JPS62284792A - Base for planographic plate and manufacture thereof - Google Patents

Base for planographic plate and manufacture thereof

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JPS62284792A
JPS62284792A JP12721886A JP12721886A JPS62284792A JP S62284792 A JPS62284792 A JP S62284792A JP 12721886 A JP12721886 A JP 12721886A JP 12721886 A JP12721886 A JP 12721886A JP S62284792 A JPS62284792 A JP S62284792A
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acid
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acrylic acid
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加藤 米三
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/12Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
    • B41N1/14Lithographic printing foils

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  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide excellent printing properties and stability, by providing a water-retaining layer comprising a specified non-crosslinkable water-soluble acrylic acid polymer on a hydrophilic layer comprising a specified resin component while providing a crosslinked layer therebetween. CONSTITUTION:A hydrophilic layer 2 comprising a mixture of a resin component, which comprises 5-40pts.wt. of a urea resin and 60-95pts.wt. of a polyamide resin, with a pigment component is provided on a base layer 1. A water- retaining layer 3 comprising at least one non-crosslinkable water-soluble acrylic acid polymer containing at least one member selected from acrylic acid and alpha- and beta-substd. products thereof as a polymeric component is provided on the hydrophilic layer 2. At the interface of the hydrophilic layer 2 and the water-retaining layer 3, part of the constituents of the layer 2 and part of the constituents of the layer 3 coexist, and an interfacial cross-linked layer 5 is formed between the layers 2, 3. Thus, the hydrophilic layer and the water- retaining layer are firmly bonded to each other through the cross-linked layer, and the water-retaining layer and an image layer as provided thereon are firmly adhered to each other, so that a printing plate thus obtained has excellent plate wear property and stability.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

3、発明の詳細な説明 (産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版支持体およびその製造方法に関する
ものである、 史に詳しく述べるならば、本発明は感光廖、或は1種々
の現像された画像層に対してすぐれた接着性を有する平
版印刷版支持体および、その製造方法に関するものであ
る。 〔従来の技術〕 従来、平版印刷版の支持体として、アルミニウム、亜鉛
、マグネシウム、多層金属板などの金に板、プラスチッ
クフィルム、紙などが知られている。それらは、印刷の
耐刷性、現像性の難易、印刷画像の質、印刷の際の汚れ
の出易さ、印刷層と支持体層間の接着強度などの問題、
あるいは、版のコスト、取扱い易さなどの点から印刷の
目的に  、応じて適当な支持体が選択されてきたり最
近、自動製版、自動印刷法の発達と共に簡便平版印刷版
の普及が急増してきた。これらの軽印刷用には1価格の
安価なこと、断裁、穴あけ加工等の容易なこと、取扱い
が容易なこと等から紙をベースとした平版印刷版が多く
使用されるようKなっできた0 しかしながら、紙をベースとした物を平版印刷版として
使用する場合には1紙は金属板、プラスチックフィルム
と異なり、水を吸収し易く、そのため、印刷時に版が伸
縮したり1表面の不均一な凹凸が生じたり、あるいは、
耐水強寂不足のため、印刷の耐刷性に不足をきtすなど
の欠点がある0又、平版印刷板として使用するには、適
度な水保持性fc有し、印刷インキによる汚れが生じな
いことが肝要である0 従って、紙を平版印刷版の支持体として使用する為には
、耐水処理を行なう必要がある。例えば、撞々の樹脂な
どだよる含浸、塗布あるいはポリエチレンなどのオレフ
ィン樹脂をラミネートさせた加工紙などが知られている
口しかしながら、耐水性、耐刷性、耐インク汚れ性など
の点で充分溝足な印刷版は未だ得られていない0 上記のような問題点を解決するために、特開昭52−6
202号公報及びその改良法として特開昭55−404
06号公報に感光性平版印刷版が提案されている、すな
わち、これらの印刷版において、支持体と感光N7!I
(画像、1 )との間に親水層が形成さ′れ、゛この親
水層は5ないし40重量gBの尿素系樹脂と、60ない
し95近量邪のポリアミド系樹脂とからなる樹脂成分と
、および顔料成分とを含む混合物から形波されているこ
とを特徴とするものである口 このような親水層は、得られる感光性平版印刷版の耐刷
性や現@性をかなり改善するものであったが、しかし更
に耐刷性、地汚れ防止性、画質および現像安定性などの
緒特性における一層の向上が望まれていfcつfiIl
ち、親水層の親水性が充分でなく、地汚れを起し易く、
又、親水層の加熱硬化度を低くして親水性を高めると、
現像性、耐刷性の低下をきたすという欠点があったり そこで上記の問題点を解決するために、ela昭58−
14794号公報において、上記親水層上に、更に保水
層を般、けることが提案さ几たりこの保水層は、親水層
上に、アクリル酸またはそのα−もしくはβ−置換体を
重合成分として含む水溶性アクリル酸系重合体と架橋剤
との混合物を塗布。 浸透せしめ、ついで加熱架橋して得ら1.たものである
。 しかしながら上記の保水層を有する平版印刷版支持体は
、その保水層上に感光層、特にネガ型感光層を設けた場
合、感光層と保水層との密着性および接層安定性が不十
分であって1万枚以上の高耐刷性を孝子印刷版を得るこ
とが困難であったO〔発明が解決すべき問題点〕 本発明は、従来の平版印刷版支持体における上述のよう
な問題点、すなわち、支持体と感光層(画firm)と
の接層安定性の不足、および、得られる印刷版の耐刷性
の不足などを鋼矢しようとするものである◎ 〔問題点を解決するtめの手段、2よびその作用〕 本発明に係る平版印刷用支持体は、 支持層と、前記支gpr−の少なくとも1面上に形成さ
れ、かつ、5〜40寡flL一部の少なくとも1種の尿
素系廁脂、および、60〜95重量部の少なくとも1v
Mのポリアミド系−脂からなる四指成分と、並びに1顔
料成分とを含む混合物からなる親水層と、および、前記
親水層上に形成され、かつ、アクリル酸、および、その
α−およびβ−置換体から選ばれ九少なくとも】員を重
合成分として含む少なくとも1種の非架橋水溶性アクリ
ル酸系重合体を含む保水層、とを有し、前記親水層と前
記保水層との界面部分において、前記アクリル酸系重合
体の一部分と、前記尿素系樹脂の一部分と。 前記ポリアミド系樹脂の一部分とが混在し、これらの間
に架橋結合が形成されている、ことを特徴とするもので
ある□ また、上記平版印刷版用支持体を製造するための本発明
方法は、 支持層の′少なくとも1面上に、5〜40重量部の少な
くとも1種の尿素系樹脂、および、60〜951iLi
部の少なくとも1?jのポリアミド樹脂からなる閏脂底
分と、並びに、顔料取分とを含む混合物からなる親水層
を形成し、舵記親水層上に、アクリル酸、および、その
α−およびβ−置換体から選ばれた少なくとも1種をt
合改分として含む少なくとも1種の水溶性アクリル酸系
重合体を含む塗布液の被覆層を形成し、得られた積層体
を120〜200℃の温度に加熱処理し、それによって
前記塗布液被覆層を固化して保水層を形成するとともに
前に
3. Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a lithographic printing plate support and a method for producing the same. The present invention relates to a lithographic printing plate support that has excellent adhesion to the image layer formed by the lithographic printing plate, and a method for producing the same. Gold plates such as metal plates, plastic films, paper, etc. are known.They differ in printing durability, difficulty in developing, quality of printed images, ease of staining during printing, and printing layers. Issues such as adhesive strength between and support layer,
Alternatively, an appropriate support has been selected depending on the purpose of printing in terms of plate cost, ease of handling, etc. Recently, with the development of automatic plate making and automatic printing methods, the popularity of simple lithographic printing plates has rapidly increased. . For these light printing applications, paper-based lithographic printing plates have come to be widely used because they are inexpensive, easy to cut and punch, and easy to handle. However, when a paper-based material is used as a lithographic printing plate, unlike a metal plate or plastic film, paper easily absorbs water, and as a result, the plate may expand or contract during printing, or the surface may be uneven. Unevenness occurs, or
It has disadvantages such as insufficient water resistance and printing durability, but it has adequate water retention fc to be used as a lithographic printing plate, and stains caused by printing ink may occur. Therefore, in order to use paper as a support for a lithographic printing plate, it is necessary to perform water resistance treatment. For example, processed paper is known, which is impregnated with a thick resin, coated, or laminated with an olefin resin such as polyethylene. A suitable printing plate has not yet been obtained.0 In order to solve the above problems,
Publication No. 202 and its improvement method as JP-A-55-404
No. 06 proposes photosensitive lithographic printing plates, that is, in these printing plates, a support and a photosensitive N7! I
(Image, 1) A hydrophilic layer is formed between the resin components, and the hydrophilic layer consists of a urea resin with a weight of 5 to 40 gB and a polyamide resin with a weight of 60 to 95 gB. This hydrophilic layer is characterized by being formed from a mixture containing a pigment component and a pigment component.Such a hydrophilic layer considerably improves the printing durability and printability of the resulting photosensitive lithographic printing plate. However, there is a desire for further improvement in basic properties such as printing durability, background smudge prevention, image quality, and development stability.
First, the hydrophilicity of the hydrophilic layer is not sufficient, and it is easy to cause scumming.
In addition, if the degree of heat curing of the hydrophilic layer is lowered to increase hydrophilicity,
In order to solve the above-mentioned problems, there was a drawback that developability and printing durability were deteriorated.
In Japanese Patent No. 14794, it was proposed to further provide a water-retaining layer on the above-mentioned hydrophilic layer.The water-retaining layer contains acrylic acid or its α- or β-substituted product as a polymerization component on the hydrophilic layer. Apply a mixture of water-soluble acrylic acid polymer and crosslinking agent. Obtained by infiltration and then heating crosslinking.1. It is something that However, in the lithographic printing plate support having the water-retaining layer described above, when a photosensitive layer, especially a negative photosensitive layer, is provided on the water-retaining layer, the adhesion and contact stability between the photosensitive layer and the water-retaining layer are insufficient. [Problems to be solved by the invention] The present invention solves the above-mentioned problems in conventional lithographic printing plate supports. This is an attempt to address the following points, namely, the lack of contact stability between the support and the photosensitive layer (image film), and the lack of printing durability of the resulting printing plate. tth means for doing so, 2 and its effects] The lithographic printing support according to the present invention is formed on at least one surface of the supporting layer and the support gpr-, and at least a portion of 5 to 40 fl. one kind of urea-based fat and 60 to 95 parts by weight of at least 1v
a hydrophilic layer consisting of a mixture containing a four-finger component consisting of a polyamide-based fat of M and one pigment component, and a hydrophilic layer formed on the hydrophilic layer and containing acrylic acid and its a water-retaining layer comprising at least one non-crosslinked water-soluble acrylic acid polymer containing at least nine members selected from substituents as a polymerization component, and at the interface between the hydrophilic layer and the water-retaining layer, A portion of the acrylic acid polymer and a portion of the urea resin. The method of the present invention for producing the lithographic printing plate support includes: , 5 to 40 parts by weight of at least one urea resin on at least one side of the support layer, and 60 to 951iLi
At least 1 part? A hydrophilic layer consisting of a mixture containing a base portion made of polyamide resin and a pigment fraction is formed, and a mixture of acrylic acid and its α- and β-substituted products is formed on the hydrophilic layer. at least one selected
A coating layer of a coating solution containing at least one water-soluble acrylic acid polymer contained as a synthetic component is formed, and the resulting laminate is heat-treated to a temperature of 120 to 200°C, thereby coating the coating solution. The layer solidifies to form a water retention layer and before

【シ親水層と前記保水層との界面部分において、前
記アクリル酸系重合体の一部分と前記尿素系μs脂の一
部分と、前記ポリアミド系樹脂の一部分とを相互に没碧
混在せしめ、かつ、これらの間に*a、M合を形成させ
る、ことを特徴とするものである。 本発明において、保水層の表面配分は、水溶性アクリル
酸系重合体からなり三次元架橋されていない。このため
保水層上に感光層、特に感光性樹脂層かは布形成される
とき、その感光性向脂含有塗布液中の6媒によって保水
層は容易に膨潤ないし溶解し、感光l!!閏脂含有塗布
液層と保水層とは。 その界面部分で、感光性t#(脂の一部分と、アクリル
酸系重合体の一部分とが晶合す石。従って、これら両層
から溶媒が蒸発して両層が固化したとき感光層と保水層
とけ極めて強固だ結合することができるう更にt発明に
おいて、親水層と保水層とは、その界面部分においてア
クリル酸系重合体の一部分と、尿素系樹脂の一部分と、
ポリアミド系樹脂の一部分とが混在し、これらの間に架
橋結合が形晒されているへこの念め親水層と保水層とは
極めて強固に結合することができる口 従って、本発明の平版印刷版支持体から製造された印刷
版は極めて高い耐刷性と安定性を示すことができろう X発明の平版印刷版の実施態様を模式的に示した添付図
面により説明する、笛1図の平版においては、支持層1
の上面には親水rft2が設けられ、この親水wi2の
上には保水層3が形成され、支持層1の下面には、耐水
性付与のための裏打層4が設けられているう親水1i!
!2と保水層3との界面部分に界面架橋層5が形成され
ているっ 第2図の平版においては、支持層1の上面に耐水性付与
のための耐水層6が形成されており、その上面に親水層
2および保水層3が設けられ、支持層1の下面には裏打
層4が形成されているう親水層2と保水層3との界面部
分に界面架橋層5が形成されている。 本発明の感光性平版印刷版支持体の支持層は。 一般にアルミニウム板、亜鉛板、銅板、鉄板、樹脂板、
プラスチックフィルム、および紙並びくこれらの2種以
上の複合体などを用いて形成することができる、特に紙
ペースの場合では、圏脂塗布した耐水紙、ポリエチレン
ラミネート紙、各種プラスチックフィルムラミネート紙
、アルミ箔ラミネート紙、合成紙などが好適に使用出来
る。 本発明においては、支持体の高接着性表面を形成するた
めに、支持層上に親水層が設けられ石。 この親水層は、5〜40重量部の尿素系樹脂と、60〜
95重量部のポリアミド系樹脂とからなる樹脂成分と、
および顔料取分とを含む混合物から系四指の量が95重
留部より大きくなると、感光層から形成された画像と親
水層との接着性が不良となり、また得られる印刷版の耐
刷性も不良となるりまた、尿素系樹脂の量が40重量部
より大きくなり従って、ポリアミド系樹脂の量が60重
量部より小さくなると、現像性が低下し、得られる印刷
版の耐刷性が不良となり、地汚れが発生しやすくなるな
どの欠点を生ずる。 尿素系樹脂は、未変性の尿素−ホルムアルデヒド園脂、
尿素重量に対し5ないし20%の、複数個の塩基性基を
有する1種以上の多官能塩基性化合物によりf性された
カチオン変性尿素−ホルムアルデヒド樹脂、尿素全量に
対し5ないし15係の1種以上のポリオール化合物によ
つて変性されたノニオン変性尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、および、尿素重量に対し5ないし15優の酸性亜硫
酸塩によって変性されたアニオン変性尿素−ホルムアル
デヒド樹脂からなる群から選ばれた少くとも1稿である
ことが好ましい、、前記多官能塩基性化合物は、例えば
、ジメチルアミノエタノール、ジェタノールアミン、オ
キサゾリジン、ポリフェニルビグアニド、テトラエチレ
ンペンタミン、およびグアニル尿素から選ばれろうまた
、前記ポリオール化合物は例えばエチレングリコール、
および、グリセリンから選ばれるり 本発明に有用なポリアミド系樹脂は、ナイロン6、ナイ
ロ/66、ナイロン610などのポリアミドと、ならび
に、前記ポリアミドの少くとも1種を、ホルムアルデヒ
ド、又はホルムアルデヒドとアルコールとからなる変性
剤によって変性した、変性ポリアミド樹脂、前記ポリア
ミドの少くとも1種をエポキシ化合物からなる変性剤に
よって変性した。エポキシ変性ポリアミド突指、および
前記ポリアミドの少なくとも1種をエピクロルヒドリン
およびポリアミン化合物からなる変性剤により変性した
ポリアミン−エピクロルヒドリン変性ポリアミド四指な
どの変性ポリアミド四指とからなる群から選ばれること
が好ましい。 上記の各^性ポリアミド町脂において、そのアミド基の
水素原子の2〜30係が前記変性剤残基によってfgf
%1されていることが好ましい、本発明の平版印刷版支
持体の親水層を形成するtめに樹脂成分に混合されるべ
き顔料取分は1例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸性
白土、または、クレーなどから任意に選ぶことができる
。一般に顔料成分は、樹脂成分の親水性や塗工性を改善
するために有効であり、四指成分重量の(J、5ないし
2.5倍の量で用いられることが好ましく、]ないし1
.5倍の量で用いられることが更に好ましい0 前述のようなIll脂取分と顔料成分とは、必要があれ
ば適当な溶剤1例えば水、メタノール、セロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、メチルエチルケトン、アセトン、
キシレン、酢酸エチル、又は、前記化合物の2fg[以
上の混合物と混合され、得られる塗工液を支持層に塗布
することkより親水層が形成されろう この親水層の可読性を改善するため和、前記のような樹
脂成分に、その1址のlJ、olないし]倍量のポリビ
ニルアルコール、各種変性ボリヒニルアルコール、カゼ
イン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体
、変性ポリアクリル酸などの補助樹脂を混合してもよい
、また少量の硫酸バンドを添加してもよい。 本発明においては、上記親水層の親水性を更にを120
〜200℃の温度で加熱処理し、それによって塗布液被
覆層を固化して保水層を形成するとともに、親水層と保
水層との界面部分に界面架橋層を形成する。 本発明において、保水層形底のために用いられるアクリ
ル酸、またはそのα−もしくはβ−置換体の重合体化合
物は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸
−メタクリル酸共重合体、ポリアクリル酸エステル部分
酸化物、ポリメタクリル酸エステル部分酸化物、および
上記重合体の2種以上の混合物な、どの水浴性重合体化
合物から選ぶことができる、これらの重合体化合物は、
その平均重合度が500〜2000の範囲内にあること
が好ましく、硬化した親水層に水溶性アクリル酸系重合
体を浸ゐせしめるには、水と水溶性有機溶剤との混合溶
剤を用いるとよい。有機溶剤の配合割合には特に制限は
なく、アクリル酸系重合体が親水層中に適当に浸透可能
なように選定すればよい。このような有機溶剤としては
次のものが適している。 アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シフ   −ロヘキ
サノン、酢酸エチル、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、メチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、メタノール、エタノール、プロパノール、
インプロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドである。 保水層形成塗布液の塗布前は、一般に乾燥固形重量で0
.01〜1.Oji/rr?の範囲内にあることが好ま
しく、υ、Q5−=0.5.u/−の範囲内にあること
がより好ましく、0.05〜112.9 /−の範囲内
にあることが、より一層好ましい口 供水石の1が0.nl、9/−より小さいと、長期保存
性や地汚れ防止の向上効果が不満足なものになることが
あり、″また1、QV/iより大きくなると、水溶性部
分の量が過大となり接着性や耐刷性の向上効果が不満足
なものとなることがある。 保水層形成用塗布液を、親水層上に塗布し、溶媒を蒸発
除去しながら、又は、その後に得られた積層体を加熱処
理する。この加熱処理は120〜200℃の温度で、好
ましく数秒〜20分間行われる。加熱温度が120℃よ
り低いときはアクリル酸系重合体と親水層l!!脂成分
成分架橋反応が不十分となり、得られる印刷版の耐刷性
が不十分なものとなる。また、加熱温匠が200℃より
高くなると、積層体全体が変形や反りなどを生じたり、
或は親水層・に亀裂を生ずる。 上記加熱処理によるアクリル酸系重合体と、尿素系四指
およびポリアミド系樹脂との間の架橋反応の機構は未だ
十分に明らかになっていないか、基本的には、下記の反
応によるものと思われる。 本発明方法において保水層形成塗布液が少なくとも1種
の無機酸を含み、塗布ζねた塗布液層の固化および加熱
処理により形成された保水層が、この無機酸を含有して
いてもよい、、無機酸としては塩e、硫酸、硝酸、リン
酸、亜リン酸、フッ化水素酸、ホウ酸、ヨウ化水素、ヨ
ウ素酸、過ヨウ素酸、塩累酸、過塩素酸、臭化水素、亜
セレン酸、シアン化水素、などをあげることができるが
、危機酸の添加量は、そのinによって具るが、一般に
水溶性アクリル酸系重合体重急−に対して20%以下で
あることが好ましく、5チ〜15チであることがより好
ましい、無機酸の添加量が20チより多くなると、印刷
の際に多f−の酸が溶出し、印刷版の耐刷性を低下させ
ることがあろう無機酸の存在で支持層/親水層/保水層
を有する積層体を加熱すると、保水層中のアクリル酸系
重合体と、親水層中の樹脂成分との界面架橋結合の形成
が促進され、このため加熱avを120−150℃8f
の比破的低温にすることがITt4@となる。 また、保水層中に含まれる無機酸は、その上に形成され
る感光性樹脂層の明脂成分の安定性を向上させ、゛また
、感光層の現1象の際に、現像された画1層中に残存す
るアルカリ性現1液を中和し、1liIii隙1−の安
定性を向上させる効果もある口平版印刷版を製造するに
は、本発明の平版印刷版支持体の保水層の上に感脂性成
分を含み、画像を形成することのできるta+脂層1例
えば感光性樹脂i−1感熱注冑脂層或は静電トナー転写
層などが形成されるり感熱性樹脂層は一般に、ワックス
。 カーボンブランク、顔料又は染料などの混合物を含み感
熱プリンターにより所望の画像が形成される。 感光性1剣脂j−を形成する感元性四指組底物は、例え
ば特開昭55−40406号公報に記載の7エノール賀
注ジアゾ悼Jll旨とアクリル酸重合体との混合物であ
ってもよく、通常のp−ジアゾジフェニルアミンのホル
ムアルデヒド縮金物に代表される油溶性ジアゾ!11と
、特開昭5O−3(16(14号公報または響開tl&
50−1188(12号公報に記載されている切分組成
物との混合物等であってもよいり 本発明の平版印刷版支持体は、前記親水層および保水層
の他に、前記支持層の表面と前記親水層との曲に設けら
れた耐水層および/又は、支持層の裏面上忙形成された
耐水性裏打層を有していてもよい。 第2図の平版においては、支持層]の上面上に耐水層6
が形成され、その上面上に、親水層2界面架橋1m!5
、および保水11i13が形成されているり保水層3の
上面は親水性表面を形成していて、その上に感光層を形
成することができる、第3図に示された印刷版において
、保水層3上に画像7が形成され、保水層3の親水性表
面が露出し、印刷の際、湿し水の保水面として作動する
りこの耐水層はポリ塩化ビニール、ポリウレタン、ポリ
ビニールアルコールのアルデヒド縮合物、アクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、またはスチレン−ブタジェン共重合体
などの耐水性樹脂、または、アルミ箔を用いて形成する
ことができる。このような態様の印刷版に用いられる支
持lは前述の支持層用材料のいずれであってもよいが、
特に紙などのように比較的耐水性の低い支持層材も用い
ることができる。上記耐水性樹脂中には、虚工性、平滑
性を改善するために、樹脂固形分の0.3〜4.0倍、
好ましくは0.8〜zO倍の重量の二酸化チタンなどを
混合してもよいり 耐水層の換工量は、5〜209/−であることが好まし
く%8〜129/rr?であることが更に好ましか 〔実 施例〕 以下本発明を実施例によって説明する。実施例中「部」
および「傷」は、特に表示しない限9重量によるもので
あろう 実施例1 支持体の支持層材としてサイズ度、耐水性および平滑性
のすぐれた、坪量150.!//FFg”の紙(N/L
=!’5o15(1)を用いた0耐水層を形成するため
に、アクリル樹脂エマルジ嘗ンを、上記紙の両面に片面
lFr9/rr?で均一に塗布し乾燥した。 この塗布紙の片面に、下記の組成の親水層塗吊液を調整
し、前記耐水層上に塗工し、150℃で3分間加熱処理
した、このようにして形成した親水層の乾燥固形分重量
は】3y/ぜであった。 組   FR部 アナターゼ型Tie、        50nポリアク
リル酸ソーダ       2水          
    1200水溶性ポリアミド闇脂       
400(固形分)(10係メチロール変性ナイロン6) カチオン変性尿素樹脂      200(固形分)(
10係ジエタノールアミン変性尿素樹脂)N)i4C1
10 上記親水石上に、次の組成の保水1塗浄液をo、11/
rr?の乾燥固形分塗工量で塗布し、この塗布液被覆層
を140℃5分間乾燥加熱処理し保水層を形成するとと
も和親水層と保水層との界面部分〈界面架橋層を形成し
九〇 組   成              部水溶性アク
リル酸重合体       5.0(メタクリル酸基3
0Lfb 重合度1.0110 ’)リン酸(85チ)
1.5 水                   100メチ
ルエチルケトン         25イングロビルア
ルコール          25上記保水層上に市販
の複写機を使用し、静電式乾式トナー転写方式により画
像を形成した。 得られた平版印刷版を通常のオフセットマスター印刷機
に取り付け、0.11の水酸化カリウム水溶液にて版面
を拭き保水層の親水化を行なった〇この印刷版を用いて
印刷した結果fi119部数3.(1n 0枚の、地汚
れのない鮮明な印刷物が得られた。 実施例2 実施例1と同様の操作を行った。但し、親水1上に形成
された保水層塗昂液は下記組成を有するものであっ九つ 塩酸(2規定水溶液)1.0 水                 Innメチルエ
チルケトン        25イソプロピルアルコー
ル      25保水層塗布液層をi5o℃で30秒
間乾燥加熱処理したり得られた保水層の乾4&固形ii
量は、U、05.9/−であった。 との保水層に対し感光層用塗布液を塗布した。 感光層塗布液は下記のようにして作成された。 リン酸200部に4−ジアゾジフェニルアミン@酸塩2
30部をかきまぜながら加え良く分散させ九〇ついでこ
れ(パラホルムアルデヒド30部を加え%40℃で24
時間かきまぜ々から反応させfcn次にフェノール94
部を加え、ついでパラホルムアルデヒド15部とリン酸
200部を加え、・よくかきまぜながら50℃で24時
間反応させ九□得られた反応混合物を大量の水の中に分
散し、沈澱を濾過し水洗すると310部の黄色の感光性
ジアゾ引分が得られた口このジアゾ樹脂の貯蔵性は良好
で、常温に6ケ月間放置した後もなんらの変化が認めら
れなかった口 上記において得られた改質感光性ジアゾ樹脂と、メチル
セルロースを固形分で3:lの割合で、水60係、メチ
ルエチルケトン25チ、イソプロピルアルコール10幅
及びエタノール5嗟の混合溶剤に溶かして、感・光性組
成物塗布液を作った。 この塗布液を前記保水層上に0.7 M / m”の乾
燥固形MKtで塗工し、塗布液層を1(10℃で2分間
乾燥したう このようにして作成したネガ泡感光性平版印刷版にネガ
フィルムを密着させ、2kWのメタルハライド光源を用
いlWLの距離から20秒露光し九〇次にzO係の炭酸
ナトIJウム水浴液を含んだウレタンスポンジで露光版
面を均一に濡らし、かつ、摩擦して現像した。この印刷
版をオフセット印刷機に装着して印刷し九ところ、地汚
れのない鮮明な画像が得られ、1万枚の印刷でも画像等
の脱落は見うけられなかった。 実施例3 支持体の支持層材としてサイズ度、耐水性のすぐれた坪
量150F/−の紙を用いたりこの紙の片面にエクスト
ルーダー法によυ高密度ポリエチレンを15μの厚さで
ラミネートし耐水層を形成したiこのポリエチレンラミ
ネー1にコロナ放電を行ない表面エネルギーが40 d
in/cmになるように活性化した。上記耐水層上に下
記fEi[の親水層塗布液を塗工し、150℃2分間加
熱処理を行ない親木層を形成したりその乾燥固形分な1
量は20.1//rrt″であった。 以下尤臼 組   底             部水酸化アルミ
ニウム      500弁柄(Fetus)    
    1(1水                1
20ONH4C/              15こ
のようにして形成した親水層上に、実施例2記費のもの
と同一の保水層を同一の条件で形成した。 この保水層上に下記に示すネガ型感光層塗布液をメイヤ
ーパーを用い塗布 以下余白 組     成           部β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート/溶液 p−ジアゾジフェニルアミンとパラホ ルムアルデヒドの縮合物の六フッ化り   3ン酸塩 メチルセロンルプ           100ジメチ
ルスルホオキサイド       20感光層塗布液層
を90°Cで3分乾燥し1.0.9〜1.0g/m2r
?の感光層を形成した口 支持層の下面には、エマルジζ)型粘着剤を介して厚さ
75μmのポリエチレンテレフタレート(PET )7
4ルムを貼着し、耐水層を形成した。 得られた平版印刷版材料の感光層上(所定パターンを有
するネガフィルムを真空密着させ、J&i高圧水銀灯2
kW、171&の距離から1分間3!元した。 露光版面を市販の水溶性アルカリ現像液を用いて現像し
て面像石を形成し印刷版を得た。 この印刷版を通常のオフセット印刷機に装着し常法によ
り印刷を行ったところ、1万枚以上の鮮明な、地汚れの
ない印刷物が連続して得られた。 〔発明の効果〕 本発明の平版印刷版支持体において、親水層と保水層と
は、特殊な架橋層を介して強固に結合しており、かつそ
の上に画像層を形成したまま保水層と画@層とけ1強固
に接合するので2得られる印刷版はすぐれた耐刷性と安
定性を有しているワこのような本発明の平版印刷版支持
体は、特に軽印刷用印刷版支持体として極めて有用なも
のである0
[At the interface between the hydrophilic layer and the water-retaining layer, a portion of the acrylic acid polymer, a portion of the urea-based μS resin, and a portion of the polyamide resin are intermingled with each other, and This feature is characterized in that *a, M conjunction is formed between them. In the present invention, the surface distribution of the water-retaining layer is made of a water-soluble acrylic acid polymer and is not three-dimensionally crosslinked. Therefore, when a photosensitive layer, especially a photosensitive resin layer, is formed on a water-retaining layer, the water-retaining layer is easily swollen or dissolved by the 6 medium in the photosensitive oil-containing coating solution, and the photosensitive l! ! What are the lubricant-containing coating liquid layer and water-retaining layer? At the interface, the photosensitive t# (a stone in which part of the fat and part of the acrylic acid polymer crystallize together. Therefore, when the solvent evaporates from these two layers and both layers solidify, the photosensitive layer and water retention Furthermore, in the invention, the hydrophilic layer and the water-retaining layer include a portion of the acrylic acid polymer, a portion of the urea resin, and
In the lithographic printing plate of the present invention, the hydrophilic layer and the water-retaining layer can be bonded very firmly together, with a part of the polyamide resin mixed therein and cross-linked bonds formed between them. The printing plate produced from the support may exhibit extremely high printing durability and stability. is support layer 1
A hydrophilic rft2 is provided on the upper surface, a water retaining layer 3 is formed on the hydrophilic wi2, and a backing layer 4 for imparting water resistance is provided on the lower surface of the support layer 1.
! An interfacial cross-linked layer 5 is formed at the interface between the support layer 1 and the water-retaining layer 3. In the planographic plate shown in FIG. A hydrophilic layer 2 and a water retaining layer 3 are provided on the upper surface, a backing layer 4 is formed on the lower surface of the support layer 1, and an interfacial crosslinked layer 5 is formed at the interface between the hydrophilic layer 2 and the water retaining layer 3. . The support layer of the photosensitive lithographic printing plate support of the present invention is as follows. Generally aluminum plate, zinc plate, copper plate, iron plate, resin plate,
It can be formed using plastic film, paper, or a composite of two or more of these, especially in the case of paper paste, water-resistant paper coated with sphere resin, polyethylene laminated paper, various plastic film laminated papers, aluminum, etc. Foil laminated paper, synthetic paper, etc. can be suitably used. In the present invention, a hydrophilic layer is provided on the support layer to form a highly adhesive surface of the support. This hydrophilic layer contains 5 to 40 parts by weight of urea resin and 60 to 40 parts by weight of urea resin.
A resin component consisting of 95 parts by weight of a polyamide resin;
If the amount of the four fingers from the mixture containing the pigment and the pigment fraction exceeds 95 double residues, the adhesion between the image formed from the photosensitive layer and the hydrophilic layer will be poor, and the printing plate obtained will have poor printing durability. Also, if the amount of the urea resin is greater than 40 parts by weight, and therefore the amount of the polyamide resin is less than 60 parts by weight, the developability will decrease and the printing durability of the resulting printing plate will be poor. This results in disadvantages such as the tendency for background stains to occur. Urea resin is unmodified urea-formaldehyde resin,
A cation-modified urea-formaldehyde resin that has been F-functionalized with one or more polyfunctional basic compounds having a plurality of basic groups in an amount of 5 to 20% based on the weight of urea, and one type of resin that is 5 to 15% based on the total amount of urea. At least one selected from the group consisting of nonionic modified urea-formaldehyde resins modified with the above polyol compounds, and anionic modified urea-formaldehyde resins modified with 5 to 15 acidic sulfites based on the weight of urea. Preferably, the polyfunctional basic compound may be selected from, for example, dimethylaminoethanol, jetanolamine, oxazolidine, polyphenylbiguanide, tetraethylenepentamine, and guanylurea. For example, ethylene glycol,
The polyamide resin selected from glycerin and useful in the present invention includes a polyamide such as nylon 6, nylon/66, and nylon 610, and at least one of the polyamides and formaldehyde, or formaldehyde and alcohol. Modified polyamide resin modified with a modifier consisting of at least one of the polyamides described above was modified with a modifier consisting of an epoxy compound. It is preferably selected from the group consisting of epoxy-modified polyamide prongs, and modified polyamide prongs such as polyamine-epichlorohydrin-modified polyamide prongs obtained by modifying at least one of the polyamides with a modifier consisting of epichlorohydrin and a polyamine compound. In each of the above-mentioned polyamide resins, 2 to 30 hydrogen atoms of the amide group are converted to fgf by the modifier residue.
The pigment fraction to be mixed with the resin component to form the hydrophilic layer of the lithographic printing plate support of the present invention, which is preferably 1%, is, for example, titanium dioxide, zinc oxide, acid clay, or , clay, etc. can be selected arbitrarily. In general, the pigment component is effective for improving the hydrophilicity and coating properties of the resin component, and is preferably used in an amount of (J, 5 to 2.5 times the weight of the four-fingered component, and from ] to 1.
.. It is more preferable to use 5 times the amount.0 The above-mentioned Ill fat fraction and pigment components are mixed with a suitable solvent 1, if necessary, such as water, methanol, cellosolve, dimethylformamide, methyl ethyl ketone, acetone,
By mixing with xylene, ethyl acetate, or a mixture of 2 fg or more of the above-mentioned compounds, and applying the resulting coating liquid to the support layer, a hydrophilic layer is formed. To the resin component as described above, supplements such as polyvinyl alcohol, various modified polyhinyl alcohols, casein, acrylic acid amide-acrylic acid ester copolymer, modified polyacrylic acid, etc. in an amount of 1 J, OL or more are added. Resins may be mixed or a small amount of sulfuric acid may be added. In the present invention, the hydrophilicity of the hydrophilic layer is further increased to 120
Heat treatment is performed at a temperature of ~200° C., thereby solidifying the coating liquid coating layer to form a water-retaining layer, and forming an interfacial crosslinked layer at the interface between the hydrophilic layer and the water-retaining layer. In the present invention, the polymer compound of acrylic acid or its α- or β-substituted product used for the water-retaining layer bottom is polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, polyacrylic acid These polymeric compounds can be selected from any water bathable polymeric compounds such as acid ester partial oxides, polymethacrylic acid ester partial oxides, and mixtures of two or more of the above polymers.
It is preferable that the average degree of polymerization is within the range of 500 to 2000, and in order to impregnate the cured hydrophilic layer with the water-soluble acrylic acid polymer, it is preferable to use a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. . There is no particular restriction on the blending ratio of the organic solvent, and it may be selected so that the acrylic acid polymer can appropriately penetrate into the hydrophilic layer. The following are suitable as such organic solvents. Acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, schif-lohexanone, ethyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, methanol, ethanol, propanol,
Improper tool, butanol, cyclohexanol,
These are dimethylformamide and dimethylacetamide. Before applying the water-retaining layer forming coating solution, the dry solid weight is generally 0.
.. 01-1. Oji/rr? It is preferably within the range of υ, Q5-=0.5. It is more preferable that it is in the range of u/-, and even more preferable that it is in the range of 0.05 to 112.9/-. If nl is smaller than 9/-, the effect of improving long-term storage stability and scumming prevention may be unsatisfactory. The coating solution for forming a water-retaining layer may be applied onto the hydrophilic layer, and the resulting laminate may be heated while the solvent is evaporated or removed. This heat treatment is preferably carried out at a temperature of 120 to 200°C for several seconds to 20 minutes.If the heating temperature is lower than 120°C, the crosslinking reaction between the acrylic acid polymer and the hydrophilic layer may not occur. If the heating temperature exceeds 200°C, the entire laminate may become deformed or warped.
Or cracks occur in the hydrophilic layer. The mechanism of the crosslinking reaction between the acrylic acid polymer and the urea resin and polyamide resin due to the heat treatment described above is not yet fully clear, or it is thought that it is basically caused by the following reaction. It will be done. In the method of the present invention, the water-retaining layer-forming coating liquid may contain at least one inorganic acid, and the water-retaining layer formed by solidifying and heating the applied coating liquid layer may contain this inorganic acid. , Inorganic acids include salt e, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hydrofluoric acid, boric acid, hydrogen iodide, iodic acid, periodic acid, salt acid, perchloric acid, hydrogen bromide, Selenite, hydrogen cyanide, etc. can be mentioned, and the amount of the critical acid added depends on its concentration, but it is generally preferably 20% or less based on the weight of the water-soluble acrylic acid polymer. It is more preferable to range from 5 to 15 inches; if the amount of inorganic acid added is more than 20 inches, the multi-F-acid will be eluted during printing, which may reduce the printing durability of the printing plate. When a laminate having a support layer/hydrophilic layer/water retaining layer is heated in the presence of an inorganic acid, the formation of interfacial crosslinking between the acrylic acid polymer in the water retaining layer and the resin component in the hydrophilic layer is promoted. Heating AV to 120-150℃ 8F
ITt4@ is achieved by reducing the temperature to a relatively low temperature. In addition, the inorganic acid contained in the water-retaining layer improves the stability of the bright resin component of the photosensitive resin layer formed thereon, and also improves the stability of the bright resin component of the photosensitive resin layer formed thereon. In order to produce a lithographic printing plate which has the effect of neutralizing the alkaline developer 1 remaining in one layer and improving the stability of the 1liIiii gap 1-, the water retention layer of the lithographic printing plate support of the present invention is A TA + fat layer 1 containing a fat-sensitive component and capable of forming an image, for example, a photosensitive resin i-1, a heat-sensitive resin layer, an electrostatic toner transfer layer, etc., is formed on the heat-sensitive resin layer. wax. It contains a carbon blank, a mixture of pigments or dyes, and is used to form the desired image using a thermal printer. The photosensitive four-fingered material forming the photosensitive 1-sword resin is, for example, a mixture of 7-enol, diazo, and acrylic acid polymers described in JP-A No. 55-40406. Oil-soluble diazo! represented by formaldehyde condensate of p-diazodiphenylamine is also acceptable. 11 and JP-A-5O-3 (16 (No. 14 or Hibiki-kai tl&
50-1188 (which may be a mixture with the cutting composition described in Publication No. 12). It may have a water-resistant layer provided between the surface and the hydrophilic layer and/or a water-resistant backing layer formed on the back surface of the support layer.In the planographic plate of FIG. 2, the support layer] Waterproof layer 6 on the top surface of
is formed, and on its upper surface, 1 m of hydrophilic layer 2 interfacial bridge! 5
In the printing plate shown in FIG. 3, the upper surface of the water-retaining layer 3 forms a hydrophilic surface on which a photosensitive layer can be formed. The image 7 is formed on top, and the hydrophilic surface of the water-retaining layer 3 is exposed, and this water-resistant layer, which acts as a water-retaining surface for dampening water during printing, is made of an aldehyde condensate of polyvinyl chloride, polyurethane, and polyvinyl alcohol. , acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, or styrene-butadiene copolymer, or aluminum foil. The support l used in the printing plate of this embodiment may be any of the above-mentioned materials for the support layer, but
In particular, support layer materials with relatively low water resistance, such as paper, can also be used. The water-resistant resin contains 0.3 to 4.0 times the solid content of the resin in order to improve workability and smoothness.
Preferably, titanium dioxide or the like may be mixed in an amount of 0.8 to zO times the weight, and the amount of replacement of the water-resistant layer is preferably 5 to 209/rr, preferably %8 to 129/rr? [Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples. “Part” in Examples
Unless otherwise specified, "scratches" and "scratches" are due to the weight of Example 1, which has a basis weight of 150. ! //FFg” paper (N/L
=! To form a water-resistant layer using '5o15(1), apply an acrylic resin emulsion to both sides of the paper on one side. Apply it evenly and dry. On one side of this coated paper, a hydrophilic layer coating solution with the following composition was prepared and applied onto the water-resistant layer, followed by heat treatment at 150°C for 3 minutes.The dry solid content of the thus formed hydrophilic layer The weight was ]3y/ze. Set FR part anatase type Tie, 50n polyacrylic acid soda 2 water
1200 water-soluble polyamide dark fat
400 (solid content) (10th scale methylol-modified nylon 6) Cation modified urea resin 200 (solid content) (
Section 10 diethanolamine modified urea resin) N) i4C1
10 Apply water retention 1 coating liquid with the following composition on the hydrophilic stone: o, 11/
rr? The coating solution coating layer was dried and heated at 140°C for 5 minutes to form a water-retaining layer. Composition Water-soluble acrylic acid polymer 5.0 (methacrylic acid group 3
0Lfb Polymerization degree 1.0110') Phosphoric acid (85T)
1.5 Water 100 Methyl ethyl ketone 25 Inglobil alcohol 25 An image was formed on the water-retaining layer by an electrostatic dry toner transfer method using a commercially available copying machine. The obtained lithographic printing plate was installed in a normal offset master printing machine, and the plate surface was wiped with a 0.11 aqueous solution of potassium hydroxide to make the water-retaining layer hydrophilic. As a result of printing using this printing plate, fi119 copies were obtained.3 .. (1n0 clear printed matter with no background stains was obtained. Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out. However, the coating liquid for the water-retaining layer formed on Hydrophilic 1 had the following composition. Hydrochloric acid (2N aqueous solution) 1.0 Water Inn Methyl ethyl ketone 25 Isopropyl alcohol 25 The water-retaining layer coating liquid layer is dried and heated at 5°C for 30 seconds, and the resulting water-retaining layer is dried 4 & solid II
The amount was U, 05.9/-. A photosensitive layer coating solution was applied to the water retaining layer. A photosensitive layer coating solution was prepared as follows. 4-diazodiphenylamine @acid 2 in 200 parts of phosphoric acid
Add 30 parts with stirring and disperse well.Next, add 30 parts of paraformaldehyde and heat at 24% at 40°C.
Stir for a time to react fcn then phenol 94
Then add 15 parts of paraformaldehyde and 200 parts of phosphoric acid, and react at 50°C for 24 hours while stirring well.9 Disperse the resulting reaction mixture in a large amount of water, filter the precipitate, and wash with water. Then, 310 parts of yellow photosensitive diazo resin was obtained.The storage stability of this diazo resin was good, and no change was observed even after it was left at room temperature for 6 months. Textured photosensitive diazo resin and methyl cellulose are dissolved in a solid ratio of 3:1 in a mixed solvent of 60 parts water, 25 parts methyl ethyl ketone, 10 parts isopropyl alcohol, and 5 parts ethanol to prepare a photosensitive composition coating solution. made. This coating solution was coated on the water-retaining layer with a dry solid MKt of 0.7 M/m'', and a coating solution layer of 1 (a negative foam photosensitive lithographic plate prepared by drying at 10° C. for 2 minutes) was applied. A negative film was brought into close contact with the printing plate, and exposed for 20 seconds from a distance of lWL using a 2kW metal halide light source.Next, the exposed plate surface was evenly wetted with a urethane sponge containing a sodium carbonate IJium bath solution for ZO, and This printing plate was attached to an offset printing machine and printed, and a clear image with no background smudges was obtained, and even after printing 10,000 sheets, no image was observed to fall off. Example 3 Paper with a basis weight of 150 F/-, which has excellent size and water resistance, was used as the support layer material of the support, and one side of this paper was laminated with υ high-density polyethylene to a thickness of 15 μ by an extruder method. A corona discharge was applied to this polyethylene laminate 1 on which a water-resistant layer was formed, and the surface energy was 40 d.
It was activated to become in/cm. The following fEi [hydrophilic layer coating solution] is applied on the water-resistant layer and heat treated at 150°C for 2 minutes to form a parent layer and its dry solid content 1.
The amount was 20.1//rrt''.The following is the bottom aluminum hydroxide 500 valve handle (Fetus)
1 (1 water 1
20ONH4C/15 On the hydrophilic layer thus formed, a water retaining layer identical to that described in Example 2 was formed under the same conditions. On this water-retaining layer, apply the negative-tone photosensitive layer coating solution shown below using a Mayer par.Margin composition: Part β-hydroxyethyl methacrylate/Solution p-Hexafluorinated triphosphoric acid of a condensate of diazodiphenylamine and paraformaldehyde. Salt methyl seronurup 100 Dimethyl sulfoxide 20 Dry the photosensitive layer coating solution layer at 90°C for 3 minutes to give a concentration of 1.0.9 to 1.0 g/m2r.
? The lower surface of the support layer on which the photosensitive layer of
4 lum was attached to form a water-resistant layer. A negative film (having a predetermined pattern) was vacuum-adhered onto the photosensitive layer of the obtained lithographic printing plate material, and a J&I high-pressure mercury lamp 2
kW, 1 minute from a distance of 171 & 3! I paid it back. The exposed plate surface was developed using a commercially available water-soluble alkaline developer to form a face stone to obtain a printing plate. When this printing plate was installed in an ordinary offset printing machine and printed in a conventional manner, more than 10,000 clear and smear-free prints were successively obtained. [Effects of the Invention] In the lithographic printing plate support of the present invention, the hydrophilic layer and the water-retaining layer are strongly bonded via a special crosslinked layer, and the water-retaining layer and the water-retaining layer are bonded together with the image layer formed thereon. The lithographic printing plate support of the present invention is particularly useful as a printing plate support for light printing. Extremely useful for the body 0

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の平版印刷版の一実施態様の断面説明図
であり、第2図は本発明の平版印刷版の他の実施態様の
断面説明図であり、第3図は本発明の平版印刷版を印刷
版として使用した場合の露光現像後の断面説明図である
。 1・・・・・・支持層、2・・・・・・親水層、3・・
・・・・保水fd h4・・・・・・裏打層、5・・・
・・・界面架橋層、6・・・・・・耐水層、7・・・・
・・画像り
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view of one embodiment of the planographic printing plate of the present invention, FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view of another embodiment of the planographic printing plate of the present invention, and FIG. FIG. 2 is a cross-sectional explanatory diagram after exposure and development when a lithographic printing plate is used as a printing plate. 1...Supporting layer, 2...Hydrophilic layer, 3...
...Water retention fd h4...Backing layer, 5...
...Interfacial crosslinked layer, 6...Waterproof layer, 7...
・Image ri

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持層と、 前記支持層の少なくとも1面上に形成され、かつ、5〜
40重量部の少なくとも1種の尿素系樹脂、および、6
0〜95重量部の少なくとも1種のポリアミド系樹脂か
らなる樹脂成分と、並びに、顔料成分とを含む混合物か
らなる親水層と、および、 前記親水層上に形成され、かつ、アクリル酸、および、
そのα−およびβ−置換体から選ばれた少なくとも1員
を重合成分として含む少なくとも1種の非架橋水溶性ア
クリル酸系重合体を含む保水層、 とを有し、 前記親水層と前記保水層との界面部分において、前記ア
クリル酸系重合体の一部分と、前記尿素系樹脂の一部分
と、前記ポリアミド系樹脂の一部分とが混在し、これら
の間に架橋結合が形成されている、 ことを特徴とする、平版印刷用支持体。 2、前記保水層が少なくとも1種の無機酸を含む、特許
請求の範囲第1項記載の支持体。 3、前記無機酸の量が、前記アクリル酸系重合体の重量
に対し1〜20%の範囲内にある、特許請求の範囲第2
項記載の支持体。 4、前記無機酸が塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸
、フッ化水素酸、ホウ酸、ヨウ化水素、ヨウ素酸、過ヨ
ウ素酸、塩素酸、過塩素酸、臭化水素、亜セレン酸、お
よびシアン化水素から選ばれる、特許請求の範囲第1項
記載の支持体。 5、前記保水層の重量が0.01〜1.0g/m^2の
範囲内にある、特許請求の範囲第1項記載の支持体。 6、支持層の少なくとも1面上に、5〜40重量部の少
なくとも1種の尿素系樹脂、および、60〜95重量部
の少なくとも1種のポリアミド系樹脂からなる樹脂成分
と、並びに顔料成分とを含む混合物からなる親水層を形
成し、 前記親水層上に、アクリル酸、および、そのα−および
β−置換体から選ばれた少なくとも1種を重合成分とし
て含む少なくとも1種の水溶性アクリル酸系重合体を含
む塗布液の被覆層を形成し、得られた積層体を120〜
200℃の温度に加熱処理し、それによって前記塗布液
被覆層を固化して保水層を形成するとともに前記親水層
と前記保水層との界面部分において、前記アクリル酸系
重合体の一部分と前記尿素系樹脂の一部分と、前記ポリ
アミド系樹脂の一部分とを相互に浸透混在せしめ、かつ
、これらの間に架橋結合を形成させる、ことを特徴とす
る、平版印刷版用支持体の製造方法。 7、前記保水層が少なくとも1種の無機酸を含み、前記
加熱処理が120〜150℃の温度で施される、特許請
求の範囲第6項記載の方法。
[Scope of Claims] 1. a support layer; formed on at least one surface of the support layer;
40 parts by weight of at least one urea resin, and 6
a hydrophilic layer made of a mixture containing 0 to 95 parts by weight of a resin component made of at least one polyamide resin, and a pigment component; and a hydrophilic layer formed on the hydrophilic layer and containing acrylic acid;
a water-retaining layer containing at least one non-crosslinked water-soluble acrylic acid polymer containing at least one member selected from α- and β-substituted products thereof as a polymerization component, the hydrophilic layer and the water-retaining layer. A portion of the acrylic acid polymer, a portion of the urea resin, and a portion of the polyamide resin are mixed at the interface with the acrylic acid polymer, and a crosslink is formed between them. A lithographic printing support. 2. The support according to claim 1, wherein the water-retaining layer contains at least one inorganic acid. 3. Claim 2, wherein the amount of the inorganic acid is within the range of 1 to 20% based on the weight of the acrylic acid polymer.
Support described in Section. 4. The inorganic acid may be hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hydrofluoric acid, boric acid, hydrogen iodide, iodic acid, periodic acid, chloric acid, perchloric acid, hydrogen bromide, or The support according to claim 1, which is selected from selenic acid and hydrogen cyanide. 5. The support according to claim 1, wherein the weight of the water retaining layer is within the range of 0.01 to 1.0 g/m^2. 6. On at least one surface of the support layer, a resin component consisting of 5 to 40 parts by weight of at least one urea resin and 60 to 95 parts by weight of at least one polyamide resin, and a pigment component. forming a hydrophilic layer consisting of a mixture containing, on the hydrophilic layer, at least one water-soluble acrylic acid containing at least one selected from acrylic acid and its α- and β-substituted products as a polymerization component; A coating layer of a coating liquid containing a system polymer is formed, and the resulting laminate is heated to 120~
Heat treatment is performed at a temperature of 200° C., thereby solidifying the coating liquid coating layer to form a water-retaining layer, and at the interface between the hydrophilic layer and the water-retaining layer, a portion of the acrylic acid polymer and the urea 1. A method for producing a support for a lithographic printing plate, comprising: allowing a portion of the resin and a portion of the polyamide resin to interpenetrate with each other, and forming a crosslinking bond therebetween. 7. The method according to claim 6, wherein the water retaining layer contains at least one inorganic acid, and the heat treatment is performed at a temperature of 120 to 150°C.
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