JPS62299383A - Two-color thermal recording material - Google Patents

Two-color thermal recording material

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JPS62299383A
JPS62299383A JP61143945A JP14394586A JPS62299383A JP S62299383 A JPS62299383 A JP S62299383A JP 61143945 A JP61143945 A JP 61143945A JP 14394586 A JP14394586 A JP 14394586A JP S62299383 A JPS62299383 A JP S62299383A
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color
bis
forming layer
piperazine
color forming
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稲葉 憲彦
Yukihiro Yuyama
幸博 湯山
Hiroaki Okuda
奥田 宏明
Noritomo Katou
加藤 憲智
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers

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Abstract

PURPOSE:To enhance separation of two colors, achieve clear high-temperature color forming, suppress ground fogging and enhance contrast, by incorporating a colored pigment into a high-temperature color forming layer. CONSTITUTION:A colored pigment is incorporated in a high-temperature color forming layer, in a two-color thermal recording material comprising the high- temperature color forming layer, a decolorizing layer and a low-temperature color forming layer sequentially laminated on a support base. The colored pigment has a color complementary to the tone of color formed in the high- temperature color forming layer. The colored pigment may be, for example, a yellow, red, green or blue colored pigment derived from a monoazo pigment, diazo pigment, polyazo pigment, quinacridone, dioxazine violet, polychlorobromophthalocyanine green, phthalocyanine green or the like. The two-color thermal recording material thus obtained has excellent separation of the two colors, and is enhanced in appearance while maintaining ground brightness by controlling ground fogging of the high-temperature color forming layer by the colored pigment.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なりかつ異なった
色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した2色発
色感熱記録材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention [Technical Field] The present invention relates to a two-color heat-sensitive recording material, and more specifically, a two-color heat-sensitive recording material that has two-color heat-sensitive recording materials that each have different coloring heat energy and develop different tones on a support. This invention relates to a two-color heat-sensitive recording material formed by sequentially stacking color-forming layers.

〔従来技術〕[Prior art]

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。
A thermosensitive recording material is a material in which a thermosensitive coloring layer capable of forming a colored image by heating is provided on a support such as paper, and a thermal printer equipped with a thermal head is widely used for heating.

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料(発色主剤)と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤(発色助剤)
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。
These conventional heat-sensitive recording materials include a colorless or light-colored leuco dye (color-forming main agent) having a lactone ring, lactam ring, spiropyran ring, etc. in the heat-sensitive coloring layer, and a color developer that develops color by reacting with this leuco dye when heated. Agent (color development aid)
Those containing these are widely used because they have clear color tones and less fogging.

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色(
表示色)を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。
By the way, heat-sensitive recording materials can easily produce colored images just by heating them, so they are not only used for copying books, documents, etc., but are also used in various fields such as computer, facsimile, telex, and other fields for recording various types of information and measuring equipment. However, depending on the purpose of recording, in order to display particularly necessary data and numbers more clearly, the coloring of that part (
It goes without saying that it is desirable to be able to record with the display color (displayed color) different from the developed color of other parts.

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する2種の高温及び低温
発色層を重ね工形成したものであって、大別すると以下
の2種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり。
Recently, attempts have been made to obtain multicolor recording by utilizing differences in heating temperature or thermal energy, and various multicolor thermosensitive recording papers have been proposed accordingly. Multi-color thermosensitive recording paper is generally formed by layering two types of high-temperature and low-temperature coloring layers that develop different tones with different coloring heat energies on a support, and can be broadly classified into the following two types: Divided into types. One of them is that when coloring the high temperature coloring layer, the color is mixed with the color tone of the low temperature coloring layer to obtain a color tone different from that of the low temperature coloring layer.

他の1つは、高温発色層を発色させる場合に低温発色層
を消色する消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色
のない高温発色層の発色色調のみを得るものである。こ
れらの具体例として、前者のものは、特公昭49−69
号公報、特公昭49−4342号、特公昭49−277
08号報、特開昭48−86543号公報、特開昭49
−65239号公報等に記載され、また後者のものは、
特公昭50−17865号公報、特公昭50−1786
6号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51
−87542号公報、特開昭50−18048号公報、
特公昭55−36519号公報等にそれぞれ開示されて
いる。
The other method is to use a decoloring agent that decolorizes the low-temperature color-forming layer when coloring the high-temperature color-forming layer to obtain only the color tone of the high-temperature color-forming layer without color mixing of the color tone of the low-temperature color-forming layer. As a specific example of these, the former is
Publication number, Special Publication No. 49-4342, Special Publication No. 49-277
No. 08, JP-A-48-86543, JP-A-Sho 49
-65239, etc., and the latter is
Special Publication No. 17865/1986, Special Publication No. 1786/1986
Publication No. 6, Special Publication No. 51-29024, Special Publication No. 1977
-87542 publication, JP-A-50-18048 publication,
These are disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-36519 and the like.

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しろる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒糸に限られるという欠
点がある。したがって2色感熱記録材料としては後者の
方法が好ましく、発色色調も黒色系の基本色を低温発色
層に用いることができ、高温発色層は従来公知の方法で
赤、青等の発色色調を得ることができる。しかしながら
、従来の方法で得られた高温発色層、特に赤発色系では
感熱発色層形成液の状態でカブリ易く且つ、積層した後
でも地肌カブリを生じ、外観をそこねるという問題があ
った。
However, in the case of the former multicolor thermosensitive recording paper,
When coloring at a high temperature, the color tones that can be specifically achieved are limited to black threads that have strong high-temperature coloring, such as red-black, blue-black, etc., because they are mixed with the color tone of the low-temperature coloring layer. There is. Therefore, the latter method is preferable for a two-color thermosensitive recording material, and the basic color tone of black can be used in the low-temperature coloring layer, and the coloring tone of red, blue, etc. can be obtained in the high-temperature coloring layer by a conventionally known method. be able to. However, high-temperature coloring layers obtained by conventional methods, especially red coloring types, are prone to fogging in the form of heat-sensitive coloring layer forming liquids, and even after lamination, background fogging occurs, which impairs the appearance.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明は、黒色系の低温発色層を得ることができると共
に、混色のない鮮明な高温発色が得られ、しかも地肌カ
ブリの少ないコントラストに優れた2色感熱記録材料を
提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a two-color heat-sensitive recording material which can obtain a blackish low-temperature coloring layer, can obtain clear high-temperature coloring without color mixture, and has excellent contrast with less background fog. .

〔構  成〕〔composition〕

本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色層、低温
発色層をその順に積層した2色感熱記録材料において、
該高温発色層中に着色顔料を含有させたことを特徴とす
る2色感熱記録材料が提供される。
According to the present invention, in a two-color thermosensitive recording material in which a high-temperature coloring layer, a decoloring layer, and a low-temperature coloring layer are laminated in that order on a support,
A two-color thermosensitive recording material is provided, characterized in that the high-temperature coloring layer contains a colored pigment.

本発明において高温発色層に用いる着色顔料としては、
該高温発色層の発色色調に対し補色関係となる着色顔料
が用いられ、このような着色顔料としては、例えば、モ
ノアゾピグメント、ジアゾピグメント、ポリアゾピグメ
ント、キナクリドン。
Coloring pigments used in the high temperature coloring layer in the present invention include:
A coloring pigment that is complementary to the color tone of the high-temperature coloring layer is used, and examples of such coloring pigments include monoazo pigments, diazo pigments, polyazo pigments, and quinacridones.

ジオキサジンバイオレット、ポリクロロブロモうりロシ
アニングリーン、フタロシアニングリーン、フタロシア
ニンブルー、アイアンオキサイドレッド、クロムイエロ
ー、クロムオキサイドグリーン、ウルトラマリーンブル
ー、チタニウムジオキサイド等から得られる黄色系、赤
色系、緑色系、青色系の着色顔料が挙げられる。
Yellow, red, green, and blue obtained from dioxazine violet, polychlorobromocyanine green, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, iron oxide red, chrome yellow, chrome oxide green, ultramarine blue, titanium dioxide, etc. Color pigments include:

本発明において、高温発色層及び低温発色層に含有させ
る顕色剤としては、例えば、N、N’ −ジフェニルチ
オ尿素、N−p−エチルフェニル−N′−フェニルチオ
尿素、N−p−ブチルフェニル−N′−フェニルチオ尿
素、N、N’ −ジ−m−クロロフェニルチオ尿素、N
 、N′ −ジ−p−クロロフェニルチオ尿素、N、N
’ −ジ−m−トリフルオロメチルフェニルチオ尿素、
N、N’ −ジ1rメチルフェニルチオ尿素、4,4′
 −イソプロピリデンジフェノール、4 、11 ’ 
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、4
,4′ −イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフ
ェノール)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2,
6−ジクロロフェノール)、4,4′ −イソプロピリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−イソプ
ロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、
 L4’ −5ee−ブチリデンジフェノール、4.4
′ −シクロへキシリデンビス(2−メチルフェノール
)、4  tert−ブチルフェノール、4−フェニル
フェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモ
ール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒド
ロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、
2,2′ −チオビス(4,6−ジクロロフェノール)
、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノー
ル、フロログルシン、フロログリシンカルボン酸、4−
 tert−オクチルカテコール、 2.2’ −メチ
レンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール
)、2,2′ −ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル
、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ρ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベ
ンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−O−クロルベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−P−メチルベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル安息香酸、サリチル
酸亜鉛、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸、2−ヒドロ
キシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸亜釦、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルフィド等が用いられる。
In the present invention, examples of the color developer contained in the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer include N,N'-diphenylthiourea, N-p-ethylphenyl-N'-phenylthiourea, and N-p-butylphenyl. -N'-phenylthiourea, N,N'-di-m-chlorophenylthiourea, N
, N'-di-p-chlorophenylthiourea, N, N
'-di-m-trifluoromethylphenylthiourea,
N,N'-di1rmethylphenylthiourea, 4,4'
-isopropylidenediphenol, 4,11'
-isopropylidene bis(2-chlorophenol), 4
, 4'-isopropylidene bis(2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidene bis(2,
6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis(2-methylphenol), 4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol),
L4'-5ee-butylidene diphenol, 4.4
'-Cyclohexylidene bis(2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 3,5-xylenol, thymol, methyl-4-hydroxybenzoate , 4-hydroxyacetophenone, novolac type phenolic resin,
2,2'-thiobis(4,6-dichlorophenol)
, catechol, resorcinol, hydroquinone, pyroganol, phloroglucin, phloroglycin carboxylic acid, 4-
tert-octylcatechol, 2,2'-methylenebis(4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate , propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl ρ-hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, O-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid- P-methylbenzyl, p-
Hydroxybenzoic acid - n-octylbenzoic acid, zinc salicylate, ■-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid substituent, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy -4'-chlorodiphenylsulfone, bis(4-
(hydroxyphenyl) sulfide, etc. are used.

本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
The leuco dyes used in the present invention can be applied singly or in combination of two or more types, but such leuco dyes include:
Those applied to this type of heat-sensitive material can be arbitrarily applied. For example, leuco compounds of dyes such as triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, spiropyran-based, and indolinophthalide-based dyes are preferably used. . Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-bis(p- dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophenyl, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalide, 3.3-bis(p-dibutylaminophenyl)phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorfur Oran.

3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ
)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン。
3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-ditylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-(N-(3'-trifluoromethylphenyl)amino)-6-dinithylaminofluorane, 2-(3,
6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(0-chloroanilino) ) fluoran, 3-dibutylamino-7-(0-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.

3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン。
3-(N,N-diethylamino)-5-methyl-7-(
N,N-dibenzylamino)fluorane.

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−41−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−hルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
Benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylosbilane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) )-3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide , 3-(2'-hydroxy-41-diethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide, 3-(2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'
-methylphenyl)phthalide, 3-morpholino-7-(N-propyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-(N -benzyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-(di-p-chlorophenyl)methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-(α-phenylethylamino)fluorane, 3 -(N-ethyl-Phluidino)-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o-methoxycarbonylphenylamino)fluoran.

3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3-diethylamino-5-methyl-7-(α-phenylethylamino)fluoran.

3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p −
n−ブチルアニリノ)フルオラン。
3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-
Chloro-3-(N-methyltoluidino)-7-(p-
n-butylanilino)fluorane.

3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
3-(N-benzyl-N-cyclohexylamino)-5
, 6-penzo 7-α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino 4
',5'-benzofluorane etc.

本発明においては、高温発色層に含有させる特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、3−ジエチル
アミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノー
6−メチル−7−クロルフルオラン、3−シクロヘキシ
ルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノ
ベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。
In the present invention, specific examples of particularly preferable leuco dyes to be contained in the high temperature coloring layer include 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-cyclohexyl Examples include amino-6-chlorofluoran, 3-diethylaminobenzo[α]fluoran, and the like.

本発明で用いられる消色剤としては、前記従来技術の説
明の個所において示した如き従来公知の種々の消色剤を
用いることができることはもちろん、更に消色効果の高
いものとしては、下記一般式(1)、(II)、 (I
II)、 (IV)及び(V)で表わされる化合物や1
分子中に3個以上のアミド基を有するか又は2個以上の
アミド基と1個以上の第3級アミノ基を有する化合物、
N、N’−ジチオカプロラクタム等の使用が有利である
As the color erasing agent used in the present invention, various conventionally known color erasing agents such as those shown in the explanation of the prior art can be used. Formulas (1), (II), (I
Compounds represented by II), (IV) and (V) and 1
Compounds having three or more amide groups in the molecule, or two or more amide groups and one or more tertiary amino groups,
Preference is given to using N,N'-dithiocaprolactam and the like.

一般式(1) 一般式(n) 一般式(III) 一般式(IV) 一般式(V) 前記一般式(1)、(■)及び(III)中、R2及び
R3は置換基を有していてもよいアルキル、シクロアル
キル、アリール又はアルアルキルであり、Xはカルボニ
ル又はスルホニルである。前記R□及びR2で表わされ
るアルキルとしては、通常、炭素数1〜18の直鎖又は
分枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとしては、シ
クロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フェニル
、トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとして
は、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これらの置
換基は、さらに他の置換基を有することができ、このよ
うな置換基としては、例えば、アルキル、アリール、ハ
ロゲン等の他、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、
アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、
アシルアミノ等を挙げることができる。また、一般式(
1)〜(m)におけるピペラジン環にも、アルキル、ア
リール、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アシ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アシルアミノ等の置換基が1個又は2個以上結合さ
れていてもよい。
General formula (1) General formula (n) General formula (III) General formula (IV) General formula (V) In the above general formulas (1), (■) and (III), R2 and R3 have a substituent. is optionally alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, and X is carbonyl or sulfonyl. The alkyl represented by R□ and R2 above usually includes a straight chain or branched chain having 1 to 18 carbon atoms, the cycloalkyl includes cyclohexyl, and the aryl includes phenyl, tolyl, Examples of the aralkyl include xylyl and the like, and examples of the aralkyl include benzyl and phenethyl. These substituents can further have other substituents, such as alkyl, aryl, halogen, alkoxy, aryloxy, acyl,
Acyloxy, alkoxycarbonyl, carbamoyl,
Examples include acylamino. Also, the general formula (
One or more substituents such as alkyl, aryl, halogen, alkoxy, aryloxy, acyl, acyloxy, alkoxycarbonyl, carbamoyl, acylamino, etc. may be bonded to the piperazine ring in 1) to (m). .

前記一般式(1)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include the following.

N−メチル−N′−フェニルアセチルピペラジン、N−
プロピル−N′−フェニルアセチルピペラジン、 N−プロピル−N′−ベンゾイルピペラジン。
N-methyl-N'-phenylacetylpiperazine, N-
Propyl-N'-phenylacetylpiperazine, N-propyl-N'-benzoylpiperazine.

N−ブチル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−シクロ
へキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、 N−へキシル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−ラウ
リル−N′−ベンゾイルピペラジン、N−ステアリル−
N′−ベンゾイルピペラジン、N−フェニル−N′−ベ
ンゾイルピペラジン、N−ベンジル−N′−ベンゾイル
ピペラジン。
N-Butyl-N'-benzoylpiperazine, N-cyclohexyl-N'-benzoylpiperazine, N-hexyl-N'-benzoylpiperazine, N-lauryl-N'-benzoylpiperazine, N-stearyl-
N'-benzoylpiperazine, N-phenyl-N'-benzoylpiperazine, N-benzyl-N'-benzoylpiperazine.

N−フェニル−N′−シクロへキシロイルピペラジン。N-phenyl-N'-cyclohexyloylpiperazine.

N−フェニル−N′−アセチルピペラジン。N-phenyl-N'-acetylpiperazine.

N−フェニル−N′−ラウロイルピペラジン等。N-phenyl-N'-lauroylpiperazine and the like.

前記一般式(n)で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (n) include the following.

N、N’ −ビス(ベンゼンスルホニル)ピペラジン。N,N'-bis(benzenesulfonyl)piperazine.

N、N’ −ビス(P−メチルベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(P−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル)ピペラジン。
N,N'-bis(P-methylbenzenesulfonyl)piperazine, N,N'-bis(P-isopropylbenzenesulfonyl)piperazine.

N、N’ −ビス(p−クロロベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン。
N,N'-bis(p-chlorobenzenesulfonyl)piperazine.

N、N’ −ビス(0−クロロベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン。
N,N'-bis(0-chlorobenzenesulfonyl)piperazine.

N、N’ −ビス(+1−クロロベンゼンスルホニル)
ピペラジン、 N、N’ −ビス(p−ブロモベンゼンスルホニル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(ブチルスルホニル)ピペラジン、N
、N’ −ビス(オクチルスルホニル)ピペラジン、N
、N’ −ビス(ラウリルスルホニル)ピペラジン、N
、N’ −ビス(ステアリルスルホニル)ピペラジン、 N、N’ −ビス(シクロへキシルスルホニル)ピペラ
ジン、 N、N’ −ビス(p−ラウリルベンゼンスルホニル)
ピペラジン、 N、N’ −ビス(シクロヘキシルスルホニル)ピペラ
ジン等。
N,N'-bis(+1-chlorobenzenesulfonyl)
Piperazine, N,N'-bis(p-bromobenzenesulfonyl)piperazine, N,N'-bis(butylsulfonyl)piperazine, N
, N'-bis(octylsulfonyl)piperazine, N
, N'-bis(laurylsulfonyl)piperazine, N
, N'-bis(stearylsulfonyl)piperazine, N,N'-bis(cyclohexylsulfonyl)piperazine, N,N'-bis(p-laurylbenzenesulfonyl)
piperazine, N,N'-bis(cyclohexylsulfonyl)piperazine, etc.

前記一般式(III)で表わされる化合物の具体例とし
ては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include the following.

N、N’ −ビス(ブチロイル)ピペラジン。N,N'-bis(butyroyl)piperazine.

N、N’ −ビス(ヘキシロイル)ピペラジン、N、N
’ −ビス(n−オフチロイル)ピペラジン。
N,N'-bis(hexyloyl)piperazine, N,N
'-bis(n-ofthyroyl)piperazine.

N、N’ −ビス(ターシャリ−オフチロイル)ピペラ
ジン、 N、N’ −ビス(ラウリロイル)ピペラジン。
N,N'-bis(tertiary-ofthyroyl)piperazine, N,N'-bis(lauriloyl)piperazine.

N、N’ −ビス(ステアロイル)ピペラジン、N、N
’ −ビス(ピバロイル)ピペラジン。
N,N'-bis(stearoyl)piperazine, N,N
' -bis(pivaloyl)piperazine.

N、N’ −ビス(シクロへキシロイル)ピペラジン。N,N'-bis(cyclohexyloyl)piperazine.

N、N’ −ビス(p−メチルシクロへキシロイル)ピ
ペラジン、 N、N’ −ビス(p−メチルフェニルアセチル)ピペ
ラジン、 N、N’ −ビス(フェニルアセチル)ピペラジン、N
、N’ −ビス(フェニルプロピオニル)ピペラジン。
N,N'-bis(p-methylcyclohexyloyl)piperazine, N,N'-bis(p-methylphenylacetyl)piperazine, N,N'-bis(phenylacetyl)piperazine, N
, N'-bis(phenylpropionyl)piperazine.

N、N’ −ビス(ベンゾイル)ピペランジン、N、N
’ −ビス(フェノキシアセチル)ピペラジン、N、N
’ −ビス(P−クロロベンゾイル)ピペラジン。
N,N'-bis(benzoyl)piperandine, N,N
'-bis(phenoxyacetyl)piperazine, N,N
'-bis(P-chlorobenzoyl)piperazine.

N、N’ −ビス(2−フェノキシプロピオニル)ピペ
ラジン等。
N,N'-bis(2-phenoxypropionyl)piperazine and the like.

前記一般式(mV)式中、RL、 R,、R1及びR4
は置換又は未置換のアルキル、シクロアルキル、アリー
ル又はアラルキルを表わし、R□とR2又はR3とR4
は、その末端がそれぞれ結合して環を形成することもで
きる。前記アルキルとしては、通常、炭素数4〜18の
直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとし
ては、シクロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、
フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキ
ルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。こ
れらの置換基は。
In the general formula (mV), RL, R,, R1 and R4
represents substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, R□ and R2 or R3 and R4
can also form a ring by bonding their ends together. The alkyl usually includes a straight chain or branched chain having 4 to 18 carbon atoms, the cycloalkyl includes cyclohexyl, and the aryl includes:
Examples of aralkyl include phenyl, tolyl, xylyl and the like, and examples of aralkyl include benzyl and phenethyl. These substituents are.

さらに他の置換基を有することができ、このような置換
基としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ
、アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチ
ルアミノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を
挙げることができる。Aは脂肪酸基又は芳香族基であり
、脂肪族基の場合、通常、置換又は未置換の炭素数1〜
8のアルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置
換のフェニレン、トリレン、キシリレン等のアリーレン
等であり、この場合、置換基どしては、前記したハロゲ
ン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられ
る。
It may further have other substituents, such as alkyl, aryl, alkoxy, acyl, halogen, acylamino such as benzoylamino, acetylamino, alkoxycarbonyl, carbamoyl, aryloxy, etc. , aralkyloxy, and the like. A is a fatty acid group or an aromatic group, and in the case of an aliphatic group, it is usually substituted or unsubstituted and has 1 to 1 carbon atoms.
8, and in the case of an aromatic group, it is substituted or unsubstituted arylene such as phenylene, tolylene, xylylene, etc. In this case, the substituents include the above-mentioned halogen, acylamino, alkoxycarbonyl, carbamoyl, Examples include aryloxy and aralkyloxy.

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを挙げるこ
とができる。
Specific examples of the disubstituted amide compounds of aliphatic and aromatic dihydric carboxylic acids include the following.

N、N、N’ N’ −テトラブチルコハク酸ジアミド
、N、N、N’ N’ −テトラブチルコ八り酸ジアミ
ド、N、N、N’ N’ −テトララウリルコハク酸ジ
アミド、N、N、N’ N’ −テトラステアリルコハ
ク酸ジアミド、N、N、N’ N’ −テトラフェニル
アジピン酸ジアミド、N、N、N’ N’−テトラ−p
−ブチルフェニルアジピン酸ジアミド、 N、N、N’ N’ −テトラブチルアジピン酸ジアミ
ド、N、N、N’ N’ −テトラオクチルアジピン酸
ジアミド、N、N、N’ N’ −テトララウリルアジ
ピン酸ジアミド、N、N、N’ N’ −テトラステア
リルアジピン酸ジアミド、 N、N’ −ジシクロへキシル−N、N’ −ジメチル
コハク酸ジアミド、 N、N’ −イソフタロイルビスピロリジン、N、N’
 −フタロイルビスピロリジン。
N, N, N'N' -tetrabutylsuccinic acid diamide, N, N, N'N' -tetrabutylcooctalytic acid diamide, N, N, N'N' -tetralauryl succinic acid diamide, N, N, N 'N'-tetrastearylsuccinic acid diamide, N,N,N'N'-tetraphenyladipic acid diamide, N,N,N'N'-tetra-p
-Butylphenyladipate diamide, N,N,N'N' -Tetrabutyladipate diamide, N,N,N'N' -Tetraoctyladipate diamide, N,N,N'N' -Tetralauryladipate diamide, N,N,N'N'-tetrastearyladipate diamide, N,N'-dicyclohexyl-N,N'-dimethylsuccinic acid diamide, N,N'-isophthaloyl bispyrrolidine, N,N '
-phthaloyl bispyrrolidine.

N、N’ −テレフタロイルビス−ジエチルアミン、N
、N’ −イソフタロイルビス−ジエチルアミン、N、
N’ −フタロイルビス−ジエチルアミン、N、N’ 
−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、N、N’ 
−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、N、N’ 
−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、N、N’ −
イソフタ−ロイルビス−ジブチルアミン、N、N’ −
テレフタロイルビス−シクロへキシル−メチルアミン、 N、N’ −イソフタロイルビスシクロへキシル−メチ
ルアミン、 N、N’ −テレフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 N、N’ −イソフタロイルビスージシクロヘキシル−
アミン等。
N, N'-terephthaloylbis-diethylamine, N
, N'-isophthaloylbis-diethylamine, N,
N'-phthaloylbis-diethylamine, N,N'
-Terephthaloylbis-dipropylamine, N, N'
-Isophthaloylbis-dipropylamine, N, N'
-Terephthaloylbis-dibutylamine, N,N'-
Isophthaloyl bis-dibutylamine, N, N'-
Terephthaloylbis-cyclohexyl-methylamine, N,N'-isophthaloylbiscyclohexyl-methylamine, N,N'-terephthaloylbis-dicyclohexyl-
Amine, N,N'-isophthaloylbis-dicyclohexyl-
Amin et al.

前記一般式(V)中、R1及びR2は置換基を有してい
てもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアル
アルキルを表わす、前記アルキルとしては、通常、炭素
数1〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロ
アルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリー
ルとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ
、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙
げられる。
In the general formula (V), R1 and R2 represent alkyl, cycloalkyl, aryl, or aralkyl which may have a substituent, and the alkyl is usually a linear or branched chain having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl include cyclohexyl, examples of the aryl include phenyl, tolyl, and xylyl, and examples of the aralkyl include benzyl and phenethyl.

これらの置換基はさらに他の置換基を有することができ
、このような置換基としては、アルキル。
These substituents can further have other substituents, such as alkyl.

アリール、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオキシ
、アルアルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコ
キシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換
基が挙げられる6Y工及びY2は、直鎖又は分枝鎖の炭
素数1〜18のアルキレン基である。
In addition to aryl and halogen, substituents such as alkoxy, aryloxy, aralkyloxy, acyl, acyloxy, alkoxycarbonyl, carbamoyl, and acylamino may be mentioned. 6Y and Y2 are linear or branched carbon atoms of 1 to 18 is an alkylene group.

このような化合物の具体例としては、例えば、以下のよ
うなものが挙げられる。
Specific examples of such compounds include the following.

N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノエチル)ピペラジ
ン、 N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノプロピル)ピペラ
ジン、 N、N’ −ビス(ベンゾイルアミノブチル)ピペラジ
ン、 N、N’ −ビス(シクロヘキシルアミノプロピル)ピ
ペラジン。
N,N'-bis(benzoylaminoethyl)piperazine, N,N'-bis(benzoylaminopropyl)piperazine, N,N'-bis(benzoylaminobutyl)piperazine, N,N'-bis(cyclohexylaminopropyl) piperazine.

N、N’ −ビス(ヘキシロイルアミノプロピル)ピペ
ラジン、 N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−シクロへキシル
アミノエチルピペラジン。
N,N'-bis(hexyloylaminopropyl)piperazine, N-benzoylaminopropyl-N'-cyclohexylaminoethylpiperazine.

N−ベンゾイルアミノプロピル−N′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 N−(P−クロロベンゾイルアミノアミノ)−N′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、N−シクロヘキシ
ロイルアミノプロピル−N’ −シクロへキシロイルア
ミノブチルピペラジン等。
N-Benzoylaminopropyl-N'-benzoylaminobutylpiperazine, N-(P-chlorobenzoylaminoamino)-N'-benzoylaminopropylpiperazine, N-cyclohexylaminopropyl-N'-cyclohexylaminobutyl Piperazine et al.

また、前記分子中に3個以上のアミノ基を有するか又は
2個以上のアミド基を1個以上の第3級アミノ基を有す
る化合物の具体としては、例えば、以下のものが挙げら
れる。
Further, specific examples of the compound having three or more amino groups, two or more amide groups, and one or more tertiary amino groups in the molecule include, for example, the following.

N、N’ 、N’ −トリベンゾイル−ジエチレントリ
アミン、 N、N’ −N’ −トリベンゾイル−ジプロピレント
リアミン、 N、N’ 、N’ 、N−テトラベンゾイル−トリエチ
レンテトラミン、 1.7−ジベンゾイル−4−メチル−ジエチレントリア
ミン、 1.9−ジベンゾイル−5−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 1.7−ジーα−ナフトイル−4−メチル−ジエチルト
リアミン、 1.7−ジーα−ナフトイル−4−シクロヘキシル−ジ
エチレントリアミン。
N,N',N'-tribenzoyl-diethylenetriamine, N,N'-N'-tribenzoyl-dipropylenetriamine, N,N',N',N-tetrabenzoyl-triethylenetetramine, 1,7-dibenzoyl -4-Methyl-diethylenetriamine, 1.9-dibenzoyl-5-methyl-dipropylenetriamine, 1.7-diα-naphthoyl-4-methyl-diethyltriamine, 1.7-diα-naphthoyl-4-cyclohexyl- Diethylenetriamine.

N、N’ 、N’−トリピバロイル−ジエチレントリア
ミン。
N,N',N'-tripivaloyl-diethylenetriamine.

N、N’ 、N’ 、N−テトラアセチル−トリエチレ
ンテトラミン。
N, N', N', N-tetraacetyl-triethylenetetramine.

N、N’ 、N’ 、N−テトラシクロへキシロイル−
トリエチレンテトラミン等。
N, N', N', N-tetracyclohexyloyl-
Triethylenetetramine etc.

本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び消色剤
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル
酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
In the present invention, in order to bind and support the leuco dye, color developer, and decolorizer on the support, various conventional binders can be used as appropriate, such as polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide/acrylic acid ester copolymer, acrylamide/acrylic acid ester/methacrylic acid ternary copolymer, styrene Water-soluble polymers such as / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene/butadiene copolymer Latexes such as polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene/vinyl acetate copolymer, styrene/butadiene/acrylic copolymer, etc. can be used.

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤等を併
用することができるにの場合、填料としては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ポリマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン梗脂等の有機系の微粉末
を挙げることができる。また必要に応じ低温発色層には
この種の分野において、慣用される熱可融性物質を用い
ることができ、この場合、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、3,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアル
キル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の5
0〜200℃程度の融点を持つものが挙げられる。
In addition, in the present invention, in addition to the leuco dye and color developer, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as fillers and surfactants, may be used in combination, if necessary. In the case of , fillers include, for example,
Calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay,
In addition to inorganic fine powders such as talc, surface-treated calcium and silica, organic fine powders such as urea-polymarine resin, styrene/methacrylic acid copolymer, and polystyrene tallow can be used. Further, if necessary, a thermofusible substance commonly used in this type of field can be used for the low-temperature coloring layer. In this case, examples of the thermofusible substance include higher fatty acids or their esters, amides, In addition to metal salts, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, phenyl benzoate, higher linear glycols, dialkyl 3,4-epoxy-hexahydrophthalates, higher ketones, and other thermoplastics. 5 of fusible organic compounds, etc.
Examples include those having a melting point of about 0 to 200°C.

また、本発明においては、サーマルヘッドとのマツチン
グ性(ヘッドカス、スティッキング等)を向上させるた
めに低温発色層の上に保護層を設けてもよい。
Further, in the present invention, a protective layer may be provided on the low-temperature coloring layer in order to improve matching properties (head dregs, sticking, etc.) with the thermal head.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び%はいずれも重量基準で
ある。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight.

実施例1 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が2〜
3μmになるよう粉砕分散し、分散液へ〜Dを調製した
Example 1 Each of the following ingredients was prepared using a sand mill to give an average particle size of 2 to 2.
The material was pulverized and dispersed to a particle size of 3 μm to prepare a dispersion liquid.

〔分散液−A〕[Dispersion liquid-A]

3−(N−エチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリツフルオラン(黒色)20部10%ポリビニ
ルアルコール水溶液    20n水        
                  60II〔分散
液−B〕 3,3′ −ジクロロフェニルチオ尿素   1o部炭
酸カルシウム            lo〃ポリビニ
ルアルコール(10%水溶液)2o〃水       
                   6o〃〔分散
液−〇〕 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン(赤色)2
0部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 2o〃水 
                         
6o〃〔分散液D〕 ビスフェノールA             10部炭
酸カルシウム             1o〃10%
ポリビニルアルコール水溶液     2o〃水   
                       6o
〃以上の様にしてmvsした分散液A10部、分散液8
70部、水10部をそれぞれとり、混合撹拌して低温発
色層形成液を得た。一方分散液CIO部、分散液070
部、水20部及びフタロシアニンブルー20%水分散液
0.008部をそれぞれとり、混合撹拌して高温発色層
形成液を得た。
3-(N-ethyl-N-amylamino)-6-methyl-
7-anirite fluorane (black) 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20n water
60II [Dispersion-B] 3,3'-dichlorophenylthiourea 10 parts Calcium carbonate 10 Polyvinyl alcohol (10% aqueous solution) 200 Water
6o [Dispersion-〇] 3-diethylamino-7-chlorofluoran (red) 2
0 parts 10% hydroxyethyl cellulose aqueous solution 2 o water

6o [Dispersion D] Bisphenol A 10 parts Calcium carbonate 1o 10%
Polyvinyl alcohol aqueous solution 2o water
6o
〃10 parts of dispersion A mvsd as above, 8 parts of dispersion
70 parts and 10 parts of water were respectively mixed and stirred to obtain a low-temperature coloring layer forming liquid. On the other hand, dispersion liquid CIO part, dispersion liquid 070
1 part, 20 parts of water, and 0.008 part of a 20% phthalocyanine blue aqueous dispersion were mixed and stirred to obtain a high-temperature coloring layer forming solution.

更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記比
率で作成した。
Further, a decolorizing agent layer forming liquid for forming a decolorizing agent layer was prepared at the following ratio.

〔消色剤層形成液〕[Decolorizer layer forming liquid]

4.4−ジチオジモルフォリン       20部l
O%ポリビニルアルコール水溶液     20〃水 
                         
6o〃次に1坪量約52g/rrrの市販上質紙の上に
、前記高温発色層形成液(乾燥時塗布量:5 g /r
rr)、消色剤層形成液(乾燥時塗布量:2.5g/r
rf)及び低温発色層形成液(乾燥時塗布量;3.5g
/rrr)を塗布乾燥し、次いで、平滑度50(1−1
500secになるようにキャレンダー処理して、本発
明の2色感熱記録材料を得た。
4.4-dithiodimorpholine 20 parts l
0% polyvinyl alcohol aqueous solution 20〃water

6o Next, apply the above-mentioned high-temperature coloring layer forming liquid (coating amount when dry: 5 g/r
rr), erasing agent layer forming liquid (dry coating amount: 2.5 g/r
rf) and low-temperature coloring layer forming liquid (dry coating amount: 3.5g
/rrr) was applied and dried, and then the smoothness was 50 (1-1
A two-color heat-sensitive recording material of the present invention was obtained by calendering for 500 seconds.

比較例1 実施例1の高温発色層形成液からフタロシアニンブルー
水分散液を除いた他は実施例1と同様にして比較例1の
2色感熱記録材料を得た。
Comparative Example 1 A two-color heat-sensitive recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the phthalocyanine blue aqueous dispersion was removed from the high-temperature color forming layer forming liquid of Example 1.

以上の様にして得た実施例及び比較例の2色感熱記録材
料について、G−+11ファクシミリテスト機にて動的
発色特性及び地肌部の色調を色差計にて測定した。その
結果を下記表−1に示す。
For the two-color heat-sensitive recording materials of Examples and Comparative Examples obtained as described above, dynamic color development characteristics and color tone of the background area were measured using a color difference meter using a G-+11 facsimile test machine. The results are shown in Table 1 below.

なお、発色性テスト機は、検子電子部品(株)の8ドツ
ト/+sのサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約40
0Ω/datであり1発色性テストは主走査記録速度2
0+m5sc/1ine、副走査3.85 Q /mt
m、プラテン抑圧3.0kg/cd、ヘット入力0,6
w/dat(7)条件で行なった。
The color development tester has an 8 dot/+s thermal head manufactured by Kenshi Electronics Co., Ltd., and the heating element resistance is approximately 40.
0Ω/dat, 1 Color development test is main scanning recording speed 2
0+m5sc/1ine, sub-scanning 3.85 Q/mt
m, platen suppression 3.0kg/cd, head input 0.6
The test was conducted under w/dat (7) conditions.

また、濃度計はマクベス濃度計(RD−514フィルタ
ー11−106黒発色、ト58赤発色)を使用した1色
差計は、日本重色工業(株)製DICOM ND−50
4DHを用いた。
In addition, the densitometer is a Macbeth densitometer (RD-514 filter 11-106 black color, 58 red color).The color difference meter is DICOM ND-50 manufactured by Nippon Heavy Industries Co., Ltd.
4DH was used.

表−1 〔効  果〕 表−1かられかる様に本発明の2色感熱記録材料は2色
分離性に優れ、かつ高温発色層の地肌カブリを着色顔料
で調整する事で地肌の白色度を下げずに外観にも優れた
2色感熱記録材料が得られる。
Table 1 [Effects] As shown in Table 1, the two-color heat-sensitive recording material of the present invention has excellent two-color separation properties, and the whiteness of the background can be improved by adjusting the background fog of the high-temperature coloring layer with a coloring pigment. A two-color heat-sensitive recording material with excellent appearance can be obtained without lowering the quality.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に高温発色層、消色層、低温発色層をそ
の順に積層した2色感熱記録材料において、該高温発色
層中に着色顔料を含有させたことを特徴とする2色感熱
記録材料。
(1) A two-color thermosensitive recording material in which a high-temperature coloring layer, a decoloring layer, and a low-temperature coloring layer are laminated in that order on a support, characterized in that the high-temperature coloring layer contains a colored pigment. Recording materials.
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Citations (3)

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JPS5640588A (en) * 1979-09-13 1981-04-16 Ricoh Co Ltd Multicolor coloring heat-sensitive recording paper
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