JPS62502971A - 瀝青質組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 瀝言質組成物 石油残油例えばアスファルトの舗装材料及び他の建設資材としての使用は周知で ある。様々の高分子材料をアスファルトにブレンドしある性状を改善すること本 よく知られている。例えばポリオレフィンが使用されている；然し米国特許第４ ２４Ｑ９４６号で指摘される様に、か＼るポリオレフィンの添加はが＼る混合物 の作業温度での粘度を増加し、格別の混合及び均質化方法を必要にさせる。然し か＼るポリオレフィンの使用は、例えば舗装材料として使用した時に高い温度に 曝された時にアスファルトの一体性を維持するのに役立つので、はなは゛だ好ま しい。環境温度での改善された安定性を賦与する一方、通常の作業温度例えば２ ７０下乃至３４ｏ７（１３２℃乃至１７１℃）で混合物の粘度の通常レベル以上 の著るしい増加無しで、アスファルトと容易に混合（ブレンド）できるポリオレ フィン材料が発見されたならば役立つことであろう。本発明はか＼る発見に関連 している。

独特の物理性状と豊富な供給により、アスファルトは構造的接着材及び耐水性保 護膜を含む産業用途用の主原料としての地位を占めている。これらの産業上の用 途の主な市場はそれぞれ、道路舗装とルーフインクとである。

アスファルトセメント及び鉱物充填ルーフインクアスファルトは両方ともアスフ ァルトとシリカ又は石灰岩系鉱物の混合物から構成できる。従って鉱物のアスフ ァルト被覆に影響する化学的及び物理的因子が両用途でも作用し得る。

舗装の製造に用いられる残油及び／又はａ＊質物質、例えばアスファルトは、骨 材が実質上乾燥していない場合は鉱物（無機）骨材を＠覆せずまたそれに良く付 着しない、そしてこの理由から、通常の舗装ではｅｌを質物質との混合に先立っ て無機骨材を乾燥する必要がある。

道路舗装に用いられる無機骨材は親水性から疎水性の特性範囲がある。一般にシ リカ系及び酸性鉱物、例えば砂及び砂利は親水性の傾向で、一方石灰質、アルカ リ性鉱物、例えば石灰岩はより疎水性の傾向である。無機骨材は油又はビチュー メンに対してよりも水に対してより大きな親和力を有し、そして水が存在する場 合には油又はビチューメンによって骨材の完全な又は満足すべき被覆を得ること が困難であることが認められた。更に乾燥骨材を用いて満足できる被覆が得られ たとしても、水が舗装又は道路に侵入すると油又はビチューメンが置換されてし まう傾向がある。

骨材とビチューメンの間の貧弱な付着力及び／又は湿気の存在による骨材からの ビチューメンの剥離に起因する問題の厳しさを減らすのに用いられる一つの方法 は骨材と組合わせる前にビチューメン中に添加剤（以後“剥離防止剤１と呼ぶ） を含有させることである。これらの剥離防止剤はビチューメンによる骨材の被覆 を補強し、そして水による骨材−ビチューメン結合の置換を妨げる役をする。

ビチューメン及びアスファルトの添加剤として有用ないくつかの剥離防止剤が開 示されている。例えば、米国特許＝２７５Ｃ４ｇ３９号（Ｃｒｅｗｓ　ｅｔ　ａ ｌ、　）は剥離防止剤としである種のアミンの使用を開示する。

米国特許第３９８５６９４号はテルペン樹脂及びエチレン、メタクリレート及び 有機酸のインターポリマーの使用がアスファルト組成物のある種の性状例えば骨 材への付着性を改善することを教示する。

米国特許第３８６７．１６２号は瀝青質エマルションでの付着促進剤としてのト ール油の使用を開示している。

米国特許第４６１へ７９７号はビチューメンの付着性を改善するビチューメン添 加剤としての第３級アミンの使用を開示している。米国特許第：１（９７８，０ １４号は２種の高分子物質：高めた温度下での材料の流れ抵抗性を改善する第１ のもの、及び他の物質への改善された付着力を起させる第２のもの、を含有した 念青質組成物の使用を開示している。第２のポリマーは、少なくともＩＱＯｏｏ の分子量、（オランダ特許出願第へ７０ｆｉ４０８で定義された）Ｌ８と＆８の 間の溶解既パラメーター及び２５℃で６０％よシ低い結晶化度を肩することを特 徴とする。第２のポリマーは例えばポリエチレン、ポリブタジェン、塩素化ポリ エチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレンビニルアセテート 等が包含されると開示されている。ポリマーはそれぞれ、組成物の４′Ｍたチの 没少素で使用される必要がちる。

米国特許ｇ４４．３Ｑ１２７号はエポキシ化ポリアミンを骨材物質とビテユーメ ンとの間の付着性を与えるのに用いることを開示している。

米ロ特許第４３６４，１６８号Ｆ′ｉ道路舗装材料等として使用できる物質を与 える低分子量低密度ポリエチレン、精製關渭油及び石油樹脂の混合物を開示して いる。

本発明の第１の態様は、混合物中にある電のα−オレフィンコポリマーの少量を 包含することに依シ、骨材とビチューメンとの改善された付着力が達成できると いう発見に基づいている。

本発明は、９０乃至９９．９チの瀝青質物質及びＣ１乃至１０チのα−オレフィ ン（例えばエチレン）とａ、β−エチレン性不勺和カルボン慣Ｃ＠えはアクリル 酸）の又はその中和塩Ｃイオノマー）とのコポリマー（但しコポリマーは５乃至 ３０重’ｔ％のａ、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はイオノマー及び９５乃 至７０重ｔｉ％のα−オレフィンを含有している）からなる組成物から成る。

無機骨材への組成物の付着性を減少させる傾向があるので、この組成物は実質上 ａ−オレフィン／エステルコポリマーを含有しない。上記の組成物は９０乃至９ ６重量−の無機骨材と混合して、舗装、ルーフインク及び他のね類の資材を形成 する。

本発明Ｆｉ９９乃至５０重量部の瀝青質物質及び１乃至５０重量部の、ａ−オレ フィンのホモポリマー及びａ−オレフィンとａ、β−不飽和カルボン酸、ａ、β −不飽和カルボン酸のイオノマー、アルカン酸のビニルエステル、及び−酸化炭 素より成る群から選ばれた少なくとも１のコモノマーとのインク−ポリマーよシ 成る群から選ばれたオレフィン性ポリマーから成る（但し該ポリマーは１４０ア と３５０下（６０℃と１７６．７℃）の間の融点、５０１７１０分乃至３０００ 　ｆ７１０分の範囲のメルトフローインデックを有し且つ該瀝青質物質中に分散 し得る）組成物に関する。

コモノマーはオレフィンによシ極性を与える。オレフィンホモポリマーは単一オ レフィン例えばエチレンのポリマー、並びに２種以上のａ−オレフィン例えばエ チレン−ブチレン、エチレンーオクチレン等のインターポリマーを包含する。コ モノマーはα、β−エチレン性不飽和カルボン酸、又は（当業者にイオノマーと して知られる）その中和金属塩、アルカン酸のビニルエステル；−酸化炭素よシ なる群から選択され、また１種以上の上述のコモノマーを含有するさまざまのイ ンターポリマー及び２種又はそれ以上のか−るインターポリマーの混合物も用い うる。このポリマーは、アスファルトが使用中（例えば夏期条件下での舗装で） に曝される通常の温度よシ高く且つアスファルトの塗装中に使用される温度よシ も低いシャープな融点を有する。１４０ア（６０℃）と３５０？（１７６，７℃ ）の間の融点が有用である。このポリマーは（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−８ｃｂ 、Ｅ　で測定して）５０　ｆ／１０分乃至３０００ｆ／１０分、好ましくは１０ ０　Ｐ／１０分乃至３０００　ｆ７１０分の範囲のメルトフローインデックスを 有することも特徴とする。インターポリマー中の極性七ツマ一対オレフィンモノ マーの比はインターポリマーがアスファルト物質と相客性（分散可能）であって 、混合物から分離しない範囲である。

第二の態様では、本発明は９０乃至９９．９％の瀝青質物質及び０．１乃至１０ ％のａ−オレフィン（側光ばエチレン）とａ、β−エチレン性不飽和カルボン酸 （例えばアクリル酸）又はその中和塩〔イオノマー）とのインターポリマー（但 しインターポリマーは５乃至３０重量−〇〇、β−エチレン性不飽和酸又はその イオノマー及び９５乃至７０重量％のａ−オレフィンを含有する）から成る組成 物に関する。無機骨材へのこの組成物の付着特性を減少させる傾向のために組成 物は実質上α−オレフィン／エステルコポリマーを含有しない。上記組成物は９ ０乃至９６重量％の無機骨材と混合して舗装、ルーフインク、及び他の種類の資 材を形成する。

本発明の実施に用いられる瀝青質物質は臨界的では無い。ビチューメン、アスフ ァルト又はアスファルトンを含有する粗製残油等のいづれも使用できる。米国特 許第３３１７．４４７号は有用な瀝青質材料について十分々記載がある。一般に 利用可能なアスファル）Ｋは通常の石油（荊アスファルト、天然アスファルト、 ギルツナイト、エアプローンアスファルト、石炭タール及び他の類似物質が包含 される。アスファルトはＡＳＴＭ法Ｄ５で測定した時、３００迄の針入度等級を 有することを特徴とする。好ましいアスファルトは通常の舗装用アスファルト、 例えばＡＣ５、ＡＣＩＯ，ＡＣ２０、及びＡＣ３０である。ＡＣはアスファルト セメントを指し、数字は１０００で割った１４０″Ｆのポアズの粘度を示す。こ れはα５Ｐａ−ｓ、Ｉ　Ｐａ−５、２Ｐａ−５及び３Ｐａ−ｓの６０℃粘度を有 するアスファルトセメント（ＡＣ）に相当する。

本発明の実施で使用するホモポリマーは先に規定した様な融点及びメルト７０− インデックスを有する低密度、中密度及び線状低密度及び高密度ポリオレフィン から選ばれる。ポリエチレン及び付加的なａ−オレフイ／（Ｃｓ　−Ｃｇ　）を 含有するポリエチレンポリマーが好ましいポリマーである。

本発明の実施で有用なインターポリマーはａ−オレフィンとオレフィンに極性特 性を加えるコモノマーとの反応から製造される。オレフィンは好ましくはＣ！乃 至Ｃ７ａ−オレフィンである。エチレンが好ましい。コモノマーはＣ５−オレフ ィンに極性特性を加える物質であシ、らβ−エチレン性不飽和カルボン酸、イオ ノマー、か＼る酸のエステル、−酸化炭素からなる群から選ばれ、また２種又は それ以上のか＼るコモノマーを含有するインターポリマー及び２種又はそれ以上 のか＼るインターポリマーの混合物も用いうる。コモノマーはインターボリマ− に１４０”Ｆ（６０℃）と３５０’Ｆ（１７６，７℃）の間のシャープな融点、 瀝青ｉ物質ヲ＠装材料、ルースイング等とするために製造に使用される通常の作 業温度、を与える量で使用する。インターポリマーは１５　ｆ／１０分乃至６０ ０（１’／１０分又はより高い、好ましくは５０９７１０分乃至３．０００ｒ／ １０分、最も好ましくは１００乃至３０００の範囲の（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８ −８ｃｈ、Ｅで測った）メルトフローインデックスを有することができる。イン ターポリマー中のコモノマーのモルチは広い範囲で変シ得る。然し最大量はイン ターポリマーが瀝青質物質と不相容性とはならずそしてそれから分離する傾向が ない様な範囲である。これは舗装材料等として使用するための混合物を配合する 前に簡単な実験室試験で容易に確認できる。インターポリマーは２００ヱ（９３ ℃）と３００７（１４９℃）の間の温度で瀝青質物質と均一混合物を形成するに 足るメルトフローインデックス（ＭＩ）とコポリマーのチを有することが好まし い。好ましいコポリマーは重量％で１乃至３０％のＣＯを、好ましくは１乃至１ ０斉のＣＯを含有するＣＯ／エチレンコポリマーである。他の好ましいインター ポリマーは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の量が１乃至３０％、好ましく ｒｉ５乃至３０％、よシ好ましくは１乃至２５チ、最も好ましくは８乃至２０％ の範囲であるエチレンとアクリル及び／又はメタクリル酸を含有する。

これらのインターポリマーはその製法と共に当業者によく知られている。米国特 許第４３５１，９３１　；”４５２Ｑ８６１；夷２５２．９２４：及びス９６α ４３４の各号はか＼るインターポリマーとその製造方法を記載している。

使用可能なコモノマーの特定された例には例えばアクリル酸、メタクリル酸、ク ロトン酸、及びそのモノマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル、前述のエチレン性不飽 和カルボン酸の低級アルキル又はヒドロキシアルキル（ＣＩ乃至Ｃ８）エステル （例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ ート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート 等）；などが包含される。イオノマー用の中和用カチオンは通常ＮａＸＭｇ又は Ｚｎである。他の１．２、及び３価金属例えばＣｓ、Ａｔ、Ｋ及びＬｉも使用で きる。特に好ましいインターポリマーは３重量％のアクリル酸を含有し且つ２６ ００１７１０分のメルトフローインデックスを有するエチレン／アクリル酸重合 体；８重量％のアクリル酸を含有し且つ６００のメルトフローインデックスを有 するエチレン／アクリル酸：及び８重量％のＣＯを含有し且つ２５０のメルト７ ０−インデックスを有するエチレン／　ＣＯポリマーである。これらのポリマー はその製造方法と共に当業者によく知られている。米国特許第４３５１，９３１ 　；λ５２Ｑ８６１；４．２５２，９２４；及び３．９６へ４３４の各号はか＼ る重合体及びその製造方法を記載している。

ａ−オレフィン（例えばエチレン）と−酸化炭素とのインターポリマーは周知で ちる。付加的な極性コモノマーを含むか含まない、ａ−オレフィンと一酸化炭素 （ＣＯ）の特定されたインターポリマーは重合体鎖中に包含されている一酸化炭 素基を有するオレフィンポリマーが包含される。このポリマーの製造では一酸化 炭素と共に単一オレフィン又は複数種のオレフィンが使用できる。好ましくはオ レフィンモノマーは（変性のために少しの割合のｃ３−　Ｃｓ脂肪族オレフィン を時によっては含んでいる）エチレンである。オレフィンモノマーは３乃至８個 の炭素原子を有する不飽和有機酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、１−ブ テン酸等をも含み得る；これらの酸のアルキルエステル又は金属塩例えばエチル アクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ナト リウムアクリレート、カリウムメタクリレート等も使用し得る。水素化したＣＯ 含有オレフィン重合体（水素化は重合体鎖に沿ってＣ−ＯＨ基を生じる）、例え ば水素化エチル／−酸化炭素コポリマーもここに包含される。米国特許第２４９ ５．２９２号は重合体鎖中のか＼るＣＯ基の水素化方法を開示する。

オレフィン例えばエチレンと一酸化炭素とはコポリマー又はターポリマーに出来 ることは多年知られている。

以下列挙特許は一酸化炭素とモノオレフィンのインターポリマーに関する代表的 な技術と考えられる。

米国特許第２．４９５２９２号；同第２．４９へ２８６号；同第２．４９７．３ ２３号；同第２，６４１，５９０号；同第３０８３１８４号：同第３２４８．３ ５９号；同第３．５３Ｑ１０９号；同第４６７へ４０１号；同第３．６８ｃ４４ ６０号；同第λ６９４，４１２号：同第３．７８Ｑ１４０号；同第３．８３へ１ ２３号：同第４９２へ７２７号；同第４９４８，８３２号：同第３９４８．８７ ３号；同第４９４８，８５０号；町第３′９６３ｏｓｚ号；同第４９８４３８８ 号；同第４０２４１０４号；同第４０２夷３２５号；同第４０２４３２６号；同 第４１３３５２２号；同第４１４３０９６号及び同第４３０４８’８７号。

アスファルト混合物に使用されるポリマーの量は１乃至５０重量％の範囲をとシ 得て、好ましくは３乃至２０重量−のポリマーが使用される。

骨材と瀝青質物質の改善された付着性を望む場合にはビチューメン混合物に用い るインターポリマーの量を約０．１乃至約１０重量％、好ましくは約０．１乃至 約５％そして最も好ましくは約１チ又はそれ以下の範囲とすることができる。α −オレフィンとアセテート例えば酢酸ビニルのコポリマーは、これらのコポリマ ーが混合物の無機骨材への付着性を減少させる傾向のため、混合物中に実質上含 有されない。然し驚くべきことには、アセテートが無いことは混合物の他の好ま しい性状例えば混合物の弾性をそこなうことは無い。

通常、舗装、ルーフインク及び他の建設プロジェクトで使用される装置を用いて ポリマーを瀝青質物質と常法で混合する。ｅ宵質物質とポリマーは少なくとも１ ４０ア（６０℃）以上でポリマーの分解温度より低い温度で熱混合する。微粉砕 した固体又は溶媒例えばベンゼン又はトルエンを用いた溶液での高分子材料成分 を溶融アスファルト中に混合する。他の添加物例えばフィラー（例えば砂、砂利 及びか＼る物質として通常用いられる他の骨材例えばシリカ及び石灰岩系物質） も混合物と混合できる。高剪断装置は不要である。得られた物質は使用した時、 使用榮件下で改良された安定性を有し、改良された剥離防止性を有しそして炭化 水素溶媒例えばガソリン等に対してよシ抵抗性がある。

実施例１ アスファルト中に５及び１０重量％のあるインターポリマーを含む溶液を調製し た。アスファルトはマラトン（Ｍａｒａｔｈｏａ　）　８５−１００針人度級材 料であった。

完全に溶解する迄、３００２のアスファルトをあるインターポリマーの３０２又 は１５２とそれぞれ２５０ア（１２℃１℃）で混合した。各混合物について２７ ５下（１３５Ｃ）で粘度測定を行なった。粘度測定はＡＳＴＭＤ−２１７０の標 準試験条件を用いて行なった。

針入度試験も試料について７７７（２５℃）で実施した。これらの試験はＡＳＴ Ｍ　Ｄ−５の標準試験条件を用いて行なった。

これらの試験の結果は次の表■に示す。

実施例２ 表■に示したエチレンとコモノマーのインターポリマーで、表示したメルトフロ ーインデックスを有するもの、を１０重量％含有する前記実施例と同様なアスフ ァルト試料を調製した。（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１５６１に記載の）　Ｈｖｕｅｅ ｍ　Ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ　（圧＠）ヲ用いてビスケット形の試料を調製した。

種々の温度で弾性モジュラス（Ｍｒ　）を試料について測定した。弾性モジュラ スはＭａｒｋ（マーク）■弾性モジュラス装置（ＲｅｔｓｉｎａＣＯｌ）で測定 した。これらの試験結果は次の表■に示されている。

表■ １　２０％７クリル酸　２００　１０　３４−Ｆ（１，１℃）　Ｚ８３Ｘ１０ｇ ８０％エチレン　７７下（２５℃）　４４ａ４００１０４下（４０℃）　ｌ０Ｑ ＩＯ０ ２８％（１）Ｃｏ　２４９　１０　３４’Ｆ（１，１℃）　２．２７Ｘ１０’９ ２％ｘ５−レフ　７７”Ｆ（２５℃）　５２５．８００１０４下（４０℃）　１ ３’１４００ ３　７．５ＣＯ１１０１０３４７（１，１℃）　２−９４Ｘ１０’９２−５ｘ− ｙ−レ：ｙ　７７７（２５℃）　５９８．３００１０４下（４０℃）　１６８． ６００ ４　３％アクリル酸　６００　１０　３４’Ｆ（１１℃）　３．３９Ｘ１０’９ ７％ｘ−ｙ−ｖン　７７’Ｆ（２５℃）　６９Ｑ８００１０４下（４０℃）　１ ８４５００ ５　８％アクリル酸　７００　１０　３４”Ｆ（１，１℃）　：ｚ３７ｘｘｏ’ ７７下（２５℃）　６２７．７００ １０４下（４０℃）　１２４５００ ６　８％７クリル酸　２６００　１０　３４’Ｆ（１，１ｔｌｌ：）　３−３１ Ｘ１０’９２％エチレン　７７下（２５℃）　６１７．４９０１０４下（４０℃ ）　１７へ２００ ７　２０％アクリル酸　５００　１０　３４７（１，１℃）　２．３３Ｘ１０’ ８０チエチレン　７７ア（２５℃）　６３４２００１０４下〔４０℃）　９Ｃ４ ９００ 実施例３ 老化及び未老化試料を比較する、別の一連の試験、粘度及び針入度試験をさまざ まのアスファルト混合物で行なった。各試料では、ポリマー（１０重量％）と（ マントン８５−１００針人度級アスファルトセメントの）アスファルトの混合物 を調製した。次に試料の一部を回転式薄膜炉中で老化させた。粘度測定は２７５ 下（１３５℃）の温度で、針入度試験は３９″Ｆ（４℃）で実施した。

粘度についてはＡＳＴＭ−Ｄ−２１７０を用い、針入度についてはＡＳＴＭ−Ｄ −５（４℃、荷重２００２、時間５０　ｓｅｃ、）を用いて試験した。これらの 試験の結果は次の表■に示されている。

実施例４ この一連の試験では、均質な混合物をつくった時、１０重量％のポリマーが完全 にアスファルト中の溶液となる温度を眼で観察することによってめた。表■のイ ンターポリマーの組成とメルトフローインデックスは表■に示した同一試験番号 の組成とメルトフローインデックスに対応する。

試験番号　？（℃） １　２８０°（１３７，８） ２　２８０°（１３７，８） ３　２９０°（１４１３） ４　２７０°（１３２，２） ５　２７５°（１３５，０） ６　２６０°（１２６，７） ７　２８０°（１３７，７） 以下の実施例では、アスファルト、骨材及びある剥離防止添加剤を含有する試料 を調製した。次にアスファルトの骨材への付着性を確認するために試料に“煮沸 試験゛を課した。“煮沸試験゛はセンター・フォー・トランスポーチ−ジョン・ リサーチ、ビュワー・オブ・エンジニアリング・リサーチ、オースチンのテキサ ス大学によってテキサス・ステート・デパートメント・オプ・ハイウェイのため に行なわれたリサーチ・レーポー）１＆Ｌ２５３−５．１９８４年１月、′テキ サス・ボイリング・テスト・フォー・エバリュエーテイング・モイスチャー・サ スセプトピリテイー・オプ・アスファルト・ミクスチャーズテイ・ダブリュー・ ケネディ、エフ・エル・ロバーツ、ジエ・エフ・アナグナス中に記載されている 。煮論としてアスファルトによる骨材の被覆率を眼で測定することより成る。よ シ大きな舷覆は剥離防止剤のよシ良い性能を示している。

第２のシリーズの試験では、調製した試料を標準的な“凍解゛試験にかけた。こ の試験では、試料にクラックが入シ離れ離れになる迄、試料を蒸留水に浸漬して ２４時間の凍解条件を重ねて受けさせる。クラックが入る前に試料が耐えられる 凍解サイクルの数が添加剤の性能を示す。“凍解゛試験はセンター・フォートラ ンスポーチ−ジョン・リサーチ、ビュワー・オプ・エンジニアリング・リサーチ 、オースチンのテキサス大学によってテキサス・ステート・デパートメント・オ プ・ノ＼イウエイのために行なわれたリサーチ・ブロジエク）３−９−７９−２ ５３のリサーチレポート尚２５３−３．１９８２年２月、ケネディ、ティ・ダブ リュー等“テキサス・フリーズ−スロー・ヘデスタル・テスト・フォー・エバリ ュエーテイング・モイスチャー・サスセブトビリテイー・フォー・アスファルト ・ミクスチャーズに記載されている。

試験にはテキサス・コスデン・ブランドのアスファル）　（Ａ　Ｃ−２０級）を 用いた。この特定されたアスファルトは貧弱な現場での剥離（防止）性を有して ることが知られている。使用したアスファルト含量はテスト・メソッドＴｅｘ− ２０４−Ｆにもとづいて決定した。個々の骨材に試験については、その骨材を使 用すべき混合物について設定さ九たアスファルト含量で第１の試行混合物を調製 した。その結果で、次の混合物はこの試行値の％チ上又は下に変えて調製した。

目的は骨材粒子をはソ同一のアスファルト膜厚で被覆することである。混合物を 取除いた後、混合ボウル上に極く僅かのアスファルトしか残っていない様にすべ きであるっこれらの試験では試験したすべての骨材について使用したアスファル トの量は、煮沸試験について５．６％、凍解試験について６．１％であった。

実施例６ 煮沸試験 Ａ、混合物調製 混合する前に、５０２の個々の骨材を炉中で１６０℃で２時間加熱した。剥離防 止添加剤の勲いアスファルトセメントを少なくとも８時間１６０℃で加熱した。

これがアスファルトを若干硬化させ、従ってプラントで混合したアスファルトに 類似させた。次に３Ｆ（５，６％）のアスファルトをるつぼに秤シ出した。以下 の表に示されたアスファルトの重量％として、試験すべき添加剤をアスファルト に加えた。く壕なく手で混合しつつアスファルトと添加剤の入ったるつぼを１ｏ 分間、１６０℃に加熱した。この温度でアスファルトの粘度は充分低くアスファ ルト中への添加剤の均一な分散を促進した。加熱は剥離防止添加剤の熱簀定性も 評価する。適当な時に、熱い骨材をアスファルト／添加剤混合物に注入して、ポ ットプレート上で出来るだけ迅速且つくまなく手で５分間混合した。混合物を次 にアルミニウム箔に移して試験前に少なくとも２時間室温に冷却させた。

Ｂ、試験方法 １ｔビーカーに５００ｍの蒸留水を入れ加熱沸騰させた。

室温の調製した骨材−アスファルト混合物を次に沸騰水に加えた。水を中程度の 沸騰に１０分間保持し、３分間隔でガラス棒で攪拌した。沸騰中及び後、骨材の 再被覆を防止するために剥離したアスファルトを厭タオルで水の表面からしやく い取った。混合物は次にビーカーに入れた壕＼室温に冷却した。冷却後、水をビ ーカーからあけて、湿った混合物を紙タオル上にあけて乾かした。

骨材上に保持されたアスファルトのチを眼を用いる観察で測定した。この評価の 標準化のため０乃至１００％アスファルト保持率の尺度を表わす１ｏ試試料台物 の組′５ｒ：調裂した。これらの標準混合物を参照してアスファルトの保持率を 斥１ｊ定できる。よシ高いチはよシ良い付着性を示していた。各添加剤について 試験ｉ−ｊ：２回行い、平均を試験結果の報告に用いた。煮沸試験後の７０％又 はそれ以上のアスファルト保持率は可能な非剥離的現場性状を示している。

実施例７ 凍解試鋏 Ａ、混合試料の調製 高さ１９．０５±０．１２７　ｙ　（０，７５±０．００５ｉｎ）及び直径４１ ３３ａｕ（Ｌ６２７ｉｎ）の試験試料は次のようにして調製した。るつぼ中で３ Ｆ（６，１％）のアスファルトと混合する前に、各試験試料について４６Ｆの骨 材を１６０℃で少なくとも２時間加熱した。以下の表中に示した様なアスファル トの重量％で、添加剤をアスファルトに加えた。アスファルトと添加剤の入った るつぼを手で攪拌しつつ１６０℃に５分間加熱した。熱い骨材を次にアスファル ト／添加剤混合物に注入し、可能な限シ迅速且つくまなく５分間混合した。混合 物を次に１５０℃に％時間加熱して、３０分以上冷却した。

アスファルト混合物の試料（試験片）への締固めはベースプレートとラムを備え た１０００冷間圧延鋼の円筒形影枠中で行なった。この形枠は４　Ｌ　３３　ｔ ａ　（Ｌ　６２７ｉｎ）の内径を有し、高さが８　＆　９　ｗｘ　（λ５　ｉｎ ）であった。ベースプレー）ｔｉ−＜−スＭ径カ４１２８　ｗ　（Ｌ６２５ｉｎ ）で高さがＩ　Ｚ　７　ｍ　（０，５ｉ　ｎ　）であった。ベースプレートの中 央頂部のニップルは直径と高さが６．３５　ｔｘ（０，２５ｉｎ）であった。ラ ムは直径が４１．２８１ＥＪ（Ｌ６２５ｉｎ）、高さ１１４．３０（４，５ｉｎ 　）であった。

締固め前、混合して後、混合物を１５０℃に２０分間再加熱し、次に組立てた円 柱形枠とペースプレート甲に手早く移した。成形用ラムを挿入し、液圧プレスで ６２００±５０１ｂ、の一定負荷を印加して７分間試料を締固めた。

ブリケットを形枠から抜出して冷却させた。ブリケットの高さは１９．０５±０ ．１２７　ｙ　（０，７５±０．００５ｉｎ）であった。このブリケットを平坦 面上、室温で２日間硬化させた。

次にブリケットを応力脚柱上に置く。この脚柱はプレキシグラス又はポリカーボ ネー）Ｍで、１ｏ０傾斜し、５α８ｕ（ＺＯＯｉｎ）の直径とＩ　Ｌ４３ｍ（０ ，４５ｉｎ）の高さで、頂部に直径６．３５　ｍ　（０，２５ｉ　ｎ　）、高さ ：に５６ｆＪ（０，１４ｉｎ　）のニップルがあった。ブリケット付の応力脚柱 を８オンスのポリプロピレン製広口ジャーに入れブリケット上約％インチとなる 迄、蒸留水を加えた。ジャーにキャップをつけた。

Ｂ、試験方法 ジャーを一１２±３℃の温度制御凍結装置に１５時間おいた。次にジャーを５０ ±２℃に温度を制御した炉に９時間移した。各全サイクルの終りでブリケット面 にクラックが表われたかを検査する。クラックが見えない時は、表面クラックが 出る迄、試料に次の凍解サイクルを受けさせて再び検査することを続けた。ブリ ケットにクラックが生ずるのに要した凍解サイクル数を記録した。

それぞれ別々の添加剤について、試験用の２試料を調製し、各試験の結果の平均 を試験結果として報告した。

２試料の破損迄のサイクル数が４よシも犬きく異なっている場合には、追加試料 を調製し、一致した試験値が得られる迄、試験した。凍解サイクル数は添加剤の 効能に関係している。クラックを生じない２５サイクルの凍結及び融解は剥離を 生じない現場性能を示すであろう。

４種の珪質骨材を試験した。それらは米国の４つの地理学的地域から選ばれた。

名称と位置は：　Ｄａｖｉｄｓｏｎ（ジョーシア）；Ｗａｃｏ（テキサス）’； Ｇｉｆｆｏｒｄ−Ｈｉｌｌ　（Ｂｒｙａｎ、テキサス）；及びＨｅ１ｍ５　（ネ バダ）であった。均一な寸法を使用した。８と２０メツシユの間（米国標準篩シ リーズ）を煮沸試験に用い、２０と３５メツシユの間（米国標準篩シリーズ）を 凍解試験に用いた。骨材は数回水ですすぎ洗いをし、使用前に１５０±３℃で一 定重量に完全に乾燥した。

表■、■及び■はこれらの試験の結果を報じている。

表■ １重量％添加剤 ＩＥＡＡ（６３％ＡＡ、９ＭＩ）　８５３０　８５１４　８０２９−２６２　Ｅ ＡＡ（８％ＡＡ、７００ＭＩ）　８５２９　８５１６　８５２７−３０３　ＥＡ Ａ（８％晶、２６００ＭＩ）　７５２９　８０１７　６０１６−２６４　ＥＡＡ （９チＡＡ、Ｌ５ＭＩ）　９５４０”　１００２１　１００３４　−　４０５　 ＥＡＡ（９％島、ＩＯＭＩ）　９０４０　９０１９　９０３０−３６６　ＥＡＡ （１２％島、１．５ＭＩ）　９５４０　９５１９　９０３１　−４０７　ＥＡＡ （１６％島、２２ＭＩ）　１００４０　９５１９　９５２６−３８８　ＥＡＡ（ ２０％ＡＡ、３００ＭＩ）　１００４０　１００１３　１００２５−３４９８品 （２０％ＡＡ、１３００ＭＩ）　９５４０　１００１７　１００２０−３０１０ 　ＥＡＡ（２０叫、２６００ＭＩ）　９５４０　１００１３　１００２２−３１ １１　ＥＡＡ／Ｍｇ　イオノマー　８５３０　７０１５　７０２９　−　−（２ ０鴫ＡＡ　、Ｚ５ＭＩ　） １２　ＥＡＡ／〜Ｔｇ　イオノマー　７５３４　８０１３　４０２１　−　−（ ２０％ＡＡ、５ＭＩ） １３　ＥＡＡ／Ｍｇ　イオノマー　８５３２　８５１８　８０２４　−　−（２ ０％ＡＡ　、１０ＭＩ　） １４　Ａｌｌ１ｅｄＥＡＡＡＣ−５４０３０１６５０１０４０１８−−（４５チ 島、ＷＡＸ） １５　Ａｌｌ１ｅｄＥＡＡＡＣ−５８０６０１８７５１１６０１６−−Ｃ８％島 、ｗＡｘ） 表　■ １Ｍ量チ添尻剤 １７　Ｎｕｃｒｅｌ−−０９１０８０２０８５１８５０２５−−（９安ＹｉＡＡ 　、　１０ＭＩ　） Ｂ　−煮汚試駄後、骨材表面上のアスファルト保持子。

Ｆｔ　−クラック発生前にアスファルトコンクリートブリケットが耐える諒解サ イクル数。

ＦＡＡ−エチレン−アクリル酸コポリマー。

ＡＡ−コポリマー中のアクリル酸の重量％。

ＭＩ　−メルトフローインデックス。

Ｅ、１７Ｍｇイオノマー　−チ中和 Ａｌ１１ｅｄ　ＡＣ３４０−４，５％ＡＡ、ＷＡＸＡＣ５８０−８％ＡＡ、ＷＡ Ｘ ＡＣ５１２０−ＩＺ８チＡＡ、ＷＡＸ これらの物質の分子量は使用には低過ぎ、メルトインデックスは臨界的である。

これらは当業者に“ＷＡＸＥＳ　”″と呼ばれている。

Ｎｕｃｒｅｌ　−（デュポン社の商標）。

５ｕｒｌｙｎ　−（デュポン社の商標）。

５ｕｒｌｙｎ　−（デュポン社の商標）。

−゛　試験しなかったことを意味する。

”４０＝　ｆｉＶ及び■のＦＴ欄（すべての欄）の４０の数字は試験を４０サイ クルで止めたことを示す。

然し試料はこの点でなお完全のま＼であった。

国際調査報告

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．瀝青質物質９９乃至５０重量部及び、α−オレフィンのホモポリマー並びに α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸のイオ ノマー、アルカン酸のビニルエステル及び−酸化炭素より成る群から選ばれた少 なくとも１のコモノマーとのインターポリマーより成る群から選ばれたオレフイ ン性ポリマー、但し該ポリマーは１４０°Ｆと３５０°Ｆ（９６０℃と１７６． ７℃）の間の融点、５０ｇ／１０分乃至３０００ｇ／１０分の範囲のメルトフロ ーインデツクスを有し且つ該瀝青質物質中に分散し得る、１乃至５０重量部から 成ることを特徴とする組成物。
2. ２．インターポリマーがエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とのコポリマーで ある請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．オレフイン性ポリマーがエチレンのホモポリマーである請求の範囲第１項記 載の組成物。
4. ４．インターポリマーがα−オレフインと少なくとも１のα，β−不飽和カルボ ン酸及び−酸化炭素より成る群から選ばれたコモノマーとのコポリマーである請 求の範囲第１項記載の組成物。
5. ５．オレフイン性ポリマーが１乃至３０重量％の−酸化炭素を含有する、エチレ ンと−酸化炭素とのインターポリマーである請求の範囲第１項記載の組成物。
6. ６．オレフイン性ポリマーがエチレンとアクリル酸及びメタクリル酸の少なくと も１とのインターポリマー、但し該ポリマー中の該酸は１乃至３０重量％の範囲 である、である請求の範囲第１項記載の組成物。
7. ７．オレフイン性ポリマーが１００ｇ／１０分乃至３００ｇ／１０分の範囲のメ ルトインデツクスを有している請求の範囲第６項記載の組成物。
8. ８．組成物が充填材を含有する請求の範囲第１項乃至第７項のいづれか１項に記 載の組成物。
9. ９．オレフイン性ポリマーが１乃至５０重量％の範囲の量で存在する請求の範囲 第１項乃至第７項のいづれか１項に記載の組成物。
10. １０．ピテユーメン約９０乃至約９９．９重量％、α−オレフインとα，β−エ チレン性不飽和カルボン酸又はそのイオノマーとの少なくとも１のインターポリ マー、但しインターポリマーは約５乃至約３０重量％のα，β−エチレン性不飽 和カルボン酸及び約９５乃至約７０重量％のα−オレフインを含有している、よ り成る組成物であつて、更にα−オレフイン／エステルコポリマーを実質上含有 しないことを特徴とする組成物。
11. １１．インターポリマーがＬ５ｇ／１０分乃至約３０００ｇ／１０分の範囲のメ ルトフローインデックスを有している請求の範囲第１０項記載の組成物。
12. １２．インターポリマーがアクリル酸、メタクリル酸又はメタクリル酸とアクリ ル酸の混合物約８乃至約２０％を含有する請求の範囲第１０項記載の組成物。
13. １３．更に無機骨材を含有する請求の範囲第１０項記載の組成物。
14. １４．インターポリマーが組成物の約０．１乃至約５重量％の量で存在する請求 の範囲第１０項記載の組成物。