JPS62271223A - Production of magnetic recording medium - Google Patents

Production of magnetic recording medium

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Publication number
JPS62271223A
JPS62271223A JP11346286A JP11346286A JPS62271223A JP S62271223 A JPS62271223 A JP S62271223A JP 11346286 A JP11346286 A JP 11346286A JP 11346286 A JP11346286 A JP 11346286A JP S62271223 A JPS62271223 A JP S62271223A
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JP
Japan
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surface treatment
carbon
magnetic
recording medium
magnetic recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP11346286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masashi Aonuma
政志 青沼
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Tsutomu Okita
務 沖田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve durability and electromagnetic conversion characteristic by subjecting a nonmagnetic base to a non-contact surface treatment, then providing a magnetic layer contg. specific compds. as a binder thereon and irradiating radiations thereto. CONSTITUTION:The nonmagnetic base is subjected to the non-contact surface treatment and thereafter, the magnetic layer contg. respectively >=1 kinds of the groups expressed by A and B as the binder is provided thereon. and the radiations are irradiated thereon. A denotes a polyvinyl chloride compd. contg. respectively >=1 pieces of polar groups and carbon-carbon unsatd. bonds in the molecule and B denotes a polyurethane compd. contg. >=1 pieces of CO2H groups and carbon-carbon unsatd. bonds in the molecule. A magnetic recording medium having the excellent adhesiveness and the improved S/N and running durability is thus obtd. even if an intermediate layer is not provided.

Description

【発明の詳細な説明】 五 発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体の製造方法、特に走行耐久性及び
磁性層と支持体との密着性が改良された磁気記録媒体の
製造方法に関する。
Detailed Description of the Invention 5. Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium, particularly a magnetic recording medium with improved running durability and adhesion between a magnetic layer and a support. The present invention relates to a method for producing a medium.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

従来、ビデオ用、オーディオ用、情報記録用等に用いら
れる磁気記録媒体としては、非磁性支持体上に強磁性粉
末?結合剤中に分散させた磁性層全設けた磁気記録媒体
が広く用いられている。
Conventionally, magnetic recording media used for video, audio, information recording, etc. are made of ferromagnetic powder on a non-magnetic support. Magnetic recording media having an entire magnetic layer dispersed in a binder are widely used.

近年、磁気記録媒体の高画質化、高密度化が要求される
ようになり、磁気ヘッドと磁性層表面とtよや密に接触
させることが必要となり、磁気記録体の表面の平滑性を
向上させるとともに強磁性粉末の分散性を向上させるこ
とが重要となってきている。一方、磁性層表面の平滑性
が良くなるとテープの走行系における摩擦が大きくなり
、走行テンションが高くなり、磁気記録体にますます苛
酷な走行耐久性が要求されている。また、とくに記録密
度が高くなるに伴ない記録波長が小となることにより厚
み損失を逃がれるため磁性層?薄くする試みがなされて
きている。
In recent years, there has been a demand for higher image quality and higher density for magnetic recording media, and it has become necessary to bring the magnetic head into closer contact with the surface of the magnetic layer, improving the smoothness of the surface of the magnetic recording medium. At the same time, it has become important to improve the dispersibility of ferromagnetic powder. On the other hand, as the smoothness of the surface of the magnetic layer improves, the friction in the tape running system increases, leading to higher running tension, and the magnetic recording medium is required to have increasingly severe running durability. In addition, especially as the recording density increases, the recording wavelength becomes smaller, which avoids thickness loss. Attempts have been made to make it thinner.

一方、特に高密度記録用磁気記録媒体としては、磁気ヘ
ッドが精密な構造を有しているので、微細なほこりやち
りが磁性層に付着しても配録再生に影響を与え、また、
前記したように記録密度が高くなるにとも力い磁性層を
薄くする傾向にあり、支持体と磁性層との接着性が悪い
と、磁性層がはがれ易くなり、少しでもこのようなはが
れが生ずると、この汚れが磁性層に付着し、記録再生に
好ましからざる影響を与えることに々る。従って、高密
度記録用としては、支持体と磁性層との密着性のなお一
層の改良が望まれている。
On the other hand, especially in magnetic recording media for high-density recording, the magnetic head has a precise structure, so even if fine dust or dirt adheres to the magnetic layer, it may affect recording and playback.
As mentioned above, as the recording density increases, there is a tendency to make the magnetic layer thinner, and if the adhesion between the support and the magnetic layer is poor, the magnetic layer tends to peel off easily, and even a small amount of such peeling can occur. This dirt often adheres to the magnetic layer and has an undesirable effect on recording and reproduction. Therefore, for high-density recording, it is desired to further improve the adhesion between the support and the magnetic layer.

〔問題を解決するだめの手段〕[Failure to solve the problem]

本出願人は先に中間層を有する磁気記録媒体の密着性を
向上させるために支持体表面に非接触表面処理を施こし
た後に中間層を磁性層を設けることを提案した(特開昭
60−165254公報)。
In order to improve the adhesion of a magnetic recording medium having an intermediate layer, the present applicant previously proposed that a magnetic layer be provided as an intermediate layer after non-contact surface treatment is applied to the surface of the support (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1970). -165254 publication).

本発明者らはこのような非接触表面処理?利用し、特定
の結合剤を用いることにより中間層を用いなくて本密着
性に優れ、S/N及び走行耐久性の向上した磁気記録媒
体?製造すること?見出し、本発明を達成した。
The inventors proposed such a non-contact surface treatment? A magnetic recording medium that has excellent adhesion and improved S/N and running durability without the use of an intermediate layer by using a specific binder. To manufacture? The present invention has been achieved.

すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合
剤中に分散させた磁性層?設けることからなる磁気記録
媒体の製造方法において、該非磁性支持体に非接触表面
処理を施こした後に下記(A)及び■)で示される群の
うちそれぞれ1種以上?結合剤として含有する磁性層を
設け放射線照射することを特徴とする磁気記録媒体の製
造方法である。
That is, the present invention is a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support. In the method for producing a magnetic recording medium, the non-magnetic support is subjected to non-contact surface treatment, and then one or more of the following groups (A) and (■) are provided. This is a method for manufacturing a magnetic recording medium, which comprises providing a magnetic layer containing a binder and irradiating it with radiation.

(A)  極性基および炭素−炭素不飽和結合?分子中
にそれぞれ1個以上含むポリ塩化ビニル系化合物、 (B)  Co!H基シよび炭素−炭素不飽和結合を分
子中に1個以上含むポリウレタン系化合物以下、本発明
の詳細な説明する。
(A) Polar groups and carbon-carbon unsaturated bonds? A polyvinyl chloride compound containing one or more of each in the molecule, (B) Co! Polyurethane compounds containing one or more H groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule The present invention will be described in detail below.

本発明に使用される支持体は、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエ
ステル類;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類;セルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースアセテートグロピオネート等のセルロース誘導体;
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂
;ポリカーゼネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック:紙、バライタまたはポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素数
2〜10のα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネー
トした紙などである。
Supports used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate gropionate. Cellulose derivatives such as;
Vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; Plastics such as polycarbonate, polyimide, and polyamideimide; Paper, baryta, or α-polyolefins having 2 to 10 carbon atoms such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-butene copolymers. paper coated or laminated with a similar material.

本発明に使用される支持体の表面あらさには特に制限は
ないが、α001μm以上、とくに105μm以上であ
ることが好ましい。
There is no particular restriction on the surface roughness of the support used in the present invention, but it is preferably α001 μm or more, particularly 105 μm or more.

支持体の裏面には走行性などの改良?目的としていわゆ
るバック層を設けることができる。
Is there any improvement in running performance etc. on the back of the support? For this purpose, a so-called back layer can be provided.

本発明で用いる非接触表面処理とは、支持体表面を、機
械的手段によらずに、紫外線照射、グロー放電、コロナ
放電、火炎処理、電子線照射等によって処理すること?
云う。
The non-contact surface treatment used in the present invention means that the surface of the support is treated by ultraviolet irradiation, glow discharge, corona discharge, flame treatment, electron beam irradiation, etc., without using mechanical means.
say.

紫外線照射は、220nm−370nm紫外線が用いら
れ、後記するような中間層の照射に用いられる輝線スペ
クトル254,313,365nmの波長くおいて吸光
係数の比較的大きい高圧水銀灯を用いることができる。
For ultraviolet irradiation, ultraviolet rays of 220 nm to 370 nm are used, and a high-pressure mercury lamp having a relatively large absorption coefficient at wavelengths of 254, 313, and 365 nm in the bright line spectrum used for irradiating the intermediate layer as described later can be used.

水銀灯の大きさや数は処理すべきベースの大きさ、処理
速度等によって適宜選択すればよい。紫外線照射は支持
体の両面に施こしてもよいし、磁性層を設ける側のみに
行ってもよい。
The size and number of mercury lamps may be appropriately selected depending on the size of the base to be processed, processing speed, etc. Ultraviolet irradiation may be applied to both sides of the support, or may be applied only to the side on which the magnetic layer is provided.

一つの好ましい態様においては、有効アーク長が支持体
の幅とほぼ同じである、列えば30(7)〜1ff+の
高圧水銀燈?30α〜1m間かくで複数本−列(片面の
みの場合)又は二列(両面処理の場合)に水平に並べ、
−列の場合は被処理面が水銀燈に面するようK、また二
列の場はその間を連続的に支持体を走行させる。必要に
より、照射時に支持体を100℃〜200C程度に加熱
してもよい。
In one preferred embodiment, a high pressure mercury lamp whose effective arc length is approximately the same as the width of the support, for example 30 (7) to 1 ff+, is used. Arrange multiple pieces horizontally in a row (for one side only) or two rows (for double-sided treatment) at a distance of 30α to 1m,
- In the case of a row, the surface to be treated faces the mercury lamp, and in the case of two rows, the support is run continuously between them. If necessary, the support may be heated to about 100° C. to 200° C. during irradiation.

本発明で用いるグロー放電処理は、例えばα01〜20
 Torrの真空中において一対の電極を配置し、この
電極間に500〜s、 o o o vの高電圧を印加
し、処理すべき支持体をこの電極間に置くか、電極間を
連続的に走行させることによって行われる。このような
処理には例えば英国特許891.469号、特開昭53
−13672号等に記載の技術を使用することができる
The glow discharge treatment used in the present invention is, for example, α01-20
A pair of electrodes is placed in a vacuum of Torr, a high voltage of 500 to 000 s is applied between the electrodes, and the support to be treated is placed between the electrodes, or the support is continuously placed between the electrodes. This is done by running the vehicle. For example, British Patent No. 891.469 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983
-13672 etc. can be used.

本発明で用いるコロナ処理は、気体中で10〜40KV
程度の高電圧で発生するコロナ放電による表面処理であ
って、コロナ放電としては、飼えば特開昭48−280
67号公報に記載の如き閃光放電?も包含する。金属ロ
ール等の導電性o −ル(アース側)に活って支持体全
連続的に走行させ、ロールと平行に対設された一本のコ
ロナ電極とロールとの間にコロナ放tを生じさせてもよ
く、また2本の平行な電極?ロールと平行に対設し、両
電極間に高電圧を印加し、電極−ロール−電極間に生ず
る放電を利用してもよい。何れの場合もロールに支持さ
れない側、すなわち、電極に面している側の支持体の表
面が処理される。
The corona treatment used in the present invention is carried out at 10 to 40 KV in gas.
It is a surface treatment by corona discharge that occurs at a high voltage of about
Flash discharge as described in Publication No. 67? Also includes. A conductive roller such as a metal roll (earth side) is used to run the support continuously, and corona radiation is generated between the roll and one corona electrode placed parallel to the roll. Is it okay to use two parallel electrodes? It is also possible to arrange the electrodes in parallel with the roll, apply a high voltage between both electrodes, and utilize the discharge generated between the electrodes and the rolls. In either case, the surface of the support on the side not supported by the rolls, ie, the side facing the electrode, is treated.

本発明で用いる火炎処理は、パラフィン系又はオレフィ
ン系炭化水素ガスやこれらの混合ガスと酸素との混合物
?燃焼ガスとし、バーナーで燃焼させて火炎を連続的に
走行する支持体の表面に当てて表面処理する。この場合
、処理速度け100ffi/ min程度であるが50
0 g/min程度にすることができる。これらの処理
速度は、火炎と支持体との間かく、角度等によって適宜
選択すればよい。この場合も、支持体の片面のみ処理し
ても、両面同時に処理してもよい。片面のみの場合、冷
却ローラ等によって他の面を冷却しながら行うこともで
きる。これらの処理方法については、英国特許第78a
365号、米国特許第3,072,483号、特開昭5
0−11!1578号公報等に記載の技術?用いること
ができる。
Is the flame treatment used in the present invention a paraffinic or olefinic hydrocarbon gas or a mixture of these gases and oxygen? A combustion gas is used to burn the gas in a burner, and the flame is applied to the surface of a continuously traveling support to treat the surface. In this case, the processing speed is about 100ffi/min, but 50
It can be set to about 0 g/min. These processing speeds may be appropriately selected depending on the distance between the flame and the support, the angle, etc. In this case as well, only one side of the support may be treated, or both sides may be treated simultaneously. If only one side is coated, the other side may be cooled using a cooling roller or the like. These treatment methods are described in British Patent No. 78a
No. 365, U.S. Patent No. 3,072,483, JP-A No. 5
The technology described in 0-11!1578 etc.? Can be used.

本発明における電子線照射は電子線加速器?用いて行う
。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキ
ャニング方式あるいはカーテンビーム方式が採用できる
が、好ましいのは比較的安価で大出力が得られるカーテ
ンビーム方式である。
Is the electron beam irradiation in the present invention an electron beam accelerator? It is done using As the electron beam accelerator, a scanning method, a double scanning method, or a curtain beam method can be adopted, but the curtain beam method is preferable because it is relatively inexpensive and can provide a large output.

電子線特性としては、加速電圧が10〜300KVであ
り、吸収線量として1〜10メガラッド8度で支持体表
面全体に電子線を照射する。
As for the electron beam characteristics, the acceleration voltage is 10 to 300 KV, and the entire surface of the support is irradiated with the electron beam at an absorbed dose of 1 to 10 megarads at 8 degrees.

本発明においては、上記の非接触表面処理によって表面
処理した支持体上に以下にのべるような磁性塗料全塗布
し、磁場配向、乾燥後放射線照射して磁性層を設ける。
In the present invention, a magnetic coating as described below is completely coated on a support surface-treated by the above-mentioned non-contact surface treatment, oriented in a magnetic field, dried and irradiated with radiation to form a magnetic layer.

乾燥後、所望によりカレンダー処理等の表面処理を施こ
してもよい。
After drying, surface treatment such as calender treatment may be performed if desired.

支持体に非接触表面処理を施した後、磁性塗料tt布す
るまでの時間は短いほど効果的である。
The shorter the time period from applying the non-contact surface treatment to applying the magnetic paint to the support, the more effective it is.

該処理後、120時間を経ても効果は認められるが、好
ましくは50時間以内、さらに好ましくは24時間以内
である。
Although the effect is observed even after 120 hours have passed after the treatment, it is preferably within 50 hours, more preferably within 24 hours.

本発明で用いる磁性塗料は、 (A)  磁性基および炭素−炭素不飽和結合を分子中
にそれぞれ1個以上含むポリ塩化ビニル系化合物及び ■)  Co、H基および炭素−炭素結合を分子中に1
個以上含むポリウレタン系化合物 で示される群のうちそれぞれ1種以上を結合剤として用
い、強磁性体粉及び必要により添加剤と共に有機溶剤を
用いて混練することによって得られる。
The magnetic paint used in the present invention is composed of (A) a polyvinyl chloride compound containing one or more magnetic groups and one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule; and (1) Co, H groups, and carbon-carbon bonds in the molecule. 1
It is obtained by using one or more polyurethane compounds as a binder and kneading them together with ferromagnetic powder and, if necessary, additives in an organic solvent.

本発明において用いられる磁性基および炭素炭素不飽和
結合?分子中にそれぞれ1個以上含むポリ塩化ビニル系
化合物(A)としては、極性基として00tH、OH、
5O3H、5OINa 、  0PO3H。
Magnetic group and carbon-carbon unsaturated bond used in the present invention? The polyvinyl chloride compound (A) containing one or more of each in the molecule includes 00tH, OH,
5O3H, 5OINa, 0PO3H.

0PO1Na基などのうち少なくとも1種以上の基と炭
素炭素不飽和結合を含む塩化ビニル系重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸
ビニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重
合体などの共重合体である。
Vinyl chloride polymer containing at least one group such as 0PO1Na group and a carbon-carbon unsaturated bond, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, vinylidene chloride-acetic acid It is a copolymer such as a vinyl copolymer.

極性基として好ましいものは、Co!H、OH基であり
さらて好ましくはCo、H基である。極性基がCo、H
基のとき、Co、H基含有愈として酸価で1〜30程度
含むものが好ましく、更に好ましくは3〜20であり最
も好寸しくは5〜15である。
The preferred polar group is Co! H and OH groups are preferred, and Co and H groups are particularly preferred. Polar group is Co, H
When it is a group, an acid value containing Co and H groups is preferably about 1 to 30, more preferably 3 to 20, and most preferably 5 to 15.

この範囲を外れると強磁性微粉末の分散性が不良となり
、また電磁変換特性も大幅に低下する。炭素炭素不飽和
結合の平均含有量としては、1分子あたり1.5〜20
であり好ましくけ2〜15でちる。分子量としてVi5
.noO〜s o、 o a o好ましくけ10.00
0〜30,000である。この範囲を外れると硬化性が
不良になったりあるいは耐久性が悪く々つたりする。
If it is outside this range, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder will be poor and the electromagnetic conversion characteristics will also be significantly reduced. The average content of carbon-carbon unsaturated bonds is 1.5 to 20 per molecule.
It is preferably between 2 and 15. Vi5 as molecular weight
.. noO~s o, o ao preferably 10.00
0 to 30,000. Outside this range, the curing properties may be poor or the durability may be poor.

これらの化合物は、ベースとなるポリ塩化ビニル系重合
体として、列えは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体−塩化ビニリデン−プロピオン酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ア
クリル酸−ビニルアルコール共重合体などの塩化ビニル
系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して用いて
もよい。
These compounds are based on polyvinyl chloride polymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer. union, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate- Vinyl chloride systems such as maleic acid copolymer-vinylidene chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid-vinyl alcohol copolymer Copolymers and these copolymers may be used after being saponified.

炭素炭素不飽和結合の導入方法としては、これらの共重
合体のヒドロキシル基もしくけカルボキシル基の一部全
、あるいはクン化することによって生じたヒドロキシル
基の一部?変性することによって得ることができる。例
えばグリシジルアクリレートの如きエポキシ環と炭素炭
素不飽和結合を有する化合物をベースとなる重合体のヒ
ドロキシル基の一部と反応させたり、あるいは共重合体
のヒ)”C1’シル基もしくはカルボキシル基の一部ヲ
多官能インシアネート(例えば、2.5− トリレンジ
インシアネート、2.6−トリレンジインシアネート、
1.3−キシリレンジイソシアネート、1.4−キシリ
レンジイソシアネート、1.5−ナフタレンジイソシア
ネート、m−7二二レンジイノシアネート、p−フェニ
レンジイソシアネート、43−ジメチルフエニレンジイ
ソシアネー)、4.4−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ム3−ンメチルー4.4−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイノシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシ7ネ−ト、)リメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート3付加物等)の1個のNCO基と反応させ
、残るNGO基を(メタ)アクリロイル基(以下アクリ
ロイル基、メタクリロイル基?総称して(メタ)アクリ
ロイル基とよぶ。)をもつ活性水素化合物、例えば(メ
タ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキンプロピル(メタ)アクリレート
、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メタ)ア
クリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド
など)と反応させる方法によって得ることができる。
The method for introducing carbon-carbon unsaturated bonds is to use some or all of the hydroxyl groups or shimke carboxyl groups in these copolymers, or some of the hydroxyl groups produced by cyanization. It can be obtained by denaturation. For example, by reacting a compound having an epoxy ring and a carbon-carbon unsaturated bond such as glycidyl acrylate with a part of the hydroxyl group of the base polymer, or by reacting one of the hydroxyl groups or carboxyl groups of the copolymer. Partly polyfunctional incyanates (e.g., 2.5-tolylene diincyanate, 2.6-tolylene diincyanate,
1.3-xylylene diisocyanate, 1.4-xylylene diisocyanate, 1.5-naphthalene diisocyanate, m-7 22 diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 43-dimethylphenylene diisocyanate), 4.4 -diphenylmethane diisocyanate, m3-onemethyl-4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diinocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate,) tolylene diisocyanate 3-adduct of rimethylolpropane, etc.) By reacting with the NCO group, the remaining NGO group is converted into an active hydrogen compound having a (meth)acryloyl group (hereinafter referred to as an acryloyl group, a methacryloyl group? collectively referred to as a (meth)acryloyl group), such as (meth)acrylic acid, 2- hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroquinpropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, etc.) It can be obtained by a reaction method.

また極性基?導入する方法としては、例えば次のような
方法?挙げることができる。上記のベースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくけカルボキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生じ念ヒドロギシル基の
一部?多官能インシアネートの1個のNeo基と反応さ
せ、残るNCO基をCotH基、S 03 N a基、
0PO3Na基等?含有するヒドロキシル基化合物を反
応させることによって得ることができる。極性基の導入
は(メタ)アクリロイル基と同時に行うことも可能であ
る。あるいは極性基と(メタ)アクIJ (lイル基を
両方有する化合物?用いてもよい。これらの基の導入方
法は前述の方法に限定されるものでViない。
Another polar group? For example, what are the following ways to introduce it? can be mentioned. Some of the hydroxyl groups or carboxyl groups of the above-mentioned base copolymer,
Or is it part of the hydroxyl group formed by saponification? It is reacted with one Neo group of the polyfunctional incyanate, and the remaining NCO group is converted into CotH group, S 03 Na group,
0PO3Na group etc? It can be obtained by reacting the hydroxyl group compounds contained therein. It is also possible to introduce the polar group simultaneously with the (meth)acryloyl group. Alternatively, a compound having both a polar group and a (meth)acyl group may be used.The method for introducing these groups is not limited to the above-mentioned method.

本発明で用いられるCo、H基および炭素炭素不飽和結
合を分子中にそれぞf″L1個以上含むウレタン系化合
物(B)としては、主鎖の骨格がポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリエステルエーテルいずれでも良く、これら
に用いられる二塩基酸の具体列としてはしゆう酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルメル酸、アジピン酸、セバシン酸
、ドデカン2酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタリンジカルボン酸などが使用できる。
The urethane compound (B) containing at least one Co, H group, and carbon-carbon unsaturated bond in the molecule used in the present invention may have a main chain skeleton of polyester, polyether, or polyester ether. Specific examples of dibasic acids that can be used for these include citric acid, malonic acid, succinic acid, glumeric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid,
Trimethyladipic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, etc. can be used.

二価のアルコールとしては、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレンクリコール、ヘキサメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンクリコール、テトラエチレングリコール、2.
2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、2.2−ジ
エチルプロパン−1,3−ジオール、シクロヘキサ:/
−1,3−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオー
ル、シクロヘキサン−1,4−ジメタツール、シクロヘ
キサン−1,3−ジメタツール、2.2−ビス(4−ヒ
ドロキシエトキシ−シクロヘキシル)プロパン、2.2
−ビス(4−ヒドロキシエトキシ−フェニル)フロパン
、2.2−ビス(4−ヒドロキシエトキシエトキシ−フ
ェニル)プロパンなどが使用できる。また、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、6−カプロラクトンな
どによるラクトン系のポリエステル骨格を用いることも
可能である。ウレタン結合を形成するインシアナートと
しては、2.4−トリレンジイソシアネート、2.6−
)リレンジイソシアネート、1.3−キシリレンジイン
シアネート、1.4−キシリレンジインシアネート、1
.5−ナフタレンジインシアネート、m−フェニレンジ
インシアネート、p−フエニレンジイソシアネ−)、1
5−ジメチルフエニレンジイソシアネー)、4.4−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、4ろ一ジメチルー4
,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロ
ールプロパンのトリレンジイソシアネート3付加物など
の多価イソシアネート?使用できる。また前記二塩基酸
、二価アルコールの一部を3価以上の酸及びアルコール
に置き替えてもよい。CO!H基及びアクリロイル基は
ポリウレタンの末端にあっても側鎖にあってもよい。こ
れらの基の導入の方法としては、1)3価以上の酸、ア
ルコール、イソシアネートの一種以上?ウレタン骨格に
組み込み、側鎖にCo!H基、OH基もしくはNCO基
?基質残留ウレタンに、これらの基と反応しうるカルボ
ン酸化合物および(メタ)アクリロイル化合物?反応さ
せたり、2)末端にインシアネート基を有するウレタン
にCo!H基と(メタ)アクリロイル基およびOH基を
それぞれ1つ以上有する活性水素化合物を反応させたゆ
することなどによって得られる。
Examples of dihydric alcohols include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 2.
2-dimethylpropane-1,3-diol, 2,2-diethylpropane-1,3-diol, cyclohexa:/
-1,3-diol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimetatool, cyclohexane-1,3-dimetatool, 2.2-bis(4-hydroxyethoxy-cyclohexyl)propane, 2.2
-bis(4-hydroxyethoxy-phenyl)furopane, 2,2-bis(4-hydroxyethoxyethoxy-phenyl)propane, etc. can be used. It is also possible to use a lactone-based polyester skeleton made of γ-butyrolactone, δ-valerolactone, 6-caprolactone, or the like. Examples of incyanates that form urethane bonds include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-
) lylene diisocyanate, 1.3-xylylene diisocyanate, 1.4-xylylene diisocyanate, 1
.. 5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate), 1
5-dimethylphenylene diisocyanate), 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 4-dimethyl-4
, 4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate,
Polyvalent isocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane? Can be used. Further, a part of the dibasic acid and dihydric alcohol may be replaced with trivalent or higher acid and alcohol. CO! The H group and the acryloyl group may be located at the terminal or side chain of the polyurethane. As for the method of introducing these groups, 1) one or more of trivalent or higher acid, alcohol, or isocyanate? Incorporated into the urethane skeleton, Co! H group, OH group or NCO group? Are there carboxylic acid compounds and (meth)acryloyl compounds that can react with these groups in the residual urethane substrate? Co! It can be obtained by reacting an H group with an active hydrogen compound each having one or more (meth)acryloyl groups and one or more OH groups.

本発明で用いるウレタン系化合物の好ましい酸価として
は1〜30でちり、より好ましくけ3〜20であり更に
好ましくけ5〜15である。分子9:としては1,00
0〜1o a、000”7’ちり、好ましくは2,00
0〜50.000特に好ましくは3、 [100〜3c
L000である。酸価がこの範囲?外れると強磁性微粉
末の分散性が悪く、電磁変換特性の低下?招いたり、耐
久性が悪化したりする。
The acid value of the urethane compound used in the present invention is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 20, and still more preferably 5 to 15. Molecule 9: 1,00
0-1o a, 000"7' dust, preferably 2,00
0 to 50,000, particularly preferably 3, [100 to 3c
It is L000. Is the acid value in this range? If it comes off, the dispersibility of the ferromagnetic fine powder becomes poor and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate? This may lead to damage or the durability may deteriorate.

また(メタ)アクリロイル基の平均含有量としては1分
子あたり1.5〜10であり好ましくは2〜8である。
Moreover, the average content of (meth)acryloyl groups is 1.5 to 10 per molecule, preferably 2 to 8.

分子量が1000未満の場合、得られた磁気記録媒体の
磁性層が強くなりすぎ、折曲げたときに割れがはいった
り、また放射線照射後硬化収縮により磁気記録媒体がカ
ールするという問題が発生しやすい。一方分子量が10
0.000i越えるとウレタン(メタ)アクリレートの
溶剤への溶解性が不良と々りやすく、取扱に不便となる
のみでなく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大な
エネルギーを必要とするので好ましくない。
When the molecular weight is less than 1000, the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium becomes too strong, which tends to cause cracks when bent, and the magnetic recording medium tends to curl due to curing shrinkage after irradiation with radiation. . On the other hand, the molecular weight is 10
If it exceeds 0.000i, the solubility of the urethane (meth)acrylate in the solvent will be poor and it will easily drop out, which will not only be inconvenient to handle, but will also deteriorate the dispersibility of the magnetic material and require a large amount of energy for curing. So I don't like it.

更て本発明にはビニル系モノマー?添加することができ
る。ビニル糸上ツマ−としては、放射線照射により重合
可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結合を分子中
に1個以上有する化合物であり、(メタ)アクリル酸エ
ステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異部環化
合物、N−ビニル化合物、スチレン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン
頌等が列としてあげられる。これらのうち好ましいもの
とメタクリロイル基を2個以上含む下記の化合物があげ
られる。具体的には、ジエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レートなどのポリエチレングリコールの(メタ)アクリ
レート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アジリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アジリレ
ート、トリス(β−(メタ)アクリロイロキシエチル)
イソシアヌレート、ビス(β−(メタ)アクリロイロキ
シエチル)イソシアヌレート、あるいけポリイソシアネ
ート(2,4−)リレンジイソシアネート、2.6− 
)リレンジイソシアネート、1.3−キシリレンジイソ
シアネー)、1.4−キシリレンジイソシアネート、1
.5−ナフタレンジインシアネート、m−フェニレンジ
イソシアネー)、p−フェニレンジイソシフ*−)、3
.5−ジメチルフェニレンジイソシアネート、4,4−
ジフェニルメタンインシアネート、3.3−ジメチル−
4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチ
ロールプロパンのトリレンジインシアネート3付加物)
ト、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物(2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アジリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレートなど)との反応化合物、あ
るいけその他の2官能以上のポリ(メタ)アクリレート
類などがある。これらのモノマーけ1種でもよく、また
2種以上用いてもよい。
Furthermore, does the present invention include vinyl monomers? Can be added. Vinyl yarn threads are compounds that can be polymerized by radiation irradiation and have one or more carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule, such as (meth)acrylic esters and (meth)acrylamides. , allyl compound,
Examples include vinyl ethers, vinyl esters, vinyl heterocyclic compounds, N-vinyl compounds, styrenes, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acids, itaconic acids, and olefins. Among these, preferred are the following compounds containing two or more methacryloyl groups. Specifically, diethylene glycol di(meth)
Acrylate, (meth)acrylates of polyethylene glycol such as triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)azirylate, dipentaerythritol Penta(meth)acrylate, Dipentaerythritol hexa(meth)azirylate, Tris(β-(meth)acryloyloxyethyl)
Isocyanurate, bis(β-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, polyisocyanate (2,4-)lylene diisocyanate, 2.6-
) lylene diisocyanate, 1.3-xylylene diisocyanate), 1.4-xylylene diisocyanate, 1
.. 5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate), p-phenylene diisocyanate*-), 3
.. 5-dimethylphenylene diisocyanate, 4,4-
diphenylmethane incyanate, 3,3-dimethyl-
4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane)
reaction compounds with hydroxy(meth)acrylate compounds (2-hydroxyethyl(meth)azilylate, 2-hydroxypropyl(meth)acrylate, etc.), and other bifunctional or higher functional poly(meth)acrylates. . One type of these monomers may be used, or two or more types may be used.

前記(A)で示される化合物と前記乍)で示される化合
物との組成比の好ましい範囲は20〜90重量部/80
〜10重量部、特に好ましくは30〜80部/70〜2
0部である。(A)で示される化合物がこの比率以下で
あったり(E)で示される化合物がこの比率以下である
と耐久性が得られ々い。また、前記とニルモノマーの添
加量は前記(A)および■)で示される化合物の総和重
量部に対して50重量部以下が好ましい。この比率より
も多いと重合に必要な放射線量が大きくなって好ましく
ないし、磁気記録媒体がカールしたり、あるいは十分な
耐久性がえられない。
The preferable composition ratio of the compound represented by (A) above and the compound represented by (5) above is 20 to 90 parts by weight/80
~10 parts by weight, particularly preferably 30-80 parts/70-2
It is 0 copies. If the ratio of the compound represented by (A) is less than this ratio or the ratio of the compound represented by (E) is less than this ratio, durability cannot be obtained. Further, the amount of the above-mentioned monomers added is preferably 50 parts by weight or less based on the total parts by weight of the compounds shown in (A) and (2) above. If the ratio exceeds this ratio, the radiation dose required for polymerization becomes large, which is undesirable, and the magnetic recording medium may curl or may not have sufficient durability.

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、Co  ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁
性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェ
ライトなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロム
の針状比は、2/1〜20/1程度、好ましくけ5/1
以上平均長け[12〜2.0μm8度の範囲が有効であ
る。強磁性合金粉末は金属分が75 wt%以上であり
、金属分の80 wt%以上が強磁性金属(即ち、Fe
、Co。
As the ferromagnetic fine powder used in the present invention, ferromagnetic iron oxide fine powder, Co doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic alloy powder, barium ferrite, etc. can be used. The acicular ratio of ferromagnetic iron oxide and chromium dioxide is about 2/1 to 20/1, preferably 5/1.
Above average length [12 to 2.0 μm and 8 degrees is effective. The ferromagnetic alloy powder has a metal content of 75 wt% or more, and 80 wt% or more of the metal content is a ferromagnetic metal (i.e., Fe).
, Co.

Ni、Fe−Ni 、 Co −Ni 、 Fs −C
o −Ni )で長径が約1.0μm以下の粒子である
。本発明に於いて特に効果的なのけ強磁性微粉末の分散
が困難なEET比表面積が30、好ましくは45 m2
71以上の微粒子の強磁性合金粉末である。
Ni, Fe-Ni, Co-Ni, Fs-C
o -Ni) with a major axis of about 1.0 μm or less. In the present invention, the EET specific surface area is 30, preferably 45 m2, which makes it difficult to disperse the particularly effective ferromagnetic fine powder.
It is a ferromagnetic alloy powder with fine particles of 71 or more.

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤とじては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、クリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系:ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
Organic solvents used for dispersion and application of magnetic coating liquid include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether; ethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether,
Ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene can be selected and used.

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。特に
潤滑剤は、炭素数12以上の飽和及び不飽和の高級脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコー
ルおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、フッソ系
化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加しても
よく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶剤に溶
解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは、
噴霧してもよい。
Further, additives such as a lubricant, an abrasive, a dispersant, an antistatic agent, and a rust preventive may be added to the magnetic coating liquid of the present invention. In particular, lubricants include saturated and unsaturated higher fatty acids with 12 or more carbon atoms, fatty acid esters, higher fatty acid amides, higher alcohols, silicone oils, mineral oils, vegetable oils, fluorine compounds, etc., and these are used when preparing magnetic coating liquids. It may be added, or it may be dissolved in an organic solvent after drying or irradiation with radiation, or applied directly to the surface of the magnetic layer, or
May be sprayed.

本発明では放射線を、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいけ更にも
う一度放射線照射することも可能である。
In the present invention, it is preferable to irradiate radiation after applying a magnetic paint and performing calender treatment, but it is also possible to perform calender treatment after irradiation. Alternatively, it is possible to administer radiation one more time.

本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、r
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくけ電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が100〜1000KV、好ましくは
150〜300 KVであり、吸収線量として1〜20
Mraa 、好ましくけ3〜15 Mradである。加
速電圧が100 KV以下の場合は、エネルギーの透過
量が不足し、100CIKVを越えると重合に使われる
エネルギー効率が低下し経済的で無い。吸収線量として
、I Mrad以下では硬化反応が不充分で磁性層強度
が得られず、20 Mrad以上に々ると、硬化に使用
されるエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し
、特にプラスティック支持体が変形するので好ましくな
い。
The radiation irradiated to the magnetic layer of the present invention includes electron beam, r
rays, beta rays, ultraviolet rays, etc. can be used, but electron beams are preferred. As the electron beam accelerator, a scanning method, double scanning method, curtain beam method, broad beam curtain method, etc. can be adopted. As for the electron beam, the accelerating voltage is 100 to 1000 KV, preferably 150 to 300 KV, and the absorbed dose is 1 to 20 KV.
Mraa, preferably 3 to 15 Mrad. When the accelerating voltage is less than 100 KV, the amount of energy transmitted is insufficient, and when it exceeds 100 CI KV, the efficiency of energy used in polymerization decreases, making it uneconomical. If the absorbed dose is less than I Mrad, the curing reaction will be insufficient and the strength of the magnetic layer will not be obtained, and if it exceeds 20 Mrad, the energy efficiency used for curing will decrease, the irradiated object will generate heat, and especially This is not preferred because the plastic support will be deformed.

〔実施列〕[Implementation row]

以下に本発明を実施列及び比較例によシ史に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例証おいて「部」はすべ
で「重量部」?示す。
The present invention will be explained in detail below using examples and comparative examples. In the following Examples and Comparative Examples, do all "parts" mean "parts by weight"? show.

なお、各実施列において支持体と磁性層の密着性fr−
調べるために行なったはく離強度は次のようにして測定
した。
In addition, in each implementation row, the adhesion between the support and the magnetic layer fr-
The peel strength was measured as follows.

第1図は磁気テープのはく離強度測定の原理を示す説明
図であって、ガラス板1の一面に、磁気テープ2の磁性
層3の面を画面接着テープ4で接着し、磁気テープを1
80°折り曲げてその端部にばねばかり?取り付け、ば
ねばかりによって矢印方向に力?加え、磁性層がはく離
するに要する力によってはく離強度とした。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing the principle of measuring the peel strength of magnetic tape, in which the surface of the magnetic layer 3 of the magnetic tape 2 is adhered to one surface of the glass plate 1 with a screen adhesive tape 4, and the magnetic tape is
Bend it 80 degrees and have a spring at the end? Attachment, force in the direction of the arrow by the spring balance? In addition, the peel strength was defined as the force required to peel the magnetic layer.

この実施列では、幅1.26crn、長さ5傷の磁気テ
ープについてテストし、接着した長さは2Gであった。
In this run, magnetic tape with a width of 1.26 crn and a length of 5 scratches was tested, and the bonded length was 2G.

実施例1 厚さ10μのポリエチレンテレフタレート支持体表面に
35にV、7mAのコロナ放電処理を行なった。
Example 1 The surface of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 10 μm was subjected to a corona discharge treatment at 35 V and 7 mA.

次に下記組成の磁性塗液をボールミルで50時間混練し
た。
Next, a magnetic coating liquid having the following composition was kneaded in a ball mill for 50 hours.

Fe−Ni合金粉末           400部(
Hl:10wt%、13000e BBT比表面積48
4今)結合剤組成 塩化ビニル共重合体系アクリレート     60部ウ
レタンアクリレート         40部ステアリ
ン酸              4部ブチルステアレ
ート           4部At!0.     
          4部カーボンブランク     
      10部MKK             
  800部分散層前記支持体上にドクターブレードを
用いて乾燥后膜厚が3μmとなるよう塗布しコバルト磁
石により配向させたのち、溶剤を乾燥(100℃1分間
)後カレンダー処理f!:施こした。ついで加速電圧1
65KV、  ビームIN、 流6 m Aで7 Mr
adの吸収線量となるよう電子線を照射したのちI7今
巾にスリットしてビデオ用の磁気テープサンプル賜1を
得た。
Fe-Ni alloy powder 400 parts (
Hl: 10wt%, 13000e BBT specific surface area 48
4) Binder composition Vinyl chloride copolymer acrylate 60 parts Urethane acrylate 40 parts Stearic acid 4 parts Butyl stearate 4 parts At! 0.
4 part carbon blank
10th part MKK
A 800-part dispersed layer was coated on the support using a doctor blade so that the film thickness after drying was 3 μm, oriented using a cobalt magnet, and then the solvent was dried (100° C. for 1 minute) and then calendered f! : Performed. Then acceleration voltage 1
65KV, beam IN, flow 6 mA and 7 Mr
After irradiating the tape with an electron beam to obtain an absorbed dose of AD, the sample was slit into I7 width to obtain a video magnetic tape sample.

実施列2 実施列1のコロナ放電に代えて加速電圧150KVの電
子線を線量1.2 Mradとなるよう照射。
Implementation row 2 Instead of the corona discharge in implementation row 1, an electron beam with an acceleration voltage of 150 KV was irradiated to a dose of 1.2 Mrad.

他は実施列1と同様。サンプルNh2 実施例5 実施列1のコロナ放電に代え、長さ306nの石英管よ
りなるI KW高圧水銀灯により30mの距離から30
8eC間紫外線照射、他は実施列1と同様。サンプル庵
3 実施汐り4 実施列1のコロナ放電に代え、プロパン1に9/時、お
よび0.2に97時の燃焼ガスよりなる火炎を80m/
分の速度で走行する支持体に5m距離で垂直に吹き付は
火炎処理を行なった。サンプル電 4 実施pH5 実m例1のコロナ放電処理に代え、5 X 10−!T
orr、3 KVでグロー放電処理。サンプルNQ5比
較列1 非接触処理なし。サンプル庵6 比較IH+2 実施例1において結合剤組成?下記に変更。
Others are the same as implementation row 1. Sample Nh2 Example 5 Instead of the corona discharge in Example 1, an I KW high-pressure mercury lamp made of a quartz tube with a length of 306 nm was used to discharge 300 m from a distance of 30 m.
Ultraviolet irradiation for 8eC, otherwise the same as in Example 1. Sample hermitage 3 Implementation test 4 Instead of the corona discharge in test row 1, a flame consisting of combustion gas of propane 1 9/hr and 0.2 97 hr was heated 80 m/hr.
The flame treatment was carried out by spraying vertically at a distance of 5 m onto the support traveling at a speed of 1.5 m. Sample voltage 4 Implementation pH 5 Instead of the corona discharge treatment in Example 1, 5 x 10-! T
orr, glow discharge treatment at 3 KV. Sample NQ5 comparison column 1 No contactless processing. Sample An 6 Comparative IH+2 Binder composition in Example 1? Changed to below.

1結合剤組成 塩化系共重合体アクリレ−)         60部
(酸価α7、分子fi1,7000、アクリロイル基平
均含量2.5個/分子) ウレタンアクリレート         40部(酸価
8、分子ff1a000、アクリロイル基平均含量五5
個/分子) サンプル!+7 実施列6 実施列1においてコロナ処理后24時間放置し磁性層塗
布、他は実施例1と同様。サンプルへ8これらのサンプ
ルについて、前記したような磁性層と支持体との密着性
(はぐ雌試験)と下記のビデオ8/N、クロマ8/FJ
、スチル耐久性及び出力低下について測定し、得られた
結果を次表に示した。
1 Binder composition Chlorinated copolymer acrylate) 60 parts (acid value α7, molecule fi 1,7000, average acryloyl group content 2.5 pieces/molecule) Urethane acrylate 40 parts (acid value 8, molecule ff 1a000, average acryloyl group content Content 55
(pieces/molecules) Sample! +7 Example row 6 In Example 1, the magnetic layer was applied after being left for 24 hours after the corona treatment, but the rest was the same as Example 1. Sample 8 For these samples, the adhesion between the magnetic layer and the support as described above (peel test) and the following Video 8/N, Chroma 8/FJ
, still durability and output reduction were measured, and the results are shown in the following table.

メチル耐久性: VHSビデオテープレコーダー(松下
電器産業■製、NV8200)を用いてビデオテープ(
各サンプル)に一定のビデオ信号?記録し、再生した制
止画像が鮮明さに失うまでの時間を示す(実験は5℃8
0%RHで行った)。
Methyl durability: Using a VHS video tape recorder (manufactured by Matsushita Electric Industrial, NV8200),
Constant video signal for each sample)? Shows the time it takes for recorded and reproduced stop images to lose sharpness (experiments were carried out at 5°C and 8°C).
(performed at 0% RH).

ビデオS/N:上記ビデオテープレコーダーを使用し、
50%セットアツプの灰色信号?録画し、シバツクg9
2sc型8/Nメーターでノイズを測定し、サンプル%
1i0(iB としたときの相対値で示した。
Video S/N: Using the above video tape recorder,
50% set up gray light? Record and use Shibatsu G9
Measure the noise with a 2sc type 8/N meter and calculate the sample %
It is shown as a relative value when it is 1i0 (iB).

クロマ−8/N:上記ビデオテープレコーダー?使用し
、1aa%セットアツプの緑色信号を録画し、クバソク
製925C型S/Nメーターでノイズを測定し、サンプ
ル隔1をOdB としたときの相対値で示した。
Chroma-8/N: The above video tape recorder? The green signal with a 1aa% set-up was recorded, and the noise was measured with a Kubasoku 925C S/N meter, and the noise was expressed as a relative value when sample interval 1 was taken as OdB.

出力低下;上記ビデオテープレコーダー?使用し50%
セットアツプの灰色信号を録画し、再生(1パス目)し
た時の出力をOdB とし、くり返し再生を行い100
パス目の再生出力全測定し1パス目との相対値で示した
Output drop; the above videotape recorder? 50% used
Record the gray signal of the setup, set the output when played back (first pass) to OdB, and play it repeatedly to 100 dB.
The entire reproduction output of the first pass was measured and expressed as a relative value with respect to the first pass.

サンプル6.7は比較列 〔発明の効果コ 上記の結果からも明かなように、本発明の方法によると
きは、耐久性および電磁変換特性が顕著に向上した磁気
記録媒体が得られる。
Samples 6 and 7 are shown in the comparison column [Effects of the Invention] As is clear from the above results, when the method of the present invention is used, a magnetic recording medium with significantly improved durability and electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の実施列で用いたはく、惟強度測定の原
理を示す説明図である。 代理人 弁理士(8107)  佐々木 清 隆(ほか
2名)
FIG. 1 is an explanatory diagram showing the principle of measuring the strength of foil used in the implementation of the present invention. Agent Patent Attorney (8107) Kiyoshi Sasaki (and 2 others)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤中に分散させ
た磁性層を設けることからなる磁気記録媒体の製造方法
において、該非磁性支持体に非接触表面処理を施こした
後に下記(A)及び(B)で示される群のうちそれぞれ
1種以上を結合剤として含有する磁性層を設け放射線照
射することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法 (A)極性基および炭素−炭素不飽和結合を分子中にそ
れぞれ1個以上含むポリ塩化ビニル系化合物、 (B)CO_2H基および炭素−炭素不飽和結合を分子
中に1個以上含むポリウレタン系化合物。 2)非接触表面処理が紫外線照射による表面処理である
特許請求の範囲第1)項に記載の磁気記録媒体の製造方
法。 3)非接触表面処理がグロー放電による表面処理である
特許請求の範囲第1)項に記載の磁気記録媒体の製造方
法。 4)非接触表面処理がコロナ放電による表面処理である
特許請求の範囲第1)項に記載の磁気記録媒体の製造方
法。 5)非接触表面処理が火炎処理による表面処理である特
許請求の範囲第1)項に記載の磁気記録媒体の製造方法
。 6)非接触表面処理が電子線照射による表面処理である
特許請求の範囲第1)項に記載の磁気記録媒体の製造方
法。
[Claims] 1) A method for manufacturing a magnetic recording medium comprising providing a magnetic layer of ferromagnetic powder and a binder dispersed on a non-magnetic support, wherein the non-magnetic support is subjected to a non-contact surface treatment. (A) Polarity (B) A polyvinyl chloride compound containing one or more CO_2H group and one or more carbon-carbon unsaturated bond in the molecule; (B) A polyurethane compound containing one or more CO_2H group and one or more carbon-carbon unsaturated bond in the molecule. 2) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the non-contact surface treatment is surface treatment by ultraviolet irradiation. 3) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the non-contact surface treatment is surface treatment using glow discharge. 4) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the non-contact surface treatment is surface treatment by corona discharge. 5) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the non-contact surface treatment is surface treatment by flame treatment. 6) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the non-contact surface treatment is surface treatment by electron beam irradiation.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01273220A (en) * 1988-04-26 1989-11-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method for treatment with corona discharge
US6022621A (en) * 1995-06-21 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mullite-containing coatings for inorganic fibers and ceramic matrix composites

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US6022621A (en) * 1995-06-21 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mullite-containing coatings for inorganic fibers and ceramic matrix composites

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