【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はピレスロイド系殺虫剤と染料と２，５
―ジタ―シヤリーブチルハイドロキノンを含有す
ることを特徴とする電気蚊取用マツトに係るもの
である。その目的とする所はピレスロイドと染料
の安定化にある。従来電気蚊取用マツトにはピレ
スロイドの安定剤としてBHTが使われていた
が、安定剤の効果を発揮させるためには可成り大
量に使用せねばならず、しかもその効果は十分で
はなかつた。又電気蚊取用マツトは使用時に有効
成分の残存程度を知る目的で染料が添加され、し
かも使用に伴い次第に退色するようになつている
が、このような作用をもつ染料は化学的安定性が
悪いため貯蔵中に変色するという欠点があり、し
かも効果のある染料安定剤がなかつた。
本発明は２，５―ジタ―シヤリ―ブチルハイド
ロキノンを極めて少量使用することによつてピレ
スロイドと染料の両者に対してすぐれた安定化効
力をもたせるもので非常に経済性で、しかも安定
性の面からもすぐれた発明である。電気蚊取用マ
ツトに使用するピレスロイド系殺虫剤としてはア
レスリンおよび異性体の３―アリル―２―メチル
シクロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル
ｄ―シス／トランス―クリサンテマート（以後ｄ
―アレスリンと称する）、３―アリル―２―メチ
ルシクロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル
ｄ―トランス―クリサンテマート（以後バイオア
レスリンと称する）、ｄ―３―アリル―２―メチ
ルシクロペンタ―２―エン―４―オン―１―イル
ｄ―トランス―クリサンテマート（以後エスバ
イオアレスリンと称する）、５―プロパルギル―
２―フリルメチル ｄ―シス／トランス―クリサ
ンテマート（以後ｄ―フラメトリンと称する）等
がある。これらはいずれもピレスロイド用協力剤
を配合することによつてより一層効力を増すもの
である。
更に電気蚊取用マツトでは一晩に使用する有効
成分を最初から加熱するため、初期に揮散するも
のが多く、終りに近ずくと効力が減少するのが欠
点であるが、これにピペロニールブトキサイド、
オクタクロロジプロピルエーテル更にジエチルト
ルアミド又はスクワラン、グリセリン脂肪酸エス
テル、ステアリン酸ブチル等のピレスロイドの揮
散を調節する化合物を適当量配合することによつ
て有効成分の経時的な揮散量を８時間乃至10時間
ほとんど一定に保つことができ、一定した効力を
得ることができる。本発明の電気蚊取用マツトに
おいて有効成分残存の有無を知る目的で添加され
た染料とは１，４―ジブチルアミノアントラキノ
ンおよび１―メチルアミノ―４―オルトトリルア
ミノアントラキノン等の油溶性染料である。これ
らの染料は、含浸させたパルプ板を、150〜160℃
に加熱すると最初鮮青色であつたのが、加熱時間
の経過と共に除々に退色変化を起こし、８時間乃
至10時間経過すると完全に退色して無色状態とな
る。その時点では有効成分はパルプ板にほとんど
残存せず、有効成分の有無の判定が可能である。
しかしながら、これらの染料は保存中に於て光お
よび空気に対する安定性が低く、製造してから実
際の使用までには短くても半年、長い場合は１年
以上の期間が有り、更に消費者および販売店で使
い残り、および売れ残ることが考えられ、これら
のものは２年以上の長期間保存されることにな
る。この様な場合保存の状態でも異なるが、パル
プ板に含浸させた染料が退色変化を生じたり、製
造時に着色した色から変色して有効成分の有無を
判定することが不可能となるだけでなく、商品価
値をも全く失うことになる。
本発明者はこれらの欠点を補うべく研究を重ね
た結果、酸化防止剤の１つである２，５―ジタ―
シヤリ―ブチルハイドロキノン（以後DBHと称
する）を添加することによつてこれらの染料の保
存中の退色および変色を防止することを見い出
し、この発明を完成させたものである。この
DBHを使用する殺虫組成物として特公昭40−
24796号があるが、これは蚊取線香に添加して殺
虫効力の増強を目的としたものであり、本願発明
と全く意図が異なるものである。更に電気蚊取用
マツトにおいてDBHの有無による殺虫効力を検
討した結果何等の差なく、電気蚊取用マツトにお
いては光報の如き増強作用は認められなかつた。
しかるに経時変化試験において、DBHの添加し
たものは全く退色および変色は見られず、無添加
およびフエノール系の酸化防止剤である３，５―
ジタ―シヤリ―ブチル―４―ハイドロキシトルエ
ン（以後BHTと称する）又はブチルヒドロキシ
アンソール（以後BHAと称する）の添加では上
記染料の退色および変色を防止することはできな
かつた。
次に実施例で本発明を説明する。
実施例 １
アレスリン８ｇ、ピペロニールブトキサイド４
ｇ、DBH1ｇ及び１，４―ジブチルアミノアント
ラキノン0.10ｇをアセトンに溶解して100mlと
し、この１mlをパルプ板に吸着させ、乾燥して電
気蚊取用マツトを得る。
実施例 ２
ｄ―フラメトリン３ｇ、ピペロニールブトキサ
イド10ｇ、DBH1.5ｇ及び１―メチルアミノ―４
―オルトトリルアミノアントラキノン0.10ｇをア
セトンに溶解して100mlとし、この１mlをパルプ
板に吸着させ、乾燥して電気蚊取用マツトを得
る。
実施例 ３
ｄ―アレスリン４ｇ、ステアリン酸ブチル４
ｇ、DBH2ｇ及び１，４―ジブチルアミノアント
ラキノン0.08ｇをアセトンに溶解して100mlと
し、この１mlをパルプ板に吸着させ、乾燥して電
気蚊取用マツトを得る。
実施例 ４
エスバイオアレスリン２ｇ、スクワラン３ｇ、
DBH1ｇ及び１―メチルアミノ―４―オルトトリ
ルアミノアントラキノン0.10ｇをアセトンに溶解
して100mlとし、この１mlをパルプ板に吸着さ
せ、乾燥して電気蚊取用マツトを得る。
次に本発明電気蚊取用マツトの経時変化試験成
績を示す。
試験例 １
下記に示す電気蚊取用マツトを試作し、ポリエ
チレン製の袋に１枚ずつ入れ、40℃の恒温器中に
保存し、所定期間後に取り出し、各々の電気蚊取
用マツトの有効成分量を定量した。
The present invention uses a pyrethroid insecticide, a dye and 2,5
- This relates to an electric mosquito repellent mat characterized by containing di-tertiary butylhydroquinone. Its purpose is to stabilize pyrethroids and dyes. Conventionally, BHT was used as a pyrethroid stabilizer in electric mosquito repellents, but in order for the stabilizer to be effective, it had to be used in a fairly large amount, and the effect was not sufficient. Furthermore, dyes are added to electric mosquito repellent mats in order to determine how much active ingredient remains when they are used, and the color gradually fades with use, but dyes that have this effect are not chemically stable. It had the disadvantage that it changed color during storage due to its poor quality, and there was no effective dye stabilizer. The present invention provides excellent stabilizing effect on both pyrethroids and dyes by using a very small amount of 2,5-di-tert-butylhydroquinone, and is very economical and has excellent stability. This is an excellent invention. The pyrethroid insecticides used in electric mosquito repellents include allethrin and its isomer 3-allyl-2-methylcyclopent-2-en-4-one-1-yl.
d-cis/trans-chrysanthemate (hereinafter d
- allethrin), 3-allyl-2-methylcyclopent-2-en-4-one-1-yl d-trans-chrysanthemate (hereinafter referred to as bioallethrin), d-3-allyl-2- Methylcyclopent-2-en-4-one-1-yl d-trans-chrysanthemate (hereinafter referred to as esbioallethrin), 5-propargyl-
Examples include 2-furylmethyl d-cis/trans-chrysanthemate (hereinafter referred to as d-flamethrin). All of these can be made more effective by incorporating a pyrethroid synergist. Furthermore, with electric mosquito repellents, the active ingredients used overnight are heated from the beginning, so much of it evaporates in the early stages, and the effectiveness decreases towards the end. toxide,
By adding an appropriate amount of octachlorodipropyl ether and a compound that controls the volatilization of pyrethroid such as diethyl toluamide or squalane, glycerin fatty acid ester, butyl stearate, etc., the amount of volatilization of the active ingredient over time can be reduced from 8 to 10 hours. The time can be kept almost constant and constant efficacy can be obtained. The dyes added to the electric mosquito repellent of the present invention for the purpose of determining the presence or absence of residual active ingredients are oil-soluble dyes such as 1,4-dibutylaminoanthraquinone and 1-methylamino-4-orthotolylaminoanthraquinone. . These dyes can be applied to impregnated pulp boards at 150-160°C.
When heated, the color was initially bright blue, but as the heating time progressed, the color gradually faded, and after 8 to 10 hours, the color completely faded and became colorless. At that point, almost no active ingredient remains on the pulp board, making it possible to determine the presence or absence of the active ingredient.
However, these dyes have low stability against light and air during storage, and it takes at least six months, or more than a year, from production to actual use. It is conceivable that there will be unused and unsold items at stores, and these items will be stored for a long period of two years or more. In such cases, depending on the storage conditions, the dye impregnated into the pulp board may fade or change color from the color it was colored at the time of manufacture, making it impossible to determine the presence or absence of active ingredients. , the product value will be completely lost. As a result of repeated research to compensate for these shortcomings, the present inventor has developed 2,5-ditor, which is one of the antioxidants.
This invention was completed by discovering that fading and discoloration of these dyes during storage can be prevented by adding shary-butylhydroquinone (hereinafter referred to as DBH). this
Special Publication in 1977 as an insecticidal composition using DBH
There is No. 24796, but this is added to mosquito coils for the purpose of enhancing the insecticidal efficacy, and the intention is completely different from the present invention. Furthermore, when we examined the insecticidal efficacy of electric mosquito repellents with and without DBH, we found that there was no difference, and no enhancement effect like that of light news was observed in electric mosquito repellents.
However, in the time-course test, no fading or discoloration was observed in the products to which DBH was added, and the products with DBH added did not show any fading or discoloration.
Addition of di-tert-butyl-4-hydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT) or butylhydroxyanthol (hereinafter referred to as BHA) did not prevent the fading and discoloration of the dyes. Next, the present invention will be explained with examples. Example 1 Allethrin 8g, piperonyl butoxide 4g
g, 1 g of DBH, and 0.10 g of 1,4-dibutylaminoanthraquinone were dissolved in acetone to make 100 ml, and 1 ml of this was adsorbed onto a pulp board and dried to obtain an electric mosquito repellent mat. Example 2 3 g of d-Furamethrin, 10 g of piperonyl butoxide, 1.5 g of DBH and 1-methylamino-4
- Dissolve 0.10 g of orthotolylaminoanthraquinone in acetone to make 100 ml, adsorb 1 ml onto a pulp board, and dry to obtain an electric mosquito repellent mat. Example 3 4 g of d-allethrin, 4 g of butyl stearate
g, 2 g of DBH and 0.08 g of 1,4-dibutylaminoanthraquinone are dissolved in acetone to make 100 ml, and 1 ml of this is adsorbed onto a pulp board and dried to obtain an electric mosquito repellent mat. Example 4 S-bioallethrin 2g, squalane 3g,
1 g of DBH and 0.10 g of 1-methylamino-4-orthotolylaminoanthraquinone are dissolved in acetone to make 100 ml, and 1 ml of this is adsorbed onto a pulp board and dried to obtain an electric mosquito repellent mat. Next, the results of a test on the electric mosquito repellent of the present invention over time will be shown. Test Example 1 The electric mosquito repellent mats shown below were prototyped, placed one by one in a polyethylene bag, stored in a thermostat at 40°C, taken out after a specified period of time, and the active ingredients of each electric mosquito repellent mat were tested. The amount was quantified.
【表】【table】
【表】
以上の如く本発明のＡ，Ｃ，ＥおよびＧの電気
蚊取用マツトは40℃に１年間保存しても有効成分
の減少は非常に少く、染料の色も変化がみられな
かつた。一方BHTを添加したマツトでは、DBH
の４倍〜８倍量添加しているのに、有効成分の減
少が大きく、又１年後では染料の色も退色又は変
色していた。従つて本発明の電気蚊取用マツトは
有効成分および染料の経時変化のない優れたマツ
トであることが明らかである。
試験例 ２
下記に示す処方の電気蚊取用マツトを試作し、
ポリエチレン製の袋に１枚ずつ入れ、室温条件下
（散乱光下）および40℃の恒温器中（暗所）に保
存し、所定期間後に取り出し、各々の電気蚊取用
マツトの退色又は変色を調べた。[Table] As shown above, even when the electric mosquito repellents A, C, E, and G of the present invention are stored at 40°C for one year, there is very little loss of active ingredients, and no change in the color of the dye is observed. Ta. On the other hand, in the case of BHT-added pine, the DBH
Although 4 to 8 times the amount of dye was added, the amount of active ingredients decreased significantly, and the color of the dye had faded or changed after one year. Therefore, it is clear that the electric mosquito repellent mat of the present invention is an excellent mat whose active ingredients and dyes do not change over time. Test Example 2 An electric mosquito repellent with the following formulation was prototyped,
Place each electric mosquito repellent in a polyethylene bag and store it at room temperature (under scattered light) and in a thermostat at 40°C (in the dark). After a specified period of time, remove each electric mosquito repellent to check for fading or discoloration. Examined.
【表】
以上の如く、Ａ，ＢおよびＤのBHT又はBHA
添加の電気蚊取用マツトでは染料の退色および変
色が室温では６カ月後から、40℃ではＢで３ケ月
後から始まるのに対して、本発明のDBHを添加
したＣおよびＥの電気蚊取用マツトでは室温およ
び40℃保存条件下で、１年後においても変化は認
められなかつた。さらに、ＣおよびＥのマツトを
分析してｄ―アレスリンおよびｄ―フラメトリン
の量を求めた所、マツト試作時の値と大きな差は
なく、有効成分も安定であることが確認出来た。
従つて本発明は有効成分の経時的な減少と、更
に染料の変色および退色を防止出来る有益な発明
である。
次に上記試験例で試作したＡ，Ｃ，ＤおよびＥ
の電気蚊取用マツトを160℃の発熱体の上に置
き、肉眼による色調の変化を観察したところ各マ
ツトとも６時間後から退色し始め10時間後には無
着色となつた。又その時点で有効成分量を分析し
たところ残存量は非常に少く、再度使用出来ない
ことが明らかであつた。
以上の如く本発明のDBHを添加したマツトは
染料の経時的な変化を挿えるが、実際使用時の染
料の退色を妨害するものではない。[Table] As shown above, BHT or BHA of A, B and D
In contrast to the dye fading and discoloration of the electric mosquito repellent added with DBH after 6 months at room temperature and after 3 months with B at 40°C, the electric mosquito repellent C and E with the addition of DBH of the present invention No change was observed in commercial pine under storage conditions of room temperature and 40°C even after one year. Furthermore, when mats C and E were analyzed to determine the amounts of d-allethrin and d-flamethrin, there was no significant difference from the values in the trial production of mats, and it was confirmed that the active ingredients were stable. Therefore, the present invention is an advantageous invention that can prevent the reduction of active ingredients over time as well as the discoloration and fading of dyes. Next, A, C, D and E, which were prototyped in the above test example.
Electric mosquito repellent pine mats were placed on a heating element heated to 160°C and changes in color tone were observed with the naked eye.The color of each pine began to fade after 6 hours, and became colorless after 10 hours. Furthermore, when the amount of active ingredient was analyzed at that point, it was found that the remaining amount was very small and it was clear that it could not be used again. As described above, the pine containing DBH of the present invention causes the dye to change over time, but does not prevent the dye from fading during actual use.