用する酸素への二酸化硫黄の添加は触媒
の初期Ｐ１分散率のかなりの部分を保持するために有効
で、？）るが、他方、慣用の再生処理では初１ｔｌｌ
Ｐ Ｌ分散率は失われることが示された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コークスを酸素で酸化することからなるコークスで
失活した貴金属含有ゼオライト触媒の再生方法において
、コークスで失活した触媒を予備硫化せずに酸化条件下
、二酸化硫黄の存在下で酸素含有ガスと接触させて脱コ
ークス化した触媒を造り、次に脱コークス化した触媒を
慣用の還元条件下で慣用の還元ガスにより還元すること
を特徴とするコークスで失活した貴金属含有ゼオライト
触媒の再生方法。 ２、酸化条件が１００〜５００℃の温度、大気圧〜２９
００ｋＰａの圧力及び１００ｐｐｍ〜２体積％のＳＯ＿
２及び１〜１０体積％の酸素を含有する酸素含有ガス流
れへの露出を包含する特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、温度が４００〜４５０℃であり、圧力が１１００〜
１９００ｋＰａであり、酸素含有ガスが０．５〜１体積
％の二酸化硫黄及び１〜３体積％の酸素を含有する特許
請求の範囲第２項記載の方法。 ４、ゼオライトの骨格構造シリカ／アルミナモル比が少
なくとも２０である特許請求の範囲第１項から第３項ま
でのいずれか１項に記載の方法。 ５、触媒が制御指数１〜１２及びシリカ／アルミナモル
比少なくとも１２をもつゼオライトを含有する特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ６、ゼオライトがゼオライトベータである特許請求の範
囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、ゼオライトが０．１〜５重量％の白金、パラジウム
、イリジウム、オスミウム、ロジウム、レニウム及びル
テニウムの少なくとも１種を含有する特許請求の範囲第
１項から第６項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77421485A | 1985-09-09 | 1985-09-09 | |
| US774214 | 2001-01-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261644A true JPS6261644A (ja) | 1987-03-18 |
Family
ID=25100567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19828586A Pending JPS6261644A (ja) | 1985-09-09 | 1986-08-26 | 貴金属含有ゼオライト触媒の再生方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0217553B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6261644A (ja) |
| DE (1) | DE3661888D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6743304B2 (en) | 2000-12-11 | 2004-06-01 | Nippon Steel Corporation | Non-oriented electrical steel sheet with ultra-high magnetic flux density and production method thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5732735A (en) * | 1980-08-04 | 1982-02-22 | Teijin Yuka Kk | Regenerating method for catalyst |
| US4555495A (en) * | 1984-04-26 | 1985-11-26 | Mobil Oil Corporation | Reactivation of noble metal-containing zeolite catalyst materials |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP19828586A patent/JPS6261644A/ja active Pending
- 1986-09-02 DE DE8686306788T patent/DE3661888D1/de not_active Expired
- 1986-09-02 EP EP19860306788 patent/EP0217553B1/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6743304B2 (en) | 2000-12-11 | 2004-06-01 | Nippon Steel Corporation | Non-oriented electrical steel sheet with ultra-high magnetic flux density and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0217553A1 (en) | 1987-04-08 |
| DE3661888D1 (en) | 1989-03-02 |
| EP0217553B1 (en) | 1989-01-25 |
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