JPS6242983A - （ベンズイミダゾ−ル−２−イル）−ピリジニウム化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はベンズイミダゾール訪尋体に関する。 殊に、本発明に一般式 ％式％ 式中、 Ａは式−８Ｒ’、−Ｓ　ｏ、−″またに−Ｓ　−Ｓ　Ｏ
，−の残基を表わし； Ｒ１及びＲ３は各々水素または（Ｃ，〜ｃｙ）−アルキ
ルを表わし； Ｒ２は水素、（Ｃ８〜Ｃ丁）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃマ
）−アルコキシまたは負に帯電した酸素原子を表わし； Ｒ６は水素壕だに負の電荷を表わし； Ｒ１、Ｒａ　、Ｈｆ及びＲ１目、各々水素、（０１〜Ｃ
？）−フルキル、了り−ル、ハロゲン、シアノ、ニトロ
、ホルミル、（Ｃ２〜Ｃ１）−アルカノイル、アリール
カルボニル、カルボキシ、カルボキシ−（ａｔ〜Ｃ？）
−アルキル、ｃｃｔ〜Ｃ７）−アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、アリール−（Ｃ２〜Ｃｙ）
−フルコキシ力ルボニル、（ＣＩ−Ｃ，）−アルコキシ
カルボニル−（０１〜Ｃｙ）−フルキル、カルバモイル
、モノ−もしくはジー（Ｃ＋−Ｃｔ）−アルキル力ルバ
モイル、ピロリジノカルボニル、ピペリジノカルボニル
、カルバモイル−ＣＣ２〜Ｃ７）−アルキル、モノ−も
しくはジー（Ｃ，〜ｃｔ）−アルキルカルバモイル−＜
Ｃ，−Ｃ２）−アルキル、ピロリジノカルボニル−（０
１〜Ｃ７）−アルギル、ピペリジノカルボニル−（Ｃ８
〜拳Ｃ？）−アルキル、ヒドロキシ、（Ｃ１〜Ｃ７）−
アルコキシ、（Ｃ７〜Ｃ７）−アルカノイルオキシ、ア
リールオキシ、アリールカルボニルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ
７）−アルコキシカルボニルオキシ、アリール−（ＣＩ
−Ｃ？）−アルコキシカルボニルオキシ、了り−ルオキ
シカルボニルオキシ、カルバモイルオキシ、モノ−もし
くはジー（Ｃ＋〜Ｃ７）−アルキルカルバモイルオキシ
、ピロリジノカルボニルオキシ、ピペリジノカルボニル
オキシ、ヒドロキシ−＜Ｃ２〜Ｃ丁）−アルキル、トリ
フルオロメチル、ジー（Ｃ＋−Ｃｙ）−アルコキシメチ
ルまた―（Ｃｚ〜ｃ３）−アルキレンジオキシメチルを
表わすか、或いは隣接したこれらの置換基の２個（バこ
れらが結合している炭素原子と一緒に連結して、５−１
６−または７−員環を表わし：そして Ｒ９は（Ｃｓ〜Ｃｔｏ）−アルキル、（Ｃ８〜Ｃ丁）−
シクロアルキル、（０３〜Ｃ？）−アルケニルアルキル
、（ｃｓ−ｃ、）−アルキニルアルキル、置換された（
Ｃｓ−Ｃ７）−アルケニルアルキル、アリールＣＣ１〜
Ｃ，）−フルキル、ヒドロキシ−（Ｃ！〜Ｃｙ）−フル
キル、（ＣＩ−Ｃｙ　）−アルコキシ−（Ｃ２〜Ｃ６）
−アルキル、（ＣＩ〜Ｃ？）−アルコキシカルボニル−
（Ｃ１〜Ｃ１）−アルキル、カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ）
）−アルキル、ジー（Ｃ＋〜Ｃ，）−フルコキシカルボ
ニル−（Ｃｔ〜Ｃ７）−アルキル、ジカルボキシ−（Ｃ
２〜Ｃｙ）−アルキル、カルボキシ−ＣＣ１〜Ｃ？）−
アルキルカルバモイル−（Ｃ３〜Ｃ丁）−アルキル、随
時Ｎ−置換されていてもよいアミノ−（Ｃ！〜Ｃ？）−
アルキル、随時Ｎ−置換されていてもよいアミノ−カル
ボキシ−ＣＣ１〜Ｃ？　２− Ｃ７）−アルキル、随時Ｎ−置換されていてもよいアミ
ノ−（Ｃ１−Ｃ？）−アルコキシカルボニル−ＣＣｔ〜
Ｃ？）−フルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリール−
（Ｃ工〜Ｃ７）−アルギルまたーシステインを含むオリ
ゴペゾチドからＳ　Ｒ基の除去によって誘導される残基
を表わし； 全体としての分子は帯電していないか、または単一の正
の電荷を有し、後者の場合には、外部陰イオンが存在す
る、 の（ベンズイミダゾルー２−イル）−キリジニウム化合
物並びに弐Ｉの塩基的に置換された化合物の製薬学的に
許容し得る酸付加塩に関する。 これらの化合物ｄＸ人が残基−８Ｒ”’５表わし、ＲＱ
がエチル、２−ヒドロキシエチルまたはベンジルを表わ
し　Ｒ１及びＲ８が各々メチルを表わし、Ｒ２がメトキ
シを表わし　Ｒ５、ＲＹ及びＲ８が各々水素を表わし、
そしてＲ６がメトキシを表ワスカ、或いＩ’ｉＲ’　％
　Ｒ”　％　Ｒ’　％　Ｒ”　、Ｒ’、Ｒ７及びＲ８が
各々水素を表わす化合物を除いて、新規なものであり、
これらの化合物は価値ある薬理学的特性、即ち冑酸分泌
抑制及び／または粘膜保睦特性を有することが見出され
、従って、これらの化合物は胃腸管の病気の抑制または
予防、特に胃潰瘍及び十二指腸潰瘍に対して用いること
ができる。 本発明の目的は、治療的に活性な物質として上に定義し
た化合物及び塩、かかる化合物またにその塩を含有する
薬剤、かかる薬剤の製造、病気の抑制または予防におけ
る、特に胃潰瘍及び十二指腸潰瘍の抑制または予防にお
ける上に定義した化合物及び塩の用途、或いは胃潰瘍及
び十二指腸潰瘍の抑制または予防に対する薬剤の製造の
だめの上に定義した化合物及び塩の使用、並ひに上に定
義した新規化合物及び塩それ自体、及びこれらの新規化
合物及び塩の製造である１、 全体として分子が帯電していない場合、一般式■の（ベ
ンズイミダゾルー２−イル）−ピリジニウム化合物は分
子内塩の形態で存在する。これはＡが式−８Ｒ”の残基
を表わし、そしてＲ９が負に帯電した基金もつか、或い
ｆｄｉＡが式−８Ｏ３−ま／こｔ、ｌ−８−８Ｏ，−の
残基を表わすか、Ｒが負の電荷を表わずか、１ｆｃｌｔ
Ｊ、Ｒ２が負に帯電した酸素原子を表わす場合である；
後者の場合、１だ該化＠−物は部分式 を不するビ′リドン誘導体とみなすこともできる。 また塩基的に置換された式■の化合物は酸付加塩を形成
することができる。 「アルキル」なる用語は直鎖状または分枝鎖状の飽和炭
化水素残基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、５ｅｅ−ブチル、１−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキザデシル及びｎ−オクタデシルを表
わす。「アルコキシ」なる用語は酸素原子を介して結合
した上記定義の意味におけるアルキル基を表わす。 「アリール」なる用語は、例えばハロゲン、トリフルオ
ロメチル、ニトロ、随時Ｎ　−ｔｉＭ換されていてもよ
いアミン、（Ｃ１〜ｃｙ）−アルキル、カルボキシまた
に、（Ｃ１−Ｃ？）−アルコキシカルボニルで置換され
ていてもよい単核まｆｃは多核の芳香族炭化水素残基全
表わす；かかるアリール残基の例にフェニル、Ｏ−）リ
ル、ｐ−トリル、０−クロロフェニル　ｍ　−クロロフ
ェニル、ｐ＋ジクロロフェニル２＊５−ジクロロフェニ
ル、２．４−ジクロロフェニル、２．５−ジクロロフェ
ニル、２．６−ジクロロフェニル、３．４−ジクロロフ
ェニル、ｍ−７’ロモフエニル、ｐ”７’ロモフエニル
、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ペン
タフルオロフェニル、〇−カルボキシフェニル、Ｏ−メ
トキシカルボニルフェニル、０−メトキシフェニル、ｍ
−メトキシフェニル、Ｐ−メトキシフェニル、０−ニト
ロフェニル、ｍ−ニトロフェニル、ｐ−ニトロフェニル
、Ｏ−７ミノフエニル、ｍ−７ミノフエニル、ｐ−アセ
チルアミノフェニル及びｍ−）リフルオロメチルフェニ
ルである。「ハロゲン」なる用語には４独、１素、フッ
素、臭素及びヨウ素が包含される。「アルキレン」なる
用語には主にポリメチレン鎖が含まれる。「シクロアル
キル」なる用語には主に未１６′換の環式病肪族残基、
例えばシクロペンチル及びシクロヘキシルが含−，４；
ｈ、る。「アルケニルアルキル」及び「アルギニルアル
キル」なる用語は炭素−炭素二重゛または三重結合を含
み且つこれらが結合した炭素原子が不飽和でない炭化水
素残基、例えばアリルを表わす。「置換されたアルケニ
ルアルキル」なる用語ね、ビニル的に、特に塩素の如き
ハロゲンで置換される上記定義の意味におけるアルケニ
ルアルキル残基を表わす；かかる残基の例は２−クロロ
アリルである。「ジカルボキシアルキｙｊ及びｒジ−ア
ルコキシカルボニルアルキル」なる用語６２個のカルボ
キシ基またにアルコキシカルボニル基で置換されるが、
しかしながら、これらの基が同−炭素原子上に位置しな
いアルキル残基を表わす。「Ｎ−置換された」なる用語
に１アミン基が（Ｃ１〜Ｃｔ）−アルキルまた１ｄ（Ｃ
。 〜Ｃ１）−アルカノイルで−ＣＭ”換されるか、或い１
ｔ（Ｃ１〜Ｃ７）−アルキル及び（Ｃ２〜Ｃ？）−アル
カノイルで、またに２個の（Ｃ８〜Ｃ？）−アルキル残
基で二置換されることを意味する。「ヘテロアリール」
なる用語Ｈ，特にヘテロ原子またｉＪその後数として１
〜４個の窒素原子及び／または酸素もしくは硫黄原子を
含み且つ例えば（Ｃ２〜Ｃｖ　）−アルキル、アリール
、ヒドロキシ、随時Ｎ−置換されていてもよいアミノま
たは二ｌ・口で置換されていてもよい単核または多核の
へテロ芳香族残基全表わす；かかるヘテロアリール残基
の例は２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル
、１−Ｈ−ｓ−）リアゾル−３−イル、プリン−６−イ
ル、フリル、４．６−シメチルー２−ピリミジニル、５
−アミノ−１，！ｉ、４−チアジアゾルー２−イル、５
−メチル−１，３，４−チアジアゾル−２−イル、４−
メチル−４Ｈ−１゜２．４−トリアゾル−３−イル、１
−フェニル−１Ｈ−ナト２ゾルー５−イル、４−ヒドロ
キシ−６−ブロビルー２−ピリミジニル、２−ベンズイ
ミダゾリル、５−ニトロ−２−ベンズイミダゾリル停で
ある。「システィンを含むオリゴペプチド」なる用語は
２〜１０のアミノ酸を含むペン０チドを表わし、これら
のアミン１後の１つはシスティンで必る；かかるオリゴ
ペプチドの例はグルタチオン（γ−グルタミルシステイ
ニルグリシン）でおる。 「アルカノイル」なる用語はアセチル、プロピオニル等
の如き’ｉ３’＜基を表わす。［アミノ力ルポギシアル
キル」なる用語には２−アミノ−２−カルボキシエチル
、６−アミノ−３−カルボキシエチル及び２−アミノ−
２−カルボキシ−１，１−ジメチルエチルの如き残基が
包含される。「アミノーアルコギシカルボニル」なる用
暗に柑２−アミノー２−エトキシカルボニルエチル等の
如き残基が包含される。 ２個）隣Ｊ’ａ’ｌｒ７換基Ｒ’　、Ｒ６、Ｒ″及ヒＲ
’　Ｍびにこれらが結合している炭素原子と一緒になっ
て形成し得る５−１６−−ｉだは７−員環Ｉ」複素Ｊ京
式またり炭素環式環であることができ、該環は随時１個
またはそれ以上の二重結合を含んでいてもよく、この場
合、芳香族または非芳香族であることができ、ぞして置
換されていてもよいか、未置換であることができる；置
換基としてヒドロキシ、（Ｃ，〜ｅｖ）−アルキル、（
Ｃ８〜Ｃ，）−アルコキシ、（Ｃ！〜Ｃｖ）−アルカノ
イルオキシ、オキソ、オキシイミノ、（Ｃ８〜Ｃｔ）−
アルコキシイミノ等が考えられる。かかる環が存在する
場合、他の２個の置換基は有利には各々水素を表わす。 Ｈａ及びＲａが、これらが結合している炭素原子と一緒
に連結してかかる環を表わす場合、この環に例えばチア
ゾール、チアジアゾールまたは１．３−ジオキサン環で
４七）る。Ｒ１１及び１１が、これらが結合した炭素原
子と一緒に連結してかかる埠を形成する場合、これは例
えば式 ％式％ 式中、 ＲＩＯ１Ｒ口、Ｒ１４及び１１　ｍは各々水素またＩｒ
Ｊ’、　（ＣＩ−Ｃ？　）−アルキルを表わし；そして
Ｒ１２ね水素を表わし、そしてＲ１３は水素、ヒドロキ
シ、（Ｃ＋−Ｇｙ）−アルコキシマタｈ、’　（Ｃｔ〜
Ｃ？）−アルカノイルオキシを表わし、或いはＲＩｔ及
びＲＩ８ｉｆ−緒になってオキシ、オキシイミノまたｌ
ｄ：　（Ｃ１〜Ｃ？）−アルコキシイミノを表わす、 の環である。有利には、この場合にＲＩＯｌＲｌｌ、Ｈ
１４及びＲ１１Ｉｕ全て水素を表わすか、また目金てメ
チルを表わし、そしてＢ　１　を及びＲ”１４共にオキ
ソを表わす。殊に上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）の環
が重要である。 置換基Ｒ１、Ｈａ　、ＢＹ及びＲ８のいずれもが環の一
部でない場合、有利に−Ｒ１及びＲ′１６各々水素を表
わす。更に、かかる場合にまたＲ１は有利には水素を表
わし、Ｒ６Ｈ有利には水素、メトキシまたはトリフルオ
ロメチルを表わす。 Ｒ１は例えば水素まｆｃはメチルを表わすことができる
。Ｒ２は例えば水素、メチル、ｔ−ブチル、メトキシ、
エトキシ、ｎ−グロポキシまたは負に帯電した酸素原子
を表わすことができる。Ｒｍは例えば水素またはメチル
を表わすことができる。 Ａが式ＳＲ”の残基を表わす場合　ＲＱは例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、イングロビル、Ｓ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキザデシル、
ｎ−オクタデシル、アリル、２−クロロアリル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
１．２−ジカルボキシエチル１１．２−ビス−（１）・
キシカルボニル）エチル、カルボキシメチル、２−力ル
ボキシエチル、１−カルボキシエチル、２−アミノ−２
−カルボキシエチル、２−アミノ−２−工トキシカルボ
ニルエチル、３−アミノ−３−カルボキシプロピル、２
−アミノ−２−カルボキシ−１，１−ジメチルエチル、
フェニル、Ｐ−１１＃−ｍ〜ジクロロフェニル〇−カル
ボキシフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−クロロフ
ェニル、ｍ−メトキシフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、ｏ−）リル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−フルオロフ
ェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ　−メトキシフェニ
ル、２＊６−’／ジクロロフェニル２．５−ジクロロフ
ェニル、２，５−ジクロロフェニル、２．４−ジクロロ
フェニル、３．４−ジクロロフェニル、０−メトキシヵ
ルボ二／Ｌ／フェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−ブロ
モフェニル、　　ｐ−ブロモフェニル、ｒｎ−７ミノフ
エニル、Ｏ−アミノフェニル、ｐ−アセチルアミノフェ
ニル、ｍ−）ＩＪフルオロメチルフェニル、ベンジル、
０−ニトロベンジル、ｐ−フルオロベンジル、ｐ−メト
キシベンジル、ｍ−）リフルオロメチルベンジル、２−
フェニルエチル、０−クロロベンジル、ｐ−クロロベン
ジル、ｍ−二トロベンジル、５．４−ジクロロベンジル
、２．４−ジクロロベンジル、トリフェニルメチル、２
−ピリジル、２−ビリンジニル、５−アミノ−１，３，
４−チアジアゾル−２−イル、ＩＨ−ｓ−）リアゾル−
６−イル、プリン−６−イル、４．６−シメチルー２−
ピリミジニル、フルフリル、５−メチル−１，３，４−
チアジアゾル−２−イル、４−メチル−４Ｈ−ｉ、２．
４−チアジアゾル−５−イル、１−フェニル−１）Ｉ−
テトラゾルー５−イル、４−ヒドロキシ−６−７６０ビ
ル−２−ピリミジニル、２−ベンズイミダゾリル、４−
ピリジル、５・・ニトロ−２−ベンズイミダゾリル、２
−（４−アミノ−４−カルボキシブチルアミド）−２−
Ｃカルボキシメチルカルバモイル）エチル、１−［（カ
ルボキシメチル）カルバモイル〕エチル、２−アミノエ
チルまたは２−ジメチルアミンエチルを表わすことがで
きる；しかしながら、またＡｔｊ有利には式−８Ｏ３″
″または−８−Ｓ　ｏ、’″の残基全表わすこともでき
る。 上に定義した式Ｉの化合物の中で、Ｒ１が（Ｃ２〜Ｃ，
）−７にキ）Ｌ”ｒ’ｔｉわＬ、Ｒ２が（Ｃ＋〜Ｃｑ　
）−アルコキシを表わし　Ｂａか水素または（Ｃ１−Ｃ
，）−アルキルを表わし、Ａが式−８Ｒ’の残基を表わ
し　Ｒｅがｎ−プロピル、２−アミノ−２−カルボキシ
エチル、２−（４−アミノ−４−カルボキシブチルアミ
ド）−２−（カルボキシメチルカルバモイル）エチル、
ｆｌ”−ヘキシル、ｏ−クロロフェニル、エチ＃、２−
７ミノエチル、ｍ−クロロフェニル、１．２−ビス−（
エトキシカルボニル）エチル、２−アミノ−２−エトキ
シカルボニルエチル、２−ヒドロキシエチル、５−アミ
ノ−５−カルボキシプロピル、シクロペンチル、２−ジ
メチルアミンエチル、０−カルボキクフェニル、イング
ロビル、２−ピリミジニル、ｐ＋フルオロフェニル、２
＋＋カルボキジエチル、１−カルボキシエチル、ｐ−ク
ロロフェニル、３−フルフリル、ｎ−ペンチル、２−ク
ロロアリル、０−ニトロベンジル、３．４−ジクｏｏ７
：ｒ：＝ル、ｐ−メ）＋ジフェニル、５−ニトロ−２−
ベンズイミダゾリル、１−［：（カルボキシメチル）カ
ルバモイル〕エチルまたは０−クロロフェニルを表わし
　Ｒ１及びＲ３が各々水素を表わし、そしてＲ６がトリ
フルオロメチル全表わし、そしてＲ９が水素を表わすか
、まだ―Ｒ６及びＲ７が、これらが結合している炭素原
子と一緒になって、上に定義した式（＆）の残基を表わ
す化合物が好ましく；これらの化合物の中で　Ｂｊ　が
メチルを表わし、Ｒ２がメトキシを表わし　Ｂａが水素
またはメチルを表わし、そしてＲ６及びＲ７が、これら
が結合している炭素原子と一緒になって、上に定義した
式（−）の残基を表わす場合、Ｒ１！及びｇｌｌＶｉ共
にオキソを表わし、そしてＲ１０、Ｒ１１、Ｒ′４及び
Ｒ１１が全てメチルを表わす化合物が特に好ましい。 式ｌの殊に好ましい化合物は次のものである：２−〔（
プロピルジチオ）メチルクー４−メトギシー３−メチル
−１−［５−（＋−リフルオロメチル）−２−ベンズイ
ミダゾリル〕ピリジニウムクロンイド： ２−［［［但）−２−アミノ−２−カルボギシエチル〕
ジチオ」メチルクー４−メトキシ−６−メチル−１−ｒ
　５−　（＋−リフルメロメチル）−２−ベンズイミダ
ゾリル〕ピリジニウムクロライド；及び ２−　［［［（ＩＲ）−２−［（Ｓ）−４−アミノ−４
−カルボキシブチルアミド〕−２４（カルボギシメチル
）カルバそイル〕エチル〕ジチオ〕メチルｊ〜４−メト
キシ−５−メチル−１−［（５−）リフルオロメチル）
−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライド。 更に式■の特に好ましい化合物を」次のものである： ２−〔（ヘキシルジチオ）メチルクー４−メトキシ−３
−メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ベ
ンズイミダゾリル］ピリジニウムクロライド； ２−〔〔（ｏ−クロロフェニル）ジグーオ〕メチル〕−
４−メトキシ−６−メチル−１−［５−（トリフルオロ
メチル）−２−ベンズイミダゾリル］ピリジニウムクロ
ライド； ２−〔（エチルジチオ）メチルクー４−メトキシ−３−
メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ベン
ズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライド； ２−［［（２−アミノエチル）ジチオ〕メチル〕−４−
メトキシ−３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチ
ル）−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライ
ド； ２−［［（ｍ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−４
−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６．７−テト
ラヒドロ−５，５，フ９フーチトラメチルー５−オキソ
インデノ（５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジ
ニウムクロライド；２−［［［（６）−２−アミノ−２
−カルボキシエチル］ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
−５−メチル−１−（１，５，６０７−チトラヒドロー
５．５，７．７−デｌ−ジメチル−５−オキソインデノ
〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライド； １−［［１，２−ビス−（エトキシカルボニル）エチル
〕ジチオ〕メチル］−４−メトキシ−３−メチル−１−
［５−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾリ
ル〕ピリジニウムクロライド； ２−〔（エチルジチオ）メチルクー４−メトキシ−３−
メチル−１−（１゜５．６．７−チトラヒドロー５，５
゜７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ［５，６
−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
； ４−メトキシ−３−メチル−２−〔（プロピルジチオ）
メチル）−１−（１，５，６，７−チトラヒドロー５゜
５，７．７−テトラメチル−５−オキソインデノ［５，
６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライ
ド； ２−［［［（８）−２−アミノ−２−（工ｌ・キシ力ル
ボニル）エチルフジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３
−メチル−１−（１，５゜６．７−テトラヒドロ−５，
５，フ、フーチトラメチルー５−オキソインデノ［５，
６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライ
ド； 分子内的に脱プロトン化された３−［［［２−ジメチル
アミノエチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−
メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ［５，６
−ｄ：ｌイミダゾルー２−イル）ピリジニウム陽イオン
； ２−［［（２−ヒドロキシエチル）ジチオ］メチル〕−
４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６．７−テ
ト２ヒドロ−５，５，７，７−テト２メチル−５−オキ
ソインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウムクロライド；２−〔ｃｃｃＲｓ）−ｓ−アミノ
−３−カルボキシプロピル〕ジチオ〕メチル〕−４−メ
トキシ−３−メチル−ｊ−（１，５，６，７−テトラヒ
ドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソイン
デノ〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウ
ムクロライド；及び ２−〔（シクロペンチルジチオ）メチルツー４−メトキ
シ−６−メチル−１−（１，５，６，７−テトジヒドロ
ー５．５，７．７−チトラメチルー５−オキソインデノ
〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライド。 同様に、式Ｉの好ましい化合物は例えば次のものである
： ２−［［（ｏ−カルボキシフェニル）ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−６−メチル〜１−（１，５，６，７−
チトラヒドロー５．５，７゜７−チトラメチＡ／−５−
オキソインデノ〔５，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）
ピリジニウムクロライド； ２−〔（イソゾロビルジチオ）メチルツー４−メトギシ
ー３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソインデノ［
５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロ
ライド； ２−［（２−ピリミジニルジチオ）メチルツー４−メト
キシ−５−メチル−１−（１，５，６゜７−テトラヒド
ロ−５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソインデ
ノ［５，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピリジニウム
クロライド；２−［［（ｐ−フルオロフェニル）ジチオ
〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５
．６．７−テト２ヒドロ−５，５，７，７−テトラメチ
ル−５−オキソインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー２
−イル）ピリジニウムクロライド；２−［［（２−カル
ボキシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−
メチル−１−（１゜５．６．７−テト２ヒドロ−５，５
，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ［５，６
−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロ２イド
；２−［［（１−カルボキシエチル）ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−３−メチル−ｊ−（１゜５．６．７−
テト２ヒドロ−５，５，７，７−テト２メチル−５−オ
キソインデノ［５，５−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピ
リジニウムクロライド；２−［（ｐ−クロロフェニル）
ジチオ］メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（
１゜５．６゜７−テト２ヒドロ−５，５，７，７−テト
ラメチル−５−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾ
ルー２−イル）ピリジニウムクロライド：２−〔（ヘキ
シルジチオ）メチルツー４−メトキシ−３−メチル−１
−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フー
チトラメチルー５−オキソインデノ［５，６−ｄ）イミ
ダゾルー２−イ／ｌ／）ピリジニウムクロライド； 分子内的に脱プロトン化された２−（（３−フルフリル
ジチオ）メチルツー４−メトキシ−５−メチル−１−（
１，５，６，７−チトラヒドロー５　’、　５　、７　
、７−テトラメチル−６−オキソインヂノ〔５，６−ｄ
）ｊイミダゾルー２−イル）ピリジニウム陽イオン： ４−メトキシ−５−メチル−２−ｒ（ペンチルジチオ）
メチル）−１−（１，５，１，７−テトラヒドロ−５，
５，フ、フーチトラメチルー５−オキソインデノ［５，
６−ｄ、］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロラ
イド； ２＝［［（２−クロロアリル）ジチオ〕メチル〕−４−
メトキシ−３−メチル−１〜（１，５，６，７−テトラ
ヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソイ
ンデノ（５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニ
ウムクロライド；４−メトキシ−３−メチル−２−［［
（０−ニトロベンジル）ジテオコメチル〕−１−（１゜
５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメ
チルー５−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー
２−イル）ピリジニウムクロライド；２−［［：（３，
４−ジクロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキ
シ−３−メチル−１−（１，５，６，７−チトラヒドロ
ー５．５，７゜７−テトラメチル−５−オキンインデノ
〔５，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロ２イド； ２−（：ｌ：（ｐ−メトキシフェニル）ジチオ〕メチル
〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６．７
−テトラヒドロ−５，５，フ、フーテトラメチル−５−
オキソインデノ［５，６−ｄ］イミタゾルー２−イル）
ピリジニウムクロライド；４−メトキシ−３−メチル−
２−［［（５−ニトロ−２−ベンズイミダゾリル）ジチ
オロメチル〕−１−（１，５，６，７−チトラヒドロー
５゜５．７．７−ナトジメチル−５−オキソインデノＣ
５，６−ｄＥイミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロ
ライド； ２−［［１−［（カルボキシメチル）カルバモイル〕エ
チル〕ジテオ〕メチル〕−４−メトキシ−５−メチル−
１−（１，５゜６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フ
ーチトラメチルー５″″オキンインデノ［ｓ、６−ｄ〕
イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド；及び ２４［（０−クロロフェニル）ジチオＪメチル〕−４−
メトキシ−３，５−メチル−１−（１，５，６，７−チ
トラヒドロー５．５＠７゜７−テトラメチル−５−オキ
ソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウムクロ２イド。 上に定義した式■の新規な（ベンズイミダゾルー２−イ
ル）−ピリジニウム化合物及びその塩す本発明に従えば
、 ａ）一般式 式中、 Ｒ’　、Ｒ’　％　Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ７及びＲ”　Ｉ
ｄ上記の意味を有し、そして Ｒ２′は水素、（Ｃ０〜Ｃ？）−アルキルまたは（Ｃ□
〜Ｃ？）−アルコキシを表わす、の化合物を酸の存在下
において一般式 ％式％［ 式中、 Ｒ９は上記の意味を有する、 の化合物またはｓｏ、’ｔたけアルカリ金属チオスルフ
ェートと反応させるか； ｂ）Ｒ”が（Ｃ１〜ｃｙ）−アルコキシをｙミわす」二
に定義した一般式ｌの化合物においてＲ２によって表わ
される（Ｃ１−Ｃ？）−アルコキシ基を開裂させるか、
′−！″ｋｔｊ、この基を他の（Ｃ，〜・Ｃ？）−アル
コキシ基で置換するか； ｃ）Ａが式−８Ｒ’の残基を表わし、そしｒＩも９が１
個ｉ　ｆｃはそれ以上のカルボキシル基を含む上に定義
した一般式

【の化合物における上記カルボキシル基を１
個またはそれ以上の（Ｃ＋〜Ｃ７）　−アルコキシカル
ボニル基に転化するか；或い−ｄ）Ａが式−８Ｒ’の残
基を表わし、そしてＲ９が１個また（りそれ以上の（Ｃ
１〜Ｃ１）−アルコキシカルボニル基を含む上に定義し
た一般式ｌの化合物における上ｆｉｅ（Ｃｔ〜Ｃ？）−
アルコキシカルボニル基を加水分解して１個またにそれ
以上のカルボキシル基とし； その際に得られる生成物を塩また一分子内塩として単離
し、そして必要に応じて塩基性生成物全製薬学的に許容
し得る酸付加ＪＭに転化することによって製造すること
ができる。 本発明における式■及び■の化合物の反応は希塩酸中に
て、随時適当な水和性有機溶媒、’［”ｌえばメタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の添加に
よって、或いは適当な有機溶媒、例えばメタノール、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン等中の塩化水素の
溶液中にて有利に行われる。塩酸または塩化水素の代シ
に、また他の酸、例えば希硫酸、臭化水素酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸等を用いることも
できる。この反応は好ましくはほぼ室０ｊで行われるが
、しかし、また宣温以下捷たは以上の湯度で容易に行う
ことができ、有利には約０℃Ｔ’）至６０℃間の湯度で
行われる。 酸の存在下において式■及び■の化合物の上記反応にお
いては、Ａが式ＳＲ’の残基全表わす式Ｉの対応する化
合物が得られる。塩酸の存在下におりてオメグクゾール
（式１１：Ｒ’及びＲ”＝ＣＨ，：Ｒ”及びＲ’　＝Ｏ
ＣＨ，；　Ｒ″、ＲＹ及びＲ’＝Ｈ）及びチモプジゾー
ル（式１１：ＲＩ、Ｒ２／、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ６、Ｒ
’　及０’Ｒ”　＝Ｔ（）　、！：β−メルカプトエタ
ノール、エチルメルカプタン及びベンジルメルカプタン
との反応はジギーナル・オブ・バイオロジカル・ケミス
トリー（Ｊ。 旧０］。Ｃｂｅｍ、）　２６０．４５９１〜４５９７（
１９８５）に記載されている；目的生成物に対する正確
な構造式または薬理学的特性のいずれも上記の文献に示
されていない。 本発すＩＪにおける式■の化合物とＳＯ！との反応に対
してガス状ＳＯｔ’ｆ用いることができる。しかしなが
ら、有利にはＳＯ！をその場で、例えばチオニルクロラ
イドから、或すは亜硫酸の適当な塩、例えば亜硫酸水系
ナトリウムから製、蹟する。 例えば反応しユ水を採シ上げ、これにチオニルクロライ
ド毛：加え、次に式■のを加えることによって行うこと
ができ、その際、反応混合物を短時間（約１０分間）や
や加温する０式■の化合物とＳ０２との反応により、Ａ
が式−８Ｏ８″′　の残基を衣わす式ＩＱ対応する化合
物を生ずる。 本発明における式■の化曾物とアルカリ金属チオスルフ
ェートとの反応は水性酸、例えば希釈水性塩酸中にて行
われ、それによって、例えばアルカリ金属チオスルフェ
ートとしてチオ位乙酸ナトリウム五水和物を用いること
ができる。塩酸の代シに、また例えば臭化水素酸、希硫
酸、リン酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸等を
用いることもできる。またチオ硫酸ナトリウム五水オロ
物の代シに、他の適当なアルカリ金属チオスルフェート
、例えばチオ硫酸カリウムを用いることもできる。との
反応は室温で有利に行われるが、しかしまた、室温以上
または室温以下の湿度、例えば０℃〜６０℃で行うこと
もできる。本発明における式■の化合物とアルカリ金属
チオスルフェートとの反応により、Ａが式−５−ＳＯａ
−の残基を表わす式■の対応する化合物を生ずる。 Ｒ２が（Ｃ１〜ｃｙ）−アルコキシを表わす式ｌの化合
物において、Ｒ２によって表わされる（０１〜Ｃｙ）−
アルコキシ基を本発明に従って開裂させ得るか、或いは
他の（ＣＩ−Ｃｙ　）−アルコキシ基と置換することが
できる。アルコキシ基の開裂は例えば水性塩酸と共に長
時間加熱することによって行われ、その際。温度は約４
０℃〜９０℃であり、そして反応時間は１時間乃至２週
間でちる。しかしながら、壕だ塩酸の代りに、他の適当
な酸、例えばメタンスルホン酸等を用いることもできる
。この方法において、Ｒ２が負に帯電した酸素原子を表
わし、また上記式１ｈの部分構造式を有するピリドン誘
導体としてみなし得る式■の化合物が得られる。 Ｒ２によって表わされる（Ｃ２〜Ｃｔ）−アルコキシ基
の他の（Ｃ８〜Ｃ７）−アルコキシ基への本発明による
置換に所望の（Ｃ□〜Ｃ？）−アルコキシ基に対応する
（Ｃ１〜Ｃ７）−アルカノール中で長時間放置すること
によって達成され、これは室温で行うことができるが、
しかしながら、また室温以上または以下の温度、例えば
約０℃〜６０℃の温度を用いることもできる。反応時間
は温度に応じて、２４時間乃至１個月である；反応を室
温で行う場合、反応時間に約１〜４週間、有利には約２
週間である。 Ａが式−８Ｒ’の残基を表わし、そしてＲ９が１個また
はそれ以上のカルボキシ基（′６数）を含む式Ｉの化合
物の本発明におけるエステル化は、例えば最初に対応す
る反応性カルボン酸誘導体を製造しく例えば対応する酸
塩化物等、これにチオニルクロライド等を用いて行うこ
とができる）、次にこの誘導体を対応するアルコールで
処理して、対応するエステルに転化することによって行
うことができる。しかしながら、またエステル化を式■
の化合物と弐■、但し、Ｒ９は１個またにそれ以上のカ
ルボキシル基（複数）を含む、の化合物との反応の必要
なときに起こさせることができる、即ち、反応を水の不
存在下において、対応するアルコールに溶解した酸の存
在下において行う場合である。例えば式■の化合物をエ
タノール性塩化水素酸の存在下においてチオリンゴ酸と
反応させる場合、Ａが式−８Ｒ’の残基を表わし、そし
てＲ＠が１．２−ビス−（エトキシカルボニル）エチル
を表わす式■の対応する化合物が得られる。 Ａが式−８Ｒ＠の残基を表わし、そしてＢｉｔが１個ま
たｄそれ以上の（Ｃｓ−Ｃ７）−アルコキシカルボニル
基（複数）を含む式Ｉの化合物の本発明における加水分
解に例えば酸性条件下で、例えば水性塩酸を用いて行う
ことができる。またエステル加水分解は式■の化合物と
弐■の化合物とσ）反応の必要なときに行うことができ
る、即ち、式■におけるＲ９が１個またはそれ以上の（
ＣＩ〜Ｃ７）−アルコキシカルボニル基（複数）を含み
、そして反応を水性酸の存在下において行う場合である
０例えば式■の化合物を水性塩酸の存在下においてチオ
グリコール酸エチルと反応させる場合、Ａが式−８Ｒ＠
の残基を表わし、ぞしてＲ９がカルボキシメチルを表わ
す式■の対応する化合物を得るととができる。 出発物質の性質及び使用する反応条件に応じて、得られ
る生成物を塩としてまたは分子内塩として単離すること
ができる。必要に応じて、塩基的に置換された生成物を
例えば塩化水素、臭化水素、リン酸、硫酸、クエンＷｌ
、ｐ−トルエンスルホン酸等によって製薬学的に許容し
得る酸付加塩に転化することができる。 式■の出発物質は公知のものであるか、或いはそれ自体
公知の且つ当該分野に精通せる渚にとってによく知られ
た方法に従って容易に製造することができる２更に、後
記の実施例のいくつかには式■の成る化合物の製造に関
する詳細な情報が含まれている。 すでに述べた如く、一般式Ｉの（ベンズイミダゾルー２
−イル）−ピリジニウム化合物に価値ある薬理学的特性
を有している。 式ｉの代表的な化合物をその抗塊勺活性、その胃酸分泌
抑制活性並びにその毒性について調べた。 次の実験方法を抗潰瘍活性を決定するために用いた： 試験物質の各投薬量に対して、体重１３０〜１５０１を
有する各８匹の雄ラットからなる群を用いた。実験開始
前、動物に２４時間飼料を与えぬが、但し、水は十分に
与えた。試験物質の種々な投薬量（（１５％ト２ガカン
ト中に懸濁させたもの）または賦形剤のみ（対照）を経
口的に２回投与した、即ち、インドメタシン２０■／　
Ｋｇの経口投与１時間前及び投与後２時間。対照動物に
おいては、インドメタシンのこの投薬量によって５時間
以内に胃の病変が誘発された。試験物質（址たは賦形剤
のみ）の最初の投与後６時間目に４Ｊ物を殺した。胃粘
膜に肉眼で見える病変の発生から保誰されているラット
数を数えた。ＥＤ、。ね動物の５０％をかかる病変の発
生がら保蝕する試験物質の投薬量である。 次の実験方法を胃酸分泌抑制活性を決定するために用い
た。 雌及び雄ビーグル犬の両底の部分をハイデンハイン（Ｈ
ｅｉｄｅｎｈａｌｎ）タイプのポケット（ｐｏｕｃｈ）
の状態で胃の残りの部分から分離した〔ルデイク（Ｒｕ
ｄｉｃｋ）等によシ、ジャーナル・オプ・ザージカルＯ
リザーチ（Ｊ、ＳｕｒｇｉｃａｌＲｅ　ｓ　ｅ　ａ　ｒ
　ｃ　ｈ　）フ、３８３−３９８（１９６７）に記載さ
れた方法の変法〕。ポケット内に、腹壁を通して外部に
導かれるスチール製カニユーレを固定した。各実騎前、
動物に飼料を１８時間与えぬが、但し、水は十分に与え
た。動物は圧気であり、実験中は直立しておυ、その胃
酸分泌を４−メチルヒスタミン、ヒスタミンＨ２−リセ
グタ−（ｈｉａｔａｍｌｎｅ　　Ｈ！−ｒｅｃｅｐｔｏ
ｒｓ）の選択的アゴニスト（ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　　ａ
ｇｏｎｔｓｔ）〜　の静脈注射によって馴致した。胃酸
生成を胃ポケット・ジュースの１５分間フラクションと
して測定した。 胃酸生成が一定値になった直後、試験物質をゼラチンカ
プセルに充填した乾燥粉末として経口的に投与した。Ｅ
Ｄ、◎値は、対照と比較して処置した動物における４−
メチルヒスタミンに起因する胃酸生成の５０％抑制をも
たらす試験物質の投薬ｈｉである。 次の第１表において、一連の式Ｉの代表的な化合物に対
するその抗潰瘍活性及びその胃酸分泌抑制活性に関する
試験結果を示す。更に、第１表には急性毒性に関するデ
ータ（マウスに１回経口投与した場合のＬＤ、。）が含
まれる。 第１　表 Ａ　　　　　１．２　　　　　　１．５　　　　　　　
　）５０００Ｂ　　　　　　２．５　　　　　　　　２
．８　　　　　１２５０−２５０ＤＣ３，０３，０１２
５０−２５００ Ｄ　　　　　１．５’　　　　　　　６．８　　　　　
　　　）５０００Ｅ　　　　２．１　　　　　　６．０
　　　　　　　　＞５０００Ｆ″　　　　　ｔ　７ｔ　
６　　　　　　１２５０−２５００Ｇ　　　　　　２．
３　　　　　　　　１．５　　　　　　　５１２−６２
５Ｈ１，８６，２１２５０−２５００ ｉ　　　　　　２Ｊ　　　　　　　　　　５．９　　　
　　　　３１２−６２５Ｊ　　　　　　２．４　　　　
　　　　　２．２　　　　　　１２５０−２５００Ｋ　
　　　　　２．６　　　　　　　　　＆５　　　　　　
　３１２−６２５Ｌ　　　　　　１．６　　　　　　　
　　５．４　　　　　　　　５１２−６２５Ｍ　　　　
　　Ｉｉ　　　　　　　　　　４．６　　　　　　　５
１２−６２５Ｎ１．５　　　　　　　　　エフ　　　　
　　　　　３１２−６２５０　　　　　２．３　　　　
　　　　　２．９　　　　　　　５　１２−６２５Ｐ　
　　　　　１．９　　　　　　　　　４．１　　　　　
　　５１２−［２５Ｑ　　　　　１．６　　　　　　’
　　　４．９　　　　　　３１２−６２５Ａ＝２−［（
プロピルジチオ）メチルツー４−メトキシ−５−メチル
−１〜［５−（＋−リフルオロメチル）−２−ベンズイ
ミダゾリル〕ピリジニウムクロライド Ｂ＝２−［［［（６）−２−アミノ−２−カルボキシエ
チル］ジチオ〕メチル〕−４−メトギシー３−メチル−
１−（：５−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミ
ダゾリル〕ピリジニウムク１スライドＣ＝２−　［［［
（Ｒ）−２−ｒ（Ｓ　）　−４−アミノ−４−メトキシ
−６−メチル−１−［（５−）リフルオロメチル）−２
−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライド Ｄ＝２−［（ヘキシルジチオ）メチルツー４−メトキシ
−５−メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２
−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライド Ｅ＝２−［（０−クロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−
４−メトギシ−５−メチル−１−［５−（トリフルオロ
メチル）−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロ
ライド Ｆ＝２−［（エチルジチオ）メチルクー４−メトギシー
３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−
ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライド Ｇ＝２−［［（２−アミノエチル）ジテオ〕メチル〕−
４−メトキシ−６−メテルー１−［５−（トリフルオロ
メチル）−２−ベンズイミダゾリル］ピリジニウムクロ
ライド Ｈ＝２−［［（ｍ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６゜７−
テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー５−オ
キソインデノ［ｓ、６−ｄｌイミダゾルー２−イル）ピ
リジニウムクロライドＩ＝２−［（：［（６）−２−ア
ミノ−２−カルボキシエチル〕ジチオ〕メチル〕−４−
メトキシ−５−メチル−１−（１，５，６，７−テｌ−
２ヒドロ−５，５，７゜７−テトラメチル−５−オキン
インデ／［５，６−ｄｌイミダゾルー２−イル）ビリジ
ニウムクロライド Ｊ＝２−ｃｃｃ１＊２−ビス−（エトキシカルボニル）
エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル
−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミ
ダゾリル〕ピリジニウムクロ２イド 走 に＝２−［（エチルジオ）メチルツー４−メトキシ−３
−メチル−ｔ−（１，５，６，７−チトラヒドロー５゜
５，７．７−ナトジメチル−５−オキンインデノ［５，
６−ｄ、］］イミダゾルー２−イルピリジニウムクロ２
イド Ｌ＝４−メトキシ−３−メチル−２−〔（プロピルジチ
オ）メチル３−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソインデノ［
５ｅ　’　”　ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウ
ムクロライド Ｍ＝２−［［：（８）−２−アミノ−２−（エトキシカ
ルボニル）エチル〕ジチオ］メチル〕−４−メトキシ−
３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５
，５，フ、フーテト２メチル−５−オキソインデノ［５
，５−ｄ、］イミダゾルー２−ｌル）ピリジニウムクロ
ライド Ｎ＝分子内的に脱プロトン化された３−［［［２−ジメ
チルアミンエチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−
６−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５
，５，フ、フーテトラメチル＝６−オキソインデノ（Ｓ
、６−ａ」イミダゾルー２−イル）ピリジニウム陽イオ
ン ０＝２−［［（２−ヒドロキシエチル）ジチオ〕メチル
〕−４−メトキシ−５−メチル−１−（１，５，６，７
−チトラヒドロー５．５，７．７−テトラメチル−５−
オキソインデノ［５９６−ｄ］イミダゾルー２−イル）
ピリジニウムクロ２イド Ｐ−２−４［［（Ｒｓ）−３−アミノ−３−カルボキシ
プロピル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−６−メチ
ル−１−（１，５゜６．７−テトラヒドロ−５，５，フ
、フーテト２メチル−５−オキソインデノ［−５，６−
ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド Ｑ＝２−［（シクロペンチルジチオ）メチルクー４−メ
トキシ−３−メチル−１−（１，５，６゜７−テトラヒ
ドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー５−オキソイン
デノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウ
ムクロライド。 すでに定義した化合物及び塩ね例えば製薬学的調製物の
形態において薬剤して用いることができる。固体の製薬
学的調製物、例えば錠剤、被覆された錠剤、糖衣丸、硬
質ゼラチンカプセル剤及び軟質ゼラチンカプセル剤の形
態としての経口投与が主に考えられる。液体製薬学的調
製物、例えば溶液、乳液及び懸濁液の形態としての杼口
投与、例えば坐薬の形態としての肛門部投与、または例
えば注射溶液としての非経口投与はらまシ考えられない
が、しかし、除外されるものではない。 すでに定義した化合物及び塩を含む薬剤は同様に本発明
の一目的である。かかる薬剤の製造−すでに定義した１
種またはそれ以上の化合物及び塩並びに必要に応じて、
１種またはそれ以上の他の治療的に活性な物質を１種ま
たはそれ以上の治療的に不活性な賦形剤と共にガレメス
法 （ｇａｌｅｎｉｃａｌ）投与形態にすることによって行
うことができる。 錠剤、被覆された錠剤、糖衣丸及び硬質ゼラチンカプセ
ル剤全製造するために、すでに定義した化合物及び塩を
製薬学的に不活性な無機または有機性賦形剤で処理する
ことができる。かかる賦形剤として、例えば錠剤、糖衣
丸及び硬質ゼラチンカプセル剤に対してね、ラクトース
、トウモロコシ殿粉またはその誘導体、タルク、ステア
リン酸またはその基筒を用いることができる。胃液に剛
性のある製薬学的調製物を製造するために、例えばヒド
ロキシプロピルメチルセルロースフタレートからなるこ
とができる胃液耐性被［−適用することが必要である。 軟質上２チンカプセル剤に対しては、賦形剤として例え
ば植物油、ロウ、脂肪、半固体及び液体ポリオール等が
適当である。 溶液及びシロップを製造する際に、賦形剤として例えば
水、ポリオール、サッカロース、転化糖、グルコース等
が適当である。 坐薬に対しては、賦形剤として例えば天然または硬化油
、ロウ、脂肪、半液体またａ液体ポリオール等が適当で
おる。 注射溶液に対しては、賦形剤として例えば水、アルコー
ル、ポリオール、グリセリン、植物油等が適当でおる。 製薬学的調製物には追加的に保存剤、溶解剤、安定剤、
湿潤剤、乳化剤、甘味剤、着色剤、風味剤、浸透圧を変
えるだめの塩、緩衝剤、被覆剤、または酸化防止剤を含
ませることができる。また調製物には他の治療的に価値
ある物質を含ませることもできる。 本発明に従って、すでに定義した化合物及び塩を病気の
抑制または予防において、例えば胃潰瘍及び十二指腸潰
瘍の抑制または予防において用いることができる。投薬
量は広範囲に変えることができ、そして、勿論、各Ａ％
定の場合に個々の必要性に適合させる。一般に、経口投
与の場合、１日当シ約３０〜４００ｗ９の投薬量が適当
であシ、そして静脈内投与の場合に６．１日当り約１〜
５０〜の投薬量が適尚である。 また胃潰傷及び十二指腸潰瘍の抑制゛または予防のため
の薬剤を製造する際に、すでに定義した化合物及び塩の
使用は本発明の一目的である。 以下の実施例は本発明を説明するものであシ、決してそ
の範囲を限定するものではなく、実施例中、全ての湿度
はセラ民度で示した。 実施例１ ａ）　塩化メチレン１００　ｍｅ中の２，３−ジメチル
ピリジン２４Ｆ（０，２２モル）の溶液を氷で冷却し７
ながら、塩化メチレン１００　ｍｅ中のｍ−クロロ過安
息香酸４６．６ｒ（０，２７モル）の溶液で処理１〜た
。反応混合物を還流下で２時間加熱し、回転蒸発機中で
濃縮した。残渣をシリカゲル上で、溶離剤として酢酸エ
チル／塩化メチレン（３：　１　）を用いてクロマトグ
ラフィーにかけ、中間圧フラッシュクロマトグラフ法を
用い、圧力を窒素ガスによって生じさせた。エーテルか
ら再結晶させ、融点５６℃の２，３−ジメチルピリジン
１−オキシドが得られた。 ｂ）　　クロロホルム７５ゴ中の２，３−ジメチルピリ
ジン１−オキシド１５Ｆ（０，１２モル）の溶液を還流
下で沸騰させ、可能な限り速かにトリクロロアセチルク
ロライド３７ｍ１で処理［７だ（還流冷却器を通り一で
酸塩化物を加えることが有利である）。反応混合物を還
流下で２．５時間加熱し、次に氷及び重炭酸ナトリウム
の混合物中に注ぎ、生じた溶液を塩化メチレンで数回洗
浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、沖過し、そ
して濃縮した。残渣をシリカゲル上で、塩化メチレンを
用いてクロマトグラフィーにかけ、中間圧フラッシュク
ロマトグラフ法を用い、圧力を窒素ガスによって生じさ
ぜた。１１手られた２−クロロメチル−３−メチルビリ
ジンを直接処理した。 Ｃ）　塩化メチレン２００　ｍｅ中の２−クロロメチル
−３−メチルビリジン２４Ｆ（０，１７モル）の溶液を
氷で冷却しながら、塩化メチレン２００ｍ１中のｍ−ク
ロロ過安息香酸４４．　ｔ　（０，２５モル）の溶液で
処理した。反応混合物を還流下で２時間加熱し、回転蒸
発機で濃縮した。残渣をシリカゲル上で、溶離剤として
酢酸エチル／塩化メチレン（３：１）を用いてクロマト
グラフィーにかけ、中間圧フラッシュクロマトグラフ法
を用い、圧力を窒素ガスによって生じさせた。得られた
２−クロロメチル−３−メチルピリジン１−オキシドを
直接処理した。 ｄ）　濃硫酸３００ゴをドライアイスで冷却し＝７７− ながら、濃硝酸（６８％：　ｄ＝　１．４１−　）　２
３０ｍｌに徐々に加え、混合物の温度は５℃を越えない
ようにしまた。これに２−クロロメチル−３−メチルピ
リジン１−オキシド３８．７２（０，２５モル）の溶液
を加え、混合物を８０℃で２時間攪拌した。 反応混合物を氷及び塩化メチレンの混合物上に注ぎ、水
相を塩化メチレンで数回洗浄し、塩化メチレン溶液を１
０％重炭酸ナトリウム溶液で抽出１〜だ。有機相を硫酸
ナトリウムで乾燥［７、そして濃縮した。残渣を酢酸エ
チルから再結晶させ、２−クロロメチル−３−メチル−
４−ニトロピリジン１−オキシドが得られた。この生成
物は１２６〜１２９℃の融点を示した。 ｅ）　塩化メチレン２５ｍ１及びアセトニトリル２５ｍ
／中の２−４０日メチル−３−メチレン−４−二トロピ
リジン１−オキシド４．４Ｍ’（０，０２４モル）の溶
液を三塩化リン５ゴで処理し、混合物を室温で２０分間
攪拌した。反応混合物を氷及び炭酸ナトリウム２０１の
混合物に注ぎ、生じた水溶液を塩化メチレンで数回洗浄
した。有機相を乾−７８＝ 燥し、そして蒸発させた。かくして得られた２−クロロ
メチル−３−メチル−４−二トロヒリシンをｉｆ接処理
した。 ｆ）　　無水アセトン２０　Ｏｍｅ中の２−クロロメチ
ル−３−メチル−４−二ｌ・ロピリジン１．１．５１（
０，０６２モル）及び５，７−シヒドロー２−メルカプ
ト−５、５、７、７−チトラメチルインデノ［５，６ｄ
〕イミダゾルー６　（１１（）−オン１６ｆ（０，０６
モル）の溶液を細かく粉砕した炭酸カリウム１３１で処
理し７、混合物をアルゴン下にて室温で１８時間攪拌し
７た。アセトン１００　ｍｌを真空下で留去し、次に残
渣を氷上に注いだ。晶出ｊ〜だ生成物を炉別［−１塩化
メチレンに溶解した。 得られた溶液を水で洗浄し、乾燥１〜、そし７て濃縮ｊ
〜だ。酢酸エチル／エーテルから再結晶させ、融点１８
１〜１８３℃（分解）の５，７−シヒドロー５　、５　
、７　、７−チトラメチルー１１１：［（３−メチル−
４−二トロー２−ピリジル）メチル］チオ〕インデノ［
５，６ｄｌイミダゾルー６（ｌ　Ｉ−Ｉ　）−オンが得
られた。 ｇ）　無水メタノール１００ｍ／中の５，７−シヒドロ
ー５．５，７．７−チトラメチルー２−〔〔（３−メチ
ル−４−二トロー２−ピリジル）メチル〕チオ〕インデ
ノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン４．４
ｒ（０，０１１モル）の溶液をナトリウムメチレート３
２で処理し、次に混合物をアルゴン下にて還流下で１８
時間沸騰させた。真空下で反応混合物を濃縮した後、残
渣を塩化メチレンで処理し、次に混合物を氷酢酸によっ
て緩衝した：塩化メチレンを重炭酸す）　ＩＪウム溶液
で数回抽出し、乾燥ｊ〜、そして蒸発させた。酢酸エチ
ルから再結晶させ、融点２２２〜２２６℃の５．７−シ
ヒドロー２−１１：［（４−メトキシ−３−メチル−２
−ピリジル）メチルコチオ〕−５゜５．７．７−チトラ
メチルインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー５　（ｌ　
Ｈ）−オンが得られた。 ｈ）　無水塩化メチレン９０　ｍｌ中の５，７−シヒド
ロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジ
ル）メチル〕チオ］−５．５，７．７−チトラメチルイ
ンデノ［５，６−ｄ：］イミダゾルー５　（ｌ　ｉ−Ｉ
　）−オン６１ｉ’（０，０１５モル）の溶液を、アル
ゴン下にて−４０乃至−５０℃で１０分間以内に、無水
塩化メチレン５０ｍ１中のｍ−クロロ過安息香酸３．３
１０．０１９モル）の溶液で処理した。次にこの溶液を
更に２０分間攪拌し、１０％炭酸ナトリウム溶液で抽出
し、乾燥し、塩化メチレンを酢酸エチルで連続的に入れ
換えながら蒸発させた。これによって、５，７−シヒド
ロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジ
ル）メチル〕スルフィニル］　　５，５，７゜７−チト
ラメチルインデノ［５，６−ｄ’］イミダゾルー６　（
Ｉ　Ｉ（）−オンが晶出し、このものは分解を伴って１
９２〜１９４℃で溶融した。 ｉ）　　ＩＮ塩酸３０　ｍｌ中のｎ−プロピルメルカプ
タン０．７３　ｍｌの溶液を５．７−シヒドロー２＝〔
〔（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル
〕スルフィニル、］−５、５、７、７−チトラメチルイ
ンデノ［５１６−ｄｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン３
ｙで処理した。直ちに透明な溶液が生じ、このものから
固体が晶出し始めた。反８１一 応混合物を室温で４時間攪拌１〜、次に１．ばらく約５
℃に冷却し、結晶性生成物を炉別し、冷水及びエーテル
で洗浄した。得られた４−メトキシ−３−メチル−２−
〔（プロピルジチオ）メチル−１−（１，５，６，７−
チトラヒドロー５．５，７゜７−テトラメチル−６−オ
キソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル〕ピ
リジニウムクロライドは２３５℃（分解）の融点を示し
た。 実施例２ １Ｎ水性塩酸４０ゴ中のメチルメルカプタン１１の溶液
を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メ
チル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］−５，５
，７，７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ］イミダ
ゾルー６（ｉＨ）−オン４１で処理した。直ちに透明な
溶液を生じ、次にこのものから固体が結晶化し始めた。 反応混合物を室温で４時間攪拌し、次にしばらく約５℃
に冷却し、結晶性の生成物を炉別し、冷水及びエーテル
で洗浄ｊ〜だ。得られた４−メトキシ−３−メチル−２
−〔（メチルジチオ）メチル−１−（＝８２− ］、　、　５　、６　、７−チトラヒドロー５，５　Ｊ
　７　＋　７−チトラメチルー６−オキソインデノ［５
，６−ｄ〕イミダゾルー　２−イル）ピリジニウムクロ
ライドは２００℃（分解）の融点を示した。 実施例３ １Ｎ水性塩酸３０　ｍｌ中のエチルメルカプタン６８０
ｍ９の溶液を５，７−シヒドロー２−［Ｃ（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル
］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［Ｉ５，６
　　ｄ：］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン４２で処理し
た。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体が
結晶化し７始めた。 反応混合物を室温で４時間攪拌し、次に（〜ばらく約５
℃に冷却（７、結晶性の生成物を戸別し、冷水及びエー
テルで洗浄（−だ。得られた２−［（エチルジチオ）メ
チルヨー４−メトキシー３−メチル−１（１，５，６，
７−テＦ・ジヒドロ−５，５゜７．７−チトラメチルイ
ンデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニ
ウムクロライドは２３９℃（分解）の融点を示した。 実施例４ ｏ、ｘＮ水性塩酸２０　ｍｌ中のイソプロピルメルカプ
タン０．１　ｍｌの溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔
（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕
スルフィニル］　　５１５１７１７−チトラメチルイン
デノ［５，６−ｄ’）イミダゾルー６（ＩＨ）−オン４
１１ｍ１？で処理し７だ。直ちに透明な溶液を生じ、次
にこのものから固体が結晶化ｉ−２始めた。反応混合物
を室温で４時間攪拌１〜、次にしばらく約５℃に冷却し
、結晶性の生成物を戸別Ｌ　１１冷水及びエーテルで洗
浄した。得られた２−〔（イソプロピルジチオ）メチル
〕−４−メトキシー３−メチル−１，−（１，５，６，
７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６
−オキソインデノＣ５，６−ｄ：］］イミダゾルー２−
イルピリジニウムクロライドは１−５０℃（分解）の融
点を示した。 実施例５ １Ｎ水性塩酸４０ｍ１中のｓｅｃ、ブチルメルカプタン
１６２２の溶液を５．７−シヒドロー２−［（４−メト
キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニ
ル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，６
−ｄ〕イミダゾルー６（Ｉ　Ｉ（）−オン５ｙで処理ｊ
〜た。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体
が結晶化し始めた。反応混合物を室温で４時間攪拌し、
次にｊ〜ばらく約５℃に冷却（〜、結晶性の生成物を炉
別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた２−〔（
ｓｅｃ、ブチルジチオ）メチルシー４−メトギシー３−
メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ［５，６
−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
は２３９℃（分解）の融点を示した。 実施例６ １Ｎ水性塩酸４−　Ｏｍｌ中のｔｅｒｔ、ブチルメルカ
プタン１．２１の溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（
４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕ス
ルフィニル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ
［５，６−ｄ〕イミダゾルー６（１■）−オン５２で処
理しまた。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから
固体が結晶化（７始めた。反応混合物を室温で４時間攪
拌１２、次にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物
を炉別し、冷水及びエーテルで洗浄ｊ〜だ。得られた２
−〔（ｔｅｒｔ、ブチルジチオ）メチルシー４−メトギ
シー３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ
−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ
［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライドは１９０℃（分解）の融点を示した。 実施例７ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１中のペンタンチオール０．７ｍｌ
およびメタノール２０ｍ１の溶液を５，７−シヒドロー
２−［［：（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル〕スルフィニル］−５，５゜７．７−チトラメ
チルインデノ［５，６−ｄ：］イミダゾルー５　（ｌ　
Ｈ）−オン２１で処理［〜だ。直ちに透明な溶液を生じ
、次にこのものから固体が結晶化ｉ〜始めた。反応混合
物を室温で４時間攪拌し、次にしばらく約５℃に冷却し
、結晶性の生成物を戸別ｔ、　、冷水及びエーテルで洗
浄した。得られた４−メトキシ−３−メチル−２−（（
ペンチルジチオ）メチル］−１，−（１、５、６、７−
テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オ
キンインデノ［５，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピ
リジニウムクロライドは１６０−１６２℃（分解）の融
点を示しだ。 実施例８ １Ｎ水性塩酸２０ｍｅ及びメタノール８０ｍ７！中のヘ
キザンチオール０．７　ｍｅの溶液を５．７−シヒドロ
ー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル〕スルフィニル］　　５　、５　、７゜７−チ
トラメチルインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６（Ｉ
　Ｈ）−オン２２で処理した。溶液が生じた。反応混合
物を室温で攪拌し、メタノールの部分を蒸発させ、次に
混合物を短詩間約５℃に冷却Ｌ〜、結晶性の生成物を戸
別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた２−〔（
ヘキシルジチオ）メチル〕−４−メトキシー３−メチル
−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５１５＋フ＋
フーチトラメチルー６−オキソインデノ〔５，６−ｄｌ
イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドは１６
６−１６７℃（分解）の融点を示］また。 実施例９ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１及びメタノール２０ｍｅ中のドデ
カンチオール１．１２の溶液を５．７−シヒドロー２−
［［（４−メトキシ−３〜メチル−２−ピリジル）メチ
ル〕スルフィニル］　　５　、５　、７゜７−チトラメ
チルインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾルー６　（ＩＨ）
−オン２１で処理した。溶液が得られた。反応混合物を
室温で攪拌し、メタノールの一部を蒸発させ、次に混合
物を短詩間約５℃に冷却し、結晶性の生成物を戸別し、
冷水及びエーテルで洗浄した。得られだ２−〔（ドデシ
ルジチオ）メチル〕−４−メトキシー３−メチル−１−
（１，５，６，７−チトラヒドロー５　、５　、７゜７
−テトラメチル−６−オキソインデノ〔５，６−ｄｌイ
ミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドｌＴｉ１
．４５℃（分解）の融点を示した。 実施例１０ １Ｎ水性塩酸２５ｍ１及びメタノール８０ｍ１中のアリ
ルメルカプタン２ｍｅの溶液を５，７−ジヒトロー２−
［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチ
ル］スルフィニル：］−５、５、７゜７−チトラメチル
インデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−
オン４７で処理した。溶液が得られた。反応混合物を室
温で攪拌し、メタノールの一部を蒸発させ、次に混合物
を短詩間約５℃に冷却し、結晶性の生成物を戸別し、冷
水及びエーテルで洗浄した。得られた２−〔（アリルジ
チオ）メチルヨー４−メトキシー３−メチル−１＝（１
，５，６，７−チトラヒドロー５．５，７゜７−テトラ
メチル−６−オキソインデノ〔５，６−ｄ］イミダゾル
ー２−イル〕ピリジニウムクロライドは１８０℃（分解
）の融点を示した。 実施例１１ １Ｎ水性塩酸２５ｍ（！及びメタノール２０ｄ中のシク
ロペンタンチオール４９０ｍ９の溶液ヲ５．７＝８９− 一ジヒドロ−２−ＥＣ（４−メトキシ−３−メチル−２
−ヒＩＪ　シル）メチル〕スルフィニル］−５゜５．７
．７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ］イミダゾル
ー６　（ＩＨ）−オン１．８２で処Ｊづｌした。 溶液が得られた。反応混合物を室温で攪拌ｉ〜、メタノ
ールの一部を蒸発させ、次に混合物を短詩間約５℃に冷
却し、結晶性の生成物を戸別し、冷水及びエーテルで洗
浄した。得られた２−〔（シクロペンチルジチオ）メチ
ル〕−４−メトキシー３−メチル−１−（１，５，６，
７−チトラヒドロー５　、５　、７　、７−テトラメチ
ル−６−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２
−イル）ピリジニウムクロライドは１８７℃（分解）の
融点を示した。 実施例１２ １　Ｎ水性塩酸２５ゴ中のメルカプトエタノール０、５
　ｒｎ！、中の溶液を５．７−シヒドロー２−［［（４
−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スル
フィニル〕−５、５、７、７−チトラメチルインデノ［
５，６−ｄ）イミダゾルー６（１Ｈ）−オン２２で処理
した。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体
が結晶化し始めた。 反応混合物を室温で１時間攪拌（−２、次にし２ばらく
約５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉別し、少量の水及
びエーテルで洗浄した。得られた２−〔〔（２−ヒドロ
キシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メ
チル−１（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，フ
、フーチトラメチルー６−オキソインデノ［５，６−ｄ
ｌイミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドは１
４８−１５０℃（分解）の融点を示した。 実施例１３ １Ｎ水性塩酸３０　ｍ７！中のメチルチオグリコレート
０．７３　ｍｌの溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（
４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕ス
ルフィニルｌ−５、５、７、７−チトラメチルインデノ
［５，６ｄｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン３２で処理
１〜だ。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固
体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で４時間攪拌し
、次に１７ばらく約５℃に冷却１〜、結晶性の生成物を
炉別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた４−メ
Ｉ・キシ−２−Ｃ［［（メトキシカルボニル）メチル〕
ジチオ〕メチル〕−３−メチル−１−（１，５゜６．７
−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−
オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー２−イル）
ピリジニウムクロライドは１６２−１６４℃（分解）の
融点を示した。 実施例１４ １Ｎ水性塩酸５０ｍＡ！中のチオリンゴ酸２ｙの溶液を
５，７−シヒドロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル：］　−５，
５，７，７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ］イミ
ダゾルー６　（ＩＨ）−オン５１で処理した。直ちに透
明な溶液を生じ、次にこのものから固体が結晶化し始め
た。反応混合物を室温で１時間攪拌し、次にしばらく約
５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉別（７、少量の水及
びエーテルで洗浄した。得られた２−［Ｃ（１，，２−
ジカルボキシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトギシ
ー３−メチル−１−（１，５，６，７−チトラヒドロー
５．５，７．７−チトラメチルー６−オキソインデノ［
５，６−ｄｌイミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロ
ライドは１８３−１．８７℃（分解）の融点を示した。 実施例１５ １Ｎ水性塩酸１０ｍ１中のチオプロピオン酸１０７ｍｇ
の溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］−
５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５、６−ｄ　
］イミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）　−オン４．１１　＃＋
２で処理した。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのもの
から固体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で３０分
間攪拌し、次にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成
物をｐ別ｌ〜、少量の水で洗浄した。得られた２−［［
（カルボキシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
−３−メチル−１−（１，５，６，７−チトラヒドロー
５．５．７．７−テトラメチル−６−オキソインデノ［
５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ビリジニウムクロ
ライドは１８９−１９０℃（分解）の融点を示した。 実施例１６ １Ｎ水性塩酸２　Ｏｍｌ中のチオ乳酸０．５７　ｆＩの
溶液を５．７−シヒドロー？−［［（４−メトギシー３
−メチルー２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］　　
５，５．７．７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄｌ
イミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−オン２１で処理した。直
ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体が結晶化
（−始めた。反応混合物を室温で６時間攪拌し、次にし
ばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉別し、冷水
及びエーテルで洗浄した。得られた２−［［（１−カル
ボキシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−
メチル−１−（１，５，６，７−チトラヒドロー５．５
，７．７−テトラメチル−６−オキソインデノ［５，６
−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
は１９２℃（分解）の融点を示した。 実施例１７ １Ｎ水性塩酸４　Ｏｍｅ中４７）Ｌ−’ｙスーｙ−イン
１．８１７の溶液を５．７−シヒドロー　２−［Ｃ（４
−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スル
フィニル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［
５，６−ｄ］イミダゾルー６（］、ＩＨ−オン６．１ｙ
で処理した。透明な溶液が直ちに生じた。反応混合物を
０〜５℃で３０分間攪拌し、次に溶液を濃縮１〜だ。残
渣を塩化メチレン及びメタノールに溶解し、次に溶媒系
を常圧下で留去し、連続的に酢酸エチルと入れ換えた。 結晶性の生成物を（７７デツクス（５ｅｐｈａｄｅｘ）
　ＬＩ−Ｉ−２Ｑ上で、塩化メチレン／メタノール（１
：１）を用いてクロマトグラフィーにかけ、上記の如く
更に１回結晶化した。かくして得られた２−［［Ｃ（Ｒ
）−２−アミノ−２−カルボキシエチル〕ジチオ〕メチ
ル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１、５、６゜
７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６
−オキソインデノ［５，６−ｄ：］］イミダゾルー２−
イルピリジニウムクロライドは１７０℃（分解）の融点
を示した。 実施例１８ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１中のＬ−システィン酸エチル・Ｍ
ＣＩ　　Ｏ，９７ｆの溶液を５，７−シヒドロー２−Ｃ
Ｃ（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル
〕スルフィニル：］−５、５、７、７−チトラメチルイ
ンデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６　（ＬＨ）−オン
２２で処理した。透明な溶液が直ちに生じた。反応混合
物を室温で１時間攪拌し、そして濃縮した。残渣をメタ
ノール−酢酸エチルから結晶させた。得られた２−［［
：Ｃ（Ｒ）−２−アミノ−２−（エトキシカルボニル）
エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル
−１−（１、５、６、７−チトラヒドロー５゜５．７．
７−テトラメチル−６−オギソインデノ［５，６−ｄ〕
イミダゾルー２−イル）ビリジニウムクロライドニ塩酸
塩は１８４℃（分Ｍ）の融点を示しだ。 実施例１９ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１中のＤ　、　Ｌ−ホモシスティン
０．７４？の溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（４−
メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフ
ィニル：］−５＋　５　＋　７１７−チトラメチルイン
デノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー６（Ｉ　Ｉ−Ｉ　）−
オン２ｙで処理した。透明な溶液が直ちに生じた。反応
混合物を室温で１時間攪拌し、そして濃縮した。残渣を
メタノール−酢酸エチルから結晶させた。得られた２−
１：［［１Ｓ）−３−アミノ−３−カルボキシプロピル
］ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−
（１゜５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチ
トラメチルー６−オキソインデノ［５，６−ｃｌ］イミ
ダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド塩酸塩は２
００℃（分解）の融点を示した。 実施例２０ チオフェノール６１０ｍｇを約６Ｎメタノール性塩化水
素酸２０ｍｅに溶解した。この溶液を５，７−シヒドロ
ー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル〕スルフィニル］−５゜５．７．７−チトラメ
チルインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー６　（ＩＨ）
−オン２２で処理し、室−９７＝ 温で攪拌１〜、次に水流ポンプによって、沈殿物が結晶
化し始めるまで濃縮した。この次点で、これに酢酸エチ
ル約２０ｍ１を加え、反応混合物を結晶化が完了するま
で、更に攪拌［〜た。得られた４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ＣＣフェニルジチオ）メチル）−１−（１、５
、６、７−チトラヒドロー５　、５　、７　、７−テト
ラメチル−６−オキソインデノ（５，６−（１）イミダ
ゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷
酢酸エチルで洗浄した；このものは１８３℃（分解）の
融点を示した。 実施例２１ １Ｎ水性塩酸３０ｍ／！中に加熱しなからＰ−チオクレ
ゾール１．３１を溶解し、５，７−シヒドロー２−Ｃ［
（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕
スルフィニル］−５，５，７，７−チトラメチルインデ
ノ［５，６−ｄ）イミダゾルー６　（ＩＨ）−オン４１
で処理した。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものか
ら固体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で４時間攪
拌し、次にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物を
炉別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた４−メ
トキシ−３−メチル−２−［［（４−メチルフェニル）
ジチオコメチル、：ｌ−１−（］、　、　５　、６゜７
−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−
オキソインデノ［５，６ｄ］イミダゾルー２−イル）ピ
リジニウムクロライドは１７４℃（分解）の融点を示［
また。 実施例２２ ３−クロロチオフェノール０．７２３９を約６Ｎメタノ
ール性塩化水素酸２０ｍｅに溶解１ツた。この溶液を５
，７−シヒドロー２−ＣＣ（４−メトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］−５，５，７
，７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾル
ー６　（１■Ｉ　）−オン２７で処理し、室温で攪拌し
、次に水流ポンプによって、沈澱物が結晶化し始めるま
で濃縮した。 この次点で、これに酢酸エチル約２０ｍｅを加え、反応
混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌した。得うレ
＊２−　ＣＣ（ｒｎ−クロロフェニル）ジチオ）メチル
クー４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７
−テトラヒドロ−５１５１フ１フーチトラメチルー６−
オキソインデノ〔５，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）
ビリジニラムク「］ライドを炉別［−１冷酢酸エチルで
洗浄Ｌ〜た；とのものは１６３−１６５℃（分解）のｉ
ｔ点を示（−／ζ。 実施例２３ １Ｎ水性塩酸１９５＋＋＋Ｉ！中のＰ−チオサリチル０
、７５４　？の溶液を５，７−シヒドロー２−［Ｉ［（
４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕ス
ルフィニル）−５、５、７、７−チトラメチルインデノ
［５，６−ｄ］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２２で処
理した。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固
体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で４時間攪拌し
、次に１．ばら〈約５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉
別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた２−〔〔
（０−カルボキシフェニル）ジチオ〕メチル〕−４−メ
トキシ−３−メチル−１，−（１，５，６゜７−チトラ
ヒドローｓ　、　５　、７　、７−テトラメチル−６−
オキソインデノｃｓ、６−ａ〕イミグゾルー２−イル）
ピリジニウムクロライドは１９０℃（分解）のル点を示
した。 実施例２４ １Ｎ水性塩酸３０　ｒｎｌ！及びメタノール１００　ｍ
ｌ中のｐ−フルオロチオフェノール１．３１の溶液を５
．７−シヒドロー・２−〔〔（４−メトキシ−３＝メチ
ルー２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕−５、５、
７、７−チトラメチルインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾ
ルー６　（１，Ｈ’）−オン４，１２で処理（〜た。透
明な溶液が直ちに生じた。この溶液を水流ポンプによる
真空下で攪拌し、これによって反応生成物が結晶化した
。反応生成物を炉別し、冷水で洗浄した。得られた２−
（［（ｐ−フルオロフェニル）ジチオ］メチル〕−４−
メトキシ−３−メチル−１，−（１，５，６，７−テト
ラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソ
インデノ［５，６ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニ
ウムクロライドは１５０℃（分解）の融点を示した。 １０１一 実施例２５ ｐ−クロロチオフェノール０．８ｒを約６Ｎメタノール
性塩化水素酸２０ゴに溶解１．た。この溶液を５，７−
シヒドロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−
ピリジル）メチル〕スルフィニル：］−５＋　５　＋　
７　＋　７−ブトラメチルインデノＣ５，６−ｄ〕イミ
ダゾルー６　（Ｌ　Ｈ）−オン２？で処理ｊ−１室温で
攪拌し、次に水流ポンプによって、沈澱物が結晶化し始
める寸で濃縮した。この次点で、これに酢酸エチル約２
０　ｍｌを加え、反応混合物を結晶化が完了するまで、
更に攪拌した。 得うれた２−［（ｐ−クロロフェニル）ジチオ）メチル
クー４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６．７
−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−
オキソインデノ［５，６−ｄ：］］イミダゾルー２−イ
ルピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸エチルで洗
浄［７た：このものは１７０−１８０℃（分解）の融点
を示１〜ｌこ。 実施例２６ ３−メトキシチオフェノール０１７２をメタノ−ル２０
ｍｅ及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２Ｈに溶解した
。との溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル
〕−５，５，７，７−ブトラメチルインデノ［５，６−
ｄｌイミダゾルー６（１■）−オン２．０４Ｍ’で処理
し、室温で攪拌Ｉ７、次に水流ポンプによって、沈澱物
が結晶化し始める丑で濃縮した。この次点で、これに酢
酸エチル約２０ｍ１を加え、反応混合物を結晶化が完了
するまで、更に攪拌した。得られた４−メトキシ−２−
〔〔（ｍ−メトキシフェニル）ジチオ）メチル〕＝３−
メチル−１−（１，５，６，７−デトラヒドロー５．！
’ｉ、７．７−テトラメチル−６−オキソインデノ［５
，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロラ
イドを戸別［〜、冷酢酸エチルで洗浄しだ；このものは
１５８−１６０℃（分解）の融点を示した。 実施例２７ ペンタフルオロチオフエノール０．８７をメタノール１
０ｍ１．及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２ｍｌに溶
解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−（［（４−
メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフ
ィニル〕　５，５，７．７−ブトラメチルインデノ〔５
，６−ｄ〕イミダゾルー６（ＩＨ）−オン１，６りで処
理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって、沈澱物
が結晶化し始めるまで濃縮した。この次点で、これにエ
ーテル約２０　ｍｌを加え、反応混合物を結晶化が完了
するまで、更に攪拌Ｉ〜だ。得られた４−メトキシ−３
−メチル−２−〔〔（ペンタフルオロフェニル）ジチオ
）メチル］−１−（１、５、６、７−チトラヒドロー５
　、５　、７　、７−テトラメチル−６＝オキソインデ
ノ（５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウム
クロライドを戸別し、冷エーテルで洗浄した；どのもの
は１．５３−１５７℃（分解）の融点を示した。 実施例２８ ベンジルメルカプタン０．６　ｍＩ！をメタノール２０
ｍ１及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸５　ｍｌに溶解
した。この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メ
トキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィ
ニル］−５，５，７，７−ブトラメチルインデノ［５，
６−ｄ、］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２．０５ｆで
処理し、室温で攪拌（７、次に水流ポンプによって、沈
澱物が結晶化［７始めるまで濃縮した。この次点で、こ
れにエーテル約２０　ｒｎｌを加え、反応混合物を結晶
化が完了する壕で、更に攪拌した。イ（４られた２−〔
（ベンジルジチオ）メチル〕−４−メトキシー３−メチ
ル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５１５１フ
１フーチトラメチルー６−オキソインデノ〔５，６−ｄ
〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドを戸
別し、冷エーテルで洗浄しだ；このものは１７８−１８
０℃（分解）の融点を示した。 実施例２９ トリフェニルメチルメルカプタン１．３４ｒ”ｔメタノ
ール３０　ｍｌ！及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２
０ｍ１に溶解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−
Ｃ［（４−メＩ・キシ−３−メチル−２＝ヒリシル）メ
チル〕スルフィニル’：ｌ−５、５、７。 ７−ブトラメチルインデノ［５，６−ｄ：］イミダゾル
ー６　（１，Ｈ）−オン２７で処理し、室温で攪拌し、
次に水流ポンプによって、沈澱物が結晶化し始めるまで
濃縮した。この次点で、これに本釣２０　ｍ７！を加え
、反応混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌ｌ、た
。得られた４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，
６，７−チトラヒドロールジチオ）メチルツーピリジニ
ウムクロライドを戸別し、冷水で洗浄した；このものは
１７０℃（分解）の融点を示した。 実施例３０ ２−メルカプトピリジン０．９１を約６Ｎメタノール性
塩化水素酸１５ｍ１に溶解した。この溶液を５．７−シ
ヒドロー２−ＣＣ（４−メトキシ−３−メチル−２−ピ
リジル）メチル〕スルフィニル〕−５，５，７，７−ブ
トラメチルインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー６　（
Ｉ　Ｈ）−オン３２で処理し、室温で攪拌し、次に水流
ポンプによって、沈澱物が結晶化し始めるまで濃縮した
。この次点で、これにエーテル約２０ｍ１をｊＪＩえ、
反応混合物を結晶化が完了する贅で、更に攪拌した。得
られた４−メトキシ−３−メチル−２−（２−ピリジル
ジチオメチル）−１−（１，５，６，７−テ）・ジヒド
ロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オギソインデ
ノＣ５，６ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライド塩酸、ｊｌｌ：１５）を戸別１．／　、冷メタ
ノール及びエーテルで洗浄［〜た；このものは１５１℃
（分解）の融点を示ｉ〜た。 実施例３１ １Ｎ水性塩酸３０ｍｅ中の２−メルカプトピリミジン０
．９１の溶液を５，７−シヒドロー２−〔Ｃ（４−メト
キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニ
ル］　−５、５、７、７−チトラメチルインデノ［５，
６−ｄ］イミダゾルー６（Ｉ　Ｈ）−オン３ｙで処理し
た。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体が
結晶化ｊ〜始めた。反応混合物を室温で４時間攪拌し７
、次にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物を戸別
し、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた２−〔（２
−ピリミジニルジチオ）メチルクー４−メトキシ−３−
メチル−１−（１，，５，６，７−テトラヒドロ−５，
５，フ、フーチトラメチルー６″′−オキソインデノ（
５，６−ｄ：］］イミダゾルー２−イルピリジニウムク
ロライドは１７３℃（分解）の融点を示した。 実施例３２ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール１．１２を約６Ｎメタノール性塩化水素酸１．５　
ｍｌに溶解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−［
［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル
〕スルフィニル］　　５１５１７．７−チトラメチルイ
ンデノ［５１６−ｄ’：ｌイミダゾルー６　（１■■）
−オン３２で処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプに
よって、結晶化が完了するまで濃縮した。得られた２−
［：（５−アミノ−１，３，４−チアジアゾル−２−イ
ル）ジチオコメチル：］　　１　　（ｉ　ｒ　５＋　６
，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー
６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー２−、
イル）ピリジニラムクロジイド塩酸塩を戸別（〜、冷メ
タノールで洗浄した；このものは１６１℃（分解）の融
点を示しノＣ８ 実施例３３ １Ｎ水性塩酸３０　ｍｌ中の１．２．４−１−リアゾー
ル−３−チオール０．８ｙの溶液を５，７−シヒドロー
２−１：［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル〕スルフィニル］−５，５゜７．７−チトラメ
チルインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー６　（Ｌ　Ｈ
）−オン３１で処理した。直ちに透明な溶液を生じ、次
にこのものから固体が結晶化し始めた。反応混合物を室
温で４時間攪拌し、次にしばらく約５℃に冷却し、結晶
性の生成物を戸別し、冷水及びエーテルで洗浄した。得
られた４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５゜６．
７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６
−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー２−イル
）−２−Ｃ（１）１−８−）リアゾル−３−イルジチオ
）メチル〕ピリジニウムクロライドは１７７℃（分解）
の融点を示した。 実施例３４ フルフリルメルカプタン０．８７６ｆを約６Ｎメタノー
ル性塩化水素酸３０ｍ１に溶解した。この溶液を５．７
−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２
−ピリジル）メチル〕スルフィニル）−５，５，７，７
−チトラメチルインデノ（５，６−ｄ）イミダゾルー６
（ＩＨ）−オン３１で処理し、室温で攪拌し、次に水流
ポンプによって、沈澱物が結晶化し始めるまで濃縮した
。この次点で、これに酢酸エチル約２０ＦｎＩ！を加え
、反応混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌した。 得られだ２−（（３−フルフリルジチオ）メチルクー４
−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６゜７−テト
ラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソ
インデノ（５−，６−ｄ）イミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウムクロライドを戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した
；どのものは１７４−１７５℃（分解）の融点を示した
。 実施例３５ ６−メルカプトプリン８５１ｍ９をメタノール１００　
ｍｅ及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸５０ｍ１に溶解
した。この溶液を５，７−シヒドロー２−ＣＣＣ４−メ
トキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィ
ニル）］−５、５、７、７−テトラメチルインデノ［５
，６−ｄ〕イミダゾルー６　（ｔＨ）−オン２１で処理
し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって、沈殿物が
結晶化し始めるまで濃縮した。この次点で、これに酢酸
エチル約５０ｍ１を加え、反応混合物を結晶化が完了す
るまで、更に攪拌した。得られた４−メトキシ−３−メ
チル−２−［（プリン−６−イルジチオ）メチル’：ｌ
−１−（１，、５、６、７−チトラヒドロー５．５．７
．７−テトラメチル−６−オキンインデノ［５，６−ｄ
〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド塩酸
塩を戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した：このものは１７
２℃（分解）の融点を示した。 実施例３Ｇ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１中の４，６−シメチルー２−メル
カプトピリミジンｓ　ｏ　ｏｍ９の溶液を５．７−シヒ
ドロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチル〕スルフィニル］−５゜５．７．７−テト
ラメチルインデノ［５，６−（ｆ〕イミダゾルー６（Ｉ
Ｈ）−オン２７で処理した。 直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものから固体が結晶
化し始めた。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、次に
しばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物を戸別し、冷
水及びエーテルで洗浄した。 得られた２−［：（（４，６−シメチルー２−ピリミジ
ニル）ジチオ〕メチル〕−４−メトギシ−３−メチル−
１−（１，５，６，７−チトラヒドロー５　、５　、７
　、７−テトラメチル−６−オキソインデノ［５，６−
ｄ）イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドは
１７０℃（分解）の融点を示した。 実施例３７ フルフリルメルカプタン１２０ｍｇをメタノール１０ｍ
１及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２ｍ７！に溶解し
た。この溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（４−メト
キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニ
ル］−５，５，７，７−テトラメチルインデノ［５，６
−ｄｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン４１１ｍｇで処理
し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって、沈澱物が
結晶化し始めるまで濃縮した。この次点で、これに酢酸
エチル約５０ｍ１！を加え、反応混合物を結晶化が完了
する丑で、更に攪拌した。得られた生成物を戸別ｊ〜、
冷酢酸エチルで洗浄し、そして塩化メチレンに溶解し、
次にこの溶液を１０％重炭酸ナトリウム溶液で抽出した
。有機溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮し
た。残渣を酢酸エチルから結晶させ、分子内的に脱プロ
トン化された２−〔（３−フルフリルジチオ）メチル〕
−４−メトキシー３−メチル−１−（１，５，６，７−
テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オ
キソインデノ［５，６ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウム陽イオンが得られ、このものは１５５〜１５６
℃（分解）の融点を示した。 実施例３８ ．１１３− ジメチルアミノエタンチオール塩酸塩１５０７１９をメ
タノール１０ｍ１及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２
　ｍｌに溶解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−
（［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチ
ル〕スルフィニル］−５，５゜７．７−テトラメチルイ
ンデノ［５，６−ｄ］イミタゾ＃−６（ＬＨ）−−Ａ−
ン４２０ｍｑテ処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプ
によって、沈殿が結晶化し始めるまで濃縮した。この時
点でこれに酢酸エチル約２０ｍ１を加え、反応混合物を
結晶化が完了するまで、更に攪拌した。得られた生成物
を戸別し、冷酢酸エチルで洗浄し、塩化メチレン及び１
０％重炭酸ナトリウム溶液の混合物に採り入れた。抽出
を行い、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃
縮した。残渣を酢酸エチルから結晶させ、分子内的に脱
プロトン化された２−１：［２−（ジメチルアミノ）エ
チル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−
１−（１゜５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フ
ーチトラメチルー６−オキソインデノ（５，６ｄ）イミ
ダゾルー２−イル）ピリジニウム陽イオンが得られ、こ
のものは１４６℃（分解）の融点を示した。 実施例３９ ２−（（ｓｅｃ−ブチルジチオ）メチル’１１−４−メ
トキシ−３−メチル−１−（１、ｓ　、　６　、７−テ
トラヒドロ−５，５，７，７−テトラ、メチル−６−オ
ギソインデノ（５，６−ｄ、ＩＩイミダゾルー２−イル
）ピリジニウムクロライド１００ｍｇをＩＮ水性塩酸４
　ｍｅに溶解し、１，１０℃（油浴温度）に２４時間加
熱した。反応混合物を回転蒸発機で濃縮乾固させ、残渣
を塩化メチレン−エーテルから２回再結晶させた。得ら
れた２−（（ｓｅｃ−ブチルジチオ）メチル〕−４−オ
キシー３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒド
ロー５，５゜７．７−テトラメチル−６−オキソインデ
ノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピリジニウム
は２００℃（分解）の融点を示した。 実施例４０ 水４０　ｍｌを氷で冷却しながら、チオニルクロライド
５　ｍｌ、次に２−（［（３，５−ジメチル−４−メト
キシ−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕−５−メ
トキシベンズイミダゾール１．５７で処理１〜だ。反応
混合物を１０分間や−や加温１〜、次に氷で３０分間冷
却ｊ〜、これによって無色の沈殿物が晶出］〜た。この
沈殿物を戸別に、水冷（７た水で洗浄し、そして乾燥し
た。得られた分子内的に脱プロトン化された４−メトキ
シ−１−（５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−
３，５−ジメチル−２−Ｃ（スルホチオ）メチル〕ピリ
ジニウム陽イオンは１８０〜１８３℃（分解）の融点を
示した。 実施例４１ 水６０ｍ１を氷で冷却しながら、チオニルクロライド４
ｍｅ１次に２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−
ヒ＋）　シル）メチル〕スルフィニル〕−５−（）リフ
ルオロメチル）ベンズイミダゾール２ノで処理した。反
応混合物を１０分間や−や加温し、次に氷で３０分間冷
却し、これによって無色の沈殿物が晶出した。この沈殿
物を炉別［７、水冷した水で洗浄１．／　、ぞして乾燥
した。得られた分子内的に脱プロトン化された４−メト
キン−３−メチル−２−〔（スルホチオ）メチル］−１
Ｃ５−（トリフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾリ
ル〕ピリジニウム陽イオンは１６３〜１６４℃（分解）
の融点を示し／こ。 実施例４２ 水２００　ｍｌを氷で冷却しながら、チオニルクロライ
ド２５ｍｅ、次に５，７−シヒドロー２−〔〔（４−メ
トキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィ
ニル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，
６−ｄ〕イミダゾルー６（ＩＨ）−オン１０１で処理［
７た。反応混合物を１０分間やや加温し、次に３０分間
氷で冷却し、これによって無色の沈殿物が晶出した。こ
の沈殿物を戸別し、氷冷した水で洗浄し、そして乾燥し
た。得られた分子内的に脱プロトン化された４−メトキ
シ−３−メチル−２−［（スルホチオ）メチル〕−１−
（１、５、６、７−チトラヒドロー５．５，７．７−テ
トラメチル−６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダ
ゾルー２−・イル）ピリジニウム陽イオンは２０１−２
０３℃（分解）の融点を示した。塩化メチレン−メタノ
ールから再結晶させ、融点２０８〜２０９℃（分解）の
生成物が得られた。 実施例４３ ａ）　　５１７−シヒドロー２−メルカプト−５゜５．
７．７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾ
ルー６　（ＬＨ）−オン５．２１及びカリウムｔ−ブチ
レート２．６ｒの懸濁液をアルゴン下にてｔ−ブタノー
ル３０ｍ１中の２−クロロメチル−３−メチルピリジン
３１の溶液で処理し、この混合物を１８時間攪拌ｌ、た
。混合物を濃縮した後、残渣を氷酢酸で酸性にし、塩化
メチレンに溶解し、これに１０％重炭酸ナトリウム溶液
を加え、混合物を抽出し、塩化メチレン溶液を乾燥し、
そ］７て濃縮した。かくして得られた粗製の生成物をシ
リカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、塩化メチレン
／酢酸エチル（１：１）でｆｉｉｔ製した；中間圧フラ
ッシュクロマトグラフ法を用い、そして圧力を窒素ガス
によって生じさせた。酢酸エチル−１〕−ヘキサノから
得られた５、７−シヒドロー５゜５．７．７−チトラメ
チルー２−［（（３−メチル−２−ピリジル）メチル〕
チオ〕インデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー６　（ＬＨ
）−オンは１６１〜１６４℃で溶融した。 ｂ）　　５．７−シヒドロー５．５，７．７−チトラメ
チルー２−［Ｃ（３−メチル−２−ピリジル）メチル〕
チオ〕インデノ［５，６−ｄｌイミタソルー６　（Ｉ　
Ｈ）−オン２．５ｆをクロロホルム１００　ｍｌ！に溶
解し、この溶液をアルゴン下にてｍ−クロロ過安息香酸
１，５ｙで処理し、次に混合物を氷で冷却１〜ながら１
５分間攪拌した。この溶液を炭酸すトリウム溶液及び氷
の混合物中に注いだ。 くり返し抽出ｊ〜だ後、塩化メチレン溶液を乾燥し、ぞ
して濃縮ｊ−７、残渣をエーテルから結晶させた。 得られた５、７−シヒドロー５．５，７．７−チトラメ
チルー１−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル〕
スルフイニ゛ル〕インデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー
６（］、Ｈ）−オンは１７６℃（分解）の融点を示１〜
た。 Ｃ）　水１．２０　ｍｌを氷で冷却しながら、チオニル
クロライド６、７　ｍ、次に５，７−シヒドロー５゜５
１７１７−チトラメチルー２−［［（３−メチル−２−
ピリジル）メチル〕スルフィニル〕インデノ［５，６−
ｄ’ｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン２２で処理した。 反応混合物を１０分間やや加温し、次に室温で２時間攪
拌し、とれによって無色の沈殿物が晶出した。この沈殿
物を戸別Ｌ〜、氷冷した水で洗浄し、そして乾燥１〜だ
。得られた分子内的に脱プロトン化された３−メチル−
２−〔（スルホチオ）メチル］　　１　　（１，，５，
６，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチル
ー６−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−
イル）ピリジニウム陽イオンは１９４〜１９８℃（分解
）の融点を示した。 実施例４４ ａ）　濃硫酸０．６　ｍｅ中の２，３−ジメチルピリジ
ン１−オギシド１８３１％’（］、、４９ミリモル）の
溶液を氷で冷却しながら、６５％硝酸（ｄ＝１．４）０
、２　ｍ／！で処理した。反応混合物を９０℃で２４時
間攪拌し、氷及び炭酸すトリウムの混合物上に注ぎ、生
じた混合物を塩化メチレンで抽出し、塩化メチレン相を
乾燥１〜、そし７て蒸発させた。残渣をエタノール／ｎ
−ペンタンから結晶させ、融点９９〜１０２℃の２，３
−ジメチル−４−二トロビリジン１−オキシドを得た。 １））２．３−ジメチル−４−ニトロピリジン１−オキ
シド２５２をｎ−プロパツール１２５０ｍｅに溶解し、
この溶液をアルゴン下にて１２０℃で１６日間攪拌した
。この反応混合物を濃縮し、次に残渣を塩化メチレン−
水で処理し、そして抽出した。有機相を乾燥（−１そし
て濃縮［−た。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィ
ーにかけ、塩化メチレン−メタノール（２０：１．１０
：１）で精製した：中間圧フラツシヱクロマトグラフ法
を用い、そ（−２て圧力を窒素ガスによって生じさせた
。得られた２、３−ジメチル−４−プロポキシピリジン
を直接処理し７だ。 Ｃ）　酢酸イソプロピル５０ｍｅ中のトリクロロアセチ
ルクロライド２３ｍ１の溶液を、アルゴン下にて還流下
で沸騰させながら、酢酸イソプロピル２５０　ｍｌ中の
２，３−ジメチル−４−プロポキシピリジン１−オキシ
ド１３１の溶液に１時間にわたって滴下した。反応開始
時に極めて発熱反応を示した。トリクロロアセチルクロ
ライドの最初の１モル当量の添加中、二酸化炭素のはげ
しい発生が認められた。次にこの溶液をアルゴン下にて
還流温度（油浴温度１３０℃）で更に１５分間撹拌し、
氷で１０℃に冷却し、エーテル１００　ｍｌで処理し、
氷で冷却１〜ながら１時間攪拌した。全体の反応中に分
離した結晶性沈殿物を吸引戸別ｉ〜、水冷した酢酸イソ
プロピル及びエーテルで洗浄した。 母液から結晶性の反応生成物が得られた。得られり２−
１’ロロメチル−３−メチル−４，−プロホキジピリジ
ン塩酸塩を直接処理した。 ｄ）　塩化メチレン１００　ｍｅ中の２−クロロメチル
−３−メチル−４−プロポキシピリジン塩酸塩１１．５
ｆの溶液を１０％炭酸す）　ＩＪウム溶液１００　ｍｌ
で処理した。水相を塩化メチレン各１００ｍｅで３回抽
出した。有機相を硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し７、沖
過１〜、そして濃縮ｌ−た。残渣を無水アセトン１８０
　ｍｅに溶解し、５，７−シヒドロー２−メルカプ）・
−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ
ｌイミダゾルー６（１）−オン１０り及び粉砕した炭酸
カリウムｌｌ’ｌで処理した。反応混合物をアルゴン下
にて１８時間攪拌した。溶媒の容量を約２０ｍｅに濃縮
した。残った反応混合物を氷水上に注ぎ、全体を２０分
間はげしく攪拌した。吸引沖過し、反応生成物を洗浄し
た後、沖過残消′を塩化メチレンに溶解し、飽和塩化す
トリウム溶液で洗浄した。有機相硫酸ナトリウム上で乾
燥し、シカライト・スビーデツクス（Ｄｉｃａｌｉｔｅ
　　５ｐｅｅｄｅｘ）Ｊｌで濾過し、そして濃縮した。 生成物をシリカゲルカラムで、塩化メチレン／酢酸エチ
ルを用いてクロマトグラフィーにかけた。エーテルから
結晶させてｆａｔ製した５、７−シヒドロー５．５，７
．７−チトラメチルー２−［［（３−メチル−４−プロ
ポキシ−２−ピリジル）メチル〕チオ〕インデノ［５，
６−ｄｌイミダゾルー６　（ＩＨ）−オンは１６２〜１
６３℃で溶融した。 ｅ）　５．７−シヒドロー５．５，７．７−チトラメチ
ルー２−［［（３−メチル−４−プロポキシ−２−ピリ
ジル）メチル］チオ〕インデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾ
ルー６　（ＩＨ）−オン４２２を塩化メチレン５０ｍｅ
に溶解し、アルゴン下にて一４０℃で、塩化メチレン１
５ｍ／！中のｍ−クロロ及び氷の混合物中に注いだ。く
り返ｉ〜抽出した後、塩化メチレン溶液を乾燥し、濃縮
し、残渣をエーテルから結晶させた。得られた５、７−
シヒドロー５．５．７．７−チトラメチルー２−Ｃ［（
３−メチル−４−プロポキシ−２−ピリジル）メチル〕
スルフィニル〕インデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６
（ＩＨ）−オンは１７１℃（分解）の融点を示した。 ｆ）　水８０ｍ１を氷で冷却しながら、チオニルクロラ
イド４ｍｌ、次に５，７−シヒドロー５，５゜７．７−
チトラメチルー２−［（３−メチル−４−プロポキシ−
２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕インデノ［５，
６−ｄ〕イミダゾルー６（Ｉ　Ｉ−Ｉ　）−オン２？で
処理１〜だ。反応混合物を１０分間やや加温し、次に氷
で３０分間冷却し、これによって沈殿物が晶出した。こ
の沈殿物を戸別し、氷冷した水で洗浄し、そして乾燥し
た。得られた分子内的に脱プロトン化された３−メチル
−４−プロポキシ−１−（１，５，６，７−テトラヒド
ロ−５＋５＋フ＋フーチトラメチルー６−オギソインデ
ノ［５，６ｄ］イミダゾルー２−イル）−２＝Ｃ（スル
ホチオ）メチル〕ピリジニウム陽イオンをｎ−プロパツ
ールから再結晶させ、このものは２１４℃（分解）の融
点を示しだ。 実施例４５ ａ）　すｌ・リウムエチレート１０．５Ｐ、炭酸ナトリ
ウム２０２及びエタノール４００　ｍｌの混合物をアル
ゴン下にて５０℃で３０分間攪拌し、次に５．７−シヒ
ドロー５．５．７．７−チトラメチルー２−ＣＣ（３−
メチル−４−二トロー２−ビリジル）メチル〕チオ〕イ
ンデノ［５，６−ｄ：］イミダゾルー６　（ＬＨ）−オ
ン７　ｒ　（０，０１，７モル）で処理した。アルゴン
下にて５０℃で５時間攪拌した後、反応混合物を真空下
で濃縮した。残渣を塩化メチレンで処理し、氷酢酸で緩
衝した；塩化メチレン溶液を重炭酸ナトリウム溶液で抽
出し、乾燥し、そ（〜で濃縮した。残渣をシリカゲル上
で塩化メチレン／酢酸エチル（３：１）によって溶離し
ながらクロマトグラフィーにかけた；中間圧フラッシュ
クロマトグラフ法を用い、そ（７て圧力を窒素ガスによ
って生じさせた。２−Ｃ［（４−エトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル〕チオ］−５，７−シヒドロー
５．５，７．７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄｉ
イミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−オンが得られ、このもの
はエーテルから再結晶させた後、１７５〜１７６℃で溶
融した。 ｂ）　無水塩化ナトリウム３５ｍ１中の２−〔〔（４−
エトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕チオ］
−５，７−シヒドロー５．５．７゜７−チトラメチルイ
ンデノ［５，６−ｄ：］イミダゾルー６　（１ｎ　）−
オン２ｒ（０，００４９モル）の溶液をアルゴン下にて
−４０乃至−５０℃で１０分以内に、無水塩イ１１メチ
レン１０ｍ／中のｍ−クロロ過安息香酸１．１４（０，
００６４モル）で処理１〜だ。次にこの溶液を更に２０
分間攪拌し、１０π炭酸ナトリウム溶液で抽出し、乾燥
し、塩化メチ１７ンを酢酸エチルで連続的に入れ換えな
がら濃縮した。これによって２−［［（４−エトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕−
５，７−シヒドロー５．５，７Ｉ７−チトラメチルイン
デノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６（ｌ　Ｈ）−オンが
晶出（７、このものは分解を伴って１８０℃で溶融した
。 Ｃ）　水８０ｍ１を氷で冷却しながら、チオニルクロラ
イド４ｍｌ、次に２−［（（４−エトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］　　５，７−
シヒドロー５＋５．７．７−テ）・ラメチルインデノ［
５，６−ｄ）イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２２で処理
した。この反応混合物を１０分間やや加温し、次に３０
分間氷で冷却し、これによって無色の沈殿物が晶出した
。この沈殿物を炉別（−１氷冷した水で洗浄し、そｊ２
て乾燥（７た。生成物を塩化メチレンに溶解し、沖過し
、そしてエタノールで処理した。溶媒混合物を結晶化す
るまで蒸発させた。沖過によって得られた分子内的に脱
イオン化された４−エトキシ−３−メチル−２−Ｃ（ス
ルホチオ）メチル］　　１．　　（１，５゜６．７−テ
トラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキ
ソインデノ［：５．６−ｄ〕イミダゾルー２−イル）ピ
リジニウム陽イオンは１９９〜２０４℃（分解）の融点
を示した。 実施例４６ ａ）　テトラヒドロフラン５００　ｍｌ中の２，３−ル
チジン（２，３−ジメチルピリジン）　４５　ｍｌ及び
ヨウ化銅（１）４．３Ｆの溶液を一２０℃に冷却し、ア
ルゴン下にてクロロギ酸エチル３１　ｍｌで処理した。 反応混合物を３０℃に加熱し、Ｌ−ブチルマグネシウム
クロライド１２５　ｍｌ　（２，６モル、テトラヒドロ
フラン中）で３０分以内に滴下処理し、これによって反
応温度が４０〜４５℃に上昇した○中間体と１〜て得ら
れた４　−ｔｅｒｔ−ブチル−２゜３−ジメチル−１（
４，Ｈ）−ピリジンカルボン酸エチルを次の如く［７て
単離した；反応混合物を一１０℃に冷却し、塩化アンモ
ニウム水溶液（２０％）　３００ｍ１．で処理し、次に
エーテル５００　ｍ＃！を加え、有機溶液を２０９ぎ塩
化アンモニウム／アンモニア（］：１）溶液、２Ｎ塩酸
及び１０％炭酸中間圧フラッシュクロマトグラフ法（溶
媒：ｎ−ヘキサン／エーテル［２０：１１）を用い、圧
力を窒素ガスで生じさせた。イ１１られた４−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，３−ジメチル−１（４Ｈ）−ピリジンカ
ルボン酸エチル（２，ｔｒ）を、硫黄華４２０〜と共に
１７０℃に１５時間加熱することによって、直接処理し
た。反応混合物をエーテル２００ｍＩ！、に溶解し、次
に溶液を２ＮＨＣ１で抽出し、水溶液をエーテルで洗浄
し、１０％炭酸ナトリウム溶液でアルカリ性にし、塩化
メチレンで抽出した。 有機溶液を乾燥し、常圧下で濃縮した。得られた４、−
ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ジメチルピリジンを直接処
理した。 ｂ）　塩化メチｌメン１２　Ｏｍｅ中の４−ｔｅｒｔ　
−ブチル−２，３−ジメチルピリジン１０５７の溶液を
室温にてｍ−クロロ過安息香酸１４．４Ｆで処理した。 反応混合物を飽和炭酸す）・リウム溶液で塩基性にし、
そして抽出した。有機溶液を乾燥し、そｌ〜で濃縮した
。残渣をシリカゲルカラムで精製し、その際、中間圧フ
ラッシュクロマ）・グラフ法（溶媒；塩化メチレン／酢
酸エチル、酢酸エチル濃度を増加させながら）を用い、
圧力を窒素ガスによって生じさせた。得られた４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，３−ジメチルピリジンＮ−オキシド
を直接処理し、た。 Ｃ）　無水クロロホルム１２０ｄ中の４−　ｔｅｒｔ−
ブチル−２，３−ジメチルピリジンＮ−オキシド９．８
２の溶液をアルゴン下にて還流下で沸騰させ、冷却器を
通して、トリクロロアセチルクロライド２５．５　ｍｅ
で処理した。２２時間後、反応混合物を氷上に注ぎ、次
に１０％］で炭酸すＩ・リウム溶液を加え、混合物を塩
化メチレンで抽出し、塩化メチレン溶液を乾燥［〜、そ
して濃縮１−７だ。かくして得られた粗製の生成物をシ
リカゲル上でクロマドグシフイーにかけた（溶媒：塩化
メチレン／ニーデル［１０：１））。得られた２−クロ
ロメチル−４−ｔｅｒｔ、−ブチル−３−メチルピリジ
ンを直接処理した。 ｄ）　アセトン１５０　ｒｎｅ中の２−クロ「１メチル
−，４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピリジン４４７
の溶液ｋ　５　、７−シヒドロー２−メルカプ）・−５
，５，７，７−チトラメチルインデノ〔５，６−ｄ〕イ
ミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−オン５．７７及び粉砕した
炭酸カリウム５″？で処理した。この反応混合物をアル
ゴン下にて１８時間攪拌し、次の溶媒容量を約２０ｍ１
＋に濃縮した。反応混合物を塩化メチレン／水で処理し
７、そして抽出した。有機相を乾燥し、濃縮し、残渣を
エーテルから結晶させた。得られた２−ＣＣ（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチル−２−ピリジル）メチルコチ
オ〕−５゜７−シヒドロー５．５，７．７−チトラメチ
ルインデノ［５，６−ｄｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オ
ンは１５６〜１５８℃の融点を示した。 ｅ）　和製の２　　［［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
メチル−２−ピリジル）メチルコチオ］　−５゜７−シ
ヒドロー５．５，７．７−チトラメチルインデノ［５，
６−ｄｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン１．１２を塩化
メチレン２０ｍ１に溶解し、この溶液をアルゴン下にて
一４０℃で、塩化、メチレン５−中のｍ−クロロ過安息
香酸６００ｍ９で徐々に処理し７た。この反応混合物を
１５分間攪拌［７た。 次にこの溶液を炭酸ナトリウム溶液及び氷の混合物中に
注いだ。くり返（〜抽出した後、有機溶液を乾燥１〜、
濃縮し、残渣を酢酸エチルから結晶させた。得られた２
　　Ｃ〔（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−２−ピ
リジル）メチル〕スルフィニル〕−５，７−シヒドロー
５．５．７．７−チトラメチルインデノ［５，６ｄ）］
イミダゾルー６（１Ｈ）−オンは２００〜２０４℃（分
Ｎ）の融点を示した。 ｆ）　水２０　ｍｌｌを氷で冷却しながら、チオニルク
ロライド２ｍｅ、次に２　　［［：（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニ
ル）−５、７−シヒドロー５．５．７．７−チトラメチ
ルインデノ［５，６−ｄｌイミダゾ＃　−６（Ｉ　Ｈ）
−オン９００ｍ９”’Ｃ処理した。反応混合物を１０分
間やや加温し、次に３０分間氷で冷却ｌ〜、これによっ
て無色の沈殿物が晶出した。 この沈殿物をＰ別し、氷冷した水で洗浄（７、そして乾
燥した。得られた分子内的に脱プロトン化された４　−
ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−２−〔（スルホチオ）
メチル］−１−（１、５、６、７−テトラヒドロ−５，
５，７，７−テトラメチル−６−オキソインデノ（５，
６−ｄ、１イミダゾルー２−イル）ピリジニウム陽イオ
ンは２０９−２１０℃（分解）の融点を示した。 実施例４７ ａ）　無水テトラヒドロフラン１５０ｍｇ中の２．３−
ルチジン６．７４Ｍ’及びヨウ化銅（１）４７５Ｉｎｌ
ｉの溶液を一２０℃に冷却し、アルゴン下にてりロロギ
酸エチル３．４　ｍｌで処理した。反応混合物を３０℃
に加熱し、メチルマグネシウムクロライド１４ｍ／（３
モル、テトラヒドロフラン中）で１０分間以内に滴下処
理した。中間体として得られた２、３．４−）リメチル
−１（４Ｈ）−ピリジンカルボン酸エチルを次の如＜ｊ
２て単離した：反応混合物を一１０℃に冷却し、塩化ア
ンモニウム（２０％）水溶液３８　ｍｌで処理ｌ〜、次
にエーテル１００ｒｎｌを加え、有機溶液を２０％塩化
アンモニウム／アンモニア（１：１）溶液、２Ｎ−塩酸
及び１０％炭酸ナトリウム溶液で数回洗浄し、また。有
機溶液を乾燥し、濃縮１〜、残渣をシリカゲルカラムで
精製した；中間圧フラッシュクロマトグラフ法（溶媒：
ｎ−ヘキサン／エーテル［２０：１））を用い、圧力を
窒素ガスによって生じさせた。 得られた中間生成物（９７５ｍ９）を、儲黄華１６０１
ｎ９と共に１４０℃に１時間加熱することによって、直
接処理した。反応混合物をエーテル１００　ｍｌに溶解
し、次にこの溶液を２ＮＨＣＩで抽出し、水溶液をエー
テルで洗浄し、１０％炭酸すトリウノ、溶液でアルカリ
性にし、塩化メチレンで抽出した。有機溶液を乾燥（７
、常圧下で濃縮した。 得られた２、３．４−トリメチルピリジンを直接処理し
た。 ｂ）　塩化メチレン１４０　ｍ（！中の２．３．４−）
・ジメチルピリジン１４１の溶液を氷で冷却しながら注
意１〜て、ｍ−クロ「７過安息香酸２１７で処理した。 反応混合物を還流下で１時間沸騰させ、次に飽和炭酸ナ
トリウム溶液で塩基性にし、次に抽出した。有機相を乾
燥し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルカラムでｔ＃
製した；中間圧フラッシュクロマトグラフ法（溶媒：塩
什メチｌ／ン／メタノール［５：１．：］）を用い、圧
力を窒素ガスによって生じさせた。イ！ｊられた２、３
．４−）ジメチルピリジンＮ−オキシドを直接処理しま
た。 Ｃ）　無水クロロポルム１３０　ｍｌ中の２，３゜４−
トリメチルピリジンＮ−オキシド１３３ｖの溶液をアル
ゴン下にて還流下で沸騰させ、冷却器を通［７て、トリ
クロロアセチルクロライド３３．２ｍｌで処理した。１
８時間後、反応混合物を氷上に注ぎ、次に１０％重炭酸
ナトリウム溶液を加え、この混合物を塩化メチレンで抽
出し、塩化メチレン溶液を乾燥し、そ１７て濃縮した。 かく［２て得られた粗製の生成物をシリカゲル」二でク
ロマトグラフィーにかけた（溶媒：塩化メチレン／エー
テル［５：１］）。得られた２−クロロメチル−３゜４
−ジメチルピリジンを直接処理した。 ｄ）　　アセトン８０ｍ中の２−クロロメチル−３，４
−ジメチルピリジン４．５ｙの溶液を５，７−シヒドロ
ー２−メルカプト−５、５、７、７−チトラメチルイン
デノ［５，ｆ３−ｄ：］イミダゾルー６　（ＩＨ）−オ
ン７．３２及び粉砕した炭酸カリウム５．４２で処理し
た。反応混合物をアルゴン下にて１８時間攪拌し、次に
溶媒の容量を約１５ｍ１に濃縮した。反応混合物を氷水
に注いだ；固体を戸別し、水で洗浄（〜、アセトニトリ
ルから再結晶させた。得られた２−［：（（３，４−ジ
メチル−２−ピリジル）メチル〕チオ〕−５，７−シヒ
ドロー５．５，７．７−チトラメチルインデノ〔５゜６
−ｄ〕イミダゾルー６（ＩＨ）−オンは１６３〜１６５
℃の融点を示した。 ｅ）２−［（３，４−ジメチル−２−ピリジル）メチル
〕チオ］−５，７−シヒドロー５゜５．７．７−チトラ
メチルインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー６　（１）
ｆ　）−オン３．８１を無水塩化メチレン５０　ｍｌに
溶解し、この溶液をアルゴン下にて一４０℃で、塩化メ
チレン３０ｍｅ中のｍ−クロロ過安息香酸２．２ｙで徐
々に処理した。反応混合物を２０分間攪拌１〜だ。次に
この溶液を炭酸す１−　ＩＪウム溶液及び氷の混合物中
に注いだ。くり返し抽出した後、有機溶液を乾燥し、そ
［７て濃縮し、残ｍを塩化メチレン／酢酸エチルから結
晶させた。 得られた２−［（（３，４−ジメチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５，７−シヒドロー５　、５
　、７　、７−チトラメチルインデノ〔５゜６−ｄ〕イ
ミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−オンは１９７〜２００℃（
分解）の融点を示１〜だ。 ｆ）　水３０ｍ１を氷で冷却しながら、チオニルクロラ
イド３ｍｅ、次に２−［（（３，４−ジメチル−２−ピ
リジル）メチル］スルフィニル］−５゜ツージヒドロ−
５，５，フ、フーチトラメチルインデノ［５，６ｄｌイ
ミダソ゛ル−６（ＩＨ丁）−オン１．５２で処理した。 反応混合物を１０分間やや加温し、次に氷で３０分間冷
却し、これによって無色の沈殿物が晶出した。この沈殿
物を戸別ｌ〜、氷冷した水で洗浄し、そＬ７て乾燥した
。得られた分子内的に脱プロトン化された３、４−ジメ
チル−２−Ｃ（スルホチオ）メチル］　−１，−（１、
５。 ６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチル
ー６−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−
イル）ピリジニウム陽イオンは塩化メチレン／メタノー
ルから再結晶させた後、１５６℃（分Ｎ）を示しだ。 実施例４８ ａ）　無水アセトン２００　ｒｎｔ中の２−クロロメチ
ル−３−メチル−４−二トロビリジジン７．３Ｆ（０，
０３９モル）及び５Ｈ−１，３−ジオキソ口（４，５−
ｆ〕ベンズイミダゾール−６−チオール７．５ｒ（０，
０３９モル）の溶液を細かく粉砕した炭酸カリウム８１
で処理］〜、次に混合物をアルボン下にて室温で２時間
攪拌１−た。混合物を氷上に注ぎ、生じた結晶をン戸別
１〜、水で十分に洗浄し、アセトニトリルに溶解した。 イ（）られた溶液を熱時濾過した。Ｆ液を冷却した際、
融点２０４〜２０５℃（分解）の６−［：　［（３−メ
チル−４−ニトロ−２−ピリジル）メチルコチオ］　−
５Ｉ−ｉ−１，，３−ジオ上ソロＣ４，５−ｆ〕ベンズ
イミダゾールが晶出した。 ｂ）　無水メタノール２ｏｍｅ中の６−〔Ｃ（３−メチ
ル−４−二トロー２−ピリジル）メチルコチオ〕−５Ｉ
−Ｉ−１，３−ジオキソ口［４，５−ｆ〕ベンズイミダ
ゾール５００ｍりＣ］、、　４．５ミリモル）をナトリ
ウムメチレー）　３００ｍ夕で処理し、次に混合物をア
ルゴン下にて還流下で１８時間沸騰させた。反応混合物
を氷酢酸によって緩衝し、真空下で濃縮した。残渣を塩
化メチレン／重炭酸ナトリウム溶液で処理し７、次に有
機溶液を乾燥し、そして濃縮した。酢酸エチルから再結
晶させ、融点２１５＝２２０℃の６−［［（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチルコチオ）　−５
Ｈ−１，３−ジオキソ口［：４，５−ｆｌベンズイミダ
ゾールが得られた。 Ｃ）　クロロホルム５　ｍｌ中の６−［：　［（４−メ
トキシ−３′−メチル−２−ピリジル）メチル〕チオ］
−５Ｈ−１．３−ジオキソロ［４，５−ｆ：）ベンズイ
ミダゾール３３０１７１９（１ミＩＪモル）を、氷で冷
却し且つ攪拌しながら、ｍ−クロロ過安息香酸２００ｍ
９（１，２ミ’Ｊモル）で一部づつ処理Ｆ〜だ。１５分
後、反応混合物を１０％炭酸すトリウム溶液で抽出１〜
、乾燥し、そして濃縮し７た。残渣をシリカゲル上で、
溶離剤とし〜で塩化メチレン／メタノール（８，５８１
，５）を用いてクロマトグラフィーにかけた；中間圧フ
ラッシュクロマトグラフ法を用い、そして圧力を窒素に
よって生じさせた。エーテルから再結晶させ、融点１８
５〜１８６℃（分解）の６−［［（４−メトキシ−３−
メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕−５Ｈ
−１，３−ジオキソ口［４，５−ｆ〕ベンズイミダゾー
ルが得られた。 ｄ）　水１０ｍｅを氷で冷却しながら、チオニルクロラ
イド１ｍｌ、次に６−［［（４−メトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル：］−５ｎ−ｉ
、３−ジオキソ口［４，５−ｆｌベンズイミダゾール５
００ｍｇで処理した。反応混合物を水４０ｒｎ／で希釈
し、次に氷で３０分間冷却し、これによって無色の沈殿
物が晶出した。この沈殿物を炉別し、氷冷した水で洗浄
ｊ〜、そして乾燥した。得られた分子内的に脱プロトン
化された１−（５Ｉ−Ｉ−［１、３）］ジジオキソ口４
．５−ｆ］ベンズイミダゾルー６−イル）−４−メトキ
シ−３−メチル−２−［（スルホチオ）メチル〕ピリジ
ニウム陽イオンは２０１℃（分解）の融点を示した。 実施例４９ ａ）　無水メタノール５０ゴ中の２．３−ジメチル−４
−ニトロピリジン１−オキシド２，５１（０，０１５モ
ル）の溶液をナトリウムメチレート０．８８３Ｆで処理
［〜、この混合物をアルゴン下にて室温で２日間攪拌し
た。反応混合物を濃縮し、残渣を塩化メチレン及び飽和
塩化す）　ＩＪウム溶液で抽出した。塩化メチレン相を
乾燥（〜、そｌ〜で蒸発させた。残渣を塩化メチレン／
エーテルから結晶させ、融点８０〜８３℃の４−メトキ
シ−２゜３−ジメチルピリジン１−オキシドを得た。 ｂ）　　１．２−ジクロロエタ７２０　ｍｅ中の４−メ
トキシ−２，３−ジメチルピリジン１−オキシド５００
ｍ４７（３，２６ミリモル）の溶液を還流下で沸騰させ
、トリクロロアセチルクロライド８．３１で処理した。 ３５分後、反応混合物を氷上に注ぎ、１０％炭酸ナトリ
ウム溶液を加え、この混合物を塩化メチレンで抽出し、
塩化メチレン溶液を乾燥し、そして濃縮した。かくして
得られた２−クロロメチル−３−メチル−４−メトキシ
ピリジンを粗製の生成物と（〜で直接処理ｊ〜た。 Ｃ）　　アセトン８０ｄ中の２−クロロメチル−４−メ
トキシ−３−メチルピリジン４．５１の溶液を５．６，
７．８−テトラヒドロ−５，５，８゜８−テトラメチル
−ＩＨ−ナンド［２，３−ｄ］イミダゾール−２−チオ
ール７．３１及び粉砕した炭酸カリウム５．４１で処理
した。反応混合物をアルゴン下にて１８時間攪拌し、次
に溶媒の容廿を約１５ｍ１！に濃縮し、氷水上に注いだ
。固体外を炉別し、水で洗浄した。塩化メチレン／ｎ−
ヘギサンから再結晶させた際、得られた５、６，７．８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチ
ルコチオ）　−１，Ｈ−ナフ＋−［２、３−ｄｌイミダ
ゾールは１７０℃の融点を示しだ。 ｄ）　　５，６，７．８−テトラヒドロ−５，５゜８．
８−テトラメチル−１−［［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル〕チオ〕−１Ｈ−ナンド［２
，３−ｄｌイミダゾール３．１？をクロロホルム４０ｍ
ｅに溶解し７、氷で冷却しながら、ｎｌ−クロロ過安息
香酸１．５２で処理し、この混合物を１０分間攪拌し、
炭酸す）　ＩＪウム溶液及び氷の混合物中に注いだ。く
り返し抽出した後、有機溶液を乾燥し、そｌ〜て濃縮し
た。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた
（溶媒：塩化メチレン／メタノール［：２０二１］）。 得られた５、６，７．８−テトラヒドロ−５、５、８゜
８−テトラメチル−２−［［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル〕−１１１−
ナフト［２，３−ｄ〕イミダゾールをエーテルから結晶
させ、このものは１６７℃（分解）の融点を示ｌ−だ。 ｅ）　水８３ｍ１を氷で冷却しながら、チオニルクロラ
イド１２．４　ｍｌ及び５．６，７．８−テトラヒドロ
−５，５，８，８−テトラメチル−２−〔〔（４−メト
キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニ
ル］−１Ｈ−ナンド［２，３−ｄ］イミダゾール４．８
１で処理した。反応混合物を、完全な溶液になるまで、
少量のメタノールで処理ｊ〜た。次にこの溶液を１０分
間やや加温し、室温で２時間攪拌し、これによって無色
の沈殿物が晶出した。この沈殿物を炉別し、氷冷した水
で洗浄し、そして乾燥した。得られた分子内的に脱プロ
トン化された４−メトキシ−３−メチル−〔（スルホチ
オ）メチル〕−１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−ＩＨ−ナフト（２，３−ｄ：］］イミ
ダゾルー２−イルピリジニウム陽イオンは２０６〜２０
８℃（分解）の融点を示した。 実施例５０ １Ｎ水性塩酸３００　ｍｌ中の５，７−シヒドロー２−
Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチ
ル〕スルフィニル］−５，５，７，７−チトラメチルイ
ンデノ［５，６ｄ〕イミダゾルー６　ＣＬ　Ｈ）−オン
４．１１の溶液をチオ硫酸す＋−ＩＪウム五水和物２８
２の水溶液で処理した。直ちに透明な溶液を生じ、この
ものから固体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で攪
拌し、次にしばらく５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉
別に、冷水及びエーテルで洗浄した。得られた分子内的
に脱プロトン化された４−メトキシ−３−メチル−２−
［（スルホジチオ）メチル：］−１−（］、。 ５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメ
チルー６−オキソインデノ（５，６−ｄ、：１イミダゾ
ルー２−イル）ピリジニウム陽イオンはメタノールから
再結晶後、１９８〜１９９℃（分解）の融点を示した。 １４５一 実施例５１ １Ｎ水性塩酸５０ゴ中の２−［（（４−メトキシ−３−
メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］−５−
（）リフルオロメチル）ベンズイミダゾール３．４１の
溶液をチオ硫酸ナトリウム五水和物２．５２の水溶液で
処理１〜だ。直ちに透明な溶液を生じ、次にこのものか
ら固体が結晶化し始めた。反応混合物を室温で攪拌し、
次にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の生成物を炉別し
、冷水及びエーテルで洗浄した。反応混合物をシリカゲ
ルカラムで精製しく溶媒：塩化メチレン／メタノール［
１０二］））、酢酸エチルから結晶させた。 得られた分子内的に脱プロトン化された４−メトキシ−
３−メチル−２−Ｃ［（スルホジチオ）メチル：］−５
−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾール〕
ピリジニウム陽イオンはメタノールから再結晶後、１８
６℃（分解）の融点を示しだ。 実施例５２ 塩化メチレン２０　ｍｌ及びエタノール２００　ｍｅ中
の分子内的に脱プロトン化された４−メトキシ−１−（
５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−３，５−ジ
メチル−２−〔（スルホチオ）メチル〕ピリジニウム陽
イオン１．２？の溶液を開栓フラスコ中で２週間放置し
た。得られた溶出生成物の混合物をシリカゲルカラムで
精製した（溶媒：塩化メチレン／メタノール、９：１）
。精製した分子内的に脱プロトン化されだ４−工トギシ
ー１−（５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−３
，５−ジメチル−１−［（スルホチオ）メチル〕ピリジ
ニウム陽イオンをエタノールから結晶させ、このものは
１６１〜１６８℃（分解）で溶融した。 実施例５３ ２−Ｃ［（０−カルボキシフェニル）ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−３−メチル−１−（１。 ５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメ
チルー６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー
２−イル）ピリジニウムクロライド５００１１’＋９を
チオニルクロライド０．５　ｍｅと共に室温で攪拌し、
次に反応混合物を一部濃縮し、メタン−ルで処理し、３
０分間やや加温した。晶出り、た物質を吸引戸別シフ、
メタノールで洗浄（９２、シリカゲル」二で塩化メチレ
ン−メタノール（１０：］）を用いて精製した；中間圧
フラッシュクロマトグラフ法を用い、圧力を窒素ガスに
よって生じさせた。得られた分子内的に脱プロトン化さ
れた４−メトキシ−２−［［（０−メトキシカルボニル
フェニル）ジチオ〕メチル〕−３−メチル−１＝（１、
５，６＋　７−チトラヒドロー５．５，７゜７−テトラ
メチル−６−オキソインデノ〔５，６−ｄｌイミダゾル
ー２−イル〕ピリジニウム陽イオンは酢酸エチルから再
結晶後、１３２℃（分解）の融点を示した。 実施例５４ １Ｎ水性塩酸２０ｍ１！及び水１００ｍ／の混合物中の
エチルメルカプタン７００ｍｇの溶液を室温にて２−［
（（３，５−ジメチル−４−メトキシ−２−ピリジル）
メチル〕スルフィニル：］−５−メｌ−キシベンズイミ
ダゾール３．４１で処理した。 との溶液を３０分間攪拌１−１塩化メチレンで３回抽出
１〜た；有機溶液を乾燥し、そして濃縮した。 残渣を蒸気浴上で加熱し、次に固体が完全に晶出するま
で、室温で攪拌した。結晶性の生成物を戸別し、冷酢酸
エチルで洗浄し、そｌ−で乾燥した。 得られた２−〔（エチルジチオ）メチル〕−１−（５−
メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−３，５−ジメチ
ル−４−オキシ−ピリジニウムは１９０−１９１°の融
点を示しだ。 中間体として生じだ２−〔（エチルジチオ）メチル１）
−１−（５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−３
，５−ジメチル−４−メトキシ−ピリジニウムクロライ
ドを単離しなかった。 実施例５５ ｐ−ニトロチオフェノール８５０１１１ｐを蒸気浴上で
約６Ｎメタノール性塩化水素酸２０　ｍＡに溶解した。 この溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル）
−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［：５，６−
ｄ：］イミダゾルー５　（ｌ　Ｈ）−オン２ｙで処理し
、この混合物を水流ポンプによって、沈殿物が結晶化し
始めるまで濃縮した。 得られた４−メトキシ−３−メチル−２−〔Ｃ（ｐ−ニ
トロフェニル）ジチオ〕メチル］−１−（１，５，６，
７−テトラヒドロ−５１５１フ１フーチトラメチルー６
−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル
）ピリジニウムクロライドを戸別し、冷メタノールで洗
浄（〜た；このものは１８５℃（分解）の融点を示］７
た。 実施例５６ １Ｎ水性塩酸２０ｍ７！中のＤ−ベニジルアミン８２０
ｍ９の溶液を５，７−シヒドロー２−［（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル）
−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［：５，６　
　ｄ〕イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２？で処理した。 透明な溶液が得られ、このものを濃縮し、そして酢酸エ
チルで処理した。 反応生成物が晶出し、これを炉別し、酢酸エチルで洗浄
した。得られだ２−Ｃ［［（Ｓ）−２−アミノ−２−カ
ルボキシ−１，１−ジメチルエチル〕ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−３−メチル−１　　（１，，５，６，
７−テトラヒドロー５，５゜７，７−テトラメチル−６
−オギソインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー２−イル
）ピリジニウムクロライド塩酸塩は１８３℃（分）Ｉｌ
￥）のに！ｈ点を示した。 実施例５７ １Ｎ水性塩酸１０ｍｅ中のＬ−グルタチオン３０７ｍ９
の溶液を、５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィニル’
３−！５．５．７．７−チトラメチルインデノ［５，６
−ｄ］イミダゾルー６　（Ｉ　Ｈ）−オン４１２ｍりで
処理した。透明な溶液が得られ、このものを濃縮し、酢
酸エチルで処理した。反応生成物が晶出し、これを戸別
１−１酢酸エチルで洗浄した。得られた２−［［［（Ｒ
）−２−［（Ｓ）−４−アミノ−４−カルポギシプチル
アミド〕−？−Ｃ（カルボキシメチルカルバモイル）エ
チル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−
１−（１，５，６，７−テトラヒドロー５，５゜７．７
−テトラメチル−６−オキソインデノ〔５゜６−ｄ〕イ
ミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド塩酸塩は
２０２℃（分解）の融点を示し。 た；［α］”−−６８，３°（メタノール、１％）。 実施例５８ ４−フルオロベンジルメルカプタン７８０ｍりを約６Ｎ
メタノール性塩什水素酸２０ｒｒｔに溶解した。 この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］
　　５，５＋７，７−チトラメチルインデノ［５，６−
ｄ］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２ｙで処理し、室温
で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これ
に酢酸エチル約２０ｍ１を加え、反応混合物を結晶化が
完了するまで、更に攪拌した。得られた２−４［（１）
−フルオロベンジル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
−３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ［
５，６−ｄ：）イミダゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライドを戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した：このもの
は１．６０℃（分解）の融点を示した。 実施例５９ ３−アミノチオフェノール６２５ｍ９をテトラヒドロフ
ラン２５０　ｍｌに溶解した；ガス状塩化水素を、晶出
した固体が溶液になるまで導入した。生じた溶液を５，
７−シヒドロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−
２−ピリジル）メチル〕スルフィニル］−５，５，７，
７−チトラメチルインデノ（５，６−ｄ）イミダゾルー
６（ＩＨ）−オン２１で処理し、そして室温で攪拌し、
これによって固体が結晶し始めた。溶媒の一部を蒸発さ
せ晶出した固体を戸別し、テトラヒドロフラン及びエー
テルで洗浄した。得られた２−［［（ｍ−アミノフェニ
ル）ジチオコメチル’１ｌ−１−（１゜５．６．７−チ
トラヒドロー５．５，７．７−チトラメチルー６−オギ
ソインデノＣ５，６−ｄ：）イミダゾルー２−イル）−
４−メトキシ−３−メチルピリジニウムクロライド塩酸
塩は１８０−２１０℃（分解）の融点を示した。 実施例６０ システアミン４００■をテトラヒドロフラン中のガス状
塩化水素の３．５Ｎ溶液５０ｍ１中に溶解した。溶液を
５，７−シヒドロー２−［（４−メトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル］スルフィニル−５，５，７，
７−テトラメチルインデノＣ５，６−ｄ］イミダゾルー
６　（Ｉ　Ｈ）−オン２１で処理し、固体が晶出し、こ
のものを戸別し、テトラヒドロフランで洗浄した。得ら
れた２−ＣＣ（２−アミノ−エチル）ジチオ〕メチル〕
−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６゜７−
テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オ
キソインデノ［：５，６−ｄ］イミダゾルー２−イル）
ピリジニウムクロライド塩酸塩は１．９７−２００℃（
分解）の融点を示した。 実施例６１ ２−アミノチオフェノール６２５ｍ９をテトラヒドロフ
ラン２５０　ｍｌに溶解した。この溶液を攪拌し、加温
し、晶出した固体が再び溶解するまで、ガス状塩化水素
を導入した。この溶液を５．７−シヒドロー２−［［（
４−メトキシ−３−メチル−２−？：’　ＩＪ　シル）
メチル〕スルフィニル〕−５゜５，７．７−ブトラメチ
ルインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー６　（１）（）
−オン２７で処理し、これによって固体が晶出した。溶
媒を一部除去し、固体外を戸別し、テトラヒドロフラン
で洗浄した。 得られた２−Ｃ［（０−アミノフェニル）ジチオ〕メチ
ル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６．
７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６
−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イル
）ビリジニウムクロライド二塩酸塩は１５９℃（分解）
の融点を示した。 実施例６２ １Ｎ水性塩酸２０　ｍｌ中のり、Ｌ−ベニジルアミン８
２０ｍ９の溶液を５，７−シヒドロー２−〔〔（４−メ
トキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル〕スルフィ
ニル’］　　５１５１７１７−ブトラメチルインデノ［
５，６−ｄ］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２１で処理
した。透明な溶液を生じ、このものを濃縮し、そして酢
酸エチルで処理した。晶出した固体を戸別し、酢酸エチ
ルで洗浄した。得られた２−ＣＣ［：　（Ｒ８）　−２
−アミノ−２−カルボキシ−１，１−ジメチルエチル〕
ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（
１，、５、６、７−テトラヒドロー５．５，７゜７−テ
トラメチル−６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミダ
ゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドは１７６℃（
分解）の融点を示した。 実施例６３ ０−チオクレゾール６８０■を約６Ｎ−メタノール性塩
化水素酸３０ｍ１に溶解した。この溶液を５．７−シヒ
ドロー２−Ｃ［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチル〕スルフィニル〕−５、５、７、７−ブト
ラメチルインデノ〔５゜６−ｄ〕イミダゾルー６　（Ｉ
Ｈ）−＃ン２ｙで処理１〜、室温で攪拌し、次に水流ポ
ンプによって一部濃縮した。これに酢酸エチル約２０　
ｍｌを加え、結晶化が完了するまで、反応混合物を攪拌
した。 得られた４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜５．６
．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー
６−オキソインデノ［５，６−ｄ〕イミダゾルー２−イ
ル）−２−［（０−）リルジチオ）メチル〕ピリジニウ
ムクロライドを戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した；この
ものは１７９℃（分解）の融点を示した。 実施例６４ ｐ−メトキシベンノルメルカプタン８５０Ｂを約６Ｎメ
タノール性塩化水素酸２０−に溶解した。 この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］
−５，５，７゜７−ブトラメチルインデノ（５，６−ｄ
ｌイミグゾルー６（１１１）−オン２ｇで処理し、室温
で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これ
に酢酸エチル約２０＋ａｊ！を加え、反応混合物を結晶
化が完了するまで、更に攪拌した。得られた４−メトキ
シ−２−（［（ｐ−メトキシベンジル）ジチオ］メチル
］−３−メチル−１−（１＋５．６．７−テトラヒドロ
−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ
（５，６−ｄｌイミグゾルー２−イル）ピリジニウムク
ロライド塩酸塩を戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した；こ
のものは１５９−１６０°Ｃ（分解）の融４αを示した
。 実施例６５ Ｉｎ−トリフルオロメチルベンジルメルカプタン１８を
メタノール１〇−及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸２
０＋ｎβに溶解した。この溶液を５，７−ジヒドロ−２
−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メ
チル１スルフィニル］−５，５，７，７−チトラメチル
インｆ”　／［５，６−ｄ］イミ！　ツルー６（Ｉ　Ｈ
Ｌｔン２ｇで処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプに
よって−・部濃縮した。これに酢酸エチル約２０ｍβを
加え、反応混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌し
た。得られた４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５
，６，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチ
ルー６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミグゾルー２
−イル）−２−［［１：ｍ−（）リフルオロメチル）ベ
ンジ゛ル］ジチオ］メチル１ピリジニウムクロライドを
枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１６２℃
（分解）の融点を示した。 実施例６６ ２−フェニル−エチルメルカプタン０　、８　ｕ＋ｊ２
　ヲｆトラヒドロ７フン中のガス状塩化水素の３．５Ｎ
溶液３０　Ｉｎβに溶解した。この溶液を５．７−シヒ
ドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチル］スルフィニル］−５，５，７，７−テト
ラメチルインデ／［５，６−ｃｌｌイミダゾルー６（１
，Ｈ）−オン２ｇで処理し、室温で攪拌し、次に水流ポ
ンプによって、沈殿物が結晶化し始めるまで濃縮した。 沈殿物を枦別し、テトラヒドロ７ランで洗浄した。 得られた４−メトキシ−３−メチル−２−１（７エネチ
ルノチオ）メチル］１．−（１，５，６，７−テトラヒ
ドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキソイン
テ゛／［５，６−ｄｌイミグゾルー２−イル）ピリンニ
ウムクロライドは１６５℃（分解）の融点を示した。 実施例６７ ４−クロロベンンルメル力プタン８７０　ｌｎｇ’ｃ約
６Ｎメタノール性塩化水素酸約２０−に溶解した。 この溶液を５，７−シヒドロー２−１１（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］
−５，５，７，７−テトラメチルインデ／１５．６−ｄ
ｌイミグゾルー６（１Ｈ）−オン２ｇで処理し、室温で
攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに
酢酸エチル約２０　Ｊを加え、反応混合物を結晶化が完
ｆするまで、史に攪拌した。得られた２−ＩＩ（ｐ−ク
ロロベンジル）ジチオコメチル１−４−メトキシ−３−
メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロー５゜５
．７．７−テトラメチル−６−オキソインデノ［５゜６
−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１７８
°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例６８ ２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾ
ール７３０＋ｏＦｉを約６Ｎメタノール性塩化水素酸約
２０ｍ２に溶解した。この溶液を５．７−ノヒドロー２
−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ビリジ゛ル）
メチル］スルフィニルＬ５，５ｔ７，７−チトラメチル
インデノ［５，６−ｄｌイミグゾルー６（ＩＨ）−オン
２ｇで処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって
一部濃縮した。これに酢酸エチル約２０−を加え、反応
混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌した。得られ
た４−メトキシ−２−［［（５−メチル−１゜３．４−
チアジアゾル−２−イル）ジチオ］メチル］−３＝メチ
ル−１−（１，，５，６，７−テトラヒドロー５．５，
７゜７−テトラメチル−６−オキソインデ／［５，６−
ｄ］イミグゾルー２−イル）ビリノニウムクロライドニ
塩酸塩を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは
１４５’Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例６９ ｍ−ニトロベンジルメルカプタン９３０　ｔｎｇヲ約６
Ｎメタノール性塩化水素酸２０鎮忍に溶解した。この溶
液を５．゛７−シヒドロー２−１．１．（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］
−５゜５．７．７−テトラメチルインデ／［５，６−ｄ
］イミグゾルー６（ＩＨ）−オン２Ｆｉで処理し、室温
で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これ
に酢酸エチル約２０−を加え、反応混合物を結晶化が完
了するまで、更に攪拌した。得られた４−メトキシ−３
−メチル−２−［［（ｍ−ニトロペンシル）ジチオコメ
チル］−１−（１，５，６，７−テトラヒドロー５，５
゜７．７−テトラメチル−６−オキソインデ／［５，６
−ｄｌイミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１６６
°Ｃ（分Ｍ）の融点を示した。 実施例７０ ３．４−ジクロロベンジルメルカプタン１．０６＋？を
約６Ｎメタノール性塩化水素酸２０　＋ａＡに溶解した
。 この溶液を５，７−シヒドロー２−１１（４−メトキシ
−３−メチル−２−ビリノル）メチル１スルフィニル１
−５　、５　、７　、　’７−チトラメチルインデノｌ
　５　、６−ｄｌイミグゾル−６（ＩＩＩ）−オン２ｇ
で処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって一部
濃縮した。これに酢酸エチル約２０献を加え、反応混合
物を結晶化が完ｒするまで、更に攪拌した。得られた２
−［［（３，４−ジクロロベンジル）ノチ第１メチル］
−４−メトキシ−３−メチル−１，−（１，５，６，７
−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチル−６−
オキンインテ゛）［５，６−ｄＪイミグゾル−２−イル
）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷耐酸エチルて・
洗浄した；このものはｉ　８０℃（分Ｍ、）の融点をボ
した。 実施例７１ ２．４−ジクロロペンシルメルカプタン１０６＋ｎｇを
約６Ｎメタノール性塩化水素酸５　ｍＮに溶解した。 この溶液を５）、７−シヒドロー２−［［（４−メトキ
シー：（−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニ
ル］−５，５，７゜７−テトラメチルインデ／［５，６
−ｄｌイミグゾルー６（Ｉｌｌ）−オン２　（１０＋ｎ
Ｈで処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって一
部濃縮した。これに酢酸エチル約２　＋ａＩ！を加え、
反応混合物を結晶化が完了するまで、史に攪拌した。得
られた２−Ｉｆ（２，４−ジクロロベンジル）ジチ第１
メチル１−４−メトキシ−２（−メチル−１−（１，５
，６，７−テトラヒドロー５　Ｈ５Ｈ７。 “７−テトラメチル−６−オキソインデ／（５，６−ｄ
Ｊイミグゾル−２−イル）ピリジニウムクロライドを？
戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１８３℃
（分解）の融５−″、Ｉ：を示した。 実施例７２ ２−クロロアリルメルカプタン６００１１Ｉｇを約６Ｎ
メタノール性塩化水素酸２０１ｎβに溶解した。この溶
液を５．７−シヒドロー２−［［（４−７トキシー３−
メチル−２−ビリノル）メチル１スルフィニル］−５，
５，７，７−テトラメチルインデ／［５＋６−ｄ］イミ
グゾルー６（ｉｌｌ）−オン２ビで処理し、室温で攪拌
し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢酸
エチル約２０「ｏ１２を加え、反応混合物を結晶化が完
了するまで、更に攪拌した。得られた２−ｔ［（２−ク
ロロ７１フル）シナ第１メチル］−４−メトＡ・シー：
）−メチル−１−（１，。 ５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメ
チルー６−オキソインデ／［５，６−ｄｌイミグゾルー
２−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸エ
チルで洗浄した；このものは１°７６°Ｃ（分解）の１
独魚を示した。 実施例７３ ０−ニトロベンノルメルカプタン９３０ｎ＋ｇを約６Ｎ
メタノール性塩化水累酸２０献に溶解した。この溶液を
５．７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル１スルフイニルＦ５＋ｂ＋Ｌ
７−テトラメチルインデ／１，５．６−ｄｌイミグゾル
ー６（１１１）−オン２ｇで処理し、室温で攪拌し、次
に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢酸エチル
約２０＋Ｊを加え、反応混合物を結晶化が完了するまで
、更に攪拌した。得られた４−メトキシ−３−メチル−
２−［ｒ（０−二トロベンジル）ジチオ］メチル］−１
，−（１゜５　、６　、７−テトラヒドロ−５，５，フ
、フーテ）・ラメチル−６−オキツインデ／　［ｂ　ｒ
　６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ビリジニツムクロラ
イドを炉別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１
７５“Ｃ（分Ｍ）の融点を示した。 実施例７４ ３−１　ルｈ　７’　）　−４−１チル−４，１−１−
１，、２、４−）　１ｊアゾ一ル６３０ＬＬ１ｇを約６
Ｎメタノール性塩化水素酸２０ｍｊ＋に溶解した。この
溶液を５．°７−ノヒドロー２−［［（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−
５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５゜６−ｄ］
イミグゾルー６（ＩＨ）−オン２ｇで処理し、室温で攪
拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。 これに酢酸エチル約２０−を加え、反応混合物を結晶化
が完了するまで、更に攪拌（、た。得られた４−７トキ
シー２−１１（４−メチル−４０−１，２，４，−）リ
アゾル−３−イル）ジチ第１メチル１−３−メチル−１
−（１，５，６，７−テトラヒドロー５　ｒ　５　ｒ　
７　Ｈ７−テトラメチル−６−オキソインデ／［５，６
−ｄｌイミグゾルー２−イル）ビリジニ・ンムクロライ
ドニ′、塩酸塩をン戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した；
このものは１９０’Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例７５ ４−アセチルアミ／−チオフェノール９２０＋Ｈを約６
Ｎメタノール性塩化水素酸２０狛！に溶解した。 この溶液を５，７−ノヒドロー２（、［（４−メトキシ
−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］
−５，５，７゜７−テトラメチルインデノ［５，６−ｄ
］イミダゾルー６（ｉｌｌ）−オン２ｇで処理し、室温
で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これ
に酢酸エチル約２０　ｔａｇを加え、反応混合物を結晶
化が完了するまで、更に攪拌した。得られた２−Ｉ（ｐ
−アセトアニリドジチオ）メチル］−４−メトキシー３
−メチル−１−（１゜５．６．７−テトラヒドロ−５，
５，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ（５，
６−ｄｌｌイミダゾルー２イル）ピリジニウムクロライ
ドを枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは２０
０℃（分解）の融点を示した。 実施例７６ ２−メトキシ−チオフェノール７７０ｍｇを約６Ｎメタ
ノール性塩化水素酸２０　＋ａ（ｌに溶解した。この溶
液を５，７−シヒドロー２−［［（４−７トキシー３−
メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５、
５、７、７−テトラメチルインデノ１５．６−ｄＪイミ
グゾルー６（１１１）−オン２ｇで処理し、室温で攪拌
し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢酸
エチル約２０−を加え、反応混合物を結晶化が完了する
まで、更に攪拌した。得られた４−メトキシ−２−［＋
１（０−メトキシフェニル）ジチオ］メチル］−３−メ
チル−１−（１，５，６，’？−テトラヒドロー５．５
，７．７−チトラメチルー６−オキソインデノ［５，６
−ｄ］イミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１７６
°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例７７ ３．４−ノクロロチオ７工７−ル９８０＋ａｇを約６Ｎ
メタノール性塩化水素酸２０ｍλに溶解した。この溶液
を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メ
チル−２−ビリノル）メチル］スルフィニル］−５，５
，７，，７−デトラメチルインデ／　１５．６−ｄｌｌ
イミダゾルー６１１１）−オン２ｇで処理し、室温で攪
拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢
酸エチル約２０−を加え、反応混合物を結晶化が完了す
るまで、更に攪拌した。得られた２−［［（３，４−シ
クロロフェニ、ル）ジチオコメチル１−４−メトキシ−
３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドローｂ
　４５ｇ　’／　ｒ　’？−テトラメチル−６−オキソ
インデノ［５，６−ｄ］イミグゾル−２−イル）ピリジ
ニウムクロライドをｔ戸別し、冷酢酸エチルで洗浄した
；このものは１８２℃（分解）の融点を示した。 実施例７８ ０−クロロベンジルメルカプタン８７０　ｒｎｇヲ約６
Ｎメタノール性塩化水素酸２０−に溶解した。この溶液
を５，７−シヒドロー２−［［、、（４−メトキシ−３
−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５
＋５＋７，７−テトラメチルインデ／１５．６−ｄ、Ｉ
イミダゾルー６（１１１）−オン２Ｂで処理し、室温で
攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに
酢酸エチル約２０「０βを加え、反応混合物を結晶化が
完了するまで、更に攪拌した。得られた２−［［（０−
クロロペンシル）ジチオコメチル１−４−メトキシ−３
−メチル−１−（１゜５．６．７−テトラヒドロ−５，
５，フ、フーチトラメチルー６−オキソインデノ［５，
６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライ
ドを枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１８
３℃（分解）の融点を示した。 実施例７９ ｍ−トリフルオロメチル−チオフェノール９０Ｂをテト
ラヒドロフフン中でガス状塩化水素の３゜５Ｎ溶液５−
に溶解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−１１［
（４−メトルシー３−メチル−２−ピリジル）メチル１
スルフィニル］−５，５，７，７−テトラメチルインデ
ノ［５，６−ｄｌイミダゾルー６（ｉｌｌ）−オン２０
０Ｂで処理し、部分濃縮し、酢酸エチルで処理した。晶
出した固体を枦別し、酢酸エチルで洗浄した。得られた
４−メトキン−３−メチル−１−（１，５，，６，７−
テトラヒドロー５．５．７．７−テトラメチル−６−オ
キソインデノ（５，６−ｄｌイミグゾル−２−イル）−
２−［［［ｍ−（）リフルオロメチル）フェニル］ジチ
オ］メチル］ピリジニウムクロライドは１６６℃（分解
）の融点を示した。 実施例８０ １−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール９８０ｍ
ｇを約６Ｎメタノール性塩化水素酸２０艶βに溶解した
。この溶液を５，７−シヒドロー２−１［（４−メトキ
シ−７）−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニ
ル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，６
−ｄｌイミダゾルー６（ｉｌｌ）−オン２ｇで処理し、
室温で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃縮した。 これに酢酸エチル約２０１ｏβを加え、反応混合物針結
晶化が完了するまで、更に攪拌した。得られた４−メト
キシ−３−メチル−２−［［（］、−］フェニルー１　
Ｔ（−テトラゾルー５−イル）ジチオコメチル］−１−
（１，，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フー
チトラメチルー６−オキソインデ／［５，６−ｄ］イミ
グゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、
冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１５０”Ｃ（分解
）の融点を示した。 実施例８１ ４−ヒドロキシ−２−メルカプト−６−プロピルピリミ
ジン９４０１を約６Ｎメタノール性塩化水素酸２０＋ｎ
βに溶解した。この溶液を５．７−ンヒドロー２−［［
（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５，５，７，７−テトラメチルインデ
／［５゜６−ｄ］イミダゾルー６（ＩＨ）−オン２にで
処理し、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって一部濃
縮した。 これに酢酸エチル約２０−を加え、反応混合物を結晶化
が完了するまで、更に攪拌した。得られた２　−ｒｒ（
４−ヒドロキシ−６−ブロビルー２−ピリミジニル）シ
チ第１メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１−（１
，，５，６，７−テトラヒドロー５．５．７．７−テト
ラメチル−６−オキソインデ／［５，６−ｄｌｌイミダ
ゾルー２イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷酸
酸エチルで洗浄した；このものは１７０℃（分解）の融
点を示した。 実施例８２ １Ｎ水性塩酸１０ｍβ及びメタノール３〇−中の２−メ
ルカプトベンズイミダゾール７６０ｍｇの溶液を５，７
−シヒドロー２−ＩＩ（４−メトキシ−３−メチル−２
−ビリジ゛ル）メチル［スルフィニル］−５．５，７．
７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄｌイミダゾルー
６（１１１）−オン２．０５Ｈで処理した。透明な液体
が得られ、この溶液を濃縮し、酢酸エチルで処理した。 晶出した固体を炉別し、酢酸エチルで洗浄した。得られ
た２−（（２ベンズイミダゾリルジチオ）メチル］−４
−メトキシー３〜メチル−１−（１，５，６，７−テト
ラヒドロー５．５．７．７−テトラメチル−６−オキソ
インデノ［５，６−ｄ］イミグゾルー２−イル）ビリジ
ニツムクロフイド塩酸塩は１６１−１７５℃（分解）の
融点を示した。 実施例８３ ４−ブロモチオ７エ７−ル１．０４ｇを約６Ｎメタノー
ル性塩化水素酸２０ｍｊ！に溶解した。この溶液を５，
７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−
２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５，５，７，
７−テ）・ラメチルインデノ［５，６−ｄＪイミダゾル
ー６（ｉｌｌ）−オン２ｇで処理し、室温で攪拌し、次
に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢酸エチル
約２０−を加え、反応混合物を結晶化が完了するまで、
更に攪拌した。得られた２−［［（ｐ−ブロモフェニル
）ジチオ］メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１，
−（１゜５．６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フー
チトラメチルー６−オキソインデノ［５，６−ｄｌｌイ
ミダゾルー２−イルピリジニウムクロライドを炉別し、
冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１７０℃（分解）
の融点を示した。 実施例８４ １Ｎ水性塩酸１５−及びメタノール３０　ＩｎＡ中の４
−メルカプトピリジン６１０■の溶液を５，７−シヒド
ロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジ
ル）メチル１スルフィニル］−５，５，７，７−テトラ
メチルインデ／［５，６−ｃ＋］イミグゾルー６　（＋
　１１　）−オン２ｇで処理した。透明な溶液が得られ
、このものを濃縮し、酢酸エチルで処理した。酢酸エチ
ルで洗浄した。 得られた４−メトキシ３−メチル−２−（（４−ビリジ
ルシナオ）メチル］−１，−ｆ１．！’ｉ、６．７−テ
トラヒドロー５．５．７．７−テトラメチル−６−オキ
ソインデ／［，５＋６−ｄ］イミグゾル−２−イル）ピ
リジニウムクロライド塩酸塩は１８０”Ｃ（分解）の融
点を示した。 実施例８５ ４−メトキシ−チオ７エ７−ル７７＋ｎｇを約６Ｎメタ
ノール性塩化水素酸５−に溶解した。この溶液を５，７
−シヒドロー２　（［（４−メトキシ−３−メチル−２
−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５，５，７，７
−テトラメチルインデノ１５．６−ｄｌイミダゾルー６
（ｉｌｌ）−オン２００ｍｇで処理し、室温で攪拌し、
次に水流ポンプによって一部濃縮した。これに酢酸エチ
ル約２０−を加え、反応混合物を結晶化が完了するまで
、更に攪拌した。得られた２−［［（ｐ−メトキシフェ
ニル）ジチオ］メチル］−４−メトキシ−３−メチル−
１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，フ、フ
ーチトラメチルー６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イ
ミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドを枦別し
、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１６６℃（分解
）の融点を示した。 実施例８６ １Ｎ水性塩酸４５−及びメタノール１７０−中の１オク
タデカンチオール：Ｌ５９ｇの溶液を５゜７−シヒドロ
ー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル］スルフィニル］−５，５，７，７−テトラメ
チルインデ／　［５，６−ｄｌｌイミダゾルー６ｉｌｌ
）−オン４．５ｇで処理した。透明な溶液を生じた。反
応混合物を室温で攪拌し、一部濃縮し、溶液をしばらく
約５℃に冷却し、結晶性の固体を枦別し、水で洗浄した
。得られた４−メトキシ−３−メチル−２−［（オクタ
デシルジチオ）メチル１−３−メチル−１−（１，５゜
６．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチル
ー６−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミグゾルー２−
イル）ピリジニウムクロライド１５０°Ｃ（分解）の融
点を示した。 実施例８７ １Ｎ水性塩酸２０−及びメタノール７０ｍβ中の２−メ
ルカプト−５−二トロベンズイミダゾール０゜９８ｇの
溶液を５．７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３
−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５
゜５．７．７−テトフメチルインデノ［５，６−ｄｌｌ
イミダゾルー６ｉｌｌ）−オン２ｇで処理した。透明な
溶液を生じた。 反応混合物を室温で攪拌し、濃縮し、残渣をメタノール
／酢酸エチルに溶解し、この溶液をしばらく約５℃に冷
却し、結晶性の固体を枦別し、酢酸エチルで洗浄した。 得られた４−メトキシ３−メチル−２−［（５−ニトロ
−２−ペンズイミグゾリル）ジチオコメチル］−１−（
１，，５，６，７−テトラヒドロー５゜５．７．７−テ
トラメチル−６−オキソインデ７［５゜６−ｄ１イミグ
ゾル−２−イル）ピリジニウムクロライドは１８８℃（
分解）の融点を示した。 実施例８８ １Ｎ水性塩酸３０ωＡ及びメタノール１８０社中！中の
ｔｅｒｔ、−オクチル　メルカプタン１．６１ｇの溶液
を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メ
チル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５，５
，７，７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ］イミグ
ゾルー６（１１（）−オン４ｇで処理した。透明な溶液
を生じた。反応混合物を室温で攪拌し、一部濃縮し、次
にしばらく約５℃に冷却し、結晶性の固体を枦別し、水
で洗浄した。得られた４−メトキシ３−メチル−２−［
（ｔｅｒｔ。 オクチルジチオ）メチル］−１−（１，５，６，７−テ
トラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキ
ソインデノ［５，６−ｄｌイミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウムクロライドは１５０°Ｃ（分解）の融、つ；を
示した。 実施例８９ １Ｎ水性塩酸３０−及びメタノール１８０社中のｎ−へ
ブチル　メルカプタン１．０９ｇの溶液を５゜７−シヒ
ドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチル］スルフィニル］−５，５，７，７−チト
ラメチルインデノ［５，６−ｄｌｌイミダゾルー６（Ｉ
　Ｉ＋　）−オン３ｇで処理した。透明な溶液を生じた
。反応混合物を室温で攪拌し、一部濃縮し、混合物をし
ばらく約５℃に冷却し、結晶性の固体を枦別し、水で洗
浄した。得られた２−［（ヘプチルジチオ）メチル］−
４−メトキシー３−メチル−１−（１，５，６，７−テ
トラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー６−オキ
ソインデノ［５，６−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリ
ジニウムクロライドは１５０℃（分解）の融点を示した
。 実施例９０ シクロヘキシルメルカプタン０．８ｇを約６Ｎメタノー
ル性塩化水素酸２５１Ｉ＋Ｆ！に溶解した。この溶液を
５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５，５，
７，ツーテトラメチルインデノ［５，６−ｄｌｌイミダ
ゾルー６ＩＨ）−オン２．５ｇで処理し、室温で攪拌し
、次に水流ポンプによって、沈殿物が結晶化し始めるま
で濃縮した。この時点でこれに酢酸エチル約２０舶βを
加え、反応混合物を結晶化が完了するまで、更に攪拌し
た６得られた２−［くシクロヘキシルジチオ）メチル１
−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−
テトラヒドロー５．５．７．７−テトラメチル−６−オ
キソインデノ［５，６−ａｌイミグゾルー２−イル）ピ
リジニウムクロライドを枦別し、冷酢酸エチルで洗浄し
た；このものは２００°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例９１ ２．５−７クロロチオ７エ７−ル０，９８ｇを約６Ｎメ
タノール性塩化水素酸５０　Ｉｎｌに溶解した。この溶
液を５，７−シヒドロー２−（［（４−７トキシー３−
メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５、
５、７、７−テトラメチルインデ／　Ｉ５，６−ｄＪイ
ミダゾルー６（１１１）−オン２ｇで処理し、室温で攪
拌し、次に水流ポンプによって、沈殿物が結晶化し始め
るまで濃縮した。 この時点でこれに酢酸エチル約２０１を加え、反応混合
物を結晶化が完了するまで、更に攪拌した。 得られた２　１．Ｌ（２，５−ジクロロフェニル）ジチ
第１メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１−（：１
．．５，６゜７−テトラヒドロ−５，５，’フ、フーチ
トラメチルー６−オキソインデノ１．５．６−ｄｌイミ
グゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドを枦別し、
冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１６９°Ｃ（分１
眸）の融点を示した。 実施例９２ ２．６−ゾクロロチオ°７エ７−ル０　、９８　ｇを約
６Ｎメタノール性塩化水素酸５０＋Ｊに溶解した。この
溶液を５．°７−シヒドロー２−１［（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−
５１５＋Ｌ７−チトラメナルインデノ［５，６−ｄｌイ
ミグゾルー６　（１，１＋　）　−オン２Ｉ？で処理し
、室温で攪拌し、次に水流ポンプによって、沈殿物が結
晶化し始めるまで濃縮した。 この時点でこれに酢酸エチル約２０−を加え、反応混合
物を結晶化が完ｆするまで、更に攪拌した。 得られた２−［［（２，６−ジクロロチオフェニル）ゾ
チ第１メチル）−４＝メトキシ−３−メチル−１−（１
，，５゜〔５，７−テトラヒドロー５１　＋ｌ　Ｈ７，
７−テトラメチル−６−オＮソインデ／　ｌ　５　、６
−ｄｌイミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した：このものは１６８
℃（分解）の融点を示した。 実施例９３ １−オクタンチオール（１，’７１ｇを約６Ｎメタノー
ル性塩化水素酸５０−に溶解した。この溶液を５．７−
シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−
ピリジル）メチル１スルフィニル］−５，５，７，７−
テトラメチルインデノｌ’５．６−ｄｌイミグゾルー６
（ＩＨ）−オン２ｇで処理し、室温で攪拌し、次に水流
ポンプによって、沈殿物が結晶化し始めるまで濃縮した
。この時点でこれにエーテル約２０−を加え、反応混合
物を結晶化が完了するまで、更に攪拌した。得られた４
−メトキシー：）−メチル−２−１（オクチルジチオ）
メチル］−４−メトキシー３−メチルづ−（１，５゜６
．７−テトラヒドロ−５，５，フ、フーチトラメチルー
６−オキソインデ／［５，６−ｄｌイミグゾルー２−イ
ル）ピリジニウムクロライドを枦別し、冷エーテルで洗
浄した；このものは１６４℃（分解）の融点を示した。 実施例９４ １Ｎ水性塩酸１５−中のチオリンゴ酸７５０Ｂの溶液を
６−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ビリノル）
メチル］スルフィニル］−５１（−：Ｉ　、　３−ジオ
キソ口［４゜５−ｆ１ベンズイミグゾール１．７３ｇで
処理した。 直ちに溶液が得られ、このものを短時間４０℃に加温し
、次にこのものから固体が結晶化ｌ−始めた。 反応混合物を室温で４時間攪件し、次にしばらく約５℃
に冷却し、結晶性の生成物を枦別し、冷水及びエーテル
で洗浄した。得られた２−ＬＬ（１，２−ジカンボキシ
エチル）シチ第１メチル１−７１−メトキシ−３−メチ
ル−１，−（５Ｈ−ジオキソ口［４，５−ｆｌベンズイ
ミグゾル−２−イル）ピリジニウムクロライドは１９２
°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例９５ １Ｎ水性塩酸１５　Ｉｎｌ中のヘキサンチオール５９０
目の溶液を６−［（（４−メトキシ−３−メチル−２−
ビリノル）メチル１スルフィニル］−５１１−１、３−
ジオキソ口［４，５−ｆｌベンズイミグゾールｉ、７３
．で処理した。この溶液を４０　＝　５　（ビＣに加熱
し、約１（）分後、水を留去した。残渣をメタノールに
採り入れ、この溶液を濃縮し、残渣しを酢酸に採り人ね
、約５°Ｃて・放ｆｉｇ（Ｌ−ζに１晶させ、結晶性の
生成物を枦別し、冷酢酸エチルで洗浄した。得られた１
−（５Ｈ−１，，３−ジオキソ口（４，５−ｆｌベンズ
イミグゾルー２−イル）−２−［（ヘキシルジチオ）メ
チル１４−メトキシ３−メチルピリジニウムクロライド
は１３５℃（分解）の融点を示した。 実施例９６ １Ｎ水性塩酸２０　ｔｎＲ及びメタノール１．　ＯＯ＋
Ｊ中の１−ドデカンチオール２ｇの溶液を６−［［（４
−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル］スル
フィニル１−５８−１．３−ジオキソ口［４，５−ｆｌ
ベンズイミグゾール３．４ｇで処理した。透明な溶液が
生じた。反応混合物を室温で攪拌し、溶媒を蒸発させ、
残渣をメタノールに３回溶解し、各々の場合に溶媒を蒸
発させ、反応混合物を酢酸エチルから結晶させ、冷酢酸
エチルで洗浄した。得られた１、−（５Ｈ−１゜３−シ
オキソロ１４．５−ｆ’３ペンスイミグゾルー６−イル
）−２−１Ｆ（ドデシルジチオ）メチル」−４−メトキ
シ−３−メチル１ビリジニ１ンムクロライドは１３８−
１４０°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例９７ １Ｎ水性塩酸１．５ｍβ及び５Ｎ水性塩酸１−中の２−
メルカプトピリミジン５６０Ｂの溶液をメタノール５０
−及び６−［［（４−メトキシ−３−メチル−２＝ピリ
ジル）メチル１スルフィニル］−５Ｈ−１、３−；／オ
キソロ［４，５−ｆｌベンズイミグゾール−１，７ｇで
処理した。４０℃で３０分間攪件した後、溶媒混合物を
蒸発させ、残渣をメタノールに３回溶解し、各々の場合
に溶媒を蒸発させた。反応混合物を少量のメタノール／
酢酸エチルでから結晶させ、冷、酢酸エチルで洗浄した
。得られた１　−（５Ｈ−１、３−ジオキソ口（４，５
−ｆｌベンズイミダゾルー６−イル）−４−メトキシ−
３−メチル−２−（（２−ビリミノニルジチオ）メチル
］ピリジニウムクロライド塩酸塩は１５８−１６０°Ｃ
（分解）の融点を示した。 実施例９８ １Ｎ水性塩酸５　、８　ｔｎＲ及び水３５−中のＬ−シ
スティン０．３５ｇの溶液を２−［［（３，５−ツメチ
ル−４−メトキシ−２−ピリジル）メチル１スルフィニ
ル］−５−７トキシベンズイミグゾ一ル１ｇで処理し、
超音波浴中で溶解させた。この溶液を凍結乾燥させた。 得られた２−１１（２−アミノ−２−カルボキシエチル
）ジチ第１メチル］−４−メトキシ−１−（５−メトキ
シーベンズイミグゾリル）−３，５−ジメチルピリジニ
ウムクロフィト塩酸塩を一２０°Ｃで保存した。 この塩の陽イオンをＭＳ−ＦＡＢ（マトリックス：３−
ニトロ−ペンシルアルコール））二す３いて測定シ、質
量４４９を示した。 実施例９９ １Ｎ水性塩酸６ｍＡ及び水１〇−中の千オリンゴ酸８７
０圓８の溶液を２−［［（３ｗ５−ジメチル−４−メト
キシ−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５−／
トキシベンズイミグゾール２ｇで処理し、超音波洛中で
溶解させた。この溶液を凍結乾燥した。得られた２−［
［（１，２−ジカルボキシエチル）ゾチ第１メチル］−
４−メトキシ−１−（５−メトキシ−２−ペンズイミグ
ゾリル）−３，５−ジメチルピリジニウムクロライドを
一２０°Ｃで保存し、次の微量分析値を示した： 元素分析（ＨｚＯ）無し；０，３２ＨＣ，ｌを有する）
：計算値：Ｃ４７，９８；Ｈ４，６６；Ｈ７，９９；Ｓ
ｉ２．２０　；ＣＡ８，９０ 実測値：Ｃ４７，６９；Ｈ４，６６；Ｈ７，８７；８１
２．２４：Ｃ１Ｂ、６５゜ 実施例１００ １Ｎ水性塩酸１２−及び水１０Ｊ中の２−メルカプ）ピ
リミジン６５０ｍＦＩの溶液を２−、ｌ［（３，５−ジ
メチル−４−メトキシ−２−ビリノル）メチル］スルフ
ィニル１−５−メトキシペンズイミグゾール２ｇで処理
し、超音波浴中で溶解させた。この溶液を凍結乾燥した
。得られた４−メトキシ−１−（５−メトキシ−２−ペ
ンズイミグゾリル）−３，５−ツメチル−２−［（２−
ピリミジニルジチオ）メチル］ピリジニウムクロライド
堪酸塩を一２０℃で保存した。この塩の陽イオンをＭＳ
−ＦＡＢ（マトリックス＝３−ニトローベンジルアルコ
ール）において測定ｔ−、質量４４０を示した。 実施例１０１ １Ｎ水性塩酸６．９−及び水３〇−中のり、Ｌ−ホモシ
スティン０．３９ｇの溶液を２−［［（３，５−ジメチ
ル−４−メトキシ−２−ピリジル）メチル１スル７イニ
ル」−５−メトキシベンズイミダゾール２ｇで処理し、
超音波洛中で溶解させた。この溶液を凍結乾燥した６イ
）すられた２−Ｉｆ（３−アミノ−３−カルボキシプロ
ピル）ノチオ］メチル１−４−７トキシー１−（５−メ
トキシ−２−ペンズイミグゾリル）−３，５−ジメチル
ピリジニウムクロライド塩酸塩を一２０℃で保存した。 この塩の陽イオンをＭＳ−ＦＡＢ（マトリックス：３−
二トローペンシルアルコール）において測定し、貿ｊｉ
ｔ　４６３を示した。 実施例１０２ ａ）　　エーテル中のメチルリチウムの５％溶液５００
献に、アルゴン１にて室温て゛エーテル１２００＋ｎＣ
次に３．５−ルチジン（３，５−ジメチルピリジン）３
５．６８及びトルエン４００和βを加えた。 エーテルを完全に留去し、次にこの溶液を１００℃で４
時間攪件した。次にメタノール／氷で冷却しながら、こ
れにもはや熱の発生がなくなるまで氷を一部ずつ加えた
。トルエン相を沈殿した固体から除去し、６Ｎ塩酸６６
ｎ＋βで抽出した。分離した水相を冷却しながら、３Ｎ
水酸化ナトリウム溶液でｐＨＨ値１０に調節し、エーテ
ル：（００−で２回抽出した。エーテル抽出液を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして蒸発させた。残渣を２０１
面の　　　・真空下にて７２〜７４℃で蒸留した；２，
３．５−コリノン（２，３，５−）ジメチルピリジン）
が得られ、このものはガスクロマトグラフィーによれば
純度９９．１５％を有していた。 ｂ）　３０％過酸化水素４２０　ｍＩＩを２１　Ｊ　Ｈ
５−コリジン２４６．４ｇ及び氷酢酸２４００　＋Ｊに
室温で滴下した。この溶液を８０℃で−・夜攪拌した。 次に反応混合物を４０°Ｃに冷却し、これに更に３〈）
％の過酸化水素４２０ｍＡを加え、この混合物を８０°
Ｃに更に２４時間加熱した。真空ドで蒸発させた後、残
渣を水３００−に溶解し、この溶液を冷却しながら濃水
酸化ナトリウム溶液で塩基性にし、塩化ナトリウムで飽
和し、塩化メチレン１Ａで３回抽出した。有機相を硫酸
すｌ・リウム−）−で乾燥し、真空ドで蒸発させた。残
渣をエーテル／石油エーテルから結晶させた；融点４２
〜４４゛Ｃの２．３゜５−トリメチルピリジン１−オキ
シドが得られた。 Ｃ）発煙硝酸（ｄ＝１．５）６５−を冷却しながら濃硫
酸２１０＋Ｊに滴下した。次に２．３−５−）ジメチル
ピリジン１−オキシド９６．５ｇを０〜５°Ｃで一部ず
つ加え、この混合物を室温で１時間攪件し、次に３時間
以内に９０℃に加熱し、この温度で一夜放置した。冷却
後、溶液な氷１．５Ｋｇ上に注ぎ、混合物を濃水酸化す
）　＋７ウム溶液でｐｆ（値３に調節し、塩化メチレン
５００−で３回抽出した。合液した有機相を水１βで洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた
。残渣をエーテル／石油エーテルから結晶させ、融点７
６〜７８℃の２．３．５−トリメチル−４−ニトロピリ
ジン１−オキシドが得られた。 ｄ）ナトリウム２２．６．をアルゴン下でメタノール４
１に溶解した。これに２　、　：（、５−）ジメチル−
４−ニトロピリジン１−オキシド１２０ｇを一部ずつ加
え、この溶液を還流下で一夜沸Ｉｌｌさせた。 １）　Ｈ値を冷却しながら、酢酸エチル中の５Ｎ塩化水
素によって７に調節し、次に混合物を真空下で蒸発させ
た。残渣を塩化メチレン１．５２に採り入れ、この溶液
をケインウ土を通して濾過し、塩化メチレン０．５２で
すすぎ、今次した清液を真空ドで蒸発させ、残渣を石油
エーテルから結晶させた。 融点４８〜５０　’Ｃの４−メトキシ−２，３，５−）
ジメチルピリジン１−オキシドが得られた。 ｅ）　クロロホルム２９〇−中の４−メトキシ−２゜３
．５−トリメチルピリジン１−オキシド８１．５ｇの溶
液に室温で無水酢酸２１５−を滴下した。還流ｆで４時
間線ｍさせた後、溶液を蒸発させ、残渣をトルエン２０
０−に溶解し、１■」び蒸発させた。 残渣を酢酸エチル５００−に採り入れ、飽和重炭酸ナト
リウム溶液２５０石ｐで３回振盪した。有機相を硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。残渣として
得られた粗製の生成物をシリカゲル４００ｇ−ヒで、エ
ーテルを用いてクロマトグラフィーにかけた。油状物と
して（４−メトキン−３，５−ジメチル−２−ピリジル
）メチルアセテートが得られた。 ｆ）（４−メトキシ−３，５−ジメチル−２−ピリジル
）メチルアセテ−）　９４．９ｇをエタノール５７０−
に溶解した。次にこれに３Ｎ水酸化ナトリウム溶液２８
５献を０℃で滴下し、この混合物を室温で３時間攪拌し
た。エタノールを真空下で除去し、残った水溶液を塩化
メチレン３００＋ｅｊ！で３回抽出した。有機抽出液を
硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。残渣
を石油エーテルから結晶させ、融点４９〜５１℃の４−
メトキシ−３゜５−ツメチル−２−ピリジルメタノール
が得られた。 ｇ）塩化メチレン２００−に溶解した４−メトキシ−３
，５−ツメチル−２−ピリジルメタノール７５．８ｇを
０℃で塩化メチレン４００−中のチオニルクロライド３
８＋ｏβに滴下した。室温で１６時間攪拌した後、冷却
しながらこれにエーテル１８００−を滴下し、混合物を
室温で更に２時間攪拌した。沈殿した結晶を吸引炉別し
、エーテルで洗浄した。融点１３０〜１３１℃の２−（
クロロメチル）−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリ
ジン塩酸塩が得られた。 ｈ）５．７−シヒドロー２−メルカプト−５，５，７，
７−テトラメチルインデフ１５．６−ｄ］イミグゾルー
６　（Ｉ　ＩＩ　）　−オン１８．Ｏｇ（６９，２ミリ
モル）をアルコール４００−に懸濁させ、水で冷却しな
がら、２−（クロロメチル）−４−メトキシ−３，５−
ツメチルピリジン塩酸塩１５．６ｇ（７０，２ミリモル
）で処理した。 その後、これに水１５〇−中の水酸化ナトリウム５．６
ｇの溶液を滴下し、この混合物を還流下で一夜沸騰させ
、次に真空下で蒸発乾固させた。残渣を塩化メチレン１
０００−に溶解した；この溶液をまず１．５Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液５００ｄで、次に水３Ｘ５００−で洗浄し
、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた
。粗製の生成物をシリカゾル３００ｇ上で、溶離剤とし
て酢酸エチル／塩化メチレン（１：１　）を用いて精製
した。、塩化メチレン／石油エーテルから結晶させ、融
点１６６〜１６８℃の５，７−シヒドロー２−［［（４
−メトキシ−３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル
］チオ］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５
，６−ｄＪイミグゾルー６（ＩＨ）−オンを得た。 ｉ）　　５．７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−
３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］チオ］−５
．５，７．７−チトラメチルインデノ［５，６−ｄ］イ
ミダゾルー６（１）１）−オン８．３ｇを塩化メチレン
１．００　ＯｒＩＩｎに溶解し、氷／メタノール浴によ
って一１０℃に冷却した。塩化メチレン／石油エーテル
から再結晶しｌ−クロロ過安息香酸４．３ｇを２５分以
内に導入した。この溶液を−ｊＯ℃で４５分間攪拌し、
次に２Ｎ炭酸ナトリウム溶液１００　ｍＡ及び氷の混合
物中に注いだ。水相を塩化メチレン３００　ｔｕｆｔで
２回抽出した。 合液した有機相を水２００ｍＡで３回洗浄して中性にし
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下にて３５℃で容量
１．５０　ｍＡに濃縮した。石油エーテルを添加した際
、融点１９２〜１９４℃の５．７−シヒドロー２−［１
（４−メトキシ−３，５−ツメチル−２−ピリジル）メ
チル１スルフィニル］−５，５，７，７−チトラメチル
インデノ［５，６−ｄ］イミグゾルー６（ＩＨ）−オン
が晶出した。 ｊ）２−クロロチオフェノール５７６１１Ｉｇをテトラ
ヒドロ７ラン中のガス状塩化水素の３，５Ｎ溶液５−及
びテトラヒドロ７ラン１０−に溶解した。 この溶液を５．７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ
−３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１スルフィ
ニルＪ−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，
６−ｄ］イミグゾルー６（ＩＩ（）−オン１．７ｇで処
理し、４０℃で１０分間攪拌し、水流ポンプによって溶
媒を一部蒸発させた。ｔ−ブチルメチルエーテルを加え
た後、反応生成物が結晶化し、このものを炉別し、ｔ−
ブチルメチルエーテルで洗浄した。得られた２−１１（
０−クロロフェニル）ジチオ］メチル４−４−メトキシ
−３，５−ツメチル−１−（１，５，６，７−テトラヒ
ドロー５．５，７．７−テトラメチル−６−オキソイン
デノ［５，６−ｄｌイミグゾルー２−イル）ピリジニウ
ムクロライドは１７０〜１７６°Ｃ（分解）の融点を示
した。 実施例１０３ ｎ−へキシルメルカプタン２．４ｇをテトラヒドロ７ラ
ン中のガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液１０ｍＡ及びテト
ラヒドロ７ラン２０１ｏλに溶解した。この溶液を５，
７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメ
チル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５゜５
．７，７−テトフメチルインデノ［５，６−ｄｌイミグ
ゾルー６（Ｉｌ＋）−オン８．５ｇで処理した；これに
よって固体が晶出し、このものを４０〜５０°Ｃで攪拌
して角び完全な溶液にした。次に水流ポンプによって溶
媒を一部蒸発させ、１．−ブチルメチルエーテルと入れ
換えた。反応生成物が晶出１２、これを枦別し、ｔ−ブ
チルメチルエーテルで洗浄した。得られた２−１（ヘキ
シルジチオ）メチル］−４−メトキシー３．５−ジメチ
ル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロー５，５゜°
７，７−チトラメチルー６−オキソインデ／　Ｆ５　＋
　６−ｄｌｌイミダゾルー２イル）ピリジニウムクロラ
イドは１２３−１２５℃（分解）の融７αを示した。 実施例１０４ チオリンゴ酸’７５０ＩＩ１ｇをテトラヒドロフラン中
のガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液５ｍＮに溶解した。 この溶液を５．７−シヒドロー２−ＩＩ（４−メトキシ
−３，５−ジメチル−２−ビリノル）メチル１スルフイ
ニル］　−５、５、７、７−テトラメチルインデ／　［
５，６−ｄｉイミグゾルー６（１０）−オン２．１ｇで
処理し、４０℃で３０分間攪件し、水流ポンプによって
溶媒を一部蒸発させた。次に溶液を酢酸エチルで処理し
、これによって反応生成物が晶出し、これを枦別し、酢
酸エチルで洗浄した。得られた２−１１（ン力ルボキシ
エチル）ジチオＪメチル１−４−メトキシ−３，５−ジ
メチル−１−（１，Ｓ、６．“７−テトラピドロー５．
５，７゜７−チトラメチルー〔３〜オキソインデｚ）５
．６−ｄ］イミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロラ
イドは１８７−１８９°Ｃ（分解）の融点を示した。 実施例ｌＯ５ ｍ−クロロチオ７エ７−ル４３４■をテトラヒドロフラ
ン中のガス状塩化水素の４Ｎ溶液３　ｍｌ！及びテトラ
ヒドロ７ランｌＯ＋ｏＡｌこ溶解ｊ−た。この溶液を５
．７−シヒドロー２（１（４−メトキシ−３、！５−ジ
メチルー２−ピリジル）メチル側スルフィニル］−５，
５゜７．７−テトラメチルインデ／　［５，６−ｄｌイ
ミダゾルー６（１）１）−オン１．２８．で処Ｊ〒し、
４０℃″Ｃ−１０分間攪拌し、水流ポンプによって溶媒
を一部蒸発させた。 ｔ−ブチルメチルエーテルを加えた後、反応生成物が晶
出【２、これを枦別し、ｔ−ブチルメチルエーテルで洗
浄した。得られた２−［（＋ｏ−クロロフェニル）ノチ
第１メチル］−４−メトキシ−３，５−ジメチル−１＝
（１，５，６，７−テ）・ジヒドロ−５，５，７，“ｌ
−テトラメチル−６−オキソインデノ［５，ｆｉ−ｄｌ
ｌイミダゾルー２イル）ピリジニウムクロライドは１５
５−１６０℃（分解）の融点を示した。 実施例１０６ ｎ−ヘキサンチオール３　、３　ｍＡをテトラヒドロ７
ラン中のガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液２２「ｎβ及び
テトラヒドロ７ランＳＯｍＡに溶解した１、この溶液を
５．６，７．８−テトラヒドロ−２−１１（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル
１−５．５，８．８−テトラメチル−１，Ｈ−す７）［
２，３−ｄ１イミグゾール９ｇで処理し、室温で約１５
分間攪件し、水流ポンプによって溶媒を蒸発させた。 残渣をエーテルで晶出させ、枦別し、エーテルで洗浄し
。得られた２−（（ヘキシルジチオ）メチル１−４−メ
トキシ−３−メチル−１，−（５，ｅ、７．８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−１Ｈ−す７ト
［２，３−ｄＪイミグゾルー２−イル）ビリジ“ニツム
クロライビは１５３℃（分Ｍ）のｔ＆ｊｌ、ζ’Ｊ：を
示した。 実施例１０７ ２−クロロチオ７エ／−ル１４５ｍｇをテトラヒドロフ
ラン中のガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液２ｍ２及びテト
ラヒドロフラン３ｍｌ！に溶解しｒこ。この溶液を５，
６．“７，８−テトラヒドロ−２−１１（４−メトキシ
−３−メトキシ−メチル−２−ピリジル）メチル側スル
フィニルＦ５，５ｙ８−８−テトラメチル−１■−ドナ
７）１２．３−ｄｌイミグゾル４１２■で処理し、室温
でしばらく攪拌し、水流ポンプによって溶媒を蒸発させ
た。残渣をｔ−ブチルメチルエーテルで晶出させ、枦別
し、ｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄した。得られた２
−ｃｒｃｏ−クロロフェニル）：、ｊチオ］メチル１−
４−メトキシ−３−メチル−１−（５−６゜７．８−テ
トラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−１、８−
す７　）　（２，３−ｄｌｌイミダゾルー２イル）ピリ
ジニウムクロライドは１′７５℃（分解）の融点を示し
た。 実施例１０８ チオリンゴ酸７　！５０　ＩｎＨをテトラヒドロフラン
中のガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液５−に溶解した。 この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキン
−３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１スルフイ
ニル］−５．５，７．７−チトラメチルインデノ［５，
６−ｄｌイミグゾルー６（ＩＩ＋）−オン２．１ｇで処
理し、４０℃で攪拌し、水流ポンプによって溶媒を一部
蒸発させた６酢峻エチルを加えた後、反応生成物が晶出
し、これを枦別し、酢酸エチルで洗浄した。得られた２
−［［（１，，２−カルボキシエチル）ジチオ］メチル
］−４−メトキシ−３，５−ジメチル−１−（１，５，
６，７−テトラヒドロー５．５．７．７−テトラメチル
−６−オキソインデ／［５，６−ｄ］イミダゾルー２−
イル）ピリジニウムクロライドは１８９℃（分解）の融
点を示した。 実施例１０９ ａ）無水塩化メチレン８０　＋Ｊ中の５−メトキシ−２
−［１：（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］チオ］ベンズイミグゾール５ｇの溶液を、アル
ゴン下にて一３０℃で１０分以内に、無水塩化メチレン
３０ｄ中のｍ−クロロ過安息香酸３ｇの溶液で処理した
。次にこの溶液を史に１０分間攪攪件、１０％炭酸ナト
リウム溶液で抽出し、乾燥し、そして蒸発させた。残渣
を酢酸エチルに溶解し、エーテルで結晶させた。得られ
た５−メトキシ−２−１［（４−メトキシ−３−メチル
−２−ピリジル）メチル１−スルフイニル］ベンズイミ
グゾールは１２０℃（分解）の融点を示した。 ｂ）ＩＮ水性塩酸６−中のｎ−へキシルメルカプタン７
１．３ｎ＋ｇ及び５−メトキシ−２−［［（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ビリノル）メチルＪ−スルフィニ
ル］ベンズイミグゾール２．の溶液を蒸発させ、残渣を
メタノールに溶解し、この溶液を更に１回濃縮した。反
応生成物をメタノール／酢酸エチルから結晶させた。得
られた２−［（ヘキシルシジチオ）メチル１−４−メト
キシ−１−（５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）
−３−メチルピリジニウムクロライドは１３５℃（分解
）の融点を示した。 実施例１１０ ２−メルカプトピリミジン６７７ｍｇを無水メタノール
６０−及び約６Ｎメタノール性塩化水素酸１２−に溶解
した。この溶液を５−メトキシ−２−ＩＥ（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフイニル
」ベンズイミダゾール２ｇで処理し、室温で攪拌し、次
に水流ポンプによって一部濃縮し、これに沈殿物が結晶
化し始めるまで、酢酸エチルを加えた。反応混合物を結
晶化が完ｒするまで攪拌した。得られた４−メトキシ−
１−（５−メトキシ−２−ベンズイミダゾリル）−３−
メチル−２−［（２−ピリミジニルジチオ）メチル］ピ
リジニウムクロライド塩酸塩を枦別し、冷酢酸エチルで
洗浄した；このものは１４４°Ｃ（分解）の融点を示し
た。 実施例１１１ チオサリチル酸９３０ｍＦｌをテトラヒドロフラン中の
ガス状塩化水素の３．５Ｎ溶液６−及びテトラヒドロ７
フン６０−に溶解した。この溶液を５−メトキシ−２−
［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ビリクル）メチ
ル１スルフィニルＪ−ベンズイミダゾール２ｇで処理し
た。反応混合物を４０〜５０°Ｃで攪拌し、分離した沈
殿物が完全に溶液になるまで水で処理した。溶媒を一部
蒸発させ、連続的に酢酸エチルと入れ換えた。結晶性の
反応生成物を枦別し、酢酸エチルで洗浄した。得られた
２　−［［（ｏ−カルボキシフェニル）ジチオ］メチル
］−４−メトキシ−１〜（５−７トキシー２−ベンズイ
ミダゾリル）−３−ビリジニウムクロライドは１６３℃
（分Ｍ）の融点を示した。 実施例１１２ チオサリチル酸７７０Ｂをテトラヒドロフラン中のガス
状塩化水素の３Ｎ溶液５−及びテトラヒドロ７ラン１５
−に溶解し、６−［［（４−メトキシ−３−メチル−２
−ピリジル）メチル１スルフィニル］−５Ｈ−１，，３
−ジオキソ口［４，５−ｆｌベンズイミグゾー　　　　
　　・ル１．７ｇで処理した。次いでこれにＩＮ塩酸５
ＩＩｌλを加え、反応混合物を短時間沸騰させ、これに
よって透明な溶液が得られた。溶媒混合物の大部分を蒸
発させた；反応生成物を酢酸エチルの添加によって晶出
させ、枦別し、酢酸エチルで洗浄した。 得られた２−１（（０−カルボキシフェニル）ノチオ］
ノチル］−１−（５Ｈ−１、３−ジオキソ口［４，５−
ｆ］ベンズイミダゾルー６−イル）−４−メトキシ−３
−メチルピリジニウムクロライドは２０８℃（分解）の
融点を示した。 実施例１１３ エチルメルカプタン１ｖβをメタノール２５−及び約３
Ｎメタノール性塩化水索酸１０−に溶解した。この溶液
を６−［１（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル１スルフイニル］−５８−１，３−ジオキソ口
［４，５−ｆｌベンズイミグゾール２ｇで処理し、還流
温度で１５分間攪拌し、次に水流ポンプによって溶媒を
蒸発させ、かくして、メタノールを連続的に酢酸エチル
と入れ換えた。反応混合物を結晶化が完了するまで更に
攪拌した。得られた１−ｒ５　Ｈｌ　、３−’）オ＊ソ
ｏ［４，５−ｆｌベンズイミダゾルー２−イル］−２−
［（エチルジチオ）メチル］−４−メトキシー３−メチ
ルピリジニウムクロライド塩酸塩を炉別し、冷酢酸エチ
ルで洗浄した；このものは１５８〜１６０’Ｃ（分解）
の融点を示した。 実施例１１４ チオリンゴ酸９０４　ｍｇをテトラヒドロフラン中のガ
ス状塩化水素の３．５　Ｎ　：ｆ＃ｆ１．６　＋ｎβに
溶解した。 この溶液を５・・メトキシ−２−１，１，（’Ｉ−メト
キシー３−メチルー２−ピリジル）メチル１スルフイニ
ル１ベンズイミグゾール２ビで処理し、この懸濁液を５
０℃で９０分間攪件した。分離した黒色沈殿物な炉別し
た。炉液から水流ポンプによる真空下で溶媒を一部除去
し、次に酢酸エチルを加えた。反応生成物が晶出し、こ
れを炉別し、少１１、のｍ。酸エチルで洗浄した。得ら
れた２−［１（１，２−ジカルボキシエチル）ノチオ］
メチル］−４−メトキシ−１−（５−メトキシ−２−ベ
ンズイミダゾリル）−３−メチルビリノニウムクロフイ
ドは１７０℃（分解）の融点を示した。 実施例１１５ ２−クロロチオフェノール７５０■を約３Ｎメタノール
性塩化水素酸５ｍβ及びメタノール５献に溶解した。こ
の溶液を；３−メトキシ−２−１，１（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］ベ
ンズイミグゾール１．５ｇて・処理し、５（）℃で３０
分間攪件した。溶媒を水流ポンプによるｒ↓空ドで一部
除去し、酢酸エチルと入れ換えた。 反応生成物が晶出し、これを炉別し、少、腋の酢酸エチ
ルで洗浄した。２−１１１（０−クロロフェニル）ジチ
第１メチル］−４−メトＡ・シー１−（５−メトキシ−
２−ベンズイミダゾリル）−３−メチルビリジニ１ンム
クロライドを炉別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このも
のは１３８℃（分解）の融点を示した。 実施例１１６ ２−メルカプトピリミジン１１２＋Ｂを３Ｎメタノール
性塩化水素酸１−及びメタノール１５−に溶解した。こ
の溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メトキシ−
３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニ
ル ６−ｄ］イミグゾルー６（ＩＨ）−オン４２５１０ｇで
処理し、４０℃で５分間攪拌し、次に水流ポンプによっ
てメタノールを蒸発させて２，３珀βにした。これに１
−ブチルメチルエーテル約１０百βを加え、反応生成物
が晶出した。得られた４−メトキシ−３，５−ジメチル
−２−（（２−ビリミノニルジチオ）メチル］−１（１
．５，６．７−テトラヒドロ−５．５，フ，フーテトフ
メチルー６ーオキソインデノ［５，６−ｄｌイミグゾル
ー２−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷ｔ−
ブチルメチルエーテルで洗浄した；このものは１７０℃
（分Ｗ）の融点を示した。 実施例１１゛ｌ エチルメルカプタン０．５−をテトラヒドロフラン中の
塩化水素の３Ｎ溶液４−及びテトラヒドロ７ラン５−に
溶解した。この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４
−メトキシ−３．５−７メチルー２−ピリジル）メチル
１スルフィニル］−５．５，７．７−テトラメチルイン
デ７［５．６−ｄｌイミグゾルー６（Ｉｌ＋）−オン１
。 ２ｇで処理し、４０℃で１０分間攪拌した。水流ポンプ
による真空下でテトラヒドロ７ランを一部除去した；酢
酸エチル／エーテルを添加した後、結晶化が起こった。 得られた２−［（エチルジチオ）メチル］ー４ーメトキ
シー３，５−ジメチル−１−（１，５。 ６、゛ｌーテトラヒドロー５　、５　、７　、７−テト
ラメチル−６−オキソインデノ［５．６−ｄｌイミグゾ
ルー２−イル）ピリジニウムクロライ）ｔを炉別し、エ
ーテルで洗浄した。このものは１９５℃（分解）の融点
を示した。 ′４！．施例１１８ ２−ブロモチオフェノール°ｉ６０＋ｎＨを３Ｎメタノ
ール性塩化水素酸１−０＋ｏβ及びメタノール１．０＋
Ｊに溶解した。この溶液を５．７−シヒドロー２−［［
（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル、ｌ−５、５、７、７−テトラメチルイン
デノ１５．６−ｄＪイミグゾルー６（ＩＨ）−オン１．
６ｇで処理し、４０℃で５分間攪拌した。水流ポンプに
よる真空下でメタノールを一部除去し、酢酸エチルで入
れ換えた。 得られた結晶性２４［（０−ブロモフェニル）ジチ第１
メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，
６゜７）−テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチ
ル−６−オキソインデｚ［５，６−ｄｌイミダゾルー２
−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸エチ
ルで洗浄した；このものは１７５〜１７８℃（分解）の
融点を示した。 実施例１１９ ２．３ジクロロチオ７エ／−ルア２０＋ｎｇをコ９Ｎメ
タノール性塩化水素酸８ｍβ及びメタノール１２ｆｄに
溶解した。この溶液を５，７−ジヒドａ−２−１１（４
−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スル
フィニル］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［
５゜６−ｄ１イミグゾル−６（１１１）−オン１．６４
ｇで処理し、室温で５分間攪拌した。水流ポンプによる
真空下でメタノールを一部除去し、酢酸エチルと入れ換
えた。得られた結晶性の２−［ｔ（２、３−ジクロロフ
ェニル）ジチオ］メチル］−４−メトキシ−３−メチル
−１−（１，５，６，７−テトラヒドロー５．５．７．
７−テトラメチル−６−オキソインデ／［５，６−ｄｌ
イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロライドをｔ戸
別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１８０℃（
分解）の融点を示した。 実施例１２０ ｍ−フルオロチオ７エ／−ル６３０Ｂを３Ｎメタノール
性塩化水索酸１〇−及びメタノール２０　ｍＡに溶解し
た。この溶液を５，７−シヒドロー２１［（４−メトキ
シ−３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル
］−５，５，７，７−チトラメチルインデノ［５，６−
ｄ］イミグゾルー６（１１（）−オン２ＦＫで処理し、
室温で５分間攪拌した。水流ポンプによる真空下でメタ
ノールを一部除去し、酢酸エチルと入れ換えた。得られ
た結晶性の２−１．’ｒ（ｍ−フルオロフェニル）ジチ
オ］メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，
５，６゜°７−チトラヒドロー５．５．７．７−テトラ
メチルー〇−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミグゾル
ー２−イル）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸
エチルで洗浄した；このものは１７３℃（分解）の融点
を示した。 実施例１２１ ２．４−ジクロロチオフェノール７２０１帽を３Ｎメタ
ノール性塩化水索酸８鶴及びメタノール２０−に溶解し
た。この溶液を５，７−シヒドロー２−［［（４−メト
キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニ
ル］−５，５，７，７−テトラメチルインデ／［５゜６
−ｄ１イミダゾルー６（ＩＨ）−オン１．６５ｇで処理
し、５０℃で５分間攪件した。水流ポンプによる真空下
でメタノールを一部除去し、酢酸エチルと入れ換えた：
反応生成物がメタノールからでも晶出し始めた。得られ
た２−（［（２，４−ジクロロフェニル）ジチオ］メチ
ル］−４−メトキシ−３−メチル−１−（１゜ｓ　、　
６　、　°ｌ−テトラヒドロー５　、５　、　’ｉ’　
、　’ｉ−テトラメチルー６−オキソインデノ１５．６
−ｄＪイミグゾルー２−イル）ピリジニウムクロライド
を炉別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１９７
℃（分解）の融点を示した。 東施例１２２ Ｉ−ブロモチオフェノール１９５ｍｇを３Ｎメタノール
性塩化水索酸１−及びメタノール５「βに溶解した。こ
の溶液を５，７−シヒドロー２−［１（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフイニルしＪ
−５，５，７，７−テトラメチルインデノ（５，６−ｄ
ｌイミダゾルー６（ＩＨ）−オン４１１■で処理し、室
温で５分間攪件した。水流ポンプによる真空下でメタノ
ールを一部除去し、酢酸エチルと入れ換えた。得られた
結晶の２−［［（ｍ−ブロモフェニル）ジチオ］メチル
Ｊ−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７
−テトラヒドロ−５，５，７，’？−テトラメチル−６
−オキソインデノ［５，６−ｄ］イミグゾルー２−イル
）ピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸エチルで洗
浄した；このものは１６０℃（分解）の融点を示した。 実施例１２３ ３−クロロチオフェノール１５０ｍｇを３Ｎメタノール
性塩化水素酸５−及びメタノール２０−に溶解した。こ
の溶液を６（Ｌ（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチルＪスルフィニル］−５８−１゜３−ジオキ
ソ口［４，５−ｆ］ペンズイミグゾール１゜７２５ｇで
処理し、透明な溶液を生じるまで、水浴上で加熱した。 次に溶液を４５℃で３０分間攪件し、酢酸エチルで処理
し、一部濃縮ｌ−だ。得られた結晶の２−［１１（ｍ−
クロロフェニル）ジチ第１メチルＩ−１−（５Ｈ−１，
３−ジオキソ口［４，５−ｆ］ベンズイミダゾルー６−
イル）４−メトキシ−３−メチルピリジニウムクロライ
ドを炉別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１９
１℃（分解）の融点を示した。 実施例１２４ ０−プロビルメル力ブタン１　ｍ（Ｉを３Ｎメタノール
性塩化水素酸５　＋Ｊ及びメタ７−ル２０献に溶解した
。この溶液を６−Ｆ［（４−メトキシ−３−メチル−２
−ビリノル）メチル」スルフィニルｌ−５Ｈ−１，３ｉ
）オキソロ［４，５−ｆ］ペンズイミグゾール１．７ｇ
で処理し、全て溶解するまで、還流下で１５分間加熱し
た。次に反応混合物を４０〜４：３°Ｃで２０分間攪押
し、次いで溶媒を一部蒸発むせ、ｍ酸エチルと入れ換え
た。得られた結晶性の１−（５１−（−１，３−ジオキ
ソ口［４，５−ｆｌベンズイミグゾル−６−イル）〜４
−メトキシー３−メチルー２−［（プロピルジチオ）メ
チルピリジニウムクロライドを炉別し、冷酢酸エチルで
洗浄した。このものは１．６５　’Ｃ（分解）の融点を
示した。 実施例１２５ ａ）　　５Ｈ−１，３−ジオキソ口［４，５−ｆ］ペン
ズイミグゾール−６−チオール１４．８ｇ（７６，７ミ
リモル）をアルコール３００ｍｊ！！：懸濁させ、水で
冷却しながら、２−クロロメチル−４−メトキシ−３，
５−ツメチルピリジン塩酸塩１７．Ｏｇ（７６，５ミリ
モル）で処理した。その後、これに水１５０献中の水酸
化ナトリウム６、Ｏｇの溶液を滴下し、この混合物を還
流ドで一夜沸騰させ、次に真空ドで蒸発乾固させた。残
渣を塩化メチレン１．０００　ｌｌｌ０に溶解した。こ
の溶液をまず１．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液５００随ρ
で、次に水３　Ｘ　５００　ｐｌ、で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。 粗製の生成物をシリカゾル３００　ｇ、Ｊ二で、溶離剤
として酢酸エチル／塩化メチレン（１：１　）を用いて
精製した。塩化メナレン／石油エーテルから結晶させ、
融点１７８〜１７９℃の６−ｌ’、　１．　（４−７ト
キシー３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１チ第
１−５Ｈ−１，３−ジオキソロｌｊ４．５−ｆ］ペンズ
イミグゾールを得た。 ｂ）　　６−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−
２−ピリジル）メチル１チオ］−５Ｈ−１，３−ジオキ
ソ口［４，５−ｆｌベンズイミダゾール１３．３ｇを塩
化メチレン３００ｍＡに溶解し、氷／メタノール浴で一
１０°Ｃに冷却した。次に塩化メチレン／石油エーテル
から４１１結晶させた請−クロロ過安息香酸７゜５ｇを
３０分以内に導入した。この溶液を一１０℃で更に１２
０分間攪件し、次に２Ｎ炭酸ナトリウム溶液３０〇−及
び氷の混合物中に注いだ。水相を塩化メチレン３００　
ｍ７！で２回抽出した。合液した有機相を水２５０随β
で３回洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
真空下にて３５“Ｃで容量１５０ｍＡに濃縮した。石油
エーテルの添加によって、融点１９２〜１９４℃の６−
１１．（４−メトキシ−３，５−ジ゛メナルー２−ピリ
ジル）メチルＪスルフィニル］−５Ｈ−１，３−ジオキ
ソ口［４，５〜ｆ１ベンズイミグゾールの結晶化がもた
らされた。 ｃ）　　ｎ−プロピルメルカプタン０．５−を３Ｎメタ
ノール性塩化水素酸４ｉ及びメタノール２０ｍｎに溶解
した。この溶液を６１［ｒ（４−メトキシ−３゜５−ジ
メチル−２−ピリジル）メチル」スルフィニル］−５Ｈ
−１．３−ジオキソロ［４，５−ｆｌｌベンズイミダゾ
ール１８ＦＩで処理し、４５℃で２０分間攪件した。 次に水流ポンプによる真空下で溶媒を−・部除去し、酢
酸エチルで入れ換えた。得られた結晶性の１−（５Ｈ−
１，３−ジオキソ口（４，５−ｆｌベンズイミグゾル−
６−イル）−４−メトキシ−３，５−ジメチル−２−［
（プロピルジチオ）メチルピリジニウムクロライドを炉
別し、冷酢酸エチルで洗浄した；このものは１１１〜１
２０°Ｃ（分Ｍ）の融点を示した。 実施例１２６ ３−クロロチオエノール９０６ｍｇを３　Ｎメタノール
性基化水素酸６献及びメタノール２０ｍβに溶解した。 この溶液を５−メトキシ−２−［［（４−メトキシ−３
−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル１−ベ
ンズイミダゾール２ｇで処理し、４０℃で２時間攪拌し
た。次に水流ポンプによる真空下で溶媒を一部除去し、
酢酸エチルで入れ換えた。得られた結晶性の２−［，１
，（＋ｎ−クロロフェニル）ジチオ］メチルＪ−４−メ
トキシ−３−メチル−１−（５−メトキシ−２−ペンズ
イミグゾリル）ビリゾニウムクロライドを枦別し、冷酢
酸エチルで洗浄した；このものは１３７℃（分解）の融
点を示した。 実施例１２７ 実施例８４ ｎ−プロピルメルカプタン５０８ｍＢを３Ｎメタノール
性塩化水素酸６−及びメタノール２０−に溶解した。こ
の溶液を５−メトキシ−２−［＋（４−メトキシ−３−
メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル１ベンズ
イミグゾール２ｇで処理し、４０℃で１０分間攪拌した
。次に水流ポンプによる真空下で溶媒を一部除去し、酢
酸エチルと入れ換えた。結晶性の４−メトキシ−１−（
５−メトキシ−２−ベンズイミグゾリル）−３−メチル
−２−［（プロピルジチオ）メチル１ピリジニウムクロ
ライドを枦別し、冷酢酸で洗浄した；このものは１４４
℃（分解）の融点を示した。 実施例１２８ ｎ−プロピルメルカプタン４０８−をテトラヒドロ７ラ
ン中の〃ス状塩化水素の３．５Ｎ溶液５−及びテトラヒ
ドロ７ラン２０−に溶解した。この溶液を５．６，７．
８−テトラヒドロ−２−［［（４−メトキシ−３−メチ
ル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル１−５．５，
８．８−テトラメチル−ＩＨ−す７）［２，３−ｄ１イ
ミグゾール２ｇで処理し、室温で５分間攪件した。次に
水流ポンプによる真空下でテトラヒドロ７ランを一部除
去し、酢酸エチルと入れ換えた。 得られた結晶性の４−メトキシ−３−メチル−２−１（
プロピルジチオ）メチル］−１，−（５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−ＩＨ−
す７ト［２，３−ｄｌイミグゾルー２−イル）ビリゾニ
ウムクロライドを枦別し、冷酢酸で洗浄した；このもの
は１６３℃（分解）の融点を示した。 ２１５一 実施例１２９ エチルメルカプト１ｆｆｌβを３Ｎメタノール性塩化水
索酸１〇−及びメタノール５０−に溶解した。 この溶液を５．６，７．’８−テトラヒドロー２−［［
（’４−メト・キシ−３−メチル−２−ピリジル）メチ
ル】スルフィニル］”５，５，８．８−テトラメチル−
ＩＨ−す７ト［２，３−ｄ］イミダゾール２ｇで処理し
、室温で１０分間攪件した。次に水流ポンプによる真空
下で溶媒を一部除去し、エーテルと入れ換えた。得られ
た結晶性の２−［（二チルジチオ）メチル］−４−メト
キシー３−メチル−１−（５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−１Ｈ−す７）［２
，３−ｄ］イミダゾルー２−イル）ピリジニウムクロラ
イドを枦別し、冷エーテルで洗浄した；このものは１６
０℃（分解）の融点を示した。 実施例１３０ チオサリチル酸１．．８４＋ａβを２０％アルコール性
塩性基索水素〇−中で攪拌し、氷で冷却しながら１．．
２−（、（２−ピリジルメチル）スルフィニル１ベンズ
イミグゾール２．６ｇで処理した。この混合物を室温で
更に一夜攪拌し、次に吸引濾過した。結晶をエーテルで
洗浄し、真空下にて４０℃で乾燥した。粗製の生成物を
アルコール／無水エーテルから再結晶させた。１＊α１
４２〜１４５℃の１−（２−ベンズイ（グゾリル）−２
−１１（ｏ−カルボキ゛シ７工二ル）ジチオＪメチル」
ビリゾニウムクロライドが得られた。 実施例１３１ ２−［（２−ビリノルメチル）スルフィニル１ベンズイ
ミグゾール２．６ｇをジオキサン５〇−及び：（Ｎ塩酸
５〇−中に入れ、ドデカンチオール２．０２ｇで処理し
た。室温で３０分間攪件した後、混合物を真空下で蒸発
させた。残渣をアルコールに溶解し、トルエンの添加後
、１ｆび蒸発させ、次にエーテルで結晶化させ、吸引炉
別し、エーテルで洗浄した。融、６１１７〜１２０℃の
１−（２−ペンズイミグゾリル）−２１（ドデシルジチ
オ）メチル１ビリノニウムクロライドが得られた。 実施例〕３２ １−ヘキサンチオール１．１８ｇをメタノール３０　Ｊ
及び３Ｎ塩化水索酸７０献中に入れ、氷で冷ノ４１シな
から５・−１０’ｃ間の温度にて、２−１（２−ピリジ
ルメチル）スルフィニル１ベンズイミグゾール２．６ｇ
で処理した。この混合物を５〜１０℃で３時間ｉ−ｆ’
ｉ’Ｌ、３Ｎ塩化水素酸３０　Ｊの添加後、室温で更に
１．　、５　Ｈｌ　１１］攪件し、次に高ｒｔ空下にて
２０℃で蒸発させた。残渣を酢酸エチル／無水エーテル
から結晶化させた後、融点１２５〜１２７℃の１−（２
−ペンズイミグゾリル）−２−［（ヘキシルジチオ）メ
チル］ピリジニウムクロライドを得た。 実施例１３３ ２−メルカプトエタノール］　、　Ｏｇをメタ７−ル３
０　＋ａｊｌ及び３Ｎ塩化水素酸７０　ｍｌｌ中に入れ
、氷で冷却しながら５へ□　１０　’Ｃ開の６−を度に
て、２−１（２−ピリジルメチル）スルフィニル４ベン
ズイミグゾール２．６ＦＫで処理した。この混合物を５
〜１０　’Ｃで３時間攪件し、次に３　Ｎ塩化水素酸３
０献の添加後、室温で丈に１．５時間攪件し、次に高真
空下にて２０℃で蒸発させた。残渣をメタノール／無水
エーテルから結晶させた後、融点１３０〜１３２°Ｃの
１−（２−ペンズイミグゾリル）−２−［［（２−ヒド
ロキシエチル）ジチ第１メチルＪピリジニウムクロライ
ドを得た。 実施例１３４ ｔｃｒｔ、ブチルメルカプタン０．７−をメタノール３
０ωβ及び３Ｎ塩化水素酸７０ｍβ中に入れ、氷で冷却
しなから５へ１０°Ｃ間の温度にて、２−１（２−ビリ
ノルメチル〉スルフィニル１ベンズイミグゾールで処理
した。この混合物を５〜１０　’Ｃで３時間攪拌し、次
に３Ｎ塩化水索酸３０印βに添加後、室温で更に１．５
時間攪件し、次に高真空トにて２ｏ’ｃ′ｃ＃Ｃ発サセ
た。残７ｈをメタノール／無水エーテルから結晶させた
後、融点１９２〜１９４℃の１−（２−ペンズイミグゾ
リル）−２−１（２−ｔｅｒｔ、プチルノチ第１メチル
］ピリジニウムクロライドを得た。 実施例１３５ ２−［（２−ピリジルメチル）スルフィニル１ベンズイ
ミグゾール２．６８を２０％アルコール性塩性基索水素
５〇社中に入れた。これにアルコール５０

【ｏｐ中の１
１−チオクレゾール１．２４ｇを滴下した。この混合物
を室温で２時間攪拌し、次に吸引濾過した。炉液を真空
下で蒸発させ、残渣をアルコール／エーテルから結晶さ
せた。融点１２４〜１２６℃の〕−（２−ペンズイミグ
ゾリル）−２−［（ｐ−）リルノチオ）メチル１ピリジ
ニウムクロライドが得られた。 実施例１３６ ２−ｌ（２−ピリジルメチル）スルフィニル１ベンズイ
ミグゾール２．６ｇをテトラヒドロフラン３０−に溶解
し、ｎ−プロとルメル力プタン１．　、　ＯＪで処理し
た。３Ｎ塩化水素酸１０−を内部温度４０℃で加えた。 混合物を４０℃で５分間攪件し、次に真空ドで蒸発させ
た。残渣をエタノール／エーテルから結晶させた。融点
１４４〜１４５°Ｃの１−（２−ペンズイミグゾリル）
−２−目プロビルジチオ）メチル」ピリジニウムクロラ
イドが得られた。 実施例１３７ ２−（（２−ピリジルメチル）スルフィニル１ベンズイ
ミグゾール２．６ｇをテトラヒドロフラン３０＋＋＋β
に溶解し、チオリンゴ酸１．５ｇで処理した。３Ｎ塩化
水素酸１０−を内部温度４０℃で加えた。室温で５分間
攪拌した後、この混合物を真空下で蒸発させた。残渣を
メタノール／１ｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／酢酸エ
チルから結晶させた。融点１１３〜１１５℃の１−（２
−ペンズイミグゾリル）−２−［［（１，２−ジカルボ
キシエチル）ジチ第１メチル１ピリジニウムクロライド
が得られた。 実施例１３８ ２−［（２−ピリジルメチル）スルフィニル１ベンズイ
ミグゾール２．６ｇをア七ト二トリル５０ｍ１に溶解し
、エチルメルカプタン１．０１で処理した。 ３Ｎ塩化水素酸５０ｍ１を内部温度４０℃で加えた。 この混合物を室温で一夜攪拌し、次に高真空下で蒸発さ
せた。残渣をメタノール／無水エーテルから結晶させ、
融点１１３〜１１５℃の１−（２−ペンズイミグゾリル
）−２−［（エチルジチオ）メチル］ピリジニウムクロ
ライドが得られた。 実施例１３９ ａ）２−ベンズイミダゾールチオール６４．８ｇをアル
コール４００ｍ１に懸濁させ、水で冷却しながら、２−
クロロメチル−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリジ
ン塩酸塩９５．９ｇで処理した。 その後、これに水１１中の水酸化ナトリウム３４゜５ｇ
の溶液を滴下し、混合物を還流下で一夜沸騰させ、次に
真空下で蒸発乾固させた。残渣を塩化メチレンに溶解し
た。この溶液をまず１．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液６０
０１で、次に水３×２゜２１で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、真空下で蒸発させた。粗製の生成物をシリ
カゲル１３００ｇ上で、溶離剤として酢酸エチル／塩化
メチレン（１：１）を用いて精製した。塩化メチレン／
石油エーテルから結晶させ、融点１２９〜１３１℃の２
−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−２−ピリジ
ル）メチル１チオ］ペンズイミグゾールを得た。 ｂ）　　２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−
２−ピリジル）メチル１チオＪベンズイミダゾール５３
．５ｇを塩化メチレン１．２１及びメタノール１００ｍ
１に溶解し、次に一２０℃に冷却した。塩化メチレン／
石油エーテルから再結晶した鶴−クロロ過安息香酸３３
．４．を１０分以内に導入した。 この溶液を一２０℃で更に６０分間攪拌し、次に２Ｎ炭
酸す）　１７ウム２５０１及び氷の混合物中に注いだ。 有機相を水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で蒸発させた。塩化メチレン／メタノール
／石油エーテルから結晶させ、融、貞１５７〜１５９℃
の２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−２−ピ
リジル）メチル１スルフイニル１ベンズイミグゾールを
得た。 ｃ）　　２−［［（４−メトキシ−３，５−ツメチル−
２−ピリジル）メチル１スルフイニル１ベンズイミグゾ
ール３．１５をテトラヒドロ７ラン３０鎗１に４０℃で
溶解し、ｎ−プロピルメルカプタン１ｍｌ及び３Ｎ塩化
水素酸１０ＩＩ＋１で処理し、５分間攪拌した。次に混
合物を真空下で蒸発させた。残渣をメタノール／エーテ
ルから結晶させ、融点１７５〜１７７℃の１−（２−ペ
ンズイミグゾリル）−４−メトキシ−３，５−ツメチル
−２−［（プロピルジチオ）メチル］ピリジニウムクロ
ライドが得られた。 実施例１４０ ２０％アルコール性塩化水素酸５０ｍ１中のチオサリチ
ル酸２．６ｇを攪拌しながら２−［［（４−メトキシ−
３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフィニル］−
５−（）リフルオロメチル）ベンズイミダゾール２．６
ｇで処理した。混合物を室温で一夜攪拌し、次に溶液を
ｔＰ適し、残渣を無水エーテルで洗浄した。アルコール
／無水エーテルから結晶させ、融点１８０〜１８２℃の
２−［［（０−カルボキシフェニル）ジチオ］メチル］
−４−メトキシ−３−メチル−１−［５−）リフルオロ
メチル）−２−ペンズイミグゾリル１ピリジニウムクロ
ライドを得た。 実施例１４１ ｐ−チオクレゾール２．４８ｇをアルコール１０ｍ１に
入れ、２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリ
ジル）メチル］スルフィニル］−５−（）リフルオロメ
チル）ベンズイミダゾール３．６９ｇで処理した。これ
に氷で冷却し且つ攪拌しながら、２０％アルコール性塩
化水素酸５０ｗ１を加えた。混合物を室温で一夜攪拌し
、次に吸引濾過し、残渣を無水エーテルで洗浄した。ア
ルコール／エーテルから結晶させ、１３８〜１４０℃の
４−メトキシ−３−メチル−２［（ｐ−）リルジチオ）
メチル］−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ペ
ンズイミグゾリル］ピリジニウムクロライドを得た。 実施例１４２ チオリンゴ酸７３．０１ｒをアルコール５０１に入れ、
２−　［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル］スルフィニル］−５−（トリフルオロメチル
）ベンズイミダゾール３．６９ｇで処理した。氷で冷却
し且つ攪拌しながら、これに２０％アルコール性塩化水
素酸５０ｍ１を滴下した。この混合物を室温で一夜攪拌
し、高真空下にて２０℃で蒸発させた。アルコール／無
水エーテルから結晶させ、融点９６〜９７℃の２−［［
（１，２−ビス−（エトキシカルボニル）エチル”］ジ
ジチ］メチル１−４−メトキシ−３−メチル−１−［５
−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾリルＪ
ピリジニウムクロライドを得た。 実施例１４３ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５−（）す７ルオロメチル）
ペンズイミグゾール２．２ｇをテトラヒドロ７ラン３０
ｍ１に溶解し、ｎ−プロピルメチルカプタン０．６　ｍ
ｌで処理した。これに内部温度４０℃で、３Ｎ塩化水素
ｆ１！６＋ｎｌを加えた６５分間攪件した後、混合物を
真空下で蒸発させ、残渣をアルコールに溶解し、不純物
をエーテルで沈澱させた。 この溶液を濾過し、炉液を真空下で蒸発させた。 残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／エーテルから
結晶させ、融点１５２〜１５３℃の２−［（プロピルジ
チオ）メチル］−４−メトキシー３−メチル−１−４５
−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］
ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１４４ ２−　［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル
）メチル４スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル
）ペンズイミグゾール３．６９Ｂをアセトニトリル５０
ｍ１に溶解し、チオリンゴ酸１．５ｇで処理した。３Ｎ
塩化水素酸５０「１を内部温度４０℃で加え、混合物を
室温で更に一夜攪拌し、次に真空下で蒸発させた。残渣
を無水エーテルから結晶させ、融人χ１１０〜１１５℃
の２−［（（１，２−ジカルボキシエチル）ンチ第１７
チル］−４−メトキシ−３−メチル−１−［５−（）リ
フルオロメチル）−２−ペングイミグゾリル１ピリジニ
ウムクロライドが得られた。 実施例１４５ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル１スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ペンズイミグゾール５．１６ｇをメタノール１００１１
１１に溶解し、ヘキサンチオール１．６５ｇで処理し、
３Ｎ塩化水素酸８５ｍ１を内部温度４０°℃で加えた。 混合物をこの温度で１５分分間性した；次にこれを真空
下で蒸発させた。ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　、−ブチルメチルエ
ーテル／エーテルから結晶させ、融点１３０〜１３２１
　’Ｃの生成物が得られ、このものを酢酸エチル／エー
テル／石油エーテル（低沸２α）から再結晶させ、この
ものは１１６〜１１８°Ｃで溶融した。アルフール／エ
ーテルからくり返し再結晶させ、融点１２４〜１２５°
Ｃの２−［（ヘキシルノチオ）メチル１−４−メトキシ
−３−メチル−１，−［５−（トリフルオロメチル）−
２−ペンズイミグゾリル］ピリツウムクロライドが得ら
れた。 実施例１４６ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５＝（）リフルオロメチル）
ペンズイミグゾール３．６９ｆｌをテトラヒドロ７ラン
６０ｍ１に溶解し、２−クロロチオフェノール１．．４
４ｇで処理した。３Ｎ塩化水素酸１２ｍ１を内部温度４
０゛Ｃで加えた。この混合物を４０℃で５分間、次に室
温で１時間攪拌し、真空下で蒸発させた。残渣をメタノ
ール／エーテルから再結晶させ、融点１４８〜１５０°
Ｃの２−［［（０−クロロフェニル）ジチオＪメチル１
−４−メトキシ−３−メチル−１−５−（）リフルオロ
メチル）−２−ベンズイミダゾリル］ピリジニウムクロ
ライドが得られた。 実施例１４７ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５−（トリフルオロメチル）
ペンズイミグゾール３．６９ｇをア七ト二トリル１００
ｍ１に溶解し、３−クロロチオフェノール１．．４４ｇ
で処理した。６：れに５５℃で３Ｎ塩化水素酸１８１Ｉ
ｌｌ及びメタノール１８釦１の溶液を加え、この混合物
を１０分分間上攪拌した。真空下で蒸発さぜた後、残渣
をメタノール／酢酸エチル／無水エーテルから結晶させ
た。融点７６〜８０℃の２−［［（ｉ−クロロフェニル
）ジチオコメチル１−４−メトキシ−３−メチル−１，
−（５−（ト１７　フルオロメチル）−２−ペンズイミ
グゾリル】ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１４８ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ビリノル）
メチル１スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ペンズイミグゾール３．６９ｇをア七ト二トリル１００
ｍ１に溶解し、２−ビリミジンチオール１．１２ｇで処
理した。これに５５℃で３Ｎ塩化水素酸１８ｍ１及びメ
タノール１８１１の溶液を加え、この混合物をこの温度
で更に１０分間攪拌した。 真空下で蒸発させた後、残渣をｔｅｒｔ、−ブチルメチ
ルエーテルから結晶させた。融点９５〜１００℃の４−
メトキシ−３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチ
ル）−２−ペンズイミグゾリル］−２−［（２−ピリミ
ジニルジチオ）メチル１ピリシニウロクロライドが得ら
れた。 実施例１４９ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ベンズイミダゾール３．６９ｇをテトラヒドロフラン５
０１Ｉ＋Ｉに溶解し、Ｌ−システィン１゜２１ｇで処理
した。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸２０ｍ１を加え
、１０分間攪件した。真空下で蒸発させた後、残渣をｔ
ｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させ
た。融点１６８〜１７０℃の２−［［［（Ｒ）−２−ア
ミ７−２−カルボキシエチル］ジチオ］メチル１−４−
メトキシ−３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチ
ル）−２−ペンズイミグゾリル］ビリゾニウムクロライ
ドが得られた。 実施例１５０ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ベンズイミダゾール３．６９ｇををテトラヒドロ７ラン
５０ｍ１に溶解し、エチルメルカプタン１１で処理した
。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸１２珀１を加えた。 ４０℃で１０分間攪拌した後、混合物を真空下で蒸発さ
せた。泡状残渣を真空下にて数時間、ｔｅｒｔ、ブチル
メチルエーテル中で攪拌し、これによって結晶性の塊が
沈澱した。 融点１３０〜１３２℃の２−［（エチルジチオ）メチル
］−４−メトキシー３−メチル−１−［５−（）リフル
オロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］ピリジニウム
クロライドが得られた。 実施例１５１ ２−［（＜４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル」スルフィニル］−５−（１フルオロメチル）ベ
ンズイミダゾール３，６９．をテトラヒドロフラン５０
ｍ１に溶解し、２−メトカプトエタノール０．８　ＬＬ
ｌｌで処理した。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水索酸２０
＋ｏｌを加えた。４０℃で１０分間攪拌した後、混合物
を真空下で蒸発させた。泡状残渣をｔｅｒｔ、ブチルメ
チルエーテル／無水エーテル中で一夜攪拌した。融点５
５〜６０℃の２−［［（２−ヒドロキシエチル）ジチ第
１メチル］−４−メトキシ−３−メチル−１−［５−（
）リフルオロメチル）−２−ペングイミグゾリル１ビリ
ジイウムクロライドが得られた。 実施例１５２ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ベンズイミダゾール３．６９ｇをテトラヒドロフラン５
０ｗ１に溶解し、Ｌ−グルタチオン３゜０７ｇで処理し
た。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸２５ｍ１を加えた
。この混合物を４０℃ｐ１０分間攪袢し、次に真空下で
蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／
無水エーテルから結晶させた。融点９５〜１００℃の２
−［［［＜Ｒ）−２−［（Ｓ）−４−アミノ−４−カル
ボキシブチルアミド］−２−［（カルボキシメチル）カ
ルバモイルＪエチル］シずチオ］メチル］−４−メトキ
シ−３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−
２−ペングイミグゾリル１ピリジニウムクロライドが得
られた。 実施例１５３ ２−［［（４−メトキン−３−メチル−２−ピリジル）
メチルＪスルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ベンズイミダゾール３．６９ｇをテトラヒドロ７ラン５
０ｍ１に溶解し、チオグリコール酸０゜９２ｇで処理し
た。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素１１ｉ１２０ｍｌを
加えた。この混合物を４０℃で１０分間攪拌し、次に真
空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエー
テルから結晶させ、融点１０５〜１１０℃の２−［［（
カルボキシメチル）ノチオ］メチル］−４−メトキシ−
３−メチル−１−〔５−）　ＩＪ　フルオロメチル）−
２−ベンズイミダゾリル１ピリジウムクロライドが得ら
れた。 実施例１５４ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ビリジ゛ル
）メチル側スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル
）ペンズイミグゾール３．６９ｇをテトラヒドロ７ラン
５０ｍ１に溶解し、システアミン０．７７ｇで処理した
。内部温度４０°Ｃで３Ｎ塩化水素酸２５ｍ１を加えた
。この混合物を４０゛Ｃで１０分間攪拌し、次に真空下
で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ。 ブチルメチルエーテルから結晶させた。融点１０５〜１
１０℃の２−ｒ［（２−アミノエチル）ジチオ］メチル
］−４−メトキシ−３−メチル−１−［５−（トリフル
オロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］ビリノニウム
クロライドが得られた。 実施例１５５ ２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル側スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ペンズイミグゾール３．６９Ｆｉをテトラヒドロ７ラン
５０ｍ１に溶解し、チオグリコール酸エチル１．２０ｇ
で処理した。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸２５ｍ１
を加えた。この混合物を４０℃で攪拌し、次に真空下で
蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ。 ブチルメチルエーテル／無水エーテルから結晶させた。 融点１２５〜１３０℃の２−［［（エトキシカルボニル
）メチル］ジチオ］メチル１−４−メトキシ−３−メチ
ル−１−［５−（’）リフルオロメチル）＝２−ベンズ
イミダゾリル１ビリゾニウムクロライドが得られた。 実施例１５６ ａ）　　５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミ
グゾールチオール２１．８ｇをアルコール４００Ｉｆｉ
１に懸濁させ、氷で冷却しながら２−クロロメチル−４
−メトキシ−３，５−ジメチルピリジン塩酸塩２２．２
ｇで処理した。その後、これに水３００

【ｏ１中の水酸
化ナトリウム８．０ｇの溶液を滴下し、混合物を還流下
で一夜沸騰させ、次に真空下で蒸発乾固させた。残渣を
塩化メチレン１．　、５　ｐ、に溶解した。この溶液を
まず１．５Ｎ水酸化すトリウム溶液２００１Ｉ＋ｌで、
次に水３Ｘ７００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、真空下で蒸発させた。 粗製の生成物をシリカゲル３６０ｇ上で、溶離剤として
酢酸エチル／塩化メチレン＜１：１）を用イて精製した
。塩化メチレン／石油エーテルから結晶させ、融点１６
４〜１６６℃の２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメ
チル−２−ビリノル）メチルコチオ］−５−（１７フル
オロメチル）ペンズイミグゾールを得た。 ｂ）　　２−［［（４−メトキシ−３，５−ジメチル−
２−ピリジル）メチルコチオ］−５−（）リフルオロメ
チル）ペンズイミグゾール３１．４ｇを塩化メチレン１
．３１及びメタノール５０１１に溶解し、次に一２０℃
に冷却した。塩化メチレン／石油エーテルから再結晶さ
せたｍ−クロロ過安息香酸１６゜９ｇを１０分以内に導
入した。この溶液を一２０℃で更に６０分間攪拌し、次
に２Ｎ炭酸ナトリウム溶液１２０＋ａｌ及び氷の混合物
中に注いだ。有機相を水で洗浄して中性にし、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、真空下で蒸発させた。塩化メチレン
／メタノール／石油エーテルから結晶させ、融、α１５
２〜１５４℃の２−　［［（４−メトキシ−３，５−ジ
メチル−２−ピリジル）メチルＪスルフィニル］−５−
（トリフルオロメチル）ペンズイミグゾールを得た。 Ｃ）　　２−１１［（４−メトキシ−３，５−ジメチル
−２−ピリジル）メチル側スルフィニル］　　５−（）
リフルオロメチル）ペンズイミグゾール３，８３．をア
セトニトリル１００ｍ１に溶解し、チオリンゴ酸１．５
ｇで処理した。これに３Ｎ塩化水素酸２５＋ｎｌを５５
℃で加えた。この溶液をこの温度で１０分間攪拌し、次
に真空下で蒸発させた。アセトニトリル／無水エーテル
から結晶させ、融点１１０〜１１５℃の２−［［（１，
２−シカルボ斗ジエチル）ノチ第１メチルー４−メトキ
シ−３，５−ジメチル−１−［５−（）リフルオロメチ
ル）−２−ペンズイミグゾリル］ピリジニウムクロライ
ドを得た。 実施例１５７ ａ）　　５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミ
グゾールチオール６．５４ｇをアルコール２００ｍ１に
懸濁させ、氷で冷却しながら、２−クロロメチル−３−
メチルピリジン塩酸塩Ｓ、３４ｇで処理した。その後、
これに水１００ｍ１中の水酸化ナトリウム２．４ｇの溶
液を滴下し、この混合物を還流下で一夜沸騰させ、次に
真空下で蒸発乾固させた。 残渣を塩化メチレンに溶解した。この溶液をまず１．５
Ｎ水酸化す）　ＩＪウム溶液２００ｍ１、次に水３Ｘ２
５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下
で蒸発させた。粗製の生成物をシリカゲル１００ｇ上で
、溶離剤として酢酸エチル／塩化メチレン（ｉ：ｉ）を
用いて精製した。塩化メチレン／石油エーテルから結晶
させ、融点１８０〜１８２℃の２−［［（３−メチル−
２−ピリジル）メチル１チオ］−５−、（）リフルオロ
メチル）ベンズイミダゾールを得た。 ｂ）　　２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル
１チオ］−５−（）リフルオロメチル）ベンズイミダゾ
ール６．７ｇを塩化メチレン２５０ｍ１及びメタノール
２０＋ａｌに溶解し、次に一２０℃に冷却した。 塩化メチレン／石油エーテルから再結晶させたＷ−クロ
ロ過安息香酸４．７ｇを１０分間以内に導入した。この
溶液を一２０℃で更に６０分間攪件し、次に２Ｎ炭酸ナ
トリウム溶液１００＋ｎｌ及び氷の混合物中に注いだ。 有機相を水で洗浄して中性にし、硫酸す）　＋７ウム上
で乾燥し、真空下で蒸発させた。 塩化メチレン／メタノール／石油エーテルから結晶させ
、融点１５６〜１５８℃の２−［［（３−メチル−２−
ピリジル）メチル］スルフィニル］−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズイミダゾールを得た。 ｅ）ＩＮ塩化水素酸１２０ＩＩ＋ｌ及びｎ−ヘキサンチ
オール１．１　ｓｇに、まず２−［［（３−メチル−２
−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５−（）リフル
オロメチル）ベンズイミダゾール３．３９ｇ。 次にメタノール６０ａ＋Ｉを加えた。この混合物を室温
で１２時間攪攪拌、次に真空下で蒸発させた。 残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／エーテルから
結晶させた。融点１５２〜１５３℃の２−［（ヘキシル
ジチオ）メチル１−３−メチル−１−［５−（）１７　
フルオロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］ピリジニ
ウムクロライドが得られた。 実施例１５８ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフ
ィニル］−，５−（）、　＋７　フルオロメチル）ベン
ズイミダゾール３．３９ｇをテトラヒドロフラン５０ω
１に溶解し、Ｌ−システィン１．２１．で処理した。 内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加えた。 ４０℃で５分間、そして室温で４８時間攪攪拌て後、混
合物を真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ。 ブチルメチルエーテル／無水エーテルから結晶させた。 融点１１６〜１２０℃の２−　［［（２−アミノ−２−
カルボキシエチル）ジチオ］メチル］−３−メチル−１
−［５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミグゾ
リル］ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１５９ ２ニ［［（３−メチル−２−ビリクル）メチル］スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ベンズイ・ミグ
ゾール３．３９ｇをテトラヒドロ７ラン５０ＩＩ＋１に
溶解し、ｎ−プロピルメルカプタン１．０＋ｎｌで処理
した。内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０１を加えた
。４０℃で５分間攪拌した後、これにメタノール５０＋
ｏｌを加え、混合物を室温で更に４８時間攪件した。次
に混合物を真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチ
ルメチルエーテル／無水エーテルから結晶させた。融点
１４４〜１４６℃の２−［（プロピルジチオ）メチル１
−３−メチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２
−ベンズイミダゾリル１ピリジニウムクロライドが得ら
れた。 実施例１６０ ２−［［（３−メチル−２−ピリゾル）メチル］スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ベンズイミダゾ
ール３．３９ｇをテトラヒドロ７ラン５０１に溶解し、
２−メルカプトエタノール０．７８゜で処理した。内部
温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸２０Ｉ１１１を加えた。４
０℃で１０分間攪件した後、混合物を真空下で蒸発させ
た。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエーテルから結晶さ
せた。融点７０〜７５℃の２−［［（２−ヒドロキシエ
チル）ジチオ］メチル］−３−メチル−１−［５−（）
リフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾリル１ピリジ
ニウムクロライドが得られた。 実施例１６１ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾ
ール３．３９ｇをテトラヒドロ７ラン５０ＩＩ１１に溶
解し、エチルメルカプタンｊｍｌで処理した。 内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加えた。 ４０℃で５分間、そして２０℃で１時間攪拌した後、こ
れにメタノール５０ｍ１を加え、混合物を２０℃で更に
２４４時間攪拌、次に真空下で蒸発させた。残渣をｔｅ
ｒｔ、ブチルメチルエーテル／無水エーテルから結晶さ
せた。融点１４２〜１４４℃の２−［（エチルジチオ）
メチル］−３−メチル−１−［５−（ｌｊフルオロメチ
ル）−２−ペンズイミグゾリルＪピリジニウムクロライ
ド 実施例１６２ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ベンズイミグゾ
ール３．３９ｇをテトラヒドロ７ラン５０ｍ１に溶解し
、システアミン０゜７７ｇで処理した。 内部温度４０℃で３Ｎ塩化水索酸４０１１１１を加えた
。 ４０℃で１０分間、そして室温で一夜攪拌した後、混合
物を真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチ
ルエーテル／エーテルから結晶させた。融点９５〜１０
０℃の２−［［（２−アミノエチル）ジチオコメチル１
−３−メチル−１−［５−（）　＋７　フルオロメチル
）−２−ペンズイミグゾリル１ピリジニウムクロライド
が得られた。 実施例１６３ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾ
ール３．３９ｇをエチルメチルケトン２００「Ω；に溶
解し、チオグリコール酸エチル１．２０゜で処理した。 内部温度４０℃で１Ｎ塩化水素酸３０ｍ１を加えた。４
０℃で１０分間攪攪拌た後、混合物を真空下で蒸発させ
た。残渣をアセトン／エーテルから結晶させた。融点１
４４〜１４６℃の２−４［［（エトキシカルボニル）メ
チル］ジチオ］メチル１−３−メチル−１−［５−（）
リフルオロメチル）−２−ベングイミグゾリル１ピリジ
ニウムクロライドが得られた。 実施例１６４ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフ
ィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾ
ール３．３９ｇをテトラヒドロフラン１５０１に溶解し
、チオグリコール酸０．９２ｇで処理した。内部温度４
０度で３Ｎ塩化水素酸２０曽１を加えた。４０℃で一夜
攪拌した後、混合物を真空下で蒸発させた。残渣をアセ
トン／１ｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／エーテルから
結晶させた。融点１１０〜１１５℃の２−［［（カルボ
キシメチル）ジチオ］メチル］−３−［５−（）リフル
オロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］ビリノニウム
クロライドが得られた。 実施例１６５ ２−［［（３−メチル−２−ピリジル）メチル１スルフ
ィニル］−’５−（）す７ルオロメチルイミグゾール３
．３　９ｇをエチルメチルケトン２５０ｍｌに溶解し、
チオサリチル酸１．８　４ｇで処理した。内部温度４０
℃で３Ｎ塩化水素酸９０１１１を加えた。４０℃で１０
分間、そして室温で一夜攪拌した後、混合物を真空下で
蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ，ブチルメチルエーテル／
エーテルから結晶させた。融点１８６〜１８８℃の２−
［［（０−カルボキシフェニル）ジチオ］メチル］−３
−メチル−１−［５（）リフルオロメチル）−２−ペン
ズイミグゾリルＪピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１６６ ２−［１１（３−メチル−２−ピリジル）メチル］スル
フィニル］−５−（）リフルオロメチル）ベンズイミグ
ゾール３．３　９ｇをエチルメチルケトン２５０１に溶
解し、チオリンゴ酸１．５ｇで処理した。 内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸９０＋＋＋ｌを加えた
６４０℃で１０分間、そして室温で一夜攪拌した後、混
合物を真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ，ブチルメ
チルエーテル／エーテルから結晶させた。融点１１５〜
１２０℃の２−［［（１．２−ジカルボキシエチル）ジ
チオコメチル１−３−メチル−１　−［５−（トリフル
オロメチル）−２−ペンズイミグゾリル１ビリジニｌン
ムクロライＶが得られた。 実施例１６７ ３Ｎ塩化水索酸１６０１及び２−クロロチオ７エノール
１４４ｇを氷／メタノールで冷却しなから２−［［（３
−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５
−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾール３．３９
ｇで処理した。次にこの混合物を室温で一夜攪拌し、吸
引濾過し、濾過残渣を水で洗浄した。融点６８〜７０℃
の２−［［（０−クロロフェニル）ジチオＪメチル］−
３−メチル−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−
ベンズイミダゾリル］ピリジニウムクロライドが得られ
た。 実施例１６８ ３Ｎ塩化水素酸１６０ｍ１及び２−ピリミジンチオール
１，１２ｇを氷−メタノールで冷却し、２−［［（３−
メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］−５−
（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾール３．３９ｇ
で処理した。混合物をこの温度で３時間攪拌し、次に真
空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエー
テル／エーテルから結晶させた。融点１３５〜１４０℃
の２−（（２−ピリジルジチオ）メチル１−３−メチル
−１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ペンズイミ
グゾリル］ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１６９ １．５Ｎ塩化水素酸１２０ｍ１及び３−クロロチオフェ
ノール１．４４ｇを氷／メタノールで冷却し、２−［［
（３−メチル−２−ピリジル）メチル］スルフィニル］
−５−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾール３．
３９ｇで処理し、３０分間攪件した。 ３Ｎ塩化水素酸１００ｍ１の添加後、混合物を室温で一
夜攪拌した。真空下で蒸発させた後、残渣をｔｅｒｔ、
ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させた。融点
７０〜７５℃の２−［［（ｍ−クロロフェニル）ジチオ
］メチル］−３−メチル−１−［５−（トリフルオロメ
チル）−２−ペンズイミグゾリル］ピリジニウムクロラ
イドが得られた。 実施例１７０ ａ）　　５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミ
グゾールチオール６．５４ｇをアルコール４００ｍ１に
懸濁させ、氷で冷却しながら、２−クロロメチル−３，
５−ジメチルピリジン塩酸塩５．７６ｇで処理した。そ
の後、これに水１００ａ＋Ｉ中の水酸化ナトリウム２．
４ｇの溶液を滴下し、この混合物を還流下で一夜沸騰さ
せ、次に真空下で蒸発乾固させた。残渣を塩化メチレン
８００ｍ１に溶解した。 この溶液をまず１．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液２０（１
＋Ｉ、次に水３Ｘ２５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、真空下で蒸発させた。粗製の生成物をシリ
カゲル１１０ｇ上で、溶離剤として酢酸エチル／塩化メ
チレン（１：１）を用いて精製した。塩化メチレン／石
油エーテルから結晶させ、融点１３７〜１３８℃の２−
［、［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１チ
オ］−５−、（）リフルオリメチル）ペンズイミグゾー
ルを得た。 ｂ）　　２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）
メチル］千第１−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール５゜５ｇを塩化メチレン２００ｍ１及びメタ
ノール１０ｍ１に溶解し、次に一２０℃に冷却した。塩
化メチレン／石油エーテルから再結晶させたｌ−クロロ
過安息香酸４．Ｏｇを１０分以内に導入した。この溶液
を一２０℃で更に６０分間攪拌し、次に２Ｎ炭酸ナトリ
ウム２００ｍ１及び氷の混合物中に注いだ。有機相を水
で洗浄して中性にし、硫酸すｒ　＋７ウム上で乾燥し、
真空下で蒸発させた。塩化メチレン／メタノール／石油
エーテルから結晶させ、融点１６６〜１６８℃の２−［
［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１スルフ
イニル］−５−（）１７フルオロメチル）ペンズイミグ
ゾールを得た。 ｃ）　　２−Ｃ［（３，５−ツメチル−２−ピリジル）
メチル１スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）
ペンズイミグゾール２．９ｇをテトラヒドロ７ラン５０
ｍ１に溶解し、ｎ−プロピルメルカプタン１１で処理し
た。内部温度４０℃で、これに３Ｎ塩化水素酸１０ｍ１
を加えた。この混合物をまず４０℃で１０分間、次に室
温で一夜攪拌し、真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ
、ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させた。融
点１１０〜１１２℃の２−［（プロピルジチオ）メチル
］−３，５−ジメチル−１−［５−（）リフルオロメチ
ル）−２＝ペンズイミグゾリル］ピリジニウムクロライ
ドが得られた。 実施例１７１ ２　　［［（３，５−ツメチル−２−ピリジル）メチル
］スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズ
イミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロ７ラン５０＋ｎ
ｌに溶解し、ローヘキサンチオールｉ、１８ｇで処理ｊ
７た。これに内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１
を加えた。混合物を４０℃で一夜攪拌し、次に真空下で
蒸発させた。残渣をｔ、ｅｒｔ、ブチルメチルエーテル
／エーテルから結晶させた。融点８０〜８５°Ｃの２−
［（ｎ−へキシルジチオ）メチル］−３，５−ジメチル
−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ペングイミ
グゾリル１ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１７２ ２−ｒ［（３，５−ツメチル−２−ピリジル）メチル１
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３Ｂをテトラヒドロフラン５０ｗ１に
溶解し、Ｌ−システィン１．１２ｇで処理した。これに
内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０仔１を加えた。混
合物をまず４０゛Ｃで１０分間、次に室温で一夜攪拌し
、真空下で蒸発させた。残渣をｔ、　ｅ　ｒ　ｔ、ブチ
ルメチルエーテル／エーテルから結晶させた。融点１４
８〜１５０　’Ｃの２−１１１（Ｒ）−２−アミノ−２
−カルボキシエチル］ジチオＪメチル］−３，５−ジメ
チル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズ
イミグゾリル】ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１７３ ２−［（（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル１
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、チオグリコール酸エチル１．２ｇで処理した。 これに内部温度４０°Ｃで、３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を
加えた。この混合物を４０゛Ｃで一夜攪拌し、次に真空
下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ。 ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させた。 融点７５〜８０℃の２−［［（カルボキシメチル）ジチ
オｊメチルＪ−３，５−ツメチル−１−１５−（）リフ
ルオロメチル）−２−ペンズイミグゾリル］ビリジ゛ニ
ウムクロライドが得られた。 実施例１７４ ２−［［（３，５−ツメチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、システアミン０．７７ｇで処理した。これに内
部温度４０℃で、３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加えた。こ
の混合物を４０℃で一夜攪拌し、次に真空下で蒸発させ
た。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチルエーテル／エーテル
から結晶させた。融点１１５〜１２０℃の２−［［（２
−アミノエチル）ジチオ］メチル］−３、５−ジメチル
−１−［５−（）リフルオロメチル）−２−ペングイミ
グゾリル１ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１７５ ２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロ７ラン５０ｍ１に
溶解し、２−メルエブトエタノール１ｌｏｌで処理した
。これに内部温度４０℃で、３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を
加えた。この混合物を４０°Ｃで一夜攪拌し、次に真空
下で蒸発させた。残渣をアセトン／エーテルから結晶さ
せた。融点１０５〜１１０℃の２−［［（２−ヒドロキ
シエチル）ジチ第１メチル］−３，５−ジメチル−１−
［５−（）リフルオロメチル）−２−ベンズイミダゾリ
ル］ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１′１６ ２−［ｊ（３，Ｓ−ツメチル−２−ビリノル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ＦＫをテトラヒドロ７ラン２００ｍ
１に溶解し、チオサリチル！１．８４８で処理した。こ
れに内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加えた
。この混合物をまず４０゛Ｃで１０分間、次に室温で一
夜攪拌し、真空下で蒸発させた。残渣をｌ：　ｅ　ｒ　
ｔ　、ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させた
。融点１６５〜１６７℃の２−［［（０−カルボキシフ
ェニル）ジチ第１メチルＪ’−５ｔ５−ツメチル−１−
［，５−（）　＋）　フルオロメチル）＝２−ペンズイ
ミグゾリル］ピリジニウムクロライＶが得られた。 実施例］７７ ２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリノル）メチル１
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロフラン２００ｍ１
に溶解し、チオリンゴ酸１．５ｇで処理した。これに内
部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加えた。この
混合物をまず４０℃で１０分間、次に室温で一夜攪拌し
、真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチル
エーテル／エーテルから結晶させた。融点１４０〜１４
５℃の２−［［（１゜２−ジカルボキシエチル）ジチオ
側メチル］−３、５−ジメチル−１−［５−（）リフル
オロメチル）−２−ベンズイミダゾリル］ピリジニウム
クロライドが得られた。 実施例１７８ ２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロ７ラン２００ＩＩ
ｌｌに溶解し、エチルメルカプタン１ｍｌで処理した。 これに内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１を加え
た。この混合物をまず４０℃で１０分間、次に室温で一
夜攪拌し、真空下で蒸発させた。残渣をアセトン／エー
テルから結晶させた。 融点１３４〜１３６℃の２−［（エチルジチオ）メチル
］−３，５−ジメチル−１，７［５−（）リフルオロメ
チル）−２−ペンズイミグゾリル］ピリジニウムクロラ
イドが得られた。 実施例１７９ ２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをテトラヒドロフラン２００ｍ１
に溶解し、３−クロロチオフェノール１゜４４ｇで処理
した。これに内部温度４０℃で３Ｎ塩化水素酸４０ｍ１
を加えた。この混合物をまず４０℃で１０分間、次に室
温で一夜攪拌し、真空下で蒸発させた。残渣をｔｅｒｔ
、ブチルメチルエーテル／エーテルから結晶させた。融
点１４０〜１４５℃ｃｎ　２−　［［（ｍ−クロロフェ
ニル）ジチ第１メチルＪ−３，５−ツメチル−１−［５
−（）　：）　フルオロメチル）−２−ペンズイミグゾ
リル］ピリジニウムクロライドが得られた。 実施例１８０ ２−［［（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］
スルフィニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイ
ミグゾール３．５３ｇをエチルメチルケトン２５０ｍ１
に溶解し、２−ピリミジンチオール１゜１２ｔｒで処理
した。この混合物を氷／メタノール浴で冷却し、３Ｎ塩
化水素酸９０１ｏｌの添加後、この温度で２時間攪拌し
た。真空下で蒸発させた後、残渣をアセトン／エーテル
から結晶させた。融点７５〜８０℃の２−（（２−ピリ
ミジニルジチオ）メチル］−３，５−ジメチル−１−（
５−（）リフルオロメチル）−２−ペンズイミグゾリル
］ピリノニウムクロライドが得られた。 実施例１８１ ３Ｎ塩化水素酸１６０＋＋＋ｌ及び２−クロロチオフェ
ノール１．４４ｇを氷／メタノールで冷却し、２−［［
（３，５−ジメチル−２−ピリジル）メチル］スルフィ
ニル］−５−（）リフルオロメチル）ペンズイミグゾー
ル３．５３ｇで処理した。この混合物を室温で一夜攪拌
し、真空下で蒸発させた６残渣をｔｅｒｔ、ブチルメチ
ルエーテルから結晶させた。融点１５３〜１５５℃の２
−［［（０−クロロフェニル）ジチ第１メチル］−３，
５−ジメチル−１−［５−（）リフルオロメチル）−２
−ペンズイミグゾリル］ピリジニウムクロライドが得ら
れた。 実施例１８２ １Ｎ水性塩酸１０１のＮ−（２−メルカプトプロピオニ
ル）グリシン０．７９４ｇの溶液を５．７−シヒドロー
２−［［（４−メトキシ−３−メチル−２−ピリジル）
メチル］スルフイニ”ル］づ、５．７　。 ７−チトラメチルインデノ［・５，６７ｄ］イミグゾル
−６（ＩＨ）−オン２ｇで処理した。透明な溶液を濃縮
し、残渣をアセトンに溶解し、酢酸エチルで処理し、約
５℃に冷却し、次に結晶性の生成物を炉別し、冷酢酸エ
チルで洗浄した。得られた２−［［［１−［（カルボキ
シメチル）カルバモイル１エチル１ジチオ］メチル１−
４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テ
トラヒドロー５．５，７゜７−テトラメチル−６−オキ
ソインデ／［５，６−ｄ］イミグゾル−２−イル）ピリ
ジニウムクロライドは１７２℃（分解）の融点を示した
。 実施例Ａ 硬質ゼラチンカプセル剤を製造するために活性物質とし
て式■の結晶性化合物を用いることができ、その含有成
分は１カプセル剤当り次の組成を有する： 活性物質　　　　　　　　　　５０．ＯＢフラクトース
末　　　　　　　４０．０ｍｇラクトース結晶　　　　
　　１３０．０＋ｎＨトウモロコシ澱粉、白色　　　２
０．０ｍＨタルク　　　　　　　　　　　　　８．０随
ｇステアリン酸マグネシウム　−一ζ−ト町−１カプセ
ル剤当り充填重量　２５０．ＯＢ活性物質及び補助剤を
相互に混合し、この混合物を適当な大きさの硬質ゼラチ
ンカプセルに充填した。必要に応じて、次にこのカプセ
ル剤に、ヒドロヒシブロビルメチルセルロース７タレー
トからなる胃液−１性コーティングを与えた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Ａは式−ＳＲ＾９、−ＳＯ＿２＾−または −Ｓ−ＳＯ＿２＾−の残基を表わし； Ｒ＾１及びＲ＾３は各々水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）
   −アルキルを表わし； Ｒ＾２は水素、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７）−アルコキシまたは負に帯電した酸素原子
   を表わし； Ｒ＾４は水素または負の電荷を表わし； Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々水素、（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７）−アルキル、アリール、ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、ホルミル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルカノイ
   ル、アリールカルボニル、カルボキシ、カルボキシ−（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−ア
   ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリ
   ール−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）アルコキシカルボニル、（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニル−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７）−アルキル、カルバモイル、モノ−もしくはジ−
   （Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルカルバモイル、ピロリジ
   ノカルボニル、ピペリジノカルボニル、カルバモイル−
   （Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、モノ−もしくはジ−（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルカルバモイル−（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿７）−アルキル、ピロリジノカルボニル−（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿７）−アルキル、ピペリジノカルボニル−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７）−アルキル、ヒドロキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ７）−アルコキシ、（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルカノイル
   オキシ、アリールオキシ、アリールカルボニルオキシ、
   （Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニルオキシ、ア
   リール−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニルオ
   キシ、アリールオキシカルボニルオキシ、カルバモイル
   オキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アル
   キルカルバモイルオキシ、ピロリジノカルボニルオキシ
   、ピペリジノカルボニルオキシ、ヒドロキシ−（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿７）−アルキル、トリフルオロメチル、ジ−（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシメチルまたは（Ｃ＿２−Ｃ
   ＿３）−アルキレンジオキシメチルを表わすか、或いは
   隣接したこれらの置換基の２個は、これらが結合してい
   る炭素原子と一緒に連結して、５−、６−または７−員
   環を表わし；そして Ｒ＾９は（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）−アルキル、（Ｃ＿３
   〜Ｃ＿７）−シクロアルキル、（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−ア
   ルケニルアルキル、（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−アルキニルア
   ルキル、置換された（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−アルケニルア
   ルキル、アリール、アリール（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アル
   キル、ヒドロキシ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、（
   Ｃ＿１−Ｃ＿７）−アルコキシ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−
   アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニル
   −（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、カルボキシ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７）−アルキル、ジ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−ア
   ルコキシカルボニル−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、
   ジカルボキシ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、カルボ
   キシ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルカルバモイル−（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、随時Ｎ−置換されていて
   もよいアミノ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、随時Ｎ
   −置換されていてもよいアミノ−カルボキシ−（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿７）−アルキル、随時Ｎ−置換されていてもよい
   アミノ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニル−
   （Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、ヘテロアリール、ヘテ
   ロアリール−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルまたはシス
   テインを含むオリゴペプチドからＳＨ基の除去によつて
   誘導される残基を表わし； 全体としての分子は帯電していないか、または単一の正
   の電荷を有し、後者の場合には、外部陰イオンが存在し
   ；但し、 Ａが残基−ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾９がエチル、２−ヒ
   ドロキシエチルまたはベンジルを表わし、そしてＲ＾１
   及びＲ＾３が各々メチルを表わし、Ｒ＾２がメトキシを
   表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わし
   、そしてＲ＾６がメトキシを表わすか、或いはＲ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８が
   各々水素を表わす化合物は除く、 の（ベンズイミダゾル−２−イル）−ピリジニウム化合
   物並びに式 I の塩基的に置換された化合物の製薬学的
   に許容し得る酸付加塩。 ２、Ａが式−ＳＯ＿３＾−、−Ｓ−ＳＯ＿３＾−または
   −ＳＲ＾９の残基を表わし、そしてＲ＾９が（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿０）−アルキル、（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−シクロ
   アルキル、（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−アルケニルアルキル、
   （Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−アルキニルアルキル、置換された
   （Ｃ＿３〜Ｃ＿７）−アルケニルアルキル、アリール、
   アリール−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキル、ヒドロキシ
   −（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）
   −アルコキシ−（Ｃ＿２　〜Ｃ＿７）−アルキル、（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニル−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７）−アルキル、カルボニル−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−
   アルキル、ジ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボ
   ニル−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、ジカルボキシ−
   （Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、随時Ｎ−置換されてい
   てもよいアミノ−（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、随時
   Ｎ−置換されていてもよいアミノ−カルボキシ−（Ｃ＿
   ２〜Ｃ＿７）−アルキル、随時Ｎ−置換されていてもよ
   いアミノ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシカルボニル
   −（Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルキル、ヘテロアリール、ヘ
   テロアリール−（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルまたはシ
   ステインを含むオリゴペプチドからＳＨ基の除去によつ
   て誘導される残基を表わす特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ３、２個の隣接置換基Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾
   ８が、これらが結合している炭素原子と一緒に連結して
   、５−、６−または７−員環を表わし、そしてこれらの
   置換基の残りの２個が各々水素を表わす特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＾５及びＲ＾６が、これらが結合している炭素原
   子と一緒に連結して、チアゾール、チアジアゾールまた
   は１，３−ジオキサン環を表わすか、或いはＲ＾７及び
   Ｒ＾８が、これらが結合している炭素原子と一緒に連結
   して式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（ｂ）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼
   （ｄ）または▲数式、化学式、表等があります▼（ｅ） 式中、 Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾５は
   各々水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルを表わし
   ；そして Ｒ＾１＾２は水素を表わし、そしてＲ＾１＾３は水素、
   ヒドロキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシまたは（
   Ｃ＿２〜Ｃ＿７）−アルカノイルオキシを表わすか、或
   いはＲ＾１＾２及びＲ＾１＾３は一緒になつてオキソ、
   オキシイミノまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシイ
   ミノを表わす、 の環を表わす特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾
   ５が全て水素を表わすか、または全てメチルを表わし、
   そしてＲ＾１＾２及びＲ＾１＾３が一緒になつてオキソ
   を表わす特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ６、Ｒ＾６及びＲ＾７が、これらが結合している炭素原
   子と一緒に連結して式（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の環
   を表わす特許請求の範囲第４項または第５項記載の化合
   物。 ７、置換基Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８が環の構
   成成分でない特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   化合物。 ８、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わす特許
   請求の範囲第７項記載の化合物。 ９、Ｒ＾６が水素を表わす特許請求の範囲第８項記載の
   化合物。 １０、Ｒ＾６がメトキシまたはトリフルオロメチルを表
   わす特許請求の範囲第８項記載の化合物。 １１、Ｒ＾１が水素またはメチルを表わす特許請求の範
   囲第１〜１０項のいずれかに記載の化合物。 １２、Ｒ＾２が水素、メチル、ｔ−ブチル、メトキシ、
   エトキシ、ｎ−プロポキシまたは負に帯電した酸素原子
   を表わす特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
   の化合物。 １３、Ｒ＾３が水素またはメチルを表わす特許請求の範
   囲第１〜１２項のいずれかに記載の化合物。 １４、Ａが式−ＳＲ＾９の残基を表わし、そしてＲ＾９
   がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｓ−
   ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
   −ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ア
   リル、シクロペンチル、２−ヒドロキシエチル、メトキ
   シカルボニルメチル、１，２−ジカルボキシエチル、２
   −カルボキシエチル、１−カルボキシエチル、２−アミ
   ノ−２−カルボキシエチル、２−アミノ−２−エトキシ
   −カルボニルエチル、３−アミノ−３−カルボキシプロ
   ピル、２−（４−アミノ−４−カルボキシブチルアミド
   ）−２−（カルボキシメチル−カルバモイル）エチル、
   フェニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−カル
   ボキシフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−クロロフ
   ェニル、ｍ−メトキシフェニル、ペンタフルオロフェニ
   ル、ベンジル、トリフエニルメチル、２−ピリジル、２
   −ピリミジニル、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾ
   ル−２−イル、１Ｈ−ｓ−トリアゾル−３−イル、プリ
   ン−６−イル、４，６−ジメチル−２−ピリミジニル、
   フルフリルまたは２−ジメチルアミノエチルを表わすか
   、或いはＡが式−ＳＯ＿３＾−または−Ｓ−ＳＯ＿３＾
   −の残基を表わす特許請求の範囲第２〜１３項のいずれ
   かに記載の化合物。 １３、Ａが式−ＳＲ＾９の残基を表わし、そしてＲ＾９
   がｎ−オクチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、２−
   クロロアリル、ｏ−トリル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−
   フルオロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−メトキ
   シフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，５−ジク
   ロロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジ
   クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、ｏ−メト
   キシカルボニルフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−ブ
   ロモフェニル、ｐ−ブロモフェニル、ｍ−アミノフェニ
   ル、ｏ−アミノフェニル、ｐ−アセチルアミノフェニル
   、ｍ−トリフルオロメチルフェニル、ｏ−ニトロベンジ
   ル、ｐ−フルオロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ
   −トリフルオロメチルベンシル、２−フェニルエチル、
   ｏ−クロロベンジル、ｐ−クロロベンジル、ｍ−ニトロ
   ベンジル、３，４−ジクロロベンジル、２，４−ジクロ
   ロベンジル、５−メチル−１，３，４−チアジアゾル−
   ２−イル、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾル
   −３−イル、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾル−５−イ
   ル、４−ヒドロキシ−６−プロピル−２−ピリミジニル
   、２−ベンズイミダゾリル、４−ピリジル、５−ニトロ
   −２−ベンズイミダゾリル、エトキシカルボニルメチル
   、カルボキシメチル、１，２−ビス−（エトキシカルボ
   ニル）エチル、２−アミノ−２−カルボキシ−１，１−
   ジメチルエチル、２−アミノエチルまたは１−〔（カル
   ボキシメチル）カルバモイル〕エチルを表わす特許請求
   の範囲第１〜１３項のいずれかに記載の化合物。 １６、Ｒ＾１が（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルを表わし
   、Ｒ＾２が（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシを表わし、
   Ｒ＾３が水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルを表
   わし、Ａが式−ＳＲ＾９の残基を表わし、Ｒ＾９がｎ−
   プロピル、２−アミノ−２−カルボキシエチル、２−（
   ４−アミノ−４−カルボキシブチルアミド）−２−（カ
   ルボキシメチルカルバモイル）エチル、ｎ−ヘキシル、
   ｏ−クロロフェニル、エチル、２−アミノエチル、ｍ−
   クロロフェニル、１，２−ビス−（エトキシカルボニル
   ）エチル、２−アミノ−２−エトキシカルボニルエチル
   、２−ヒドロキシエチル、３−アミノ−３−カルボキシ
   プロピル、シクロペンチル、２−ジメチルアミノエチル
   、ｏ−カルボキシフェニル、イソプロピル、２−ピリミ
   ジニル、ｐ−フルオロフェニル、２−カルボキシエチル
   、１−カルボキシエチル、ｐ−クロロフェニル、３−フ
   ルフリル、ｎ−ペンチル、２−クロロアリル、ｏ−ニト
   ロベンジル、３，４−ジクロロフェニル、ｐ−メトキシ
   フェニル、５−ニトロ−２−ベンズイミダゾリル、１−
   〔（カルボキシメチル）カルバモイル〕エチルまたはク
   ロロフェニルを表わし、Ｒ＾５及びＲ＾８が各々水素を
   表わし、Ｒ＾６がトリフルオロメチルを表わし、そして
   Ｒ＾７が水素を表わすか、或いはＲ＾６及びＲ＾７が、
   これらが結合している炭素原子と一緒になつて、特許請
   求の範囲第４項に定義した式（ａ）の残基を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 １７、Ｒ＾１がメチルを表わし、Ｒ＾２がメトキシを表
   わし、Ｒ＾５が水素またはメチルを表わし、そしてＲ＾
   ６及びＲ＾７がこれらが結合している炭素原子と一緒に
   なつて、特許請求の範囲第４項に定義した式（ａ）の残
   基を表わす場合、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は一緒にな
   つてオキソを表わし、そしてＲ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、
   Ｒ＾１＾４及びＲ＾１＾５は全てメチルを表わす特許請
   求の範囲第１６項記載の化合物。 １８、２−〔（プロピルジチオ）メチル〕−４−メトキ
   シ−３−メチル−１−〔５−（トリフルオロメチル）−
   ２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライドであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １９、２−〔〔〔（Ｒ）−２−アミノ−２−カルボキシ
   エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル
   −１−〔５−（トリフルオロメチル）−２−ベンズイミ
   ダゾリル〕ピリジニウムクロライドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ２０、２−〔〔〔（Ｒ）−２−〔（Ｓ）−４−アミノ−
   ４−カルボキシブチルアミド〕−２−〔（カルボキシメ
   チル）カルバモイル〕エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−
   メトキシ−３−メチル−１−〔（５−トリフルオロメチ
   ル）−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライ
   ドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２１、２−［（ヘキシルジチオ）メチル〕−４−メトキ
   シ−３−メチル−１−〔５−（トリフルオロメチル）−
   ２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライドであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２２、２−〔〔（ｏ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル
   〕−４−メトキシ−３−メチル−１−〔５−（トリフル
   オロメチル）−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウム
   クロライドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２３、２−〔（エチルジチオ）メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−〔５−（トリフルオロメチル）−２
   −ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロライドである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２４、２−〔〔（２−アミノエチル）ジチオ〕メチル〕
   −４−メトキシ−３−メチル−１−〔５−トリフルオロ
   メチル）−２−ベンズイミダゾリル〕ピリジニウムクロ
   ライドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２５、２−〔〔（ｍ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル
   〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７
   −テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−
   オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）
   ピリジニウムクロライドである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ２６、２−〔〔〔（Ｒ）−２−カルボキシエチル〕ジチ
   オ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，
   ５，６，７−テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメ
   チル−５−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−
   ２−イル）ピリジニウムクロライドである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ２７、２−〔〔〔１，２−ビス−（エトキシカルボニル
   ）エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチ
   ル−１−〔５−（トリフルオロメチル）−２−ベンズイ
   ミダゾリル〕ピリジニウムクロライドである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ２８、２−〔（エチルジチオ）メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
   ５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔
   ５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロ
   ライドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２９、４−メトキシ−３−メチル−２−〔（プロピルジ
   チオ）メチル〕−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ
   −５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ
   〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムク
   ロライドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３０、２−〔〔〔（Ｒ）−２−アミノ−２−（エトキシ
   カルボニル）エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
   ５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔
   ５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロ
   ライドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３１、分子内的に脱プロトン化された３−〔〔〔２−ジ
   メチルアミノエチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
   ５，５，７，７−テトラメチル−６−オキソインデノ〔
   ５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウム陽イ
   オンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３２、２−〔〔（２−ヒドロキシエチル）ジチオ〕メチ
   ル−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７
   −テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−
   オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）
   ピリジニウムクロライドである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３３、２−〔〔〔（ＲＳ）−３−アミノ−３−カルボキ
   シプロピル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メ
   チル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，
   ７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔５，６−
   ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロライドで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３４、２−〔（シクロペンチルジチオ）メチル〕−４−
   メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラ
   ヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソイ
   ンデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニ
   ウムクロライドである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３５、２−〔〔（ｏ−カルボキシフェニル）ジチオ〕メ
   チル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６
   ，７−テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−
   ５−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イ
   ル）ピリジニウムクロライド； ２−〔（イソプロピルジチオ）メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
   ５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔
   ５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロ
   ライド； ２−〔（２−ピリミジニルジチオ）メチル〕−４−メト
   キシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒド
   ロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデ
   ノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウム
   クロライド； ２−〔〔（ｐ−フルオロフェニル）ジチオ〕メチル〕−
   ４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テ
   トラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキ
   ソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリ
   ジニウムクロライド；２−〔〔（２−カルボキシエチル
   ）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−
   （１，５，６，７−テトラヒドロ−５、５，７，７−テ
   トラメチル−５−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダ
   ゾル−２−イル）ピリジニウムクロライド；２−〔〔（
   １−カルボキシエチル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキ
   シ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ
   −５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ
   〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムク
   ロライド； ２−〔〔（ｐ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−４
   −メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テト
   ラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソ
   インデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジ
   ニウムクロライド；２−〔（ヘキシルジチオ）メチル〕
   −４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−
   テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オ
   キソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピ
   リジニウムクロライド； 分子内的に脱プロトン化された２−〔（３−フルフリル
   ジチオ）メチル〕−４−メトキシ−３−メチル−１−（
   １，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，７，７−テト
   ラメチル−６−オキソインヂノ〔５，６−ｄ〕イミダゾ
   ル−２−イル）ピリジニウム陽イオン； ４−メトキシ−３−メチル−２−〔（ペンチルジチオ）
   メチル〕−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，
   ５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔５，
   ６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロライ
   ド； ２−〔〔（２−クロロアリル）ジチオ〕メチル〕−４−
   メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラ
   ヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソイ
   ンデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニ
   ウムクロライド；４−メトキシ−３−メチル−２−〔〔
   （ｏ−ニトロベンジル）ジチオ〕メチル〕−１−（１，
   ５，６，７−テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメ
   チル−５−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−
   ２−イル）ピリジニウムクロライド；２−〔〔（３，４
   −ジクロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ
   −３−メチル−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−
   ５，５，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔
   ５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロ
   ライド； ２−〔〔（ｐ−メトキシフェニル）ジチオ〕メチル〕−
   ４−メトキシ−３−メチル−１−（１，５，６，７−テ
   トラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オキ
   ソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリ
   ジニウムクロライド；４−メトキシ−３−メチル−２−
   〔〔（５−ニトロ−２−ベンズイミダゾル）ジチオ〕メ
   チル〕−１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５
   ，７，７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔５，６
   −ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロライド
   ； ２−〔〔〔１−〔（カルボキシメチル）カルバモイル〕
   エチル〕ジチオ〕メチル〕−４−メトキシ−３−メチル
   −１−（１，５，６，７−テトラヒドロ−５，５，７，
   ７−テトラメチル−５−オキソインデノ〔５，６−ｄ〕
   イミダゾル−２−イル）ピリジニウムクロライド；及び ２−〔〔（ｏ−クロロフェニル）ジチオ〕メチル〕−４
   −メトキシ−３，５−メチル−１−（１，５，６，７−
   テトラヒドロ−５，５，７，７−テトラメチル−５−オ
   キソインデノ〔５，６−ｄ〕イミダゾル−２−イル）ピ
   リジニウムクロライド である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３６、治療的に活性な物質として使用する特許請求の範
   囲第１〜３５項のいずれかに記載の化合物並びにＡが残
   基−ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾９がエチル、２−ヒドロキ
   シエチルまたはベンジルを表わし、Ｒ＾１及びＲ＾３が
   各々メチルを表わし、Ｒ＾２がメトキシを表わし、Ｒ＾
   ５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わし、そしてＲ＾
   ６がメトキシを表わすか、或いはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表
   わす特許請求の範囲第１項に示した式 I の化合物。 ３７、胃潰瘍及び／または十二指腸潰瘍の抑制または予
   防において胃酸分泌抑制及び／または粘膜保護特性を有
   する治療的に活性な物質として使用する特許請求の範囲
   第１〜３５項のいずれかに記載の化合物並びにＡが残基
   −ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾９がエチル、２−ヒドロキシ
   エチルまたはベンジルを表わし、Ｒ＾１及びＲ＾３が各
   々メチルを表わし、Ｒ＾２がメトキシを表わし、Ｒ＾５
   、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わし、そしてＲ＾６
   がメトキシを表わすか、或いはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わ
   す特許請求の範囲第１項に示した式 I の化合物。 ３８、ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８は
   特許請求の範囲第１項記載の意味を有し、そしてＲ＾２
   ′は水素、（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルキルまたは（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７）−アルコキシを表わす、の化合物を酸の存
   在下において一般式 ＨＳ−Ｒ＾９　III 式中、 Ｒ＾９は特許請求の範囲第１項記載の意味を有する、 の化合物またはＳＯ＿２またはアルカリ金属チオスルフ
   ェートと反応させるか； ｂ）Ｒ＾２が（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシを表わす
   特許請求の範囲第１項に定義した一般式 I の化合物に
   おいてＲ＾２によつて表わされる（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−
   アルコキシ基を開裂させるか、またはこの基を他の（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿７）−アルコキシ基で置換するか；ｃ）Ａが
   式−ＳＲ＾９の残基を表わし、そしてＲ＾９が１個また
   はそれ以上のカルボキシル基を含む特許請求の範囲第１
   項に定義した一般式 I の化合物における上記カルボキ
   シル基を１個またはそれ以上の（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−ア
   ルコキシカルボニル基に転化するか；或いは ｄ）Ａが式−ＳＲ＾９の残基を表わし、そしてＲ＾９が
   １個またはそれ以上の（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−アルコキシ
   カルボニル基を含む特許請求の範囲第１項に定義した一
   般式 I の化合物における上記（Ｃ＿１〜Ｃ＿７）−ア
   ルコキシカルボニル基を加水分解して１個またはそれ以
   上のカルボキシル基とし； その際に得られる生成物を塩または分子内塩として単離
   し、そして必要に応じて、塩基的に置換された生成物を
   製薬学的に許容し得る酸付加塩に転化する ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜３５項のいずれ
   かに記載の化合物の製造方法。 ３９、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに記載の
   化合物またはＡが残基−ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾９がエ
   チル、２−ヒドロキシエチルまたはベンジルを表わし、
   Ｒ＾１及びＲ＾３が各々メチルを表わし、Ｒ＾２がメト
   キシを表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を
   表わし、そしてＲ＾６がメトキシを表わすか、またはＲ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ
   ＾８が各々水素を表わす特許請求の範囲第１項に定義し
   た式 I の化合物並びに治療的に不活性な賦形剤を含有
   する薬剤。 ４０、胃潰瘍及び／または十二指腸潰瘍の抑制または予
   防のための胃酸分泌抑制及び／または粘膜保護特性を有
   する特許請求の範囲第３９項記載の薬剤。 ４１、病気の抑制または予防における、特許請求の範囲
   第１〜３５項のいずれかに記載の化合物またはＡが残基
   −ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾９がエチル、２−ヒドロキシ
   エチルまたはベンジルを表わし、Ｒ＾１及びＲ＾３が各
   々メチルを表わし、Ｒ＾２がメトキシを表わし、Ｒ＾５
   、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わし、そしてＲ＾６
   がメトキシを表わすか、またはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々水素を表わ
   す特許請求の範囲第１項に定義した式 I の化合物の使
   用。 ４２、胃潰瘍及び／または十二指腸潰瘍の抑制または予
   防における、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに
   記載の化合物またはＡが残基−ＳＲ＾９を表わし、Ｒ＾
   ９がエチル、２−ヒドロキシエチルまたはベンジルを表
   わし、Ｒ＾１及びＲ＾３が各々メチルを表わし、Ｒ＾２
   がメトキシを表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各々
   水素を表わし、そしてＲ＾６がメトキシを表わすか、ま
   たはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７
   及びＲ＾８が各々水素を表わす特許請求の範囲第１項に
   定義した式 I の化合物の使用。 ４３、胃潰瘍及び／または十二指腸潰瘍に対する薬剤の
   製造のための、特許請求の範囲第１〜３５項のいずれか
   に記載の化合物またはＡが残基−ＳＲ＾９を表わし、Ｒ
   ＾９がエチル、２−ヒドロキシエチルまたはベンジルを
   表わし、Ｒ＾１及びＲ＾３が各々メチルを表わし、Ｒ＾
   ２がメトキシを表わし、Ｒ＾５、Ｒ＾７及びＲ＾８が各
   々水素を表わし、そしてＲ＾６がメトキシを表わすか、
   またはＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾
   ７及びＲ＾８が各々水素を表わす特許請求の範囲第１項
   に定義した式 I の化合物の使用。 ４４、特許請求の範囲第３８項記載の方法或いは明らか
   にその化学的に同等の方法で製造した特許請求の範囲第
   １〜３５項のいずれかに記載の化合物。