JPS624062B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明はポリウレタン樹脂系硬式野球用練習ボ
ールの製造方法に関する。
従来から、プロ野球、高校野球およびリトルリ
ーグ等で公式に使用されている硬式野球用ボール
（以下硬式野球用ボールという）はコルク、ゴム
またはこれに類する材料の心材に糸を巻きつけ白
色の馬皮または牛皮二片でこれを包み、がんじよ
うに縫い合せて作つたものが使用されている。
このようにして作られるため、ボールの密度、
反発弾性等の特性は心材と糸がどれだけかたく巻
かれているかという事で決定され、品質を均一化
する事がボール製造者にとつて重要な課題となつ
ている。
また、心材に糸を巻きつけ馬皮または牛皮二片
でこれを包み縫い合せる等数多くの工程が必要な
事から、設備費および労賃がかかり、ボールが高
価なものとなつている。
一方、硬式野球用ボールを使用する側において
も、ボールが比較的高価な事と、ボールが馬皮ま
たは牛皮で包み縫い合せられているため、表面が
傷つきやすく、ボールの縫い目が破れる等傷みが
早くその使用期間が短い事から硬式野球用ボール
の消耗が激しい。
製品の均一化、価格の低廉化、耐久性の向上と
いう欠点を解決すべくいろいろな試みが行なわれ
ており、例えば実開昭54−118268号公報にはポリ
ウレタン系液状熱硬化性合成樹脂材を一体成型し
て合成樹脂製野球ボールを得ることが記載されて
いる。
しかしながら、同公報より得られる合成樹脂製
野球ボールは、硬式野球用ボールと同等の性能例
えば打者がバツトで打つた場合の打撃音、手に残
る感触および飛距離（反発弾性）等を十分満足さ
せるものでないのが実情である。
本発明者等は上記欠点を解決するため鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するにいたつたもの
である。すなわち、
多官能ポリオール、ポリイソシアネート、架橋
剤、触媒および発泡剤を用いて硬式野球用練習ボ
ールを製造するにおいて、
(イ) 多官能ポリオールとして水酸基価20〜100
で、かつ２〜３官能のポリエーテルポリオー
ル、
(ロ) ポリイソシアネートとしてジフエニルメタン
ジイソシアネート類、
(ハ) 架橋剤として低分子多価アルコール、低分子
アミン化合物、または水酸基価が400〜1200で
ある該低分子多価アルコールまたは低分子アミ
ン化合物のアルキレンオキサイド付加物から選
らばれた少なくとも１種以上の化合物
を用い、
該ポリイソシアネートがNCO／OH当量比もし
くはNCO／OH＋NH2当量比0.90〜1.30であり、
該架橋剤が該多官能ポリオール100重量部に対
し５〜40重量部であることを特徴とするポリウレ
タン樹脂系硬式野球用練習ボールの製造方法であ
る。
本発明に使用される多官能ポリオールとして
は、水酸基価20〜100好ましくは25〜70でかつ２
〜３官能のポリエーテルポリオールおよびそれら
の混合物等が挙げられる。
水酸基価が20未満の場合または100を超えた場
合、打撃音および飛距離が硬式野球用ボールより
劣る。
官能数が４官能、６官能および８官能の場合、
飛距離が低下し実用となるボールは得られない。
次にジフエニルメタンジイソシアネート類として
は、ジフエニルメタンジイソシアネート、液状化
ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリーエー
テルポリオールとジフエニルメタンジイソシアネ
ートを反応させて得られる末端イソシアネート基
含有ウレタンプレポリマー等が挙げられる。
上記以外のポリイソシアネート、例えばトルエ
ンジイソシアネートおよびキシレンジイソシアネ
ート等では打撃音もしくは飛距離が硬式野球用ボ
ールより劣る。
次に架橋剤としては低分子多価アルコール、低
分子アミン化合物、または水酸基価が400〜1200
である該低分子多価アルコールまたは低分子アミ
ン化合物のアルキレンオキサイド付加物から選ら
ばれた少なくとも１種以上の化合物等が挙げられ
る。
低分子多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングライコール、トリエチレン
グライコール、プロピレングライコール、ジプロ
ピレングライコール、トリプロピレングライコー
ル、１・４ブタンジオール、１・３ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の低
分子ジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等の低分子トリオール、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン等の低分子テトラオール、ソル
ビトール、シユガー等が挙げられる。
低分子アミン化合物としてはモノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アニリン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、フエニレンジアミン、トリレンジアミ
ン等が挙げられる。
上記低分子多価アルコールおよび／または低分
子アミン化合物に付加するアルキレンオキサイド
としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等が挙げられる。
これらの架橋剤は本発明の目的の性能すなわち
打撃音、飛距離等を満すのに重要な要素であり、
架橋密度が少い場合、打撃音において硬式野球用
ボール特有の金属音がなく鈍い音となり、かつ飛
距離においては硬式野球用ボールと比較して飛び
すぎる。架橋密度が高い場合、打撃音が硬式野球
用ボール特有の金属音が強すぎる音となり、かつ
飛距離が硬式野球用ボールと比較して不足する。
本発明に使用される触媒としてはウレタン生成
反応して使用される公知の触媒、例えばアミン系
および金属系触媒が挙げられ、発泡剤としては公
知の発泡剤例えばフロン−11、水もしくはそれら
の混合物等が挙げられる。
本発明のポリウレタン樹脂系硬式野球用練習ボ
ールの製造における配合割合について、水酸基価
20〜100でかつ２〜３官能のポリエーテルポリオ
ールおよび架橋剤とジフエニルメタンジイソシア
ネート類は、NCO／OH当量比もしくはNCO／
OH＋NH2当量比0.90〜1.30好ましくは0.95〜1.10
の割合で配合する。
架橋剤は水酸基価20〜100でかつ２〜３官能の
ポリエーテルポリオール100重量部に対して５〜
40重量部、好ましくは10〜25重量部配合する。触
媒は公知の量配合する。
また、発泡剤は水酸基価20〜100でかつ２〜３
官能のポリエーテルポリオール100重量部に対し
0.05〜15重量部配合する。
本発明のポリウレタン樹脂系硬式野球用練習ボ
ールの製造は公知の方法で行なう。
例えば所定の配合割合において、水酸基価20〜
100でかつ２〜３官能のポリエーテルポリオー
ル、架橋剤、触媒および発泡剤からなるＡ液とジ
フエニルメタンジイソシアネート類からなるＢ液
とを混合したのち、硬式野球用ボールと同様な表
面凹凸の縫い合せ模様をつけた金型内に注ぎ、発
泡、固化させる。
所定時間金型内で養生したのち、金型よりポリ
ウレタン樹脂系硬式野球用練習ボールを取り出
す。
本発明のポリウレタン樹脂系硬式野球用練習ボ
ールの場合、全体密度が0.5〜1.0ｇ／cm3好ましく
は0.7〜0.8ｇ／cm3である。
本発明において製造されるポリウレタン樹脂系
硬式野球用練習ボールは内部が微細気泡質のウレ
タン層で、表皮部分が非気泡質のスキンで形成さ
れ、硬式野球用ボールに極めて近いものである。
また、本発明のポリウレタン樹脂系硬式野球用練
習ボールは無縫合であり、硬式野球用ボールの如
く縫い目が切れて使用不用になることもなく、か
つ皮製の最大欠点である耐水性に対し耐水性がき
わめて良好で長期の使用ができるばかりでなく、
金型を使用して多量生産のもとで製造されるた
め、均一で廉価である。
以下に実施例を挙げる。なお、実施例および比
較例で使用した化合物および試験法は以下のとお
りである。
(1) 化合物
イ ポリオール
Ｐ−１：水酸基価37で、かつ２官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−２：水酸基価56で、かつ３官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−３：水酸基価22で、かつ２官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−４：水酸基価22で、かつ３官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−５：水酸基価75で、かつ２官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−６：水酸基価84で、かつ３官能ポリエーテ
ルポリオール
Ｐ−Ｘ：水酸基価400で、かつ６官能ポリエー
テルポリオール
ロ ジフエニルメタンジイソシアネート類
ミリオネートMTL：液状ジフエニルメタンジ
イソシアネート
（日本ポリウレタン工業(株)製）
ハ 架橋剤
Ｋ−１：1.4ブタンジオール
Ｋ−２：トリメチルロールプロパンにプロピレ
ンオキサイドを付加したもので水酸基価が790
の化合物
ニ 触媒
ジブチルチンジラウレート
ホ 発泡剤
ダイフロンＲ−11U（ダイキン工業(株)製）
(2) 試験
飛距離：ポリウレタン樹脂系硬式野球用練習
ボールを3.95ｍの高さから61cm2、厚さ５cmの大
理石に自然落下させ、1.39〜1.44ｍの反発力が
あるものを○とし、そぜ以外のものを×とし
た。
黄変性：サンシヤインウエザーメーターによ
り200時間照射したのち変化の少ないものを○
とし、変化の多いものを×とした。
打撃音：バツテングマシン（BM−１型ゼツ
ト(株)製）から投球される一定の速度のポリウレ
タン樹脂系硬式野球用練習ボールを野球部員10
人に10回ずつ打たせた。その時の打撃音と硬式
野球ボールを打つた時の打撃音とを比較し同一
であるという評価が85％以上の場合を○とし、
85％未満の場合を×とした。
打つた時の感触：バツテイングマシンから投
球される一定の速度のポリウレタン樹脂系硬式
野球用練習ボールを野球部員10人に10回ずつ打
たせた。その打つた時の感触と硬式野球ボール
を打つた時の感触とを比較し、同一であるとい
う評価が85％以上の場合○とし、85％未満の場
合を×とした。
実施例
第１表に示した配合割合よりＡ液とＢ液とを混
合し、40℃に加熱した硬式野球用ボールと同様な
表面凹凸の縫い合せ模様をつけた金型に加え15分
間養生する。
金型よりポリウレタン樹脂系硬式野球用練習ボ
ールを取り出し、24時間以上放置後試験を行なつ
た。なお、同様にして比較例も行なつた。結果を
第１表に示す。
The present invention relates to a method for manufacturing a polyurethane resin hardball practice ball. Traditionally, hardball baseball balls (hereinafter referred to as hardball baseballs) officially used in professional baseball, high school baseball, Little League, etc. are made of white horsehide with thread wrapped around a core of cork, rubber, or a similar material. Alternatively, it is made by wrapping two pieces of cowhide and sewing them together in a ganji-like manner. Because it is made in this way, the density of the ball,
Properties such as rebound resilience are determined by how tightly the core material and thread are wound, and ensuring uniform quality is an important issue for ball manufacturers. In addition, many steps are required, such as winding a thread around the core material, wrapping it with two pieces of horsehide or cowhide, and sewing it together, which increases equipment costs and labor costs, making the ball expensive. On the other hand, for those who use hardball baseballs, the ball is relatively expensive, and because the ball is wrapped in horsehide or cowhide and sewn together, the surface is easily scratched and the seams of the ball can tear or otherwise become damaged. Due to their short usage period, hardball baseballs wear out rapidly. Various attempts have been made to solve the drawbacks of making products more uniform, lowering prices, and improving durability. For example, Japanese Utility Model Application Publication No. 118268/1983 describes the use of polyurethane-based liquid thermosetting synthetic resin materials. It is described that a synthetic resin baseball ball can be obtained by integral molding. However, the synthetic resin baseball ball obtained from the same publication sufficiently satisfies the performance equivalent to hardball baseballs, such as the sound of the hit when hit by a batter with a bat, the feel left in the hand, and flight distance (resilience). The reality is that it is not a thing. The present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, have arrived at the present invention. That is, in producing a hardball practice ball using a polyfunctional polyol, a polyisocyanate, a crosslinking agent, a catalyst, and a foaming agent, (a) a polyfunctional polyol with a hydroxyl value of 20 to 100;
and a di- to tri-functional polyether polyol, (b) diphenylmethane diisocyanate as the polyisocyanate, (c) a low-molecular polyhydric alcohol, a low-molecular amine compound, or a hydroxyl value of 400 to 1200 as a crosslinking agent. At least one compound selected from alkylene oxide adducts of the low-molecular polyhydric alcohol or low-molecular amine compound is used, and the polyisocyanate has an NCO/OH equivalent ratio or an NCO/OH + NH 2 equivalent ratio of 0.90 to 1.30. , a method for producing a polyurethane resin-based practice ball for baseball, characterized in that the crosslinking agent is used in an amount of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional polyol. The polyfunctional polyol used in the present invention has a hydroxyl value of 20 to 100, preferably 25 to 70, and 2
- trifunctional polyether polyols and mixtures thereof. If the hydroxyl value is less than 20 or more than 100, the hitting sound and flight distance will be inferior to hardball baseballs. When the functional number is 4 functional, 6 functional, and 8 functional,
The flying distance decreases, and a ball that is of practical use cannot be obtained.
Examples of diphenylmethane diisocyanates include diphenylmethane diisocyanate, liquefied diphenylmethane diisocyanate, and urethane prepolymers containing terminal isocyanate groups obtained by reacting polyether polyol with diphenylmethane diisocyanate. Polyisocyanates other than those mentioned above, such as toluene diisocyanate and xylene diisocyanate, are inferior to hardballs in impact sound and flight distance. Next, as a crosslinking agent, use a low-molecular polyhydric alcohol, a low-molecular amine compound, or a hydroxyl value of 400 to 1200.
Examples include at least one compound selected from the alkylene oxide adducts of the low-molecular polyhydric alcohol or low-molecular amine compound. Examples of low-molecular polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, pentanediol, and hexane. Examples include low molecular weight diols such as diol, low molecular weight triols such as glycerin and trimethylolpropane, low molecular weight tetraols such as pentaerythritol and diglycerin, sorbitol, and sugar. Examples of low-molecular amine compounds include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aniline, ethylenediamine, diethylenetriamine, phenylenediamine, and tolylenediamine. Examples of the alkylene oxide to be added to the low-molecular polyhydric alcohol and/or low-molecular amine compound include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide. These crosslinking agents are important elements to meet the performance objectives of the present invention, such as impact sound, flight distance, etc.
If the crosslinking density is low, the hitting sound will be dull without the metallic sound characteristic of hardball baseballs, and the ball will fly too far compared to hardball baseballs. If the crosslinking density is high, the hitting sound will be too strong a metallic sound characteristic of hardball baseballs, and the flight distance will be insufficient compared to hardball baseballs. Catalysts used in the present invention include known catalysts used in urethane production reactions, such as amine-based and metal-based catalysts, and blowing agents include known blowing agents such as Freon-11, water, or mixtures thereof. etc. Regarding the compounding ratio in the production of the polyurethane resin practice ball for hardball baseball of the present invention, the hydroxyl value
20 to 100 and 2 to 3 functional polyether polyol, crosslinking agent, and diphenylmethane diisocyanate have an NCO/OH equivalent ratio or NCO/
OH+ NH2 equivalent ratio 0.90-1.30 preferably 0.95-1.10
Blend in the following proportions. The crosslinking agent is used in an amount of 5 to 100 parts by weight of a di- to trifunctional polyether polyol with a hydroxyl value of 20 to 100.
40 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight. The catalyst is blended in a known amount. In addition, the blowing agent has a hydroxyl value of 20 to 100 and 2 to 3
For 100 parts by weight of functional polyether polyol
Add 0.05 to 15 parts by weight. The polyurethane resin practice ball for hardball baseball of the present invention is manufactured by a known method. For example, at a predetermined blending ratio, the hydroxyl value is 20~
After mixing liquid A consisting of 100% di- to trifunctional polyether polyol, crosslinking agent, catalyst, and blowing agent and liquid B consisting of diphenylmethane diisocyanate, the surface is sewn to have an uneven surface similar to that of a hardball baseball. Pour into a mold with a matching pattern, foam and solidify. After curing in the mold for a predetermined time, the polyurethane resin baseball practice ball is taken out from the mold. In the case of the polyurethane resin practice ball for hardball baseball of the present invention, the overall density is 0.5 to 1.0 g/cm 3 , preferably 0.7 to 0.8 g/cm 3 . The polyurethane resin practice ball for hardball baseball produced in the present invention has a fine-celled urethane layer inside and a non-cellular skin, and is very similar to a hardball for baseball.
In addition, the polyurethane resin practice ball for hardball baseball of the present invention has no seams, so unlike hardball balls, the seams do not tear and become unnecessary, and it is water resistant, which is the biggest drawback of leather balls. Not only is it extremely durable and can be used for a long time, but
Since it is manufactured in large quantities using molds, it is uniform and inexpensive. Examples are given below. The compounds and test methods used in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Compound A Polyol P-1: a hydroxyl value of 37, a bifunctional polyether polyol P-2: a hydroxyl value of 56, and a trifunctional polyether polyol P-3: a hydroxyl value of 22, and a bifunctional polyether Polyol P-4: a hydroxyl value of 22, and a trifunctional polyether polyol P-5: a hydroxyl value of 75, and a bifunctional polyether polyol P-6: a hydroxyl value of 84, and a trifunctional polyether polyol P-X: Diphenylmethane diisocyanate millionate MTL: liquid diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) C. Crosslinking agent K-1: 1.4-butanediol K-2: Trimethyl roll Made by adding propylene oxide to propane, the hydroxyl value is 790.
Compound 2 Catalyst Dibutyltin dilaurate Foaming agent Daiflon R-11U (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) (2) Test Flight distance: A polyurethane resin hardball practice ball was shot from a height of 3.95 m at a height of 61 cm 2 and a thickness of 5 cm. 1.39 to 1.44 m of repulsion force was marked as ○, and those other than those with a vibration were marked as ×. Yellowing: ○ If there is little change after 200 hours of irradiation with a sunshine weather meter
Those with many changes were marked as ×. Hit sound: 10 baseball team members hit a polyurethane resin hardball practice ball pitched at a constant speed from a batting machine (model BM-1 manufactured by Zett Co., Ltd.).
I had people hit each person 10 times. If the impact sound at that time is compared with the impact sound when hitting a hardball baseball ball, and the evaluation that they are the same is 85% or more, it is marked as ○.
Cases of less than 85% were marked as ×. Feeling when hit: 10 baseball team members were each asked to hit a polyurethane resin hardball practice ball 10 times at a constant speed, which was pitched from a batting machine. The feel when hitting the ball was compared with the feel when hitting a hardball baseball ball, and if the evaluation that they were the same was 85% or more, it was marked as ○, and when it was less than 85%, it was marked as ×. Example: Mix liquids A and B according to the proportions shown in Table 1, add to a mold heated to 40°C with a stitched pattern with uneven surfaces similar to those of a hardball baseball, and cure for 15 minutes. . A polyurethane resin hardball practice ball was taken out of the mold, left for more than 24 hours, and then tested. Note that a comparative example was also conducted in the same manner. The results are shown in Table 1.
【表】【table】
Claims (1)
橋剤、触媒および発泡剤を用いて硬式野球用練習
ボールを製造するにおいて、 (イ) 多官能ポリオールとして水酸基価20〜100
で、かつ２〜３官能のポリエーテルポリオー
ル、 (ロ) ポリイソシアネートとしてジフエニルメタン
ジイソシアネート類、 (ハ) 架橋剤として低分子多価アルコール、低分子
アミン化合物、または水酸基価が400〜1200で
ある該低分子多価アルコールまたは低分子アミ
ン化合物のアルキレンオキサイド付加物から選
らばれた少なくとも１種以上の化合物 を用い、 該ポリイソシアネートがNCO／OH当量比もし
くはNCO／OH＋NH2当量比0.90〜1.30であり、 該架橋剤が該多官能ポリオール100重量部に対
し５〜40重量部であることを特徴とするポリウレ
タン樹脂系硬式野球用練習ボールの製造方法。[Scope of Claims] 1. In the production of a hardball practice ball using a polyfunctional polyol, polyisocyanate, crosslinking agent, catalyst, and foaming agent, (a) a polyfunctional polyol having a hydroxyl value of 20 to 100;
and a di- to tri-functional polyether polyol, (b) diphenylmethane diisocyanate as the polyisocyanate, (c) a low-molecular polyhydric alcohol, a low-molecular amine compound, or a hydroxyl value of 400 to 1200 as a crosslinking agent. At least one compound selected from alkylene oxide adducts of the low-molecular polyhydric alcohol or low-molecular amine compound is used, and the polyisocyanate has an NCO/OH equivalent ratio or an NCO/OH + NH 2 equivalent ratio of 0.90 to 1.30. . A method for producing a polyurethane resin-based practice ball for baseball, characterized in that the crosslinking agent is used in an amount of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional polyol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6567980A JPS56161066A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Manufacture of polyurethane resin group training ball for hard-ball baseball |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6567980A JPS56161066A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Manufacture of polyurethane resin group training ball for hard-ball baseball |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56161066A JPS56161066A (en) | 1981-12-11 |
| JPS624062B2 true JPS624062B2 (en) | 1987-01-28 |
Family
ID=13293922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6567980A Granted JPS56161066A (en) | 1980-05-16 | 1980-05-16 | Manufacture of polyurethane resin group training ball for hard-ball baseball |
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| JP (1) | JPS56161066A (en) |
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Family Cites Families (1)
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-
1980
- 1980-05-16 JP JP6567980A patent/JPS56161066A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS56161066A (en) | 1981-12-11 |
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