JPS6252714A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS6252714A
JPS6252714A JP19157985A JP19157985A JPS6252714A JP S6252714 A JPS6252714 A JP S6252714A JP 19157985 A JP19157985 A JP 19157985A JP 19157985 A JP19157985 A JP 19157985A JP S6252714 A JPS6252714 A JP S6252714A
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polymer
group
parts
substrate
treatment agent
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Toshiyuki Kanno
敏之 管野
Hitoshi Watanabe
均 渡辺
Yasutaro Yasuda
安田 保太郎
Hiroyuki Kato
博之 加藤
Takashiro Azuma
東 貴四郎
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Toagosei Co Ltd
Olympus Corp
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Toagosei Co Ltd
Olympus Optical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To form a magnetic recording medium having excellent running stability and durability by forming a lubricative coating layer consisting of the cured matter of a specific fluoropolymer. CONSTITUTION:The lubricative coating layer consisting of the cured matter of the fluoropolymer having a fluoroalkyl group and hydrolyzable functional group or silyl group having halogen atoms is provided on the front of a thin ferromagnetic film or the rear surface of a substrate after said thin film is provided as a magnetic layer on the substrate. The effect of a low friction characteristic and excellent corrosion resistance is developed by the fluoroalkyl group and the polymer is crosslinked and cured by the hydrolyzable functional group or silyl group having halogen atoms, by which the toughness, wear resistance and the adhesiveness to the magnetic layer, etc. are improved. A protective layer may be provided of this polymer alone or in conjunction with other surface treating agents.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は基体上に真空蒸着、イオンシレーティング、ス
ノやツタリング又はメッキ法等により設けた強磁性金属
薄膜上及び又は基体の裏面上に潤滑被覆層を形成させて
なる表面改質された磁気記録媒体に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides lubrication on a ferromagnetic metal thin film provided on a substrate by vacuum evaporation, ion silating, snobbing, plating, etc. and/or on the back surface of the substrate. The present invention relates to a surface-modified magnetic recording medium formed by forming a coating layer.

その目的とするところは記録媒体として強磁性金属薄膜
を使用する磁気記録媒体の走行安定性、耐久性および耐
食性を改善する事にある。
The purpose is to improve the running stability, durability, and corrosion resistance of magnetic recording media that use ferromagnetic metal thin films as recording media.

〔従来技術及びその問題点〕[Prior art and its problems]

近年強磁性金属粉末をバインダーとともに基体上に塗布
乾燥してつくられた磁気記録媒体に代って、更に高密度
の磁気記録性に優れている強磁性金属薄膜の磁性層を基
体上に蒸着、スパッタリング等によって被着形成した磁
気記録媒体が、オーディオ録音、ビデオ録画および8%
ビデオ録画用テープをはじめ、垂直磁気記録、光磁気デ
ィスク等の記録メモリーとして特に注目されて来ている
In recent years, instead of magnetic recording media made by coating and drying ferromagnetic metal powder together with a binder on a substrate, a magnetic layer of a thin ferromagnetic metal film, which has excellent high-density magnetic recording properties, has been deposited on the substrate. Magnetic recording media deposited by sputtering etc. are used for audio recording, video recording and 8%
It has attracted particular attention as a recording memory for video recording tapes, perpendicular magnetic recording, magneto-optical disks, and the like.

しかし、この金属磁性層は空気中の酸素、水分等によっ
て腐食し易く、また磁気ヘッド、ドラムおよびポスト等
との接触走行により摩耗し易い。そこで該テープの表面
に対し電磁変換特性を低下させることなく、耐食性、耐
摩耗性を向上させると共に、低摩擦性で薄く均一な厚さ
を有しかつ強固な密着力と平面性を付与することが可能
な、潤滑性表面処理剤と処理方法について多くの研究開
発がなされている。
However, this metal magnetic layer is easily corroded by oxygen, moisture, etc. in the air, and is also easily worn out by running in contact with magnetic heads, drums, posts, etc. Therefore, it is necessary to improve the corrosion resistance and abrasion resistance of the surface of the tape without degrading the electromagnetic conversion characteristics, and to provide the tape with low friction, a thin and uniform thickness, and strong adhesion and flatness. Much research and development has been carried out on lubricating surface treatment agents and treatment methods that enable this.

従来提案されている方法のひとつとして、金属薄膜表面
との吸着等を利用して、潤滑剤(高級脂肪酸及びその塩
類、脂肪酸アマイドおよびフッ素系界面活性剤等)、ワ
ックス、およびシリコーン系オイル、フッ素系オイル等
の処理剤を塗布する方法も提案されているが、この方法
では、磁気ヘッド等に対する摩擦性を減じ、一時的に耐
久性を向上させるが、使用に伴い処理剤が揮発したシ、
けずシ取られたシして、その効果を長く持続させること
は困難である。
One method that has been proposed so far is to use adsorption with the surface of a metal thin film to absorb lubricants (higher fatty acids and their salts, fatty acid amides, fluorinated surfactants, etc.), wax, silicone oil, fluorinated A method of applying a treatment agent such as oil-based oil has also been proposed, but this method reduces friction against the magnetic head etc. and temporarily improves durability, but it also prevents the treatment agent from volatilizing with use.
It is difficult to maintain the effect for a long time once the stain has been removed.

又磁性体自体の合金化により高硬度にしたり、他金属膜
やケイ素化合物等の無機化合物の膜を蒸着やス・母ツタ
リング等の方法によシ形成させ、高硬度で耐食性を有す
る被膜を得る方法が提案されているが、この方法は、耐
食性および耐摩耗性等の改善に効果はあるけれど、密着
力は在住にして不十分であり、−刃高硬度のため急速に
記録媒体およびトランスポーターの破壊を生ずる等の問
題とともに、複雑な処理を必要とし、コスト的に高価と
なシ、満足のいく結果は得られていない。
In addition, by alloying the magnetic material itself to make it highly hard, or by forming a film of other metals or inorganic compounds such as silicon compounds by methods such as vapor deposition or sintering, a coating with high hardness and corrosion resistance can be obtained. This method is effective in improving corrosion resistance and abrasion resistance, but the adhesion is insufficient, and because of the high hardness of the blade, the recording medium and transporter rapidly In addition to problems such as destruction of the metal, it requires complicated processing and is expensive, and satisfactory results have not been obtained.

別の方法として磁性層の表面又は基体の裏面を、ウレタ
ン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、
エステル樹脂および放射線、紫外線硬化屋樹脂等の高分
子物質で被覆する事が多く提案されている。これは低摩
擦性、耐食性および耐久性等において、一時的に効果が
あるが、スペーシングロスと称する電磁変換特性の低下
をもたらすことを考慮すれば、高分子物質被膜は高々5
00X、望ましくは200X程度の膜厚で均一平滑な平
面性を有しなければならない。ところがかかる膜厚では
完全に水分の浸入を防止する事は困難であシ走行中の摩
擦変動があったり、耐摩耗性、耐薬品性の点で難点があ
る。また公知の高分子物質の塗布による表面処理では出
力変動の少ない均一な薄膜を形成することは困難である
Alternatively, the surface of the magnetic layer or the back surface of the substrate may be coated with urethane resin, silicone resin, fluororesin, epoxy resin, etc.
Many proposals have been made to coat with polymeric substances such as ester resins and radiation- and ultraviolet-curable resins. This has a temporary effect on low friction, corrosion resistance, durability, etc., but considering that it causes a decrease in electromagnetic conversion characteristics called spacing loss, the polymer material coating has a
It must have a film thickness of about 00X, preferably about 200X, and a uniform and smooth planarity. However, with such a film thickness, it is difficult to completely prevent moisture from entering, and there are problems in terms of frictional fluctuations during running, and in terms of wear resistance and chemical resistance. Furthermore, it is difficult to form a uniform thin film with little output fluctuation by surface treatment by coating a known polymeric substance.

又基体裏面についても、テープ鳴き、走行安定性および
耐久性を向上させる為に耐摩耗性、潤滑性の付与が強く
要求され、非磁性体金属、AZ + Cu + Ag等
の金属層を形成させたり、滑剤を含有した高分子層を形
成させたシして、ノ々ツクコート層を施すことが提案さ
れている。
Also, for the back side of the base, it is strongly required to provide wear resistance and lubricity to improve tape squeal, running stability, and durability. It has also been proposed to form a polymer layer containing a lubricant and then apply a non-stick coating layer.

しかしいずれにしても、従来技術によれば強磁性金属薄
膜の保護層として又、基体の裏面処理剤として未だ満足
なるものは得られていない。
However, in any case, according to the prior art, a product that is satisfactory as a protective layer for a ferromagnetic metal thin film or as a backside treatment agent for a substrate has not yet been obtained.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは従来よシ提案された公知の方法の欠点を克
服すぺ〈鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research to overcome the drawbacks of the known methods proposed in the past.

本発明の目的は上述した従来技術の諸欠点を解消し、基
体上に真空蒸着、イオンブレーティング、スパッタリン
グ又はメッキ法等により設けた強磁性金属薄膜の磁性層
表面及び又は基体の裏面上に、電磁変換特性を低下させ
ることなく、低摩擦性で耐摩耗性および耐食性に優れた
均一な保護膜を設けてなる磁気記録媒体を提供せんとす
るものである。
The object of the present invention is to eliminate the various drawbacks of the prior art described above, and to provide a magnetic layer on the surface of a magnetic layer of a ferromagnetic metal thin film provided on a substrate by vacuum evaporation, ion blasting, sputtering, plating, etc. and/or on the back surface of the substrate. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium provided with a uniform protective film having low friction, excellent wear resistance, and corrosion resistance without deteriorating electromagnetic conversion characteristics.

本発明に係る磁気記録媒体の一例は、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム(以下PETフィルムと称する。)
/リイミドフィルム又はポリアミドフィルム等、或いは
ポリカーボネート板、アクリル樹脂板又はガラス板等の
如き基体上に、真空蒸着、イオンデレーティング、スパ
ッタリング又はメッキ法等によシ、Fa+Co+Nl 
tcr、Ga。
An example of the magnetic recording medium according to the present invention is a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film).
Fa+Co+Nl is deposited on a substrate such as a polyimide film or a polyamide film, or a polycarbonate plate, an acrylic resin plate, or a glass plate by vacuum evaporation, ion derating, sputtering, or plating.
tcr, Ga.

Go等をはじめとした磁性を有した金属等又はこれらを
主成分とする合金の強磁性金属薄膜を磁性層として設け
た後、その表面又は基体の裏面に、(a)フルオロアル
キル基及び(b)加水分解性官能基をもつか又はハロゲ
ン原子をもっシリル基を有するフッ素系ポリマーの硬化
物から成る潤滑被覆層にあってフルオロアルキル基によ
り低摩擦性、耐食性に優れた効果を発現し加水分解官能
基又はハロゲン原子をもつシリル基によシ、該ポリマー
が架橋硬化し、強じんで、耐摩耗性に優れ、且つ磁性層
等との密着性を向上するものであり、本、j? IJマ
マ−独で若しくは他の表面処理剤と併用して保護膜を設
けてなるものである。
After providing a ferromagnetic metal thin film of a magnetic metal such as Go or an alloy mainly composed of these as a magnetic layer, (a) a fluoroalkyl group and (b) a fluoroalkyl group and (b) ) A lubricating coating layer consisting of a cured product of a fluorine-based polymer having a hydrolyzable functional group or a halogen atom and a silyl group, which exhibits excellent effects of low friction and corrosion resistance due to the fluoroalkyl group, and is hydrolyzable. The polymer is crosslinked and cured by the silyl group having a functional group or a halogen atom, making it strong, having excellent wear resistance, and improving adhesion to magnetic layers, etc. IJ Mama - A protective film is provided by itself or in combination with other surface treatment agents.

本発明においては磁性層を設けた後、所要に応じて該磁
性層の耐久性および密着性を向上させるため、磁性層表
面上又は基体の裏面に、高分子化合物、無機化合物(S
tO2@等の形成および磁性体自体の合金化等の下地処
理を施して下地層を形成させ、ついで潤滑被覆層を形成
させてもよい。
In the present invention, after providing the magnetic layer, in order to improve the durability and adhesion of the magnetic layer, a polymer compound or an inorganic compound (S
A base layer may be formed by performing base treatment such as formation of tO2@ and alloying of the magnetic material itself, and then a lubricating coating layer may be formed.

本発明に用いるポリマー中のフルオロアルキル基のアル
キル基炭素数は、低摩擦性、耐食性を発現させる目的で
1〜20.好ましくは4〜20の範囲圧することが望ま
しい。アルキル基の炭素数が20を越えると、前記性能
の向上は認められなくなり易い。
The alkyl group carbon number of the fluoroalkyl group in the polymer used in the present invention is 1 to 20. Preferably, the pressure is in the range of 4 to 20. When the number of carbon atoms in the alkyl group exceeds 20, the above-mentioned improvement in performance is likely to be lost.

本発明に用いるポリマー中の加水分解性官能基とは、ア
ルコキシ基、アセトキシ基及び後述する(QC2H4)
、OR4である。また、ハロダン原子としては、塩素が
最も好ましい。
Hydrolyzable functional groups in the polymer used in the present invention include alkoxy groups, acetoxy groups, and (QC2H4) described below.
, OR4. Further, as the halodane atom, chlorine is most preferable.

本発明で用いるポリマー(以下本発明ポリマーと略す)
の製造方法は、フルオロアルキル基を有するラジカル重
合性モノマー(以下フルオロモノマーと略す)と、シリ
ル基を有するラジカル重合性モノマー(以下シリルモノ
マーと略す)と場合によっては他の七ツマ−(以下第3
七ツマ−と略す)の王者によるラジカル共重合が最も好
ましい。
Polymer used in the present invention (hereinafter abbreviated as the present invention polymer)
The manufacturing method uses a radically polymerizable monomer having a fluoroalkyl group (hereinafter referred to as fluoromonomer), a radically polymerizable monomer having a silyl group (hereinafter referred to as silyl monomer), and in some cases, other monomers (hereinafter referred to as fluoromonomer). 3
Most preferred is radical copolymerization using the king of the seven polymers.

上記フルオロモノマーとしては、次のものを拳げること
かできる。
As the above-mentioned fluoromonomer, the following can be mentioned.

OR CF3(CF2) 、 (CH2)1.OCC= CM
2R CF、(CF2)、(CH2)40CC=CI(2F3 OR CF3CH20CC= CH2 OR cmr2rn+、(cH2)2occ=ca2(m=4
〜14の混合物)及びフッ素系マクロモノマー等を挙げ
ることができる。
OR CF3(CF2), (CH2)1. OCC=CM
2R CF, (CF2), (CH2)40CC=CI(2F3 OR CF3CH20CC= CH2 OR cmr2rn+, (cH2)2occ=ca2(m=4
to 14) and fluorine-based macromonomers.

ここにRは水素原子あるいはメチル基、XはF又はCF
、、iは2〜7の整数を表わす。これらのフルオロモノ
マーのうち、フルオロアルキル基のアルキル基が4〜2
0のものが好ましい。
Here, R is a hydrogen atom or a methyl group, and X is F or CF.
, , i represents an integer from 2 to 7. Among these fluoromonomers, the fluoroalkyl group has 4 to 2 alkyl groups.
0 is preferred.

〜20のものが挙げられる。更に、フッ素系マクロモノ
マーについて述べれば例えば上記フルオロモノマーをチ
オグリコール酸共存下にラジカル重合して分子量1.0
00−10.00 (1)片末端カルボン酸プレポリマ
ーを得、メタクリル酸グリシジルとの反応によりメタク
リル酸エステル凰末端基を有するフッ素系マクロモノマ
ーが得られる。
There are ~20 examples. Furthermore, regarding fluorine-based macromonomers, for example, the above-mentioned fluoromonomers are radically polymerized in the coexistence of thioglycolic acid to obtain a molecular weight of 1.0.
00-10.00 (1) Obtain a one-end carboxylic acid prepolymer and react with glycidyl methacrylate to obtain a fluorine-based macromonomer having a methacrylic acid ester end group.

上記シリルモノマーとしては、例えば で示されるアクリレート系シラン及び/又はメタクリレ
ート系シラン(以降これを(メタ)アクリレート系シラ
ンと総称する)があげられ。
Examples of the silyl monomer include acrylate silanes and/or methacrylate silanes (hereinafter collectively referred to as (meth)acrylate silanes).

他にラジカル共重合可能なシランとしては、。Other silanes that can be radically copolymerized include:

で示されるエチレン系シランをあげることができる。Ethylene-based silanes shown in the following can be mentioned.

R1は水素原子あるいはメチル基、R2,R,はメチル
基、エチル基、フェニル基であり、nは1〜3の整数で
ある。mはO又は1であり、tはm = Oの場合0〜
2の整数、mzlの場合2である。Xはアルコキシ基、
アセトキシ基、一般式 %式%) の基(R4は水素原子、メチル基、エチル基であシ、n
は1〜5の整数である)である。
R1 is a hydrogen atom or a methyl group, R2 and R are a methyl group, an ethyl group, or a phenyl group, and n is an integer of 1 to 3. m is O or 1, and t is 0 to 1 when m = O
An integer of 2, 2 for mzl. X is an alkoxy group,
acetoxy group, general formula %) group (R4 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n
is an integer from 1 to 5).

具体的には、r−Cメタ)アクリロイルオキシプロビル
ジメトキクシラン、r−(メタ)アクリロイルオキシプ
ロビルメチルジメトキシン2ン、r−(メタ)アクリロ
イルオキシプロビルジメトキクシラン、3−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエトキシ)プロピルトリメトキ
シシラン、3−(2−(メタ)アクリロイルオキシエト
キシ)プロビルメチルジメトキシシラン、3−(2−(
メタ)アクリロイルオキシエトキシ)プロビルジメチル
メトキシシラン、5−((メタ)アクリロイルオキシ)
ペンチルトリメトキシシラン、5−((メタ)アクリロ
イルオキシ)ヘンチルメチルジメトキシシラン、5−(
(メタ)アクリロイルオキシ)ペンチル・ジメチルメト
キシシラン、p−ビニルフェニルトリメトキシシラン、
p−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、p−ビニ
ルフェニルジメチルメトキシシラン、r−(メタ)アク
リロイルオキシノロピルトリ(β−メトキシエトキシ)
シラン等があげられる。これらのうちr−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランが最も好ましい。
Specifically, r-C meth)acryloyloxyprobyl dimethoxysilane, r-(meth)acryloyloxypropylmethyldimethoxine, r-(meth)acryloyloxypropyl dimethoxysilane, 3-(2- (meth)acryloyloxyethoxy)propyltrimethoxysilane, 3-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)propylmethyldimethoxysilane, 3-(2-(
meth)acryloyloxyethoxy)probyldimethylmethoxysilane, 5-((meth)acryloyloxy)
Pentyltrimethoxysilane, 5-((meth)acryloyloxy)hentylmethyldimethoxysilane, 5-(
(meth)acryloyloxy)pentyl dimethylmethoxysilane, p-vinylphenyltrimethoxysilane,
p-vinylphenylmethyldimethoxysilane, p-vinylphenyldimethylmethoxysilane, r-(meth)acryloyloxynoropyltri(β-methoxyethoxy)
Examples include silane. Among these, r-methacryloxypropyltrimethoxysilane is most preferred.

上記第3モノマーとしてはオレフィン系化合物の例とし
て、エチレン、プロピレンなどの低分子量不飽和炭化水
素、塩化ビニル及びフッ化ビニルの如キハログン化ビニ
ル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニルエステル、スチレ
ン、スチレン置換体並びにビニルピリジン及びビニルナ
フタレンの如きビニル芳香族化合物、アクリル酸及び又
はメタアクリル酸(以降(メタ)アクリル酸と略す)、
(メタ)アクリル酸のエステル、アクロンイン、アクリ
ロニトリル、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルカプ
ロラクタムの如きN−ビニル化合物、又無水マレイン酸
Examples of the third monomer include olefinic compounds such as low molecular weight unsaturated hydrocarbons such as ethylene and propylene, vinyl halogenides such as vinyl chloride and vinyl fluoride, vinyl esters of organic acids such as vinyl acetate, styrene, and styrene. Substituted compounds and vinyl aromatic compounds such as vinylpyridine and vinylnaphthalene, acrylic acid and/or methacrylic acid (hereinafter abbreviated as (meth)acrylic acid),
N-vinyl compounds such as esters of (meth)acrylic acid, acrone, acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam, and also maleic anhydride.

マレイン酸及びフマル酸のエステル、フッ素系以外のラ
ジカル重合性マクロモノマー等を挙げることができる。
Examples include esters of maleic acid and fumaric acid, and radically polymerizable macromonomers other than fluorine-based ones.

第3モノマーとしては(メタ)アクリル酸エステルが最
も好ましい。これらモノマーは単独でもあるいは2種類
以上組み合わせても使用することができる。
As the third monomer, (meth)acrylic acid ester is most preferred. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

ラジカル共重合の方法は、従来公知の方法を使用でき、
例えば放射線照射法、ラジカル重合開始剤を用いる方法
等使用できるが、う・ゾカル重合開始剤を用いる方法が
重合操作の容易さ、分子量の調節の容易さの点で好まし
く、具体的には溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法
、等のいずれの方法も行うことができるが、水分の混入
は避けなければならない。
As the radical copolymerization method, conventionally known methods can be used,
For example, radiation irradiation, a method using a radical polymerization initiator, etc. can be used, but a method using a zocal polymerization initiator is preferable in terms of ease of polymerization operation and ease of controlling the molecular weight. Any solution polymerization method, bulk polymerization method, or the like can be used, but contamination of water must be avoided.

フルオロモノマーの使用量は前記七ツマー混合物100
重量部中5〜80重量部が好ましく、10〜70重量部
が更に好ましい。5重量部未満では目的とする低摩擦性
、耐食性等の効果が充分に得られにくく、80重量部を
越えると、目的とする効果の向上が少なくなる傾向があ
る。
The amount of fluoromonomer used was 100% of the above seven-mer mixture.
It is preferably 5 to 80 parts by weight, and more preferably 10 to 70 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, it is difficult to achieve the desired effects such as low friction and corrosion resistance, and if it exceeds 80 parts by weight, the desired effects tend to be less improved.

シリルモノマーの添加量は前記モノマー混合物100重
量部中0.01〜50重量部が好ましく0.5〜37重
量部が更に好ましい。シリルモノマーが0.01重量部
未満では本発明ポリマーの硬化性が悪くな9易く磁性層
との密着性が低下し更に優れた耐摩耗性等が得られにく
い。
The amount of the silyl monomer added is preferably 0.01 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer mixture, and more preferably 0.5 to 37 parts by weight. If the silyl monomer is less than 0.01 part by weight, the curability of the polymer of the present invention tends to be poor, the adhesion with the magnetic layer decreases, and it is difficult to obtain excellent wear resistance.

50重量部を越えると、密着性、耐摩耗性等の優れた効
果の向上が少なくなる傾向がある。
If the amount exceeds 50 parts by weight, improvements in excellent effects such as adhesion and abrasion resistance tend to decrease.

以上の様にして得られた本発明ポリマーを用いれば単独
でも、磁性層の表面における密着性、低摩擦性、耐摩耗
性及び耐食性等の向上とともに基体の裏面においても同
様の優れた被覆層を形成し所期の目的を充分に達成でき
る。
If the polymer of the present invention obtained as described above is used alone, it will not only improve adhesion, low friction, abrasion resistance, corrosion resistance, etc. on the surface of the magnetic layer, but also provide a similar excellent coating layer on the back surface of the substrate. can be formed and fully achieve the intended purpose.

第3モノマーの割合は、本発明ポリマーの溶剤に対する
溶解性表面処理剤に対する相溶性の点から、モノマー混
合物100重量部あた950〜70重量部、より好まし
くは10〜70重量部にすることが望ましい。
The proportion of the third monomer is preferably 950 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer mixture, in view of the compatibility of the polymer of the present invention with the solvent-soluble surface treatment agent. desirable.

更に他の後述する表面処理剤と併用して使用できる。こ
の表面処理剤に本発明ポリマーを添加溶解しこのフッ素
系グラフトポリマー溶解表面処理剤を磁性層の表面又は
基体の裏面にコーティングしても優れた結果をもって所
期の目的を達成することができ目的によっては単独の場
合よυ優れている事がある。何故ならば本発明ポリマー
は表面移行能力に極めて優れているため表面処理剤に添
加し通常の環境即ち空気中あるいは不活性ガス例えば窒
素中で成膜すれば、塗膜表面に本発明/ IJママ−移
行濃縮し、塗膜表面を容易に改質できるこの移行したポ
リマーはその相溶性成分(第3モノマーに基づく成分)
のアンカー効果により塗膜表面から容易に脱落せず、改
質効果の持続性に優れる。
Furthermore, it can be used in combination with other surface treatment agents mentioned below. Even if the polymer of the present invention is added and dissolved in this surface treatment agent and this fluorine-based graft polymer dissolved surface treatment agent is coated on the surface of the magnetic layer or the back side of the substrate, the desired purpose can be achieved with excellent results. In some cases, it is better than the case alone. This is because the polymer of the present invention has extremely excellent surface migration ability, so if it is added to a surface treatment agent and formed into a film in a normal environment, that is, in the air or in an inert gas such as nitrogen, the polymer of the present invention/IJ polymer will be transferred to the surface of the coating film. - This migrated polymer, which can be migrated and concentrated and can easily modify the coating surface, is its compatible component (component based on the third monomer)
Due to its anchor effect, it does not easily fall off from the coating surface, and the modification effect lasts for a long time.

よって本発明の目的を充分に達成できる被覆層を得る事
ができる。
Therefore, a coating layer that can fully achieve the object of the present invention can be obtained.

本発明において、咳本発明ポリマーを溶解した表面処理
剤をトップコートあるいはバックコートに用いる場合、
使用できる表面処理剤としては、該本発明ポリマーを溶
解し該本発明ポリマーの相溶性成分と相溶性のある表面
処理剤が好ましい。
In the present invention, when a surface treatment agent in which the polymer of the present invention is dissolved is used as a top coat or a back coat,
The surface treating agent that can be used is preferably a surface treating agent that dissolves the polymer of the present invention and is compatible with components compatible with the polymer of the present invention.

表面処理剤はポリマー又はポリマーと溶剤とで構成され
る。/ IJママ−しては、例えばα、β−エチレン性
不飽和単量体、α、β−エチレン性不飽和カルがン酸お
よびこれらの誘導体の多元重合体、重縮合反応による重
合体、重付加反応による重合体等のごときポリマーそれ
自体を使用できる他、ラジカル重合性成分からなる硬化
性組成物等をポリマー前駆物質として用いる事もできる
。ポリマーの具体例を示せば。
The surface treatment agent is composed of a polymer or a polymer and a solvent. / IJ moms include, for example, α, β-ethylenically unsaturated monomers, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, and polypolymers of these derivatives, polymers produced by polycondensation reactions, polymers, etc. In addition to being able to use the polymer itself, such as a polymer produced by an addition reaction, a curable composition comprising a radically polymerizable component can also be used as a polymer precursor. Here are some specific examples of polymers.

α、β−エチレン不飽和単量体としてはスチレン、アク
リロニトリル、塩化ビニル等があげられ、α、β−エチ
レン性不飽和カル♂ン酸として(メタ)アクリル酸、マ
レイン酸等の一価及び二価のカル?ン酸があげられる。
Examples of α, β-ethylenically unsaturated monomers include styrene, acrylonitrile, and vinyl chloride, and examples of α, β-ethylenically unsaturated carboxyl acids include monovalent and dihydric acids such as (meth)acrylic acid and maleic acid. Value Cal? Examples include phosphoric acid.

又α、β−エチレン性不飽和カル?ン酸の誘導体として
は、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、例えばエ
チル、ブチル、2−エチルヘキシル等のエステルであり
、又アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステルとしては(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル
エステル、ヒドロキシプロピルエステル等をあげること
ができる。これらの単量体を組み合わせて重合すること
にょシ得られる常乾型ラッカーあるいは焼付型クリヤー
エナメルが表面処理剤の例として挙げられる。
Also α,β-ethylenically unsaturated Cal? Examples of derivatives of phosphoric acid include alkyl esters of (meth)acrylic acid, such as esters such as ethyl, butyl, and 2-ethylhexyl, and examples of hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid include hydroxyethyl (meth)acrylate. , hydroxypropyl ester, etc. Examples of surface treatment agents include air-drying lacquers and baking-type clear enamels obtained by polymerizing a combination of these monomers.

上記重縮合反応による重合体としては通常の重縮合反応
により得られる線状ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂
、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ
る。また重付加反応による重合体としては通常の重付加
反応により得られる?リウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂等
を挙げることができる。その他シリコーン樹脂およびフ
ッ素系樹脂コーディング剤も挙げることができる。
Examples of the polymer obtained by the polycondensation reaction include linear polyester resins, alkyd resins, polyamide resins, epoxy resins, etc. obtained by ordinary polycondensation reactions. Also, as for polymers produced by polyaddition reactions, can they be obtained by ordinary polyaddition reactions? Examples include urethane resin and polyurea resin. Other examples include silicone resins and fluororesin coating agents.

tた。エチルセルローズ、ブチルセルローズ、ニトロセ
ルローズ等のセルローズil導体等ヲコれらの4リマー
と併用する事もできる。ポリマー前駆物質としてのラジ
カル重合性成分からなる硬化性組成物を用いる場合は、
ラジカル重合開始剤を用いて加熱重合硬化する方法、ラ
ジカル重合開始剤と重合硬化促進剤を併用し、常温付近
でレドックス重合硬化する方法や、光重合開始剤を用い
た紫外線硬化、又は光重合開始剤を用いても用いなくて
もよい電子線硬化等の種種の硬化手段があり、かかる手
段によって重合硬化する組成物であればいずれも使用で
きる。
It was. Cellulose IL conductors such as ethyl cellulose, butyl cellulose, and nitrocellulose can also be used in combination with these four reamers. When using a curable composition consisting of a radically polymerizable component as a polymer precursor,
A method of thermal polymerization curing using a radical polymerization initiator, a method of redox polymerization curing using a combination of a radical polymerization initiator and a polymerization curing accelerator at around room temperature, ultraviolet curing using a photopolymerization initiator, or photopolymerization initiation. There are various types of curing means, such as electron beam curing, which may or may not use agents, and any composition that can be polymerized and cured by such means can be used.

ラジカル重合性成分としては、具体的には(メタ)アク
リル酸エステル単量体、不飽和/ リエステル、ポリエ
ステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリ
レート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリアミド(
メタ)アクリレートおよびチオール/エン系ポリマー等
を挙げる事ができる。
Examples of radically polymerizable components include (meth)acrylic acid ester monomers, unsaturated/lyesters, polyester (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, epoxy (meth)acrylates, and polyamides (
Examples include meth)acrylates and thiol/ene polymers.

本発明ポリマーの表面処理側への添加量は、表面処理剤
の4リマー又はラジカル重合性成分に対して1.00重
量%以上が好ましい。添加量が1.00重量−未満では
塗膜表面に所期の目的の効果を充分発揮できない。
The amount of the polymer of the present invention added to the surface treatment side is preferably 1.00% by weight or more based on the 4-limer or radically polymerizable component of the surface treatment agent. If the amount added is less than 1.00% by weight, the intended effect cannot be sufficiently exerted on the surface of the coating film.

これら表面処理剤は有機溶剤に溶解して用いても、又有
機溶剤に溶解しなくても用いることはできるが、一般に
は有機溶剤型表面処理剤として用いた方が好ましい。そ
れはフッ素系グラフトポリマーの溶解性を高めフッ素系
グラフトポリマーの塗膜表面への移行性、フッ素成分の
表面への配向性を高め、電磁変換特性に悪影響を与えな
い薄膜を形成させる事ができるとともに、粘度低下によ
る均一な平滑面を得ることができるからである。使用可
能な溶剤としてはトルエン、キシレン、シクロヘキサン
等の炭化水素系溶剤や酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶剤、あるいはメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤、メチルセロンルブ、エ
チルセロソルブ等りロロカーゴン系溶剤があり、これら
の各種の溶剤のうち一種又は二種以上の混合溶剤が好ま
しく用いられる。又処理剤を塗布する際の手段によって
は帯電防止剤、体質顔料、ワックスおよびレイリング剤
等の添加剤を添加してもよい。
Although these surface treating agents can be used either dissolved in an organic solvent or not dissolved in an organic solvent, it is generally preferable to use them as organic solvent type surface treating agents. It increases the solubility of the fluorine-based graft polymer, increases the migration of the fluorine-based graft polymer to the coating surface, and improves the orientation of the fluorine component to the surface, making it possible to form a thin film that does not adversely affect electromagnetic conversion characteristics. This is because a uniform smooth surface can be obtained due to the reduction in viscosity. Usable solvents include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and cyclohexane; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and methyl selon rub, ethyl cellosolve, etc. Among these various solvents, one or a mixed solvent of two or more is preferably used. Depending on the means used to apply the treatment agent, additives such as antistatic agents, extender pigments, waxes, and railing agents may be added.

上記フッ素系ポリマー単独又は所望によりこれと表面処
理剤からなる処理剤の硬化方法としては、そのままを空
気中又は基材表面に存在する水分の触媒作用により、常
温又は加熱によって架橋硬化する方法も可能であるが、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートな
どの架橋硬化触媒を用いて架橋硬化する方法が架橋効率
がよく好ましい。
As a method for curing the above-mentioned fluoropolymer alone or optionally a surface treatment agent, it is also possible to crosslink and cure the fluorine-based polymer as it is by catalyzing moisture present in the air or on the surface of the substrate at room temperature or by heating. In Although,
A method of crosslinking and curing using a crosslinking and curing catalyst such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin maleate is preferred because of its good crosslinking efficiency.

また、これに加えて用いる表面処理剤の種類に応じた硬
化剤、例えば前記ヒドロキシル基を有する。j? +7
マーを表面処理剤とする場合にはインシアネート化合物
を使用して表面処理剤を硬化することができ、表面処理
剤として前記ラジカル重合性組成物を用いる場合には、
熱、紫外線又は電子線により表面処理剤をも硬化させる
In addition, it has a curing agent depending on the type of surface treatment agent used, such as the above-mentioned hydroxyl group. j? +7
When using polymer as a surface treating agent, the surface treating agent can be cured using an incyanate compound, and when using the radically polymerizable composition as the surface treating agent,
The surface treatment agent is also cured by heat, ultraviolet light, or electron beams.

上述したフッ素系グラフトポリマー単独又は上記各種処
理剤とを併用してなる潤滑特性を有した処理剤を、各種
プラスチックおよびガラス等の基体上に真空蒸着、イオ
ンブレーティング、スパッタリングおよびメッキ法等に
よって設けられた強磁性金属薄膜からなるテープ、垂直
記録及び光磁気ディスク等の各種記録媒体の表面及び又
は基体の裏面に塗布するが、この方法は記録媒体の形状
によって異なシ、公知の方法であるグラビヤコート、グ
ラビヤオフセット、スリットリバースコート、スプレー
コート、スピンナーコート、ディッピングコートおよび
カーテンフローコート等の方法により表面に塗布、乾燥
し、磁性層の表面及び/又は基体の裏面に、数+又以上
の平滑な膜で所期の目的に合った被覆層を形成させる事
ができ、今までに得られなかった優れた効果が発現でき
るのである。
The above-mentioned fluorine-based graft polymer alone or in combination with the above-mentioned various processing agents has a lubricating property and is applied onto substrates such as various plastics and glass by vacuum deposition, ion blasting, sputtering, plating, etc. The coating is applied to the surface and/or back side of the substrate of various types of recording media such as tapes, perpendicular recording and magneto-optical disks made of thin ferromagnetic metal films, but this method varies depending on the shape of the recording medium. Coating, gravure offset, slit reverse coating, spray coating, spinner coating, dipping coating, curtain flow coating, etc. are applied to the surface and dried, and the surface of the magnetic layer and/or the back surface of the substrate is coated with several or more smooth layers. It is possible to form a coating layer that meets the desired purpose using a film that is suitable for the desired purpose, and it is possible to achieve excellent effects that have not been achieved before.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

次に本発明の合成例、実施例、比較例をあげて説明する
が、これは多くの実験の中の一部を挙げたのみでこれに
限定されるべきものではない。なお、各側における部は
重量部を、チは重量%を表わし、また蒸着テープ走行時
における摩擦係数は次式によって求めた。
Next, the present invention will be explained with reference to synthesis examples, working examples, and comparative examples, but these are only some of the many experiments and should not be limited to these. Incidentally, "part" on each side represents part by weight, "chi" represents weight %, and the coefficient of friction during running of the vapor-deposited tape was determined by the following formula.

合成例1 フルオロモノマーとして CnF2n、CH2CH20CCH=CH2(!1=8
..10.12.14の混合物)50部、シランモノマ
ーとしてγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン50部、溶媒としてメチルエチルケトン(MEK)
 200部、ラジカル重合開始剤としてアゾビスインブ
チロニトリル(以降AIBNと略称する)2部をコンデ
ンサー、攪拌機、温度計を備えたフラスコに入れ、窒素
雰囲気中90℃の温度で4時間反応させ、本発明yl?
lマリを得た。
Synthesis Example 1 CnF2n, CH2CH20CCH=CH2 (!1=8
.. .. 10.12.14 mixture) 50 parts, 50 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane as a silane monomer, methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent
200 parts and 2 parts of azobisinbutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) as a radical polymerization initiator were placed in a flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer, and reacted for 4 hours at a temperature of 90°C in a nitrogen atmosphere. The present invention?
I got lmari.

合成例2 フルオロモノマーとして CnF2n+、CH2C)I20CCI(=CH2(n
=8.IO,12,14の混合物)50部、シランモノ
マーとしてr−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン25部、第3モノマーとしてステアリルメタクリ
レート(以降SMAと略称する)25部、溶媒としてM
EK 200部、ラジカル重合開始剤としてAlBN2
部を用い■と同じ操作をし、反応させた。反応終了後、
MEKを減圧蒸留によシ除去すると、微黄色の高粘度オ
イル状の反応生成物が得られた。
Synthesis Example 2 Fluoromonomer: CnF2n+, CH2C)I20CCI(=CH2(n
=8. IO, 12, 14) 50 parts, 25 parts of r-methacryloxypropyltrimethoxysilane as the silane monomer, 25 parts of stearyl methacrylate (hereinafter abbreviated as SMA) as the third monomer, M as the solvent.
200 parts of EK, AlBN2 as a radical polymerization initiator
The reaction was carried out in the same manner as in ① using 1 part. After the reaction is complete,
When MEK was removed by vacuum distillation, a slightly yellow, highly viscous oily reaction product was obtained.

合成例3 フッ素系マクロモノマーの使用 撹拌機還流冷却器、滴下ロート2本、温度計及びガス吹
き込み口を取りつけたガラスフラスコにペンシトリフル
オライド200部を仕込み、一方の滴下ロート(滴下ロ
ートAとする)K下記構造を持つフルオロアクリレート
200部、もう一方の滴下ロート(滴下ロートBとする
)に3−メルカプトプロピオン酸7.08部、アゾビス
イソブチロニトリル4部及びペンシトリフルオライド1
00部の混合液を入れた。窒素ガス導入後フラスコを加
熱昇温し反応液を70℃に保った状態で滴下ロートA及
び滴下ロートBを2時間かけて滴下した。更に4時間反
応させると、フルオロアクリレートの重合転化率は95
、8 %となった。次に反応液を昇温し2時間還流した
後冷却して溶液温度を90℃に保った。
Synthesis Example 3 Use of fluorine-based macromonomer A glass flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, two dropping funnels, a thermometer, and a gas inlet was charged with 200 parts of pensitrifluoride, and one dropping funnel (referred to as dropping funnel A) was charged with 200 parts of pensitrifluoride. ) K 200 parts of fluoroacrylate having the following structure, 7.08 parts of 3-mercaptopropionic acid, 4 parts of azobisisobutyronitrile, and 1 part of pencitrifluoride in the other dropping funnel (referred to as dropping funnel B).
00 parts of the mixed solution was added. After introducing nitrogen gas, the temperature of the flask was increased, and the reaction solution was added dropwise through dropping funnel A and dropping funnel B over 2 hours while keeping the reaction solution at 70°C. After further reaction for 4 hours, the polymerization conversion rate of fluoroacrylate was 95.
, 8%. Next, the reaction solution was heated, refluxed for 2 hours, and then cooled to maintain the solution temperature at 90°C.

ここへハイドロキノンモノメチルエーテル0.1部、グ
リシツルメタクリレート13.95部、テトラブチルア
ンモニウムブロマイドz、51を添加した。更に窒素ガ
スから空気吹き込みに切シ換えて90℃で6時間反応さ
せた。塩基による滴定から求めた反応転化率は94.6
チであった。
To this were added 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether, 13.95 parts of glycitul methacrylate, and 51 parts of tetrabutylammonium bromide z. Furthermore, the nitrogen gas was switched to air blowing, and the reaction was carried out at 90° C. for 6 hours. The reaction conversion rate determined from titration with base was 94.6.
It was Chi.

反応液を10倍量のメタノールに投入し沈殿させた。5
0℃で減圧乾燥し固体状のフッ素系マクロ七ツマー15
2.3部を得た。
The reaction solution was poured into 10 times the volume of methanol to cause precipitation. 5
Solid fluorine-based macro 7mer 15 dried under reduced pressure at 0℃
2.3 parts were obtained.

曾 CF、−(−CF2−)nCH2CH20CCH=CH
2n = 4〜12の混合物(nの平均値約7)このよ
うにして得られたフッ素系マクロモノマー50部、シラ
ンモノマーとしてr−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン25部、第3モノマーとしてSMA 25
部、溶媒としてペンシトリフルオロライド200部、ラ
ジカル重合開始剤としてAIBNZ部をコンデンサー攪
拌機、温度計を備えたフラスコに入れ、N2雰囲気中8
0℃の温度で8時間反応させ1本発明ポリマーを得た。
ZengCF, -(-CF2-)nCH2CH20CCH=CH
2n = 4 to 12 mixture (average value of n approximately 7) 50 parts of the fluorine-based macromonomer thus obtained, 25 parts of r-methacryloxypropyltrimethoxysilane as the silane monomer, and SMA 25 as the third monomer.
1 part, 200 parts of pencitrifluoride as a solvent, and 200 parts of AIBNZ as a radical polymerization initiator were placed in a flask equipped with a condenser stirrer and a thermometer, and 8 parts of pencitrifluoride was added as a solvent in a N2 atmosphere.
The reaction was carried out at a temperature of 0° C. for 8 hours to obtain a polymer of the present invention.

実施例1 厚さ12μmのPETフィルム上に強制的に酸素ガスを
導入しながら、真空蒸着法により80%Co −20%
N1よりなる強磁性合金薄膜の磁性層を形成して蒸着テ
ープを得た。
Example 1 80%Co-20% was deposited by vacuum evaporation method while forcibly introducing oxygen gas onto a 12 μm thick PET film.
A evaporated tape was obtained by forming a magnetic layer of a ferromagnetic alloy thin film made of N1.

次いで、前記合成例3によって得られた本発明4?リマ
ー単独にジブチルスズジラウレート(触媒)を該ポリマ
ーに対して0.5チ濃度で添加し、これをメチルエチル
ケトン/酢酸エチlトルエン=: 3/1.510.5
 (Jt重量比の混合溶剤に溶解して3慢濃度の表面処
理剤を1114Mシた。つづいて、この処理剤を前記テ
ープの磁性層上にスリットリバースコート法により塗布
した後、90℃、2分間熱風乾燥して硬化させ、厚さ約
300XのlA滑被覆層を形成した。
Next, the present invention 4? obtained in Synthesis Example 3? Dibutyltin dilaurate (catalyst) was added to the remer alone at a concentration of 0.5% relative to the polymer, and this was mixed into methyl ethyl ketone/ethyl acetate/toluene =: 3/1.510.5
(1114M of surface treatment agent was dissolved in a mixed solvent with a weight ratio of It was cured by drying with hot air for a minute to form a lA smooth coating layer with a thickness of about 300X.

また、下記成分割合の組成物をメチルエチルケトン/酢
酸エチル/トルエン= 2/l/1 (混合比)の混合
溶剤に溶解して15ts濃度の裏面処理剤を調製した後
、この処理剤を前記テープの裏面にグラビヤコーティン
グ方式により塗布し、90℃、3分間の熱風乾燥を行な
って厚さ約1μmの潤滑被覆層を形成した。
Further, after preparing a backside treatment agent with a concentration of 15ts by dissolving a composition having the following component ratio in a mixed solvent of methyl ethyl ketone/ethyl acetate/toluene = 2/l/1 (mixing ratio), this treatment agent was applied to the tape. It was coated on the back side using a gravure coating method and dried with hot air at 90° C. for 3 minutes to form a lubricating coating layer with a thickness of about 1 μm.

〔組成物〕〔Composition〕

0合成例3により得た本発明ポリマー   30部0ア
クリルポリオールの共重合体(重量平均分子量約5oo
ooのメチルメタクリレート/ブチルアクリレート/ス
チレン/2−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合
体)                43部0 /!
J7’)ロフロロエチレンノ母ウダー(ヘキストジャパ
ン社製:TF−9205)       3部o導を性
カー?ン(コロンビヤカー?ン)     5部Qキシ
レンジイソシアネート(硬化剤)     18.9g
Oジプチルチンジラウレート(硬化剤)0.1部実施例
2 下記成分割合の組成物をメチルエールケ) 7/酢酸エ
チル/トルエン= 3/1.510.5 (重量比)の
混合溶剤で溶解して3チの濃度の表面処理剤を調製した
。つづいて、この処理剤を実施例1と同様な蒸着テープ
の磁性層上にスリットリバースコート法罠より塗布した
後、90℃、3分間の熱風乾燥を施して硬化させ、厚さ
約300Xの潤滑被覆層を形成した。
0 Polymer of the present invention obtained in Synthesis Example 3 30 parts 0 Copolymer of acrylic polyol (weight average molecular weight approximately 5oo
oo methyl methacrylate/butyl acrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer) 43 parts 0/!
J7') Rofluoroethylene mother powder (manufactured by Hoechst Japan: TF-9205) Is the 3-part o-derivation a sex car? Columbia Carn 5 parts Q xylene diisocyanate (curing agent) 18.9g
0.1 part of O diptyltine dilaurate (curing agent) Example 2 A composition with the following component ratio was dissolved in a mixed solvent of methyl acetate) 7/ethyl acetate/toluene = 3/1.510.5 (weight ratio). A surface treatment agent with a concentration of 1 was prepared. Subsequently, this treatment agent was applied onto the magnetic layer of the same vapor-deposited tape as in Example 1 using the slit reverse coating method, and then cured by hot air drying at 90°C for 3 minutes. A coating layer was formed.

〔組成物〕〔Composition〕

0合成例2によシ得た本発明ポリマー    20部0
平均分子量5ooooのポリオールタイプのアクリル共
重合体            55部0キシレンジイ
ソシアネート(硬化剤)      25部また、前記
テープの裏面に実施例1と同様な裏面処理剤を用いて厚
さ1μmの潤滑被覆層を形成した。
0 20 parts of the polymer of the present invention obtained according to Synthesis Example 2
55 parts of polyol-type acrylic copolymer with an average molecular weight of 5oooo, 25 parts of 0 xylene diisocyanate (curing agent). Also, a lubricating coating layer with a thickness of 1 μm was formed on the back side of the tape using the same back treatment agent as in Example 1. did.

実施例3 合成例1によって得られた本発明ポリマー単独にジブチ
ルスズジラウレート(触媒)を該ポリマーに対して0.
5%濃度で添加し、これをメチルエチルケトン/酢酸エ
チル/トルエン=371.510.5 (重量比)の混
合溶剤に溶解して3チ濃度の表面処理剤を調製した。つ
づいて、この処理剤を用いて実施例1と同様に蒸着テー
プの磁性層上に厚さ約300Xの潤滑被覆層を形成した
Example 3 To the polymer of the present invention obtained in Synthesis Example 1 alone, dibutyltin dilaurate (catalyst) was added in an amount of 0.
A surface treatment agent having a concentration of 3% was prepared by dissolving this in a mixed solvent of methyl ethyl ketone/ethyl acetate/toluene = 371.510.5 (weight ratio). Subsequently, using this treatment agent, a lubricating coating layer having a thickness of about 300× was formed on the magnetic layer of the vapor-deposited tape in the same manner as in Example 1.

また、前記テープの裏面に実施例1と同様な裏面処理剤
を用いて厚さ1μmの潤滑被覆層を形成した。
Further, a lubricating coating layer having a thickness of 1 μm was formed on the back surface of the tape using the same back surface treatment agent as in Example 1.

比較例1 ステアリン酸をトルエン/MEK=1/1(重量比)の
混合溶剤中に溶解し、3チ濃度の表面処理剤を調製した
。つづhて、この処理剤を用いて実施例1と同様な蒸着
テープの磁性層上にスリットリノぐ−スコート法によシ
塗布し、90℃、2分間の熱風乾燥を行なって硬化させ
、厚さ約300Xの潤滑被覆層を形成した。
Comparative Example 1 Stearic acid was dissolved in a mixed solvent of toluene/MEK=1/1 (weight ratio) to prepare a surface treatment agent with a concentration of 3%. Next, this treatment agent was applied onto the magnetic layer of the same vapor-deposited tape as in Example 1 by the slit-lino coating method, and cured by hot air drying at 90°C for 2 minutes. A lubricating coating layer of about 300X was formed.

また、実施例1の裏面処理剤を構成する組成物中の本発
明/ IJママ−除いた組成物をメチルエチルケトン/
酢酸エチル/トルエン=2/1/1(重量比)の混合溶
剤に溶解して15チ濃度の裏面処理剤を調製した。つづ
いて、この処理剤を前記テープの裏面にグラビヤコーテ
ィング方式によシ塗布し、90℃、3分間の熱風乾燥を
行なって厚さ約11Rnの潤滑被覆層を形成した。
In addition, the composition of the present invention/IJ mom in the composition constituting the back surface treatment agent of Example 1 was replaced with methyl ethyl ketone/
A back surface treatment agent having a concentration of 15% was prepared by dissolving it in a mixed solvent of ethyl acetate/toluene = 2/1/1 (weight ratio). Subsequently, this treatment agent was coated on the back side of the tape using a gravure coating method, and dried with hot air at 90° C. for 3 minutes to form a lubricating coating layer with a thickness of about 11 Rn.

比較例2 下記構造式のアクリル系二重結合を有し、かつ分子内の
シリコン中にアルコキシ基を有する化合物をメチルエチ
ルケトン/イソブチルケトン=l/1 (重量比)の混
合溶剤に溶解して3%濃度の表面処理剤を調製した。つ
づいて、この処理剤を実施例1と同様な蒸着テープの磁
性層上にスリットリバースコート法により塗布した後、
90℃、1分間の熱風乾燥を施し、更に電子線を15 
M radの条件で照射して厚さ約300又の潤滑被覆
層を形成した。
Comparative Example 2 A compound having an acrylic double bond with the following structural formula and an alkoxy group in silicon in the molecule was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone/isobutyl ketone = l/1 (weight ratio) to 3%. A concentration of surface treatment agent was prepared. Subsequently, this treatment agent was applied onto the magnetic layer of the same vapor-deposited tape as in Example 1 by the slit reverse coating method, and then
Dry with hot air at 90℃ for 1 minute, and then dry with electron beam for 15 minutes.
Irradiation was performed under M rad conditions to form a lubricating coating layer with a thickness of approximately 300 mm.

CH3 −(CH2CH)7.1 0H= CH2 また、前記テープの裏面に比較例1と同様な裏面処理剤
を用いて厚さ1μmの潤滑被覆層を形成した。
CH3 - (CH2CH)7.1 0H=CH2 Furthermore, a lubricating coating layer with a thickness of 1 μm was formed on the back surface of the tape using the same back surface treatment agent as in Comparative Example 1.

比較例3 下記成分割合の組成物をトルエン/ MEK=1/1(
重量比)の混合溶剤に溶解して3チ濃度の表面処理剤を
調製した後、この処理剤を実施例1と同様な蒸着テープ
の磁性層上にスリットI)バースコート法により塗布し
、90℃、3分間の熱風乾燥を行なって厚さ約300X
の潤滑被覆層を形成した。
Comparative Example 3 A composition with the following component ratio was mixed with toluene/MEK=1/1 (
After preparing a surface treatment agent with a concentration of 3% by dissolving it in a mixed solvent with a weight ratio of ℃, hot air drying for 3 minutes to a thickness of approximately 300X
A lubricating coating layer was formed.

〔組成物〕〔Composition〕

O平均分子量80000のポリオール タイプのアクリル共重合体          60部
0キシレンジイソシアネート(硬化剤)       
38部0脂肪酸エステル(グリセリンモノス テアレート);滑剤               2
部また、前記テープの裏面に比較例1と同様な裏面処理
剤を用いて厚さ1μmの潤滑被覆層を形成した。
Polyol-type acrylic copolymer with an average molecular weight of 80,000 60 parts 0 xylene diisocyanate (curing agent)
38 parts 0 fatty acid ester (glycerin monostearate); lubricant 2
Furthermore, a lubricating coating layer with a thickness of 1 μm was formed on the back surface of the tape using the same back surface treatment agent as in Comparative Example 1.

しかして、本実施例1〜3及び比較例1〜3の潤滑被覆
層を表裏面に形成した蒸着テープについて特性を調べた
。その結果を下記表に示す。
Therefore, the characteristics of the vapor deposited tapes of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 with lubricant coating layers formed on the front and back surfaces were investigated. The results are shown in the table below.

上表の結果より本発明によって得られた磁気記録媒体は
電磁変換特性を低下させる事なく、比較例による媒体が
走行又は繰返し走行させた時摩擦係数が上昇するのに対
して低摩擦で安定しており走行性が良好であるとともに
かつ低摩耗性および耐食性等に優れている。また、基体
の裏面側において低摩擦性、安定性に優れ、リール、ハ
ブなどにおいてキズが付いたシ裏面との間で結露した)
ブロッキング等を起す事のない良好な結果を得た。
From the results in the above table, the magnetic recording medium obtained by the present invention does not deteriorate the electromagnetic conversion characteristics and is stable with low friction, whereas the medium according to the comparative example has a friction coefficient that increases when running or repeatedly running. It has good running properties and has excellent low wear and corrosion resistance. In addition, the back side of the base has excellent low friction and stability, and dew condensation occurs between the back side and the scratched surface of the reel, hub, etc.)
Good results were obtained without causing blocking.

実施例4 非常に良好な表面性を有し、(表面粗さ約0、0 O5
μm) 、かつ厚さが5011mのPETフ411zム
基板上に、スパッタリング法によりCo −Crの垂直
異方性をもつ磁性層を形成して垂直磁気記録媒体を得た
Example 4 Has very good surface properties (surface roughness approximately 0,0 O5
A perpendicular magnetic recording medium was obtained by forming a Co--Cr magnetic layer with perpendicular anisotropy by sputtering on a PET film 411z substrate with a thickness of 5011 m (μm) and a thickness of 5011 m.

次いで、合成例3により得た本発明ポリマーにパーフル
オロアルキルエチレンオキシド付加物(住友スリーエム
社製;フロラードFC−430)を該ポリマーに対して
3チ濃度となるように添加し、これをメチルイソブチル
ケトン/エタノール/キシレン= 2/l/1 (重量
比)の混合溶剤に溶解して2チ濃度の表面処理剤を調製
した。
Next, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct (manufactured by Sumitomo 3M; Florard FC-430) was added to the polymer of the present invention obtained in Synthesis Example 3 to give a concentration of 3% to the polymer, and this was added to methyl isobutyl ketone. /ethanol/xylene = 2/l/1 (weight ratio) was dissolved in a mixed solvent to prepare a surface treatment agent with a concentration of 2.

つづいて、この処理剤を前記記録媒体の磁性層上にスピ
ンナーコートにより塗布した後、90℃、5分間の熱風
乾燥を行なって厚さ約100〜150Xの潤滑被覆層を
形成した。
Subsequently, this processing agent was applied onto the magnetic layer of the recording medium by spinner coating, and then dried with hot air at 90° C. for 5 minutes to form a lubricating coating layer with a thickness of about 100 to 150×.

得られた本実施例4の垂直磁気記録媒体は、摩擦性、耐
摩耗性に優れ、かつ耐食性或いは耐環境性においても優
れていた。また、コンタクトスタートストップ試験も良
好な結果が得られ、しかも表面の傷など全く異常はみら
れなかった。
The obtained perpendicular magnetic recording medium of Example 4 had excellent friction properties and wear resistance, and was also excellent in corrosion resistance and environmental resistance. In addition, good results were obtained in the contact start-stop test, and no abnormalities such as surface scratches were observed.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上詳述した如く本発明によれば、磁性層表面に耐、摩
耗性、潤滑性、磁性層の耐食性、磁性層との密着性に優
れたトップコート層を形成でき、又基体裏面には耐摩耗
性、潤滑性、基体との密着性に優れたパラクコ−)1を
形成できる。
As described in detail above, according to the present invention, a top coat layer can be formed on the surface of the magnetic layer with excellent wear resistance, wear resistance, lubricity, corrosion resistance of the magnetic layer, and adhesion with the magnetic layer, and a top coat layer with excellent adhesiveness with the magnetic layer can be formed on the back surface of the substrate. It is possible to form a paracote (1) with excellent abrasion resistance, lubricity, and adhesion to the substrate.

このようにして形成した保護膜は磁性層に悪影響を及ぼ
さず、電磁変換特性を低下させることが々く、低摩擦性
で耐食性および耐摩耗性等が優れているので、走行安定
性および耐久性に優れた磁気記録媒体を提供できる。
The protective film formed in this way does not adversely affect the magnetic layer, does not often deteriorate the electromagnetic conversion characteristics, and has low friction and excellent corrosion and abrasion resistance, resulting in improved running stability and durability. It is possible to provide an excellent magnetic recording medium.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、基体上に設けられた強磁性金属薄膜からなる磁性層
の表面及び/又は基体の裏面に(a)フルオロアルキル
基及び(b)加水分解性官能基をもつか又はハロゲン原
子をもつシリル基を有するフッ素系ポリマーの硬化物か
らなる潤滑被覆層を形成してなる磁気記録媒体。
1. (a) a fluoroalkyl group and (b) a silyl group having a hydrolyzable functional group or having a halogen atom on the surface of the magnetic layer made of a ferromagnetic metal thin film provided on the substrate and/or on the back surface of the substrate A magnetic recording medium comprising a lubricating coating layer made of a cured fluoropolymer.
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