JPS6250764A - Photosensitive body - Google Patents

Photosensitive body

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Publication number
JPS6250764A
JPS6250764A JP60190478A JP19047885A JPS6250764A JP S6250764 A JPS6250764 A JP S6250764A JP 60190478 A JP60190478 A JP 60190478A JP 19047885 A JP19047885 A JP 19047885A JP S6250764 A JPS6250764 A JP S6250764A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
charge generating
ammonium salt
photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60190478A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
Takayuki Sugaiwa
菅岩 隆之
Sota Kawakami
壮太 川上
Masataka Takimoto
正高 瀧本
Kiyoshi Sawada
潔 澤田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Priority to EP86305614A priority patent/EP0211559B1/en
Priority to DE8686305614T priority patent/DE3682845D1/en
Publication of JPS6250764A publication Critical patent/JPS6250764A/en
Priority to US07/462,843 priority patent/US5028506A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent lowering of the sensitivity and to stabilize the repeating characteristics by forming a layer contg. a charge generating substance on an electrically conductive substrate and incorporating a specific low molecular ammonium salt into the layer by a specified amount basing on the amount of the charge generating substance. CONSTITUTION:A charge generating layer and a charge transferring layer are successively laminated on an electrically conductive support to obtain a photosensitive body. The charge generating layer contains a charge generating substance such as a guaiazulene or perylene pigment and a low molecular ammonium salt. The amount of the ammonium salt is 0.1-15pts.wt. per 100pts.wt. charge generating substance. A compound represented by the formula (where R1 is acyclic or cyclic hydrocarbon, each of R2, R3 and R4 is H, acyclic or cyclic hydrocarbon and X<-> is an anion) or a salt of a heterocyclic compound contg. quatervalent nitrogen is used as the low molecular ammonium salt. Since the charge generating layer contains the ammonium salt, the repeating stability of the photosensitive body can be improve without lowering the sensitivity.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は電子写真に用いて適切な感光体に関し、詳しく
は感度を落さずに繰り返し特性を向上することができる
感光体に関する。 [従来技術] 従来、電子写真感光体に用いられる感光層には、Se、
 CdS、 ZnO等の無機系の光導電性物質が広く用
いられている。しかし、これらの無機化合物を電子写真
感光体の感光層として使用した場合、その耐熱性、耐久
性や毒性の点から必ずしも満足されるものではない、近
年これらの無機系の光導電性物質のかわりに有機系の光
導電性物質を電子写真感光体の感光層として利用する研
究が盛んに行われている。とくに有機系の光導電性物質
を電子写真感光体の感光層として利用した場合。 電子写真感光体は柔軟性に富み、製造が容易であり、よ
り安価な電子写真感光体が得られる利点がある。 しかし、感度および耐久性等の点において電子写真感光
体に要求されるすべての特性を満足する感光体は得られ
ていないのが現状であるとりわけ、有機系の光導電性物
質からなる電子写真感光体の耐久性を向上させる技術と
しては。 いくつかの技術が知られている。 例えば、特開昭59−157号公報には感光層にN、N
−ジ置換ジチオカルバミン酸塩を含有することで繰り返
しを改善させる技術が開示されている。しかしこの技術
は03劣化に対してはある程度効果があるが、高温、高
湿下において保存性が悪く、感度が低下するという欠点
がある。 また特開昭59−218447号公報には、感光層にア
ミンを含有させて電位の繰り返し安定性を改良する技術
が開示されている。しかしこの技術は感度が低下すると
いう欠点がある。 更に特開昭58−166.351号公報、同58−16
6352号公報には、特定の四級アンモニウム塩のポリ
マーを電荷発生物質の結着樹脂として使用する技術が開
示されている。しかし、製造過程で反応率や組成等を制
御する必要があるので、製造安定性に欠けるために性能
にバラツキが大きくなるという欠点を有し、感度も低い
という欠点がある。 [発明が解決しようとする問題点] そこで本発明は、感度を低下させることなく繰り返し特
性を安定化させ、電子写真感光体に要求される特性を満
足する実用的な感光体を提供することを技術的課題とす
る。 [問題を解決するための手段] 本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた
結果1本発明に至った。 即ち1本発明に係る感光体は、導電性基体上に少なくと
も電荷発生物質を含有する層を有する感光体において、
該感光体中に低分子アンモニウム塩(以下1本発明の化
合物と称する)を電荷発生物質100重量部に対し、 
0.1重量部以上で15重量部以下含有することを特徴
とする。 本発明の化合物は分子量として2000以下、好ましく
は1000以下、さらに好ましくは750以下である0
分子量が2000以上であると、バインダーとの相溶性
が低下し、析出等がおこり、耐湿性等に影響を与える。 本発明の化合物の好ましい実施態様は1次の通りである
。即ち、低分子アンモニウム塩として下記(イ)及び(
ロ)に示される化合物を用いることである。 (イ)(一般式I) R+  −N O−R4XC) 式中、R1は置換又は未置換の非環状炭化水素基、ll
換又は未置換の環状炭化水素基を表わし。 R2−R4は水素原子、置換又は未置換の非環状炭化水
素基、置換又は未置換の環状炭化水素基を表わし、X−
はアニオンを表わす。 置換又は未置換の非環状炭化水素基としては、置換又は
未置換の非環状飽和又は不飽和炭化水素基が挙げられ、
未置換の非環状飽和又は不飽和炭化水素基としては、炭
素数1〜20のものが好ましく、例えば、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、1so−プロピル基、n−ブ
チル基、1so−ブチル&、 tert−ブチル基、薦
−ペンチル基、n−ヘキシル基、m−へブチル基、n−
オフチル基、2−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、ビニル基、アリル基、1
,3−ブタジェニル基、3−メチル−2−ブテニル基、
インプロペニル基、2−ブチニル基等があり、置換され
ている非環状飽和又は不飽和の非環状炭化水素基として
、置換基の例としては、クロロ基、プロ七基、シアノ基
、フェニル基、メトキシ基、アシル基、水酸基等があり
1例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ジ
フェニルメチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチ
ル基、シアノエチル基、アセトキシエチル基、アセチル
エチル基、クロロメチル基、スチリル基、シンナミル基
・等がある。 また、置換又は未置換の環状炭化水素基の環状炭化水素
基としては、単環炭化水素基、有橋炭化水素基、縮合多
環炭化水素基があり、未置換単環炭化水素基としては、
員数3〜12のものが好ましく、例えば、シクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、シクロドデカト
リエニル基等がある。また、未置換の有橋炭化水素基と
しては、炭素数6〜18のものが好ましく、例えば、シ
クロペンタジェニル基、ノルボルニル基、アダマンチル
基等がある。さらに、未置換の縮合多環炭化水素基とし
ては、炭素数7〜18のものが好ましく、例えば、ナフ
チル基、アントリル基、アニオントリル基、インデニル
基等がある。置換されている環状炭化水素基の置換基と
しては、メチル基、エチル基、フロロ基、プロ七基、シ
アノ基、フェニル基、メトキシ基、アシル基、ニロト基
、水酸基等があり、具体的には、トリル基、キシリル基
、クメニル基、メシチル基、メトキシフェニル基等があ
る。 また、アニオンの例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素のハロゲン陰イオン、四フッ化ホウ素、六フッ化リ
ン、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオ
ン、過塩素酸イオン等の無機酸陰イオン、水酸イオン等
の無awIイオン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、プロ
ピオン酸イオン、安息香酸イオン等のカルボン酸イオン
、ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸イオン、メトキシ
イオン、エトキシイオン等のフルコキシイオンなどが挙
げられる。 (ロ)含四価窒素複素環化合物塩 含四価窒素複素環化合物は、三価窒素を含む複素環化合
物の三価窒素がイオン化されたもので。 ペテロ原子として他に、イオウ、酸素、セレン、リン、
ヒ素、ケイ素、ゲルマニウム、ホウ素等を含んでいても
よい0例えば次のものが挙げられる。 以下余白 (E)              (P)R,l1m (1)             (J)(K) ここで、R1、R2は、水素原子、置換又は未置換の環
状又は非環状炭化水素基を示し、例えば、水素、メチル
基、エチル基、ブチル基、フェニル基、ベンジル基等が
あり、X−は7ニオンを示し、アニオンの例は、前述の
通りである。 また、前記(A)〜(に)各々において、置換基を有し
てもよく、例えば、メチル基、エチル基、クロロ基、プ
ロ1基、シアノ基、メトキシ基、アシル基、フェニル基
、ニトロ基、水酸基等で環内の水素原子が置換されてい
てもよい。 以下余白 以下1本発明について詳細に説明する。 本発明の感光体は、導電性基体上に感光層を有し、該感
光層が少なくとも電荷発生層を有する。 本発明の感光体の好ましい層構成の実施態様としては、
下記(1)〜(8)の層構成を挙げることができる。 (1)第1図に示すように、上層より、電荷輸送層3.
電荷発生層2、導電性基体lの順に構成されているもの
。 (2)第2図に示すように、上記(1)に示す層構成に
おいて、電荷発生層2と導電性基体lの間に下引層4(
中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。 (3)第3図に示すように、上層より、電荷発生層2、
電荷輸送層3、導電性基体lの順に構成されているもの
。 (4)第4図に示すように、上記(3)に示す層構成に
おいて、電荷輸送層3と導電性基体lの間に下引層4(
中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。 (5)第5図に示すように、上層より、電荷発生物質と
電荷電荷輸送物質を含む電荷発生層2A。 電荷輸送層3.導電性基体1の順に構成されているもの
。 (6)第6図に示すように、上記(5)に示す層構成に
おいて、電荷輸送層3と導電性基体1の間に下引層4(
中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。 (7)第7図に示すように、導電性基体1上に。 電荷発生物質または電荷発生物質及び電荷輸送物が均一
に分散あるいは溶解している電荷発生層2のみが形成さ
れているもの。 (8)第8図に示すように、上記(7)に示す層構成に
おいて、電荷発生層2と導電性基体1の間に下引層4(
中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。 また上記層構成において、各層の間に中間層を設けても
よく、最上層に表面保護層を形成したものであってもよ
い。 導電性基体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレス
等の金属をドラム状にdL型するか、シート状のフィル
ムや箔にして用いられ、さらにポリエチレンテレフタレ
ート、ナイロン、ポリアリ−レート、ポリイミド、ポリ
カーボネート等の高分子材料、硬質紙等の絶縁性材料を
ドラム状に成型したものやシート状のフィルムに導電処
理して用いられる。導電処理をする方法としては、導電
性物質の含浸、金属箔(例えばアルミ箔)のラミネート
、金属(例えばアルミニウム、インジウム、酸化スズ、
イツトリウム等)の蒸着、導電加工等の方法がある。 下引層に用いることができる材料としては、酸化アルミ
ニウム、酸化インジウム、酸化チタン等の金属酸化物や
アクリル樹脂、メタクリル樹脂。 塩化ビニル劃1酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、フルキト
樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルー無水マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体等の高分子材料、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース類等が用いられ、それぞれ単独あるいは二種以
上組合わせて用いることができる。 下引層は、上記の材料を適当な溶媒に溶解し、導電性基
体上に塗布することにより所定の膜厚に形成される。塗
布法としては、導電性基体がドラム状である場合には、
浸漬法、スプレー法、押出又神スライドホッパー法等が
好ましく、また導電性基体がシート状である場合には、
ロール法、押出又はスライドホッパー法等が好ましく採
用される。このようにして形成された下引層の膜厚は。 0.01〜101L園の範囲が好ましく、0.05〜5
ル腸の範囲がより好ましい。 下引層の上には、少なくとも電荷発生層を有する感光層
が形成される。TrL荷発生層は電荷発生物質を単独あ
るいはバインダーに分散せしめ、導電性基体上に塗布形
成されることが好ましい。 電荷発生物質としては、グアイアズレン系顔料(例えば
特開昭59−53850号)、ペリレン系顔料(例えば
同59−24852号、同47−30330号)、フタ
ロシアニン系顔料(例えば同53−9536号、同59
−9537号)、ビリリウム系顔料(例えば同53−4
0531号)、キナクリドン系顔料(例えば同47−3
0332号)、インジゴ系顔料(例えば同47−303
31号)、シアニン系顔料(例えば同54−21343
号)、アゾ系顔料(例えば同58−194035号、同
58−115447号、同59−723757号、同5
9−72376号、同59−73820号)の物質が挙
げられ、具体的には下記化合物が挙げられる。 以下余白 (G−1) (G−2) (G−3) 1           1   平 Φ  Φロ 一ノ                     −ノ
Φ               0 電荷発生物質の分散手段としては適当な溶媒あるいはバ
インダーの溶液に前記電荷発生物質を加え、サンドミル
、ボールミル、超音波分散等の公知の分散手段を用いる
ことができる。バインダーとしては、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネー)4
N脂、スチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂等の高分子材料が用いられる。適
当な溶媒としては、l、2−ジクロロエタン、クロロフ
ォルム、 1,1.1−)リクロロエタン、ジクロロメ
タン、アセトン、ジオキサン、メチルエチルケトン、テ
トラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
エチルエーテル等が挙げられる。電荷発生物質とバイン
ダーとの混合比率は、電荷発生物質100部に対しバイ
ンダーが0〜500部、好ましくは0〜200部である
。 電荷発生層には、本発明の化合物が含有せしめられる0
本発明の化合物の代表例としては、下記の例示化合物が
挙げられる。 〔例示化合物〕 晒 ” n−01H7−&3 ote (ロ) n−OpHq−NH201e (2)     ee n−0,H,、−NH,Ol Φ   e ”  n−0L4J(29NH50j    e 04  n%@Ha7NHBOI (2)σ翫at0 曽 (0□Hs+SNHQt (2)    ′ee (”−4H4)3NHPF。 (至) (nべhHff+3NHOl− ” (1m鳴Hy向NHOt 勾(n鳴H9ガ翫日々 (2)(・→、H目WHzPF? (二り    に−C+HすNH3H3O+)(財) 
tL CφH9NHz  N03(ロ)  ・ 0 礼−CbHqN H304CZ。 e  H+0 e9)     7L−CyH,7NH3CSOaΦ Cf、)  tL CeHzgNH)   CH3CH
zCOODI)  ’L−CsH@NH3’)L C+
zHirCOO02)vt−(4Hz9N Ha   
 CH3CHzCOOΦ gl     x−CtHrlN+CHy)1    
c1Qの    りt−Ca)LIT N+CH333
B丁■ ” ’)’L ’ Cl21 HzsN + CH3)
3  I 0”?’)   (CzH西N  CzHt
O6CHx9SOa \。H2CH2/ 1明の化合物は1例えばOrg、52nJo11.4−
p。 id、4.p、5lEI等の文献に記載された方法で合
成二とができ、また一般的な合成法によっても二とがで
きる。該一般的な合成法としては、″化合物の適当な溶
液、(例えばアセ、トン、アール)に塩酸ガス、塩酸、
硫酸、硝酸、ホウ≦水素酸、六フッ化燐酸、過塩素酸、
燐酸、酢酸等のカルボン酸、ベンゾスルフオン酸スルフ
ォン酸を加えることで、容易に合成す:ができる。また
市販品としては、東京化成土製、関東化学社製、和光紬
薬工業社製が挙する。 発明の化合物の添加量は電荷発生物質100重に対し0
.1重量部以上15重量部以下であり。 −−一仔ましくはi〜12重量部である。0.1重量部
未満では本発明の効果がです、15重量部を越えると耐
湿性に問題を生ずる。添加及び使用方法は電荷発生物質
を分散する際にその溶媒に添加する方法、電荷発生物質
を分散する際にその溶媒に溶解させて用いる方法、電荷
発生物質を分散した分散液に添加し溶解させて用いる方
法のいずれでもよい。 電荷輸送層は電荷輸送物質とバインダーとを適当な溶剤
に溶解して上記電荷発生層上に塗布、形成される。 電荷輸送物質としては、トリアゾール誘導体(例えば特
公昭34−5487号)、オキサゾール誘導体(例えば
同35−1125号)、オキサジアゾール銹導体(例え
ば同34−5466号)、ピラゾリン誘導体(例えば同
34−10366号)、イミグゾール誘導体(例えば同
35−11215号、同37−16096号)、フルオ
レノン銹導体(特開昭52−128373号、同54−
11G837号)、カルバゾール誘導体(例えば同54
−59142号)更に同58−134642号、同58
−65440号等に記載の物質が挙げられる。 具体的には、次の化合物が挙げられる。 本発明において好ましい電荷輸送物質としては。 下記一般式(1)〜(7)K示されるような化合物が挙
げられる。 一般式(1) 一般式(2) 一般式(3) 一般式(4) 一般式(5) 一般式(7) 上式中−Rg−Ra←R雪〜R341B、−〜−1R鶏
〜 1゜′B、、n、、〜B5Bは、水素原子、アル中
ル基、アルコΦシ基、ハッグン原子、ヒドレキシ基、シ
アノ基。 ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキ
ルアミノ基、また社ニトロ基を表わし、R,すはアルキ
ル基、を換基を有してもよいフェニル基。 ・または置換基を有してもよいナフチル基を表わし。 融は水素原子、アルキル基、シアノ基、!lたは置換基
を有してもよい7エ二ル基を表わし、頷は水素原子、g
l置換基有してもよいフェニル基、シアノ基、まえはア
ルキル基を表わし。 を表わしく式中R’j9+ R4a + R村はアルキ
ル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基(各々
置換基を有してもよい・−・)を表わし、R6Lは水素
原子。 アルキル基、アルコキシ基、ハpゲン原子、ヒドロキシ
基、ジアラルキルアミノ基ま九はニド−基を表わす0、
几錫、Bカは水素原子またはフェニル基t−表わす。 以下余白 具体的には1次の化合物が挙げられる。 バインダーとしては、電荷輸送物質との相溶性が高く、
さらに透明性及び絶縁性の高いものがよく、一般に感光
体く用いられているものはすべて用いることができ、例
えば一般にポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹
脂等が用いられる。 電荷輸送物質の含有量は、バインダー100部に対し2
5〜200部、好ましくは50〜100部である。 電荷発生層及び電荷輸送層の塗布法は上記下引層と同様
の方法を採用でき、膜厚は、電荷発生層が0.01〜1
0%層が好ましく、より好ましくは0.05〜21L■
であり、電荷輸送層が5〜50JL層が好ましく、より
好ましくは!0〜3す1である。 [発明の効果1 本発明によれば、感度を落さずに縁り返し特性を大きく
向上することができ、かつ経時において作成した複数の
感光体の性能にバラツキのない感光体を得ることができ
る。 (実施例1 以下に本発明の好ましい実施例を示すが1本発明はこれ
によって限定されるものではない。 実施例1 ポリビニルホルマール樹脂10gをインプロパノール 
100100Oに溶解し、アルミニウム板にディップ(
W!漬)塗布法により塗布して、約Q、154mの膜厚
の下引き層を形成した0次いでポリカーボネート樹脂(
商品名:パンライトL −1250、奇人化成社製)5
g、電荷発生物質として(G−7)10g、 1.2−
ジクロロエタン1000+liをボールミル中で粉砕分
散し、分散液を得た。 得られた分散液に例示化合物(No、2)1.0gを加
え、約1時間攪拌した後に前記下引層上にディップ法に
より塗布し、 100℃で10分間乾燥して、膜厚的0
.2終■の電荷発生層を形成した。 ざらに、ポリカーボネート樹脂(商品名;パンライトK
 −1300、奇人化成社製) 150g、電荷輸送物
質(a)75gを1.2−ジクロロエタン1000 r
anに溶解し、ディップ塗布法により、前記電荷発生層
上に塗布し、110℃で20分間乾燥して膜厚的211
L11の電荷輸送層を形成した。このようKして得られ
た感光体をサンプルlとする。 実施例2 実施例1において、電荷発生物質を(G−7)の代わり
に(G−12)を用い5例示化合物の量を0.2gとし
、電荷輸送物質を(d)とした他は同様にして本発明の
感光体を得た。これをサンプル2とする。 実施例3 ポリビニルホルマール樹脂10gをインプロパノ・−ル
LQOOmfLに溶解し、アルミニウムを蒸着したPE
Tベース上にロールコータ−m布り、[厚0.18μ層
の下引き層を形成した。 次いでポリカーボネート樹脂(商品名;パンライ) L
 −1250,奇人化成社製) 5g、電荷発生物質と
して(G −12)10g、1.2−ジクロロエタン1
000m見をボールミル中で粉砕分散し、分散iを得た
。得られた分散液に例示化合物(No、5) 0.4g
を加え、約1時間攪拌した後に前記下引き層上にワイヤ
ーバー塗布法により膜厚的0.18 p、tsの電荷発
生層を形成した。 さらに、ポリカーボネート樹脂(商品名;パンライトに
−1300,奇人化成社製) 150g、電荷輸送物質
(d)75gを1.2−ジクロロエタン1000 ta
nに溶解し、ロールコータ−塗布法により、前記電荷発
生層上に塗布し、110℃で20分間乾燥して膜厚的2
14mの電荷輸送層を形成した。このようにして得られ
た感光体をサンプル3とする。 実施例4 実施例3において1例示化合物(No、5)の代わりに
、 (No、17)を用い、例示化合物の量を0.8g
 、他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサン
プル4とする。 実施例5 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
、 (No、 2)を用い1例示化合物の量を0.4g
、他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプ
ル5とする。 実施例6 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
、 (No、20)を用い、例示化合物の量を0.4g
他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル
6とする。 実施例7 実施例3において、例示化合物(No、5)の代わりに
、(No、21)を用い1例示化合物の量を0.4g他
は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル7
とする。 実施例8 実施例3において1例示化合物(NO,5)の代わりに
、 (No、30)を用い1例示化合物の量を1.2g
他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル
8とする。 実施例9 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
、(No、32)を用い、例示化合物の量を1.0g他
は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル9
・とする。 実施例1G 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
、(No、48)を用い、例示化合物の量を0.4g、
他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル
10とする。 実施例11 実施例3において、例示化合物[N005)の代わりに
、 (No、87)を用い1例示化合物の量を0.4g
、他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプ
ル11とする。 実施例12 ポリビニルホルマール樹脂10gをインプロパツール1
00100Oに溶解し、アルミニウムを蒸着したPET
ベース上にロールコータ−塗布し、膜厚0.18pmの
下引き層を形成した。 次いでポリカーボネート樹脂(商品名:パンライ) L
 −1250、奇人化成社製)58、電荷発生物質とし
て(G −12)10g、例示化合物(NO,5)0.
4g、 1 、2−ジクロロエタン1000■皇をボー
ルミル中で粉砕分散し、分散液を得た。得られた分散液
を前記下引き層上にワイヤーバー塗布法により膜厚的0
.1B 4tsの電荷発生層を形成した。他は実施例3
と同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル1
2とする。 実施例13 実施例12において、例示化合物(NO,5)の代わり
に、 □1o−17)を用い1例示化合物の量を0.8
g、他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサン
プル13とする。 実施例14 実施例12において、例示化合物(NO,5)の代わり
に、 (No、21)を用い、例示化合物の量を0.8
g、他は同様にして本発明の感光体を得た。これをサン
プル14とする。 比較例1 実施例3において、例示化合物(NO,5)を用いない
他は同様にして比較の感光体を得た。これを比較サンプ
ルlとする。 比較例2 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
ジエチルアミンを同じ量用いた他は同様にして比較の感
光体を得た。これを比較サンプル2とする。 比較例3 実施例3において、例示化合物(NO,5)の代わりに
ジエチルジチオカルバミン酸テルル(特開昭59−15
7号公報に開示されている化合物)を3g用いた他は同
様にして比較の感光体を得た。これを比較サンプル3と
する。 比較例4 電荷発生物質(G −12)0.2gを変性エタノール
50gに溶解した。 次いで下記構造式で示されるカチオン共重合体1.0g
及び2,2′−7ゾビスー2−7ミノプロパン2塩酸塩
0.05gを加えて室温下溶解し直ちに80ILmのベ
ッドにlOル腸のAI箔を蒸着した支持体にドクタープ
レイド塗布方式で塗布し、約85℃で2分間の加熱乾燥
を行なった。 (上記構造式中の数字は各モノマ一単位のモル%を表わ
している。) このようにして膜厚的0.3ルの電荷発生層を得た。(
特開昭511−18831号公報の実施例1参照)次に
この電荷発生層上に実施例3で用いた電荷輸送層を塗布
して感光体を得た。これを比較サンプル4とする。 比較例5 拠施例3において、例示化合物(NO,5)を2.5g
用いた他は同様にして比較の感光体を得た。これを比較
サンプル5とする。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a photoreceptor suitable for use in electrophotography, and more particularly to a photoreceptor whose repeatability can be improved without reducing sensitivity. [Prior Art] Conventionally, photosensitive layers used in electrophotographic photoreceptors include Se,
Inorganic photoconductive materials such as CdS and ZnO are widely used. However, when these inorganic compounds are used as the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, they are not always satisfactory in terms of heat resistance, durability, and toxicity. Research into the use of organic photoconductive materials as photosensitive layers in electrophotographic photoreceptors has been actively conducted. Especially when an organic photoconductive substance is used as the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor. Electrophotographic photoreceptors have the advantage of being highly flexible, easy to manufacture, and being less expensive. However, it is currently not possible to obtain a photoreceptor that satisfies all the characteristics required of an electrophotographic photoreceptor in terms of sensitivity and durability. As a technique to improve the durability of the body. Several techniques are known. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-157, N and N are added to the photosensitive layer.
A technique for improving repeatability by including a -disubstituted dithiocarbamate has been disclosed. However, although this technique is effective to some extent against 03 deterioration, it has the drawbacks of poor storage stability and decreased sensitivity under high temperature and high humidity conditions. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-218447 discloses a technique for improving the repeated potential stability by incorporating an amine into the photosensitive layer. However, this technique has the disadvantage of reduced sensitivity. Furthermore, JP-A-58-166.351, JP-A No. 58-16
No. 6352 discloses a technique in which a polymer of a specific quaternary ammonium salt is used as a binder resin for a charge generating substance. However, since it is necessary to control the reaction rate, composition, etc. during the manufacturing process, there is a drawback that the production stability is lacking, resulting in large variations in performance, and the sensitivity is also low. [Problems to be Solved by the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a practical photoreceptor that stabilizes repeatability characteristics without reducing sensitivity and satisfies the characteristics required of an electrophotographic photoreceptor. Consider it a technical issue. [Means for Solving the Problems] The present inventor has conducted extensive research to solve the above problems, and as a result has arrived at the present invention. That is, 1 the photoreceptor according to the present invention is a photoreceptor having a layer containing at least a charge generating substance on a conductive substrate,
In the photoreceptor, a low molecular ammonium salt (hereinafter referred to as a compound of the present invention) is added to 100 parts by weight of a charge generating substance.
It is characterized by containing 0.1 parts by weight or more and 15 parts by weight or less. The compound of the present invention has a molecular weight of 2000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 750 or less.
If the molecular weight is 2,000 or more, the compatibility with the binder decreases, precipitation etc. occur, which affects moisture resistance etc. Preferred embodiments of the compounds of the present invention are as follows. That is, the following (a) and (
The method is to use the compound shown in b). (A) (General formula I) R+ -N O-R4XC) In the formula, R1 is a substituted or unsubstituted acyclic hydrocarbon group, ll
Represents a substituted or unsubstituted cyclic hydrocarbon group. R2-R4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted acyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted cyclic hydrocarbon group, and X-
represents an anion. The substituted or unsubstituted acyclic hydrocarbon group includes a substituted or unsubstituted acyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group,
The unsubstituted acyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group preferably has 1 to 20 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, 1so-propyl group, n-butyl group, 1so- Butyl &, tert-butyl group, pentyl group, n-hexyl group, m-hebutyl group, n-
Ofthyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, vinyl group, allyl group, 1
, 3-butadienyl group, 3-methyl-2-butenyl group,
Examples of substituted acyclic saturated or unsaturated acyclic hydrocarbon groups include impropenyl group, 2-butynyl group, etc., and examples of substituents include chloro group, pro-7 group, cyano group, phenyl group, There are methoxy groups, acyl groups, hydroxyl groups, etc. 1 For example, benzyl group, phenethyl group, trityl group, diphenylmethyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, cyanoethyl group, acetoxyethyl group, acetylethyl group, chloromethyl group, styryl group. group, cinnamyl group, etc. In addition, the substituted or unsubstituted cyclic hydrocarbon group includes a monocyclic hydrocarbon group, a bridged hydrocarbon group, and a fused polycyclic hydrocarbon group, and the unsubstituted monocyclic hydrocarbon group includes:
Those having 3 to 12 members are preferable, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, and a cyclododecatrienyl group. The unsubstituted bridged hydrocarbon group preferably has 6 to 18 carbon atoms, and includes, for example, a cyclopentagenyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group. Further, the unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 7 to 18 carbon atoms, such as naphthyl group, anthryl group, aniontolyl group, and indenyl group. Substituents of the substituted cyclic hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, fluoro group, pro-7 group, cyano group, phenyl group, methoxy group, acyl group, niroto group, hydroxyl group, etc. Examples include tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, and methoxyphenyl group. Examples of anions include halogen anions such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine; Acid anions, non-awI ions such as hydroxide ions, carboxylic acid ions such as acetate ions, oxalate ions, propionate ions, benzoate ions, sulfonate ions such as benzenesulfonic acid, fluorocarbons such as methoxy ions, ethoxy ions, etc. Examples include xyiion. (b) Salt of a tetravalent nitrogen-containing heterocyclic compound A tetravalent nitrogen-containing heterocyclic compound is a heterocyclic compound containing trivalent nitrogen in which the trivalent nitrogen is ionized. Other petro atoms include sulfur, oxygen, selenium, phosphorus,
Examples include the following, which may contain arsenic, silicon, germanium, boron, etc. The following margin (E) (P)R, l1m (1) (J) (K) Here, R1 and R2 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted cyclic or non-cyclic hydrocarbon group, for example, hydrogen, Examples include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a phenyl group, a benzyl group, etc., X- represents a 7-ion, and examples of the anion are as described above. In addition, each of the above (A) to (2) may have a substituent, such as a methyl group, an ethyl group, a chloro group, a pro-1 group, a cyano group, a methoxy group, an acyl group, a phenyl group, a nitro A hydrogen atom within the ring may be substituted with a group, a hydroxyl group, or the like. The present invention will be described in detail in the following margins. The photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on a conductive substrate, and the photosensitive layer has at least a charge generation layer. Preferred embodiments of the layer structure of the photoreceptor of the present invention include:
The following layer structures (1) to (8) can be mentioned. (1) As shown in FIG. 1, from the upper layer, the charge transport layer 3.
A charge generation layer 2 and a conductive substrate 1 are constructed in this order. (2) As shown in FIG. 2, in the layer structure shown in (1) above, an undercoat layer 4 (
(layers with functions such as intermediate layer, adhesive layer, etc.) (3) As shown in FIG. 3, from the upper layer, the charge generation layer 2,
A charge transport layer 3 and a conductive substrate 1 are constructed in this order. (4) As shown in FIG. 4, in the layer structure shown in (3) above, an undercoat layer 4 (
(layers with functions such as intermediate layer, adhesive layer, etc.) (5) As shown in FIG. 5, a charge generation layer 2A containing a charge generation substance and a charge transport substance from the upper layer. Charge transport layer 3. The conductive substrate 1 is constructed in this order. (6) As shown in FIG. 6, in the layer structure shown in (5) above, an undercoat layer 4 (
(layers with functions such as intermediate layer, adhesive layer, etc.) (7) As shown in FIG. 7, on the conductive substrate 1. Only a charge generation layer 2 in which a charge generation substance or a charge generation substance and a charge transport substance are uniformly dispersed or dissolved is formed. (8) As shown in FIG. 8, in the layer structure shown in (7) above, an undercoat layer 4 (
(layers with functions such as intermediate layer, adhesive layer, etc.) Further, in the above layer structure, an intermediate layer may be provided between each layer, and a surface protective layer may be formed as the uppermost layer. As conductive substrates, metals such as aluminum, brass, and stainless steel are used in the form of drums or in the form of sheet-like films or foils. Furthermore, metals such as polyethylene terephthalate, nylon, polyarylates, polyimides, and polycarbonates are used. It is used by molding an insulating material such as a molecular material or hard paper into a drum shape or by applying a conductive treatment to a sheet-like film. Methods for conductive treatment include impregnation with conductive substances, lamination of metal foil (e.g. aluminum foil), metal (e.g. aluminum, indium, tin oxide,
There are methods such as vapor deposition of yttrium, etc.) and conductive processing. Materials that can be used for the undercoat layer include metal oxides such as aluminum oxide, indium oxide, and titanium oxide, as well as acrylic resin and methacrylic resin. Vinyl chloride 1. Vinyl acetate resin, epoxy resin, urethane resin, polyester resin, phenol resin, fluorocarbon resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin Polymer materials such as polymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymers, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene copolymers,
Celluloses such as ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose are used, and each can be used alone or in combination of two or more. The undercoat layer is formed to a predetermined thickness by dissolving the above-mentioned material in an appropriate solvent and coating the solution on the conductive substrate. As for the coating method, when the conductive substrate is drum-shaped,
A dipping method, a spray method, an extrusion method, a slide hopper method, etc. are preferred, and when the conductive substrate is in the form of a sheet,
A roll method, extrusion or slide hopper method is preferably employed. What is the thickness of the undercoat layer formed in this way? The range of 0.01 to 101L is preferable, and the range is 0.05 to 5
A range of 100% of the intestine is more preferred. A photosensitive layer having at least a charge generation layer is formed on the subbing layer. The TrL charge generation layer is preferably formed by coating a charge generation substance alone or dispersed in a binder on a conductive substrate. Examples of charge-generating substances include guaiazulene pigments (for example, JP-A-59-53850), perylene-based pigments (for example, JP-A-59-24852 and JP-A-47-30330), and phthalocyanine pigments (for example, JP-A-53-9536 and JP-A-Sho 53-9536). 59
-9537), biryllium pigments (e.g. No. 53-4
No. 0531), quinacridone pigments (e.g. No. 47-3
No. 0332), indigo pigments (e.g. No. 47-303), indigo pigments (e.g. No. 47-303
No. 31), cyanine pigments (e.g. No. 54-21343)
No. 58-194035, No. 58-115447, No. 59-723757, No. 5
No. 9-72376, No. 59-73820), and specific examples include the following compounds. The following margins (G-1) (G-2) (G-3) 1 1 Flat Φ Φ RO 1 - NO Φ 0 As a means for dispersing the charge generating substance, the charge generating substance is added to a suitable solvent or binder solution. In addition, known dispersion means such as a sand mill, ball mill, and ultrasonic dispersion can be used. As a binder, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, polycarbonate)4
Polymer materials such as N resin, styrene resin, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl butyral resin are used. Suitable solvents include 1,2-dichloroethane, chloroform, 1,1.1-)lichloroethane, dichloromethane, acetone, dioxane, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, diethyl ether, and the like. The mixing ratio of the charge generating substance and the binder is 0 to 500 parts, preferably 0 to 200 parts, per 100 parts of the charge generating substance. The charge generation layer contains the compound of the present invention.
Representative examples of the compounds of the present invention include the following exemplified compounds. [Exemplary compounds] Bleached "n-01H7-&3 ote (b) n-OpHq-NH201e (2) ee n-0,H,, -NH,Ol Φ e" n-0L4J (29NH50j e 04 n%@Ha7NHBOI ( 2)σ翫at0 濽(0□Hs+SNHQt (2) ′ee ("-4H4)3NHPF. (To) (nbehHff+3NHOl-" →, H WhzPF? (Second -C+H NH3H3O+) (Foundation)
tL CφH9NHz N03 (b) ・ 0 Thank you-CbHqN H304CZ. e H+0 e9) 7L-CyH,7NH3CSOaΦ Cf,) tL CeHzgNH) CH3CH
zCOODI) 'L-CsH@NH3')L C+
zHirCOO02)vt-(4Hz9N Ha
CH3CHzCOOΦ gl x-CtHrlN+CHy)1
c1Q Nori t-Ca) LIT N+CH333
B-cho■ ” ')'L' Cl21 HzsN + CH3)
3 I 0"?') (CzHWestN CzHt
O6CHx9SOa \. Compounds with H2CH2/1 are 1 e.g. Org, 52nJo11.4-
p. id, 4. 2 can be synthesized by methods described in the literature such as p, 5lEI, etc., and 2 can also be synthesized by general synthetic methods. The general synthesis method includes adding hydrochloric acid gas, hydrochloric acid,
Sulfuric acid, nitric acid, boric acid, hexafluorophosphoric acid, perchloric acid,
It can be easily synthesized by adding carboxylic acids such as phosphoric acid and acetic acid, and benzosulfonic acid and sulfonic acid. Commercially available products include those manufactured by Tokyo Kasei Dosei, Kanto Kagaku Co., Ltd., and Wako Tsumugi Kogyo Co., Ltd. The amount of the compound of the invention added is 0 per 100 weight of the charge generating substance.
.. It is 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less. --Preferably 1 to 12 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, the effect of the present invention will be poor, but if it exceeds 15 parts by weight, problems will arise in moisture resistance. Addition and usage methods include adding it to the solvent when dispersing the charge generating substance, dissolving it in the solvent when dispersing the charge generating substance, and adding it to the dispersion liquid in which the charge generating substance is dispersed. Any method used may be used. The charge transport layer is formed by dissolving a charge transport material and a binder in a suitable solvent and coating the mixture on the charge generation layer. Examples of the charge transport substance include triazole derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 34-5487), oxazole derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 35-1125), oxadiazole conductors (for example, Japanese Patent Publication No. 34-5466), and pyrazoline derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 34-5466). 10366), imiguzol derivatives (for example, JP-A No. 35-11215, JP-A No. 37-16096), fluorenone rust conductors (JP-A-52-128373, JP-A-54-
No. 11G837), carbazole derivatives (e.g. No. 54
-59142) and also No. 58-134642, No. 58
-65440 etc. are mentioned. Specifically, the following compounds may be mentioned. Preferred charge transport materials in the present invention include: Examples include compounds represented by the following general formulas (1) to (7)K. General formula (1) General formula (2) General formula (3) General formula (4) General formula (5) General formula (7) In the above formula -Rg-Ra←R snow~R341B, -~-1R chicken~ 1゜'B, , n, , ~B5B are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyΦ group, a haggone atom, a hydrexy group, and a cyano group. A phenyl group which represents a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkylamino group, or a nitro group, and R, where R is an alkyl group, may have a substituent.・Or represents a naphthyl group which may have a substituent. Fusion is a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group,! 1 or 7-enyl group which may have a substituent, the nod represents a hydrogen atom, and g
1 represents a phenyl group, a cyano group, or an alkyl group which may have a substituent. In the formula, R'j9+ R4a + R represents an alkyl group, benzyl group, phenyl group or naphthyl group (each may have a substituent...), and R6L is a hydrogen atom. Alkyl group, alkoxy group, hapgen atom, hydroxy group, dialkylamino group 0 represents a nido group;
B represents a hydrogen atom or a phenyl group. Below, specific examples of primary compounds are mentioned. As a binder, it has high compatibility with charge transport substances,
In addition, materials with high transparency and insulation properties are preferred, and all materials commonly used for photoreceptors can be used. For example, polyester resins, polyethylene resins, polyamide resins, polycarbonate resins, epoxy resins, polyvinyl butyral resins, and Methyl methacrylate resin or the like is used. The content of the charge transport substance is 2 parts per 100 parts of the binder.
The amount is 5 to 200 parts, preferably 50 to 100 parts. The charge generation layer and the charge transport layer can be coated by the same method as the undercoat layer described above, and the thickness of the charge generation layer is 0.01 to 1.
0% layer is preferable, more preferably 0.05~21L■
The charge transport layer is preferably a 5 to 50 JL layer, more preferably! 0 to 3 and 1. [Advantageous Effects of the Invention 1] According to the present invention, it is possible to greatly improve the edge reversal characteristics without reducing the sensitivity, and to obtain a photoconductor with no dispersion in performance of a plurality of photoconductors produced over time. can. (Example 1 Preferred examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 10 g of polyvinyl formal resin was mixed with inpropanol.
Dissolved in 100100O and dipped on an aluminum plate (
W! The polycarbonate resin was coated using the dipping method to form an undercoat layer with a thickness of approximately Q, 154 m.
Product name: Panlight L-1250, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 5
g, as a charge generating substance (G-7) 10 g, 1.2-
Dichloroethane 1000+li was pulverized and dispersed in a ball mill to obtain a dispersion. 1.0 g of Exemplified Compound (No. 2) was added to the obtained dispersion, and after stirring for about 1 hour, it was applied onto the subbing layer by a dip method, and dried at 100° C. for 10 minutes to achieve a film thickness of 0.
.. 2. A final charge generation layer was formed. Zarani, polycarbonate resin (product name: Panlite K
-1300, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 150 g, charge transport substance (a) 75 g and 1,2-dichloroethane 1000 r
It was dissolved in an, coated on the charge generation layer by a dip coating method, and dried at 110° C. for 20 minutes to give a film thickness of 211.
A charge transport layer of L11 was formed. The photoreceptor thus obtained is referred to as sample 1. Example 2 Same as Example 1 except that (G-12) was used instead of (G-7) as the charge generating substance, the amount of the 5 exemplified compounds was changed to 0.2 g, and (d) was used as the charge transporting substance. A photoreceptor of the present invention was obtained. This is called sample 2. Example 3 10g of polyvinyl formal resin was dissolved in Impropanol LQOOmfL and aluminum was vapor-deposited on PE.
A 0.18 μm thick undercoat layer was formed on the T base using a roll coater. Next, polycarbonate resin (product name: Panrai) L
-1250, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 5 g, as a charge generating substance (G -12) 10 g, 1,2-dichloroethane 1
A sample of 000 m was pulverized and dispersed in a ball mill to obtain a dispersion i. 0.4 g of exemplified compound (No. 5) was added to the obtained dispersion.
After stirring for about 1 hour, a charge generation layer having a thickness of 0.18 p, ts was formed on the undercoat layer by a wire bar coating method. Furthermore, 150 g of polycarbonate resin (trade name: Panlite ni-1300, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.), 75 g of charge transport substance (d), and 1000 ta of 1,2-dichloroethane were added.
The solution was dissolved in n and coated on the charge generation layer using a roll coater coating method, and dried at 110°C for 20 minutes to obtain a film thickness of 2.
A charge transport layer of 14 m was formed. The photoreceptor thus obtained is referred to as sample 3. Example 4 In Example 3, instead of the exemplified compound (No. 5), (No. 17) was used, and the amount of the exemplified compound was 0.8 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This is called sample 4. Example 5 In Example 3, exemplified compound (No, 2) was used instead of exemplified compound (NO, 5), and the amount of 1 exemplified compound was 0.4 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This is called sample 5. Example 6 In Example 3, (No, 20) was used instead of the exemplified compound (NO, 5), and the amount of the exemplified compound was 0.4 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This is called sample 6. Example 7 A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3 except that exemplified compound (No. 21) was used instead of exemplified compound (No. 5), and the amount of exemplified compound was 0.4 g. This is sample 7
shall be. Example 8 In Example 3, instead of 1 exemplified compound (NO, 5), (No, 30) was used, and the amount of 1 exemplified compound was 1.2 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This will be referred to as sample 8. Example 9 A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3 except that (No. 32) was used instead of the exemplified compound (NO. 5) and the amount of the exemplified compound was 1.0 g. This is sample 9
・Suppose. Example 1G In Example 3, (No, 48) was used instead of the exemplified compound (NO, 5), and the amount of the exemplified compound was 0.4 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This is designated as sample 10. Example 11 In Example 3, instead of exemplified compound [N005), (No. 87) was used, and the amount of one exemplified compound was 0.4 g.
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This is designated as sample 11. Example 12 10g of polyvinyl formal resin was added to Improper Tool 1
PET dissolved in 00100O and vapor-deposited with aluminum
The coating was applied onto the base using a roll coater to form an undercoat layer having a thickness of 0.18 pm. Next, polycarbonate resin (product name: Panrai) L
-1250, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 58, as a charge-generating substance (G-12) 10 g, and exemplified compound (NO, 5) 0.
4g of 1,2-dichloroethane was pulverized and dispersed in a ball mill to obtain a dispersion. The resulting dispersion was coated on the undercoat layer with a wire bar coating method to achieve a film thickness of 0.
.. A charge generation layer of 4ts of 1B was formed. Others are Example 3
A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as described above. This is sample 1
Set it to 2. Example 13 In Example 12, instead of exemplified compound (NO, 5), □1o-17) was used and the amount of 1 exemplified compound was 0.8
g. A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This will be referred to as sample 13. Example 14 In Example 12, (No, 21) was used instead of the exemplified compound (NO, 5), and the amount of the exemplified compound was changed to 0.8.
g. A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as above. This will be referred to as sample 14. Comparative Example 1 A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3, except that the exemplified compound (NO, 5) was not used. This is designated as comparative sample 1. Comparative Example 2 A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 3, except that the same amount of diethylamine was used instead of the exemplary compound (NO, 5). This will be referred to as comparative sample 2. Comparative Example 3 In Example 3, tellurium diethyldithiocarbamate (JP-A-59-15
A comparative photoreceptor was obtained in the same manner except that 3 g of the compound disclosed in Publication No. 7) was used. This will be referred to as comparative sample 3. Comparative Example 4 0.2 g of charge generating substance (G-12) was dissolved in 50 g of denatured ethanol. Next, 1.0 g of a cationic copolymer represented by the following structural formula
and 0.05 g of 2,2'-7zobis-2-7minopropane dihydrochloride were added and dissolved at room temperature, and immediately coated on a support with 1O2 AI foil deposited on a bed of 80 ILm using the Dr. Plaid coating method. Heat drying was performed at about 85° C. for 2 minutes. (The numbers in the above structural formula represent mol % of one unit of each monomer.) In this way, a charge generation layer having a film thickness of 0.3 l was obtained. (
(See Example 1 of JP-A-511-18831) Next, the charge transport layer used in Example 3 was coated on this charge generation layer to obtain a photoreceptor. This will be referred to as comparative sample 4. Comparative Example 5 Based on Example 3, 2.5 g of the exemplified compound (NO, 5)
A comparative photoreceptor was obtained in the same manner except that the same was used. This will be referred to as comparative sample 5.

【評価】【evaluation】

以上で得られたそれぞれのサンプルを次のようにして評
価した。ペーパーアナライザー5P−428(川口電機
社製)を用い、40ILAの放電条件で5秒間帯電し、
帯電直後の表面電位[val、5秒間暗中放置した後の
表面電位[vl]1表面照度が2ルツクスになるように
して露光し、表面電位が1/2V+ になるまでの露光
量[El/2 ](Lux°5ec)を求め、さらに Va の式より暗減衰率[0]を求めた。これらの結果を表−
1に示す。 また、サンプル1〜14及び比較サンプルl、2を用い
通常のカールンンプロセスを行い、初期と1oooo回
後の帯電直後の表面電位の差[ΔVb110000回後
の残留電位[vr  ’]をもとめた。また一定光量照
射後の表面電位VWについて、初期10000回後の値
を求めた。これらの結果を表−2に示す。 表−1 表−2 これらの表より理解されるように、本発明の感光体は感
度の低下がほとんどなく、緑り返し特性がすぐれており
、また保存安定性においても安定で製造上安定して使用
することができることがわかる。 比較例6 実施例2及び比較例2で得られた分散液を24時間ごと
に4日間塗布し同様にして感光体を得た。 これらをサンプル15.18.1?、18及び比較サン
プル6.7,8.9とする。これらのサンプルについて
前述の方法により[Val、[V1]、[E1/2 ]
  (Lux−see);  [D]を測定した。結果
を表−3に示す。 比較例7 ・ サンプル4.5.6,7および比較サンプル3.5につ
いて温度50℃、相対湿度80%の環境下に1ケ月保存
し、その後これらのサンプルについて前述の方法により
[Va ] 、[v+ 1、CEIt21  (Lux
−sec)、  [01を°測定した。結果を表−4に
示す。 表−3 表−4
Each sample obtained above was evaluated as follows. Using Paper Analyzer 5P-428 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.), it was charged for 5 seconds under the discharge condition of 40 ILA, and
Surface potential immediately after charging [val, surface potential after being left in the dark for 5 seconds [vl] 1 Exposure to surface illuminance of 2 lux, exposure amount until surface potential becomes 1/2 V+ [El/2 ] (Lux°5ec), and further, the dark decay rate [0] was determined from the formula of Va. Table these results.
Shown in 1. Further, a normal curling process was performed using Samples 1 to 14 and Comparative Samples 1 and 2, and the difference in surface potential immediately after charging at the initial stage and after 1000 times [ΔVb] and the residual potential after 110,000 times [vr'] was determined. Furthermore, the value of the surface potential VW after irradiation with a constant amount of light after the initial 10,000 times was determined. These results are shown in Table-2. Table 1 Table 2 As can be understood from these tables, the photoreceptor of the present invention has almost no decrease in sensitivity, has excellent green reversal properties, is stable in storage stability, and is stable in manufacturing. It turns out that it can be used. Comparative Example 6 The dispersions obtained in Example 2 and Comparative Example 2 were applied every 24 hours for 4 days to obtain photoreceptors in the same manner. Sample these 15.18.1? , 18 and comparative samples 6.7 and 8.9. For these samples, [Val, [V1], [E1/2]
(Lux-see); [D] was measured. The results are shown in Table-3. Comparative Example 7 - Samples 4.5.6, 7 and Comparative Sample 3.5 were stored for one month in an environment with a temperature of 50°C and a relative humidity of 80%, and then these samples were subjected to the above-mentioned method to determine [Va], [ v+ 1, CEIt21 (Lux
-sec), [01 was measured. The results are shown in Table 4. Table-3 Table-4

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第8図は本発明の感光体の層構成の実施態様を
示す概略断面図である。 特許出願人   小西六写真工業株式会社代 理 人 
  弁理士 坂 口 信 昭(ほか1名) @1図 iIZ図 第  3  図 第4図 s  5 8 纂  6 8 纂  7  因 第  8  図
1 to 8 are schematic sectional views showing embodiments of the layer structure of the photoreceptor of the present invention. Patent applicant Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. Agent
Patent Attorney Nobuaki Sakaguchi (and 1 other person) @Figure 1 iIZ Figure 3 Figure 4 S 5 8 Essay 6 8 Essay 7 Reason Figure 8

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性基体上に少なくとも電荷発生物質を含有す
る層を有する感光体において、該感光体中に低分子アン
モニウム塩を電荷発生物質100重量部に対し、0.1
重量部以上で15重量部以下含有することを特徴とする
感光体。
(1) In a photoconductor having a layer containing at least a charge generating substance on a conductive substrate, a low molecular weight ammonium salt is added in the photoconductor at 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the charge generating substance.
A photoreceptor containing at least 15 parts by weight.
(2)低分子アンモニウム塩が下記一般式 I で表され
る特許請求の範囲第1項記載の感光体。 (一般式 I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は置換又は未置換の非環状炭化水素基、
置換又は未置換の環状炭化水素基を表わし、R_2〜R
_4は水素原子、置換又は未置換の非環状炭化水素基、
置換又は未置換の環状炭化水素基を表わし、X^■はア
ニオンを表わす。)
(2) The photoreceptor according to claim 1, wherein the low molecular weight ammonium salt is represented by the following general formula I. (General Formula I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 is a substituted or unsubstituted acyclic hydrocarbon group,
Represents a substituted or unsubstituted cyclic hydrocarbon group, R_2 to R
_4 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted acyclic hydrocarbon group,
It represents a substituted or unsubstituted cyclic hydrocarbon group, and X^■ represents an anion. )
(3)低分子アンモニウム塩が含四価窒素複素環化合物
の塩である特許請求の範囲第1項記載の感光体。
(3) The photoreceptor according to claim 1, wherein the low molecular weight ammonium salt is a salt of a tetravalent nitrogen-containing heterocyclic compound.
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