JPS62265605A - Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer - Google Patents

Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer

Info

Publication number
JPS62265605A
JPS62265605A JP61109212A JP10921286A JPS62265605A JP S62265605 A JPS62265605 A JP S62265605A JP 61109212 A JP61109212 A JP 61109212A JP 10921286 A JP10921286 A JP 10921286A JP S62265605 A JPS62265605 A JP S62265605A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl ether
optical fiber
polymer
clad part
fluoroolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61109212A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshihiko Onitake
鬼武 敏彦
Takashi Izumi
和泉 隆
Shiro Honma
史朗 本間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP61109212A priority Critical patent/JPS62265605A/en
Publication of JPS62265605A publication Critical patent/JPS62265605A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an optical fiber having the excellent adhesiveness, of a core part and clad part weatherability, heat resistance, and good flexibility by forming the clad part of a material contg. a specific fluorine polymer as an essential component. CONSTITUTION:The clad part of the optical fiber is formed of the material essentially consisting of the fluorine polymer which is a copolymer formed of a fluoroolefin, vinyl ether and org. silicon compd. having a hydrolyzable group and an olefinic unsatd. bond, and is at least partly crosslinked. The fluoroolefin is preferably a fluoroolefin of 2 or 3C, more particularly preferably perfluoroolefin. The vinyl ether is preferably an alkyl vinyl ether bound with an alkyl group of 2-4C, more particularly preferably an alkyl vinyl ether of a chain alkyl group. Vinyloxy propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, etc., are used as the org. silicon compd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光信号を伝送する光ファイバに係り、特にそ
のクラッド部を形成する材料に特徴を有するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an optical fiber for transmitting optical signals, and is particularly characterized by the material forming the cladding portion thereof.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、光を導く屈折率n1のコア部(A)の周囲を、コ
ア部(A)の屈折率n、より小さい屈折率n、を有する
クラッド部(B)で取り囲んで形成し、コア部に入射さ
れた光をコア部とクラッド部との境界面で全反射させて
コア部に閉じ込め伝送する光ファイバにおいて、コア材
としては5102を主成分とする石英ガラスをはじめ、
ポリメチルメタクリレート(PMMA)、4−メチル−
1−ペンテン系ポリマー、ポリカーボネート等のプラス
チックが使用されており、また、これらコア材の屈折率
n、よりも屈折率の小さいクラツド材としてノリコーン
樹脂等が知られている。
Conventionally, a core part (A) having a refractive index n1 that guides light is surrounded by a clad part (B) having a refractive index n that is smaller than the refractive index n of the core part (A), and the core part In optical fibers that completely reflect incident light at the interface between the core and cladding and confine it in the core for transmission, core materials include silica glass containing 5102 as a main component,
Polymethyl methacrylate (PMMA), 4-methyl-
Plastics such as 1-pentene polymers and polycarbonates are used, and noricorn resins are known as cladding materials having a refractive index smaller than the refractive index n of these core materials.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、前記クラツド材ではコア材との密着性等が十分
ではなく、コア部との境界面が不規則となって光の散乱
損失が生じ、光の伝送特性が悪くなるおそれがある。
However, the clad material does not have sufficient adhesion with the core material, and the interface with the core portion becomes irregular, causing light scattering loss and possibly deteriorating light transmission characteristics.

また、光ファイバは空中や海中、あるいは工場内の高温
または低温となる場所、自動車のエンジンルーム等、極
めて悪い環境の中で使用されることが多く、耐候性や耐
熱性等の良いことが望まれている。
In addition, optical fibers are often used in extremely harsh environments, such as in the air or under the sea, in hot or cold places in factories, or in automobile engine rooms, so it is desirable that they have good weather resistance and heat resistance. It is rare.

さらに、光ファイバは光伝送路を設ける場所に応じて屈
曲して使用することが多いため、可撓性に優れているこ
とが好ましい。
Furthermore, since optical fibers are often used by being bent depending on the location where the optical transmission path is provided, it is preferable that they have excellent flexibility.

本発明はこのような現状に鑑みなされたもので、コア部
とクラッド部の密着性が優れているとともに、耐候性や
耐熱性等に優れ、かつ、可撓性の良い光ファイバを堤供
することを目的とする。
The present invention was made in view of the current situation, and it is an object of the present invention to provide an optical fiber that has excellent adhesion between the core portion and the cladding portion, has excellent weather resistance, heat resistance, etc., and has good flexibility. With the goal.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は、光を導くコア部(A)の周囲を、
コア部(A)の屈折率より小さい屈折率を有するクラッ
ド部(B)で取り囲んで形成した光ファイバにおいて、
面記クラッド部を次のようなフッ素系重合体を主成分と
するプラスチック材料にて形成した。
That is, in the present invention, the periphery of the core part (A) that guides light,
In an optical fiber surrounded by a cladding part (B) having a refractive index smaller than the refractive index of the core part (A),
The surface cladding portion was formed from a plastic material containing the following fluoropolymer as a main component.

このフッ素系重合体とは、 (a)フルオロオレフィン、 (b)ビニルエーテル、及び (c)オレフィン性不飽和結合及び加水分解可能な基を
持つ有機珪素化合物、 とから実質的に構成される共重合体であって、少なくと
も一部が架橋されているものである。
This fluoropolymer is a copolymer consisting essentially of (a) a fluoroolefin, (b) a vinyl ether, and (c) an organosilicon compound having an olefinic unsaturated bond and a hydrolyzable group. It is a combination and is at least partially crosslinked.

〔作用〕[Effect]

本発明の光ファイバのコア部(A)は、石英ガラス又は
プラスチックから形成されている。使用される石英ガラ
スは5iOyを主成分とし、その屈折率は1.45〜1
.50ii後であるが、通常Ge、P、C。
The core portion (A) of the optical fiber of the present invention is made of quartz glass or plastic. The quartz glass used has 5iOy as its main component, and its refractive index is 1.45 to 1.
.. After 50ii, usually Ge, P, C.

A12などの成分を添加して屈折率を適宜調整できる。The refractive index can be adjusted appropriately by adding a component such as A12.

また、使用されるプラスチックにはポリメチルメタクリ
レート(P M M A )、4−メチル−ペンテン系
ポリマーポリカーボネート、テトラシクロドデセン類の
単独開環重合体やノルボルネン類との開環共重合体を水
添したもの、さらにはノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、メチルテトラシクロドデセンなどの環状オレフィ
ンとエチレンとの共重合体などが例示される。
In addition, the plastics used include polymethyl methacrylate (PMMA), 4-methyl-pentene polymer polycarbonate, ring-opening polymers of tetracyclododecenes, and ring-opening copolymers with norbornenes. Furthermore, copolymers of ethylene and cyclic olefins such as norbornene, tetracyclododecene, and methyltetracyclododecene are exemplified.

本発明のクラッド部(B)に使用される特定のフッ素系
重合体は、少なくとも前述した(a)、(b)及び(c
)3種類のモノマー成分単位よりなるランダム共重合体
であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他
の共重合可能なモノマー成分、たとえばα−オレフィン
類、シクロオレフィン類、不飽和カルボン酸類などを共
重合させていてもかまわない。
The specific fluoropolymer used in the cladding part (B) of the present invention is at least the above-mentioned (a), (b) and (c).
) A random copolymer consisting of three types of monomer component units, but a small amount of other copolymerizable monomer components, such as α-olefins, cycloolefins, unsaturated It does not matter if carboxylic acids or the like are copolymerized.

フッ素系重合体を構成するモノマー成分であるフルオロ
オレフィン(a)は、分子中に少なくとも1個のフッ素
原子をもっており、好ましくはオレフィンの水素原子が
全てフッ素原子及び他のハロゲン原子とに置換されてい
るベルハロオレフィンがよく、とくにペルフルオロオレ
フィンが好適である。更に重合性及び製造された重合体
の性質の観点からは、炭素原子数2または3のフルオロ
オレフィンとくにペルフルオロオレフィンが好ましい。
Fluoroolefin (a), which is a monomer component constituting the fluoropolymer, has at least one fluorine atom in the molecule, and preferably all hydrogen atoms of the olefin are substituted with fluorine atoms and other halogen atoms. Perfluoroolefins are preferred, and perfluoroolefins are particularly preferred. Furthermore, from the viewpoint of polymerizability and properties of the produced polymer, fluoroolefins having 2 or 3 carbon atoms, particularly perfluoroolefins, are preferred.

かかるフルオロオレフィンの例としては、CF、=CF
、、   CIIF=CF、、   CH,=CF2、
CH,=CHF、    CC1=CC1、CHCl=
CF2CCl、=CF、、  CCIF= CCIF%
  CC1=CC1,、CH,=CClF5CC1,=
CCIF等のフルオロエチレン系、CF、CF= CF
、、  CF、CF=CHF、   CF、CI(=C
F、、CF、CF=C!1.、  CF3CF= CH
F、   CHF、CF= CIIFlCF、CI(=
C11,、CIl、CF= CF、、  CH8CH=
 CF、、Cl5CP=CI+、、  CF、CICF
= CF2、CP、CC1= CF、、CF3CC=C
FCI、  CF2ClCC1=CP、、CF、CIC
F= CFCI。
Examples of such fluoroolefins include CF, =CF
,, CIIF=CF,, CH,=CF2,
CH,=CHF, CC1=CC1, CHCl=
CF2CCl,=CF,, CCIF= CCIF%
CC1=CC1,,CH,=CCIF5CC1,=
Fluoroethylene type such as CCIF, CF, CF= CF
,, CF,CF=CHF, CF,CI(=C
F,,CF,CF=C! 1. , CF3CF=CH
F, CHF, CF= CIIFlCF, CI(=
C11,, CIl, CF= CF,, CH8CH=
CF,, Cl5CP=CI+,, CF, CICF
= CF2, CP, CC1= CF,, CF3CC=C
FCI, CF2ClCC1=CP, CF, CIC
F=CFCI.

CFCl、CF= CF、、CF3CC1= CCIF
1CF3CCI= CCl2、CCIFtCF= CC
l2、CC1,CF= CF、、CF、CICC1= 
CCI、、CFCI、CC1= CC1t、CICC=
 CHCl、 CCIFtCF= CHCl、CF3C
C1=C)ICI、 CHF、CC1=CC1,、CF
3CC1= CCl2、CF、CICC1=CHC1,
CCl5CF=CHC1、CF、1cF= CFt。
CFCl, CF= CF,, CF3CC1= CCIF
1CF3CCI= CCl2, CCIFtCF= CC
l2, CC1, CF= CF,, CF, CICC1=
CCI,, CFCI, CC1= CC1t, CICC=
CHCl, CCIFtCF= CHCl, CF3C
C1=C)ICI, CHF, CC1=CC1,, CF
3CC1= CCl2, CF, CICC1=CHC1,
CCl5CF=CHC1,CF, 1cF=CFt.

CF、BrCH= CF、、CF3CC1= CHBr
5CF、CICC1= CI。
CF, BrCH= CF,, CF3CC1= CHBr
5CF, CICC1=CI.

CI(JrCF= CCl2、CF3CC1=CHy、
CFaCII= CI!Br。
CI(JrCF=CCl2, CF3CC1=CHy,
CFaCII= CI! Br.

CF、BrCH= CHF、   CF*BrCF= 
CF、等のフルオロプロペン系、CF3CF、CF= 
CF、、CF、CF= CFCF3、CF3CH= C
FCF、、CF、= CFCF、CHF、、CF3CF
、CF= CH,、CF、CI= ClCF3、CF2
= CFCF2CH3、CF、= CFCH,CH3C
F3CH2CH= CI(2、CF3C)I= C11
C1(3、CF2= CHCHtCH3、CH3CF2
CH= CH2、CFH,CH= CHCPI(、、C
H,CF、CH= C1,、Cl2= CFCH2CI
(3、CF、(cF、)2CF= CF、、CF3(c
F、)3CF= CFt、等の炭素原子数4以上のフル
オロオレフィン系を挙げることかできる。
CF, BrCH= CHF, CF*BrCF=
Fluoropropene series such as CF, CF3CF, CF=
CF,, CF, CF= CFCF3, CF3CH= C
FCF,,CF,=CFCF,CHF,,CF3CF
, CF= CH,, CF, CI= ClCF3, CF2
= CFCF2CH3, CF, = CFCH, CH3C
F3CH2CH= CI(2, CF3C) I= C11
C1(3, CF2= CHCHtCH3, CH3CF2
CH= CH2, CFH, CH= CHCPI(,,C
H, CF, CH= C1,, Cl2= CFCH2CI
(3, CF, (cF,)2CF= CF,, CF3(c
F, )3CF=CFt, and other fluoroolefins having 4 or more carbon atoms can be mentioned.

これらの中では、前述の如くフルオロエチレン系及びフ
ルオロプロペン系が好ましく、とくにテトラフルオロエ
チレン(cP、=CF、)及びヘキサフルオロプロペン
(cF、 = CFCF3)、クロロトリフルオロエチ
レン(cIFC= CF2)が好適であり、更には安全
性、取扱い性の面からヘキサフルオロプロペン、クロロ
トリフルオロエチレンが好適である。
Among these, as mentioned above, fluoroethylene and fluoropropene are preferred, and in particular, tetrafluoroethylene (cP, = CF), hexafluoropropene (cF, = CFCF3), and chlorotrifluoroethylene (cIFC = CF2) are preferred. In terms of safety and ease of handling, hexafluoropropene and chlorotrifluoroethylene are preferred.

また本発明においてフルオロオレフィンは、単独で用い
るほかに複数を混合して用いる態様も含むことは勿論で
ある。
In addition, in the present invention, the fluoroolefins may be used alone or in combination.

ビニルエーテル(b)は、ビニル基とアルキル(シクロ
アルキルを含む)基、アリール(aryl)基、アラル
キル(aralkyl)基等がエーテル結合した化合物
であり、中でらアルキルビニルエーテル、とくに炭素原
子数が8以下、好ましくは2〜4のアルキル基と結合し
たアルキルビニルエーテルが好適である。更にはアルキ
ル基が鎖状のアルキルビニルエーテルが最ら好適である
Vinyl ether (b) is a compound in which a vinyl group and an alkyl (including cycloalkyl) group, an aryl group, an aralkyl group, etc. are ether-bonded. Hereinafter, preferably an alkyl vinyl ether bonded with 2 to 4 alkyl groups is suitable. Furthermore, alkyl vinyl ethers in which the alkyl group is in the form of a chain are most preferred.

かかるビニルエーテルの例としては、エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニ
ルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、イソプロピルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、4−メチル−1−ペンチルビニルエーテル
等の鎖状アルキルビニルエーテル類、シクロペンチルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のシク
ロアルキルビニルエーテル類、フェニルピニルエーテ)
Li、o−、m  、p−クロロフェニルビニルエーテ
ル、アリールビニルエーテル類、ベンジルビニアラルキ
ルビニルエーテル、フヱネチルビニルエーテル等のアラ
ルキルビニルエーテル類を挙げることができる。これら
の中ではとくに鎖状アルキルビニルエーテル及びシクロ
アルキルビニルエーテルが好ましく、更にはエチルビニ
ルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテルが好適である。また本発明においてビニルエーテ
ルは、単独で用いるほかに複数混合して用いる態様も含
むことは勿論である。
Examples of such vinyl ethers include linear alkyl vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, pentyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and 4-methyl-1-pentyl vinyl ether. cycloalkyl vinyl ethers such as cyclopentyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, phenyl pinylether)
Aralkyl vinyl ethers such as Li, o-, m, p-chlorophenyl vinyl ether, aryl vinyl ethers, benzylvinial alkyl vinyl ether, and phenethyl vinyl ether can be mentioned. Among these, chain alkyl vinyl ethers and cycloalkyl vinyl ethers are particularly preferred, and ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, and butyl vinyl ether are more preferred. Further, in the present invention, it goes without saying that the vinyl ether may be used alone or in a mixture of two or more vinyl ethers.

有機珪素化合物(c)は、分子中にオレフィン性不飽和
結合及び加水分解可能な基をもつものであればよく、具
体的には下記一般式(1)〜(3)に示されるものを例
示することができる。
The organosilicon compound (c) may be one having an olefinic unsaturated bond and a hydrolyzable group in the molecule, and specifically, those shown in the following general formulas (1) to (3) are exemplified. can do.

R’R”SiY’Y”  (1) R’X5iY’Y”   (2) R’SiY’Y2Y3(3) (式中R1、R2はオレフィン性不飽和結合を有し、炭
素、水素及び任意に酸素からなり、各間−または相異な
る基である。Xはオレフィン性不飽和結合を有しない有
機基であり、Y’SY’、Y3は各間−または相異なる
加水分解可能な基である。)R1、R2のより具体的な
例としては、ビニルアルリル(allyl)、ブテニル
、シクロヘキセニル、ノクロペンタジエニルがあり、と
くに末端オレフィン性不飽和基が好ましい。その他の好
ましい例には、CtL= CHO(cH2)*−の他末
端不飽和酸のエステル結合を有する Cll2= C(cIl*) Coo (c1l−)3
−1CI!、= C(cIF) Coo (cH,)、
−0−(cH2)3−1CH,= C(c113) C
00C11,C1120CH,C11CII、0(cI
+)3−1■ H などの基を挙げることができる。これらの中ではビニル
基が最適である。Xの具体的な例としては、たとえば1
価の炭化水素基であるメチル、エチル、プロピル、テト
ラデシル、オクタデシル、フェニル、ヘンシル、トリル
などの基があり、またこれらの基は、ハロゲン置換炭化
水素基でもよい。
R'R"SiY'Y" (1) R'X5iY'Y" (2) R'SiY'Y2Y3 (3) (In the formula, R1 and R2 have an olefinic unsaturated bond, and carbon, hydrogen and optionally Each group is composed of oxygen and is different or different from each other. ) More specific examples of R1 and R2 include vinyl allyl, butenyl, cyclohexenyl, and noclopentadienyl, with terminal olefinically unsaturated groups being particularly preferred.Other preferred examples include CtL=CHO (cH2)*- Cll2= C(cIl*) Coo (c1l-)3 having an ester bond of the other terminal unsaturated acid
-1CI! ,=C(cIF)Coo(cH,),
-0-(cH2)3-1CH,=C(c113)C
00C11, C1120CH, C11CII, 0(cI
+)3-1■ H and other groups can be mentioned. Among these, vinyl groups are most suitable. As a specific example of X, for example, 1
Examples of hydrocarbon groups include methyl, ethyl, propyl, tetradecyl, octadecyl, phenyl, hensyl, tolyl, and the like, and these groups may also be halogen-substituted hydrocarbon groups.

yl、yl、Y3の具体例としては、たとえばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、メトキノエトキノのような、ア
ルコキン基、アルコキノアルコキノ基、ホルミロキン、
アセトキノ、プロピ才ノキノのようなアシロキシ基、オ
キシムたとえば、−oN= C(cH3)、、−ON=
 C)lcHfcJsおよび、−−ON= C(c−H
s)*、または置換アミノ基およびアリールアミノ基た
とえば、 −NHCH2、NHCJs及び−NH(c,
H,)などがあり、その他任意の加水分解し得る有機基
がある。
Specific examples of yl, yl, and Y3 include alkokyne groups, alkokinoalkoquino groups, formiloquine, such as methoxy, ethoxy, butoxy, and methoxynoethquino;
Acyloxy groups such as acetoquino, propynoquino, oximes, e.g. -oN=C(cH3),, -ON=
C) lcHfcJs and --ON=C(c-H
s)*, or substituted amino groups and arylamino groups such as -NHCH2, NHCJs and -NH(c,
H, ), and any other hydrolyzable organic groups.

好ましく使用される有機珪素化合物は一般式(3)で表
される化合物であり、とくに基Y’SY″、Y3が等し
い有機珪素化合物が適している。これらの中でもR1が
ビニロキシアルキル基(cI、= CH−0(cHy)
n  )またはビニル基であり、Yl−Y3がアルコキ
シ基またはアルコキシアルコキシ基のものが好ましく、
たとえばビニロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス (メトキシエトキシ)シランなどが例示で
きる。しかしビニルメチルジェトキシシラン、ビニルフ
ェニルジメトキシシランなども同様に用いることができ
る。
Preferably used organosilicon compounds are those represented by the general formula (3), and organosilicon compounds in which the groups Y'SY'' and Y3 are the same are particularly suitable. Among these, R1 is a vinyloxyalkyl group (cI ,=CH-0(cHy)
n) or a vinyl group, and Yl-Y3 is preferably an alkoxy group or an alkoxyalkoxy group,
Examples include vinyloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris(methoxyethoxy)silane. However, vinylmethyljethoxysilane, vinylphenyldimethoxysilane, etc. can be used as well.

フッ素系重合体における(a)〜(c)のモノマー成分
の含有割合は、(a)〜(c)の合計モル敗を基準とし
て(a) : 3(1−70モル%、(b):20〜6
0モル%、(c):1〜80モル%((a)+ (b)
+ (c)=  tooである)、好ましくは(a):
40〜60モル%、(b) : 20〜50モル%、(
c) :  1〜25モル%の範囲にある。
The content ratio of the monomer components (a) to (c) in the fluoropolymer is (a): 3 (1-70 mol%), (b): based on the total molar loss of (a) to (c). 20-6
0 mol%, (c): 1 to 80 mol% ((a) + (b)
+ (c) = too), preferably (a):
40-60 mol%, (b): 20-50 mol%, (
c): In the range of 1 to 25 mol%.

ここで(a)を30〜70モル%としたのは、30モル
%以下であると耐久性が悪く、70モル%以上であると
コア材への接着性が悪くなるからで(c)を1〜80モ
ル%としたのは1モル%以下であると硬化しにくくなり
、膜の形成が困難で80モル%以上であると安定性が悪
くなるからである。
Here, (a) is set to 30 to 70 mol% because if it is less than 30 mol%, the durability will be poor, and if it is more than 70 mol%, the adhesion to the core material will be poor. The reason why the content is 1 to 80 mol % is because if it is less than 1 mol %, it will be difficult to cure and form a film, and if it is more than 80 mol %, the stability will be poor.

本発明で使用するフッ素重合体は、前記(a)〜(c)
の各モノマーを周知のラジカル開始剤の存在下(あるい
は、不存在のときには加熱して)共重合することによっ
て製造される。ここで(a)〜(c)の各成分はいずれ
も重要であり、たとえば(a)成分と(c)成分のみで
は共重合が生じないが、(b)成分を加えることによっ
て(a)、(b)、(c)の各成分が共重合する。
The fluoropolymer used in the present invention includes the above-mentioned (a) to (c).
It is produced by copolymerizing each of the monomers in the presence of a well-known radical initiator (or by heating in its absence). Each component (a) to (c) is important here. For example, copolymerization does not occur with components (a) and (c) alone, but by adding component (b), (a), The components (b) and (c) are copolymerized.

共重合に用いるラジカル開始剤としては公知の種々のも
のが使用できる。具体的には有機ペルオキシド、有機ペ
ルエステルたとえばベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジー
tert−ブチルペルオキシド、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(ペルオキシベンゾエート)ヘキシン−3,1
,4−ビス (tert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブ
チルペルアセテート、2.5−ジメチル−2,5−ジ(
tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)
ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、ter
t−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブチル
ペルイソブチレート、tert−ブチルペルー5ec−
オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミ
ルペルピバレート、tert−ブチルペルジエチルアセ
テートなど、その他アゾ化合物たとえばアゾビス−イソ
ブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどがあ
る。これらの中ではジクミルペルオキシド、ジーter
t−ブチルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−
ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,
5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、1.4−ビス(tert−ブチルペルオ
キシイソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。
Various known radical initiators can be used for copolymerization. Specifically, organic peroxides, organic peresters such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2
,5-di(peroxybenzoate)hexyne-3,1
, 4-bis (tert-butylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide, tert-butyl peracetate, 2,5-dimethyl-2,5-di(
tert-butylperoxy)hexyne-3,2,5-
Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)
hexane, tert-butyl perbenzoate, tert
tert-butyl perphenylacetate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butylperu 5ec-
Octoate, tert-butyl perpivalate, cumyl perpivalate, tert-butyl perdiethyl acetate, and other azo compounds such as azobis-isobutylnitrile, dimethylazoisobutyrate, and the like. Among these are dicumyl peroxide, diter
t-Butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
di(tert-butylperoxy)hexyne-3,2,
Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane and 1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene are preferred.

共重合は有機溶媒からなる反応媒体中で行われる。ここ
で使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、n−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、 n−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、クロロベン
ゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、0−ブロモト
ルエンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、テトラクロロ
メタン、1゜1、iトリクロロエタン、テトラクロロエ
チレン、1−クロロブタンなどのハロゲン化脂肪族炭化
水素等を挙げることができる。
The copolymerization takes place in a reaction medium consisting of an organic solvent. The solvents used here include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane, and n-heptane, and chlorobenzene, bromobenzene, iodobenzene, and 0-bromotoluene. Examples include halogenated aromatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons such as tetrachloromethane, 1.1,i-trichloroethane, tetrachloroethylene, and 1-chlorobutane.

共重合は、上記溶媒中ラジカル開始剤をモノマーの合計
モル数に対してモル比で1O−1〜2 X to−’の
範囲で添加して行う。また重合温度は一30〜200℃
、好ましくは20〜100℃、重合圧力はθ〜100k
g/cII*・G1好ましくはO〜50kg/c+n″
−Gである。
Copolymerization is carried out by adding a radical initiator to the above solvent in a molar ratio of 10-1 to 2 X to-' based on the total number of moles of monomers. Also, the polymerization temperature is -30 to 200℃
, preferably 20~100℃, polymerization pressure θ~100k
g/cII*・G1 preferably O~50kg/c+n″
-G.

このようにして得られたフッ素系重合体の分子量は、テ
トラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリ
スチレンを標準物質として用いて、ゲル・パミエーショ
シクロマトグラフ法(GPC)により測定して求めた数
平均分子量(T′1li)が通常30QO〜20000
0であることが望ましく、好ましくは5000〜too
oooの範囲にある。分子量が300未満では、一般に
被覆石の形成が困難であり、200000を越えると溶
剤可溶性に乏しい場合が多い。そして、前記のような組
成割合とここで記述した分子量を採ることにより溶剤可
性となり、また、後述する方法で硬化させた後では、耐
熱性、耐候性 さらに機械的性質の優れたものとなる。
The molecular weight of the fluoropolymer thus obtained was determined by gel permeation cyclochromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent and monodisperse polystyrene of known molecular weight as a standard substance. Number average molecular weight (T'1li) is usually 30QO to 20000
It is desirable that it is 0, preferably 5000 to too
It is in the range of ooo. When the molecular weight is less than 300, it is generally difficult to form a coated stone, and when it exceeds 200,000, solvent solubility is often poor. By adopting the above composition ratio and the molecular weight described here, it becomes solvent-compatible, and after being cured by the method described below, it has excellent heat resistance, weather resistance, and mechanical properties. .

フッ素系重合体の別の性質として、非品性または低結晶
性、多くは非品性であることが掲げられる。一般にはX
線による結晶度が0%、示差走査型熱量計(DSC)で
融点が観察されないものが多い。したがって透明性が良
好である。
Another property of fluoropolymers is that they are non-polymerized or have low crystallinity, and many are non-polymerizable. Generally X
Many have a linear crystallinity of 0% and no melting point observed using a differential scanning calorimeter (DSC). Therefore, transparency is good.

ガラス転移温度(Tg)は、試料を一120℃に冷却し
たのち10°C/rAinの昇温速度でDSCにより測
定すると、通常−60〜+20℃、多くが−40〜+5
0の範囲にある。
The glass transition temperature (Tg) is usually -60 to +20°C, often -40 to +5 when measured by DSC at a heating rate of 10°C/rAin after cooling the sample to -120°C.
It is in the range of 0.

光学的性質として、屈折率(nD)は通常1.48〜I
As for optical properties, the refractive index (nD) is usually 1.48 to I
.

34、多くは1.44〜1.36の範囲にある。従って
、コア材として石英ガラスを使用する場合、石英ガラス
の屈折率が約1.45〜1.50程度であるから、この
フッ素系重合体はクラツド材として使用するのに好適で
ある。
34, mostly in the range of 1.44 to 1.36. Therefore, when quartz glass is used as the core material, this fluoropolymer is suitable for use as the cladding material since the refractive index of quartz glass is about 1.45 to 1.50.

本発明で使用するフッ素系重合体には分子鎖中にカルボ
キシル基を導入してもよい。その−例として、不飽和カ
ルボン酸及びその誘導体をグラフト重合する方法があり
、このような目的で使用する不飽和カルボン酸類の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、工會ドシスービシクロ(2,2,1)ヘプト−5
−エン−2,3−ジカルボン酸(ナジック酸 ■)、メ
チル−エンドシス−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5
−ニンー2.3−ジカルボン酸(メチルナジック酸■)
などの不飽和カルボン酸、該不飽和カルボン酸のハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルすなわち塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなど
がある。
A carboxyl group may be introduced into the molecular chain of the fluoropolymer used in the present invention. An example of this is a method of graft polymerizing unsaturated carboxylic acids and their derivatives. Examples of unsaturated carboxylic acids used for this purpose include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethyl acrylic acid, and maleic acid. , fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, industrial cis-bicyclo(2,2,1)hept-5
-ene-2,3-dicarboxylic acid (nadic acid ■), methyl-endocys-bicyclo(2,2,1)hept-5
-Nin-2,3-dicarboxylic acid (methylnadic acid■)
unsaturated carboxylic acids such as unsaturated carboxylic acids, halides, amides, imides, acid anhydrides, esters of the unsaturated carboxylic acids, ie maleyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and the like.

以上のような、フッ素系重合体は、有機溶剤に常温にお
いて可溶であり、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサンのような炭化水素溶剤、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸ブチルなどのケトン、エステル類に
代表される含酸素化合物溶剤、ジメチルエーテル、ジメ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、のようなエーテル
類、メタール、エタノールのようなアルコール類、トク
クロロエタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンのよう
なハロゲン化炭化水素類などに溶解する。
The above-mentioned fluoropolymers are soluble in organic solvents at room temperature, such as hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and hexane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and butyl acetate, and esters. It is soluble in oxygenated solvents, ethers such as dimethyl ether, dimethyl ether, dipropyl ether, alcohols such as methanol, ethanol, halogenated hydrocarbons such as tokuchloroethane, dichloroethane, chlorobenzene, etc.

本発明に係るクラツド材をコア部(A)に被覆して光フ
ァイバを形成する方法としては、前記有機溶剤に前記フ
ッ素系重合体を溶解し、この液にコア部(A)を浸漬し
て引き出す方法、あるいは延伸成形したコア部(A)に
押出機より押出した樹脂を直接連続的に被覆する方法な
ど、光ファイバの形成に一般的な方法を用いることがで
きる。
A method for forming an optical fiber by coating the core part (A) with the cladding material according to the present invention is to dissolve the fluoropolymer in the organic solvent and immerse the core part (A) in this solution. General methods for forming optical fibers can be used, such as a drawing method or a method of directly and continuously coating the stretch-molded core portion (A) with resin extruded from an extruder.

また、被覆後のポリマーの硬化は常温、加熱(蒸気加熱
なども含む)のいずれの方法でも行うことができる。
The polymer after coating can be cured either at room temperature or by heating (including steam heating).

ところで、フッ素系重合体は、有機珪素化合物(c)に
由来する加水分解可能由有機基を有しているので、水分
に晒されることにより重合体の分子鎖間に架橋反応が起
こり硬化する。この架橋反応は光ファイバとして製品化
した時には既に完了していることが望ましく、そのため
架橋反応を促進させるべく、シラノール縮合触媒を添加
するのが好ましい。
By the way, since the fluoropolymer has a hydrolyzable organic group derived from the organosilicon compound (c), when exposed to moisture, a crosslinking reaction occurs between the molecular chains of the polymer and the polymer is cured. It is desirable that this crosslinking reaction is already completed when the optical fiber is commercialized, and therefore it is preferable to add a silanol condensation catalyst to promote the crosslinking reaction.

この場合、フッ素系重合体を溶解した有機溶剤溶液にシ
ラノール縮合触媒を予め添加しておき、これを用いてク
ラッド部(B)を形成すると有機溶剤が蒸散して空気中
の湿分と接触しだすと同時に硬化反応が起こり、クラッ
ド部CB)の皮膜硬化が起こる。
In this case, a silanol condensation catalyst is added in advance to an organic solvent solution in which a fluoropolymer is dissolved, and when the cladding part (B) is formed using this, the organic solvent evaporates and comes into contact with the moisture in the air. At the same time, a curing reaction occurs, and the film of the cladding portion CB) hardens.

シラール触媒は公知のものが適用できるが、たとえばジ
ブチル錫ジラウレート、酢酸第1錫、オクタン酸第1錫
、ナフテン酸鉛、2−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸
コバルトの如きカルボン酸金属塩、有機塩基たとえばエ
チルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン、ピペリ
ジンなど、鉱酸および有機脂肪酸の如き酸などである。
Known silal catalysts can be used, such as carboxylic acid metal salts such as dibutyltin dilaurate, stannous acetate, stannous octoate, lead naphthenate, iron 2-ethylhexanoate, cobalt naphthenate, and organic bases. Examples include acids such as ethylamine, hexylamine, dibutylamine, piperidine, mineral acids and organic fatty acids.

適当なる触媒はカルボン酸のアルキル錫塩であって、た
とえばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエ
ート、ジプチル錫ジアセテートである。
Suitable catalysts are alkyltin salts of carboxylic acids, such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate, diptyltin diacetate.

橋かけ反応は、常温すなわち室温付近(0〜40℃)で
十分進行するが、必要に応じて成形後の先ファイバを加
熱してクラッド部(B)の架橋反応を促進させてもよい
The crosslinking reaction proceeds sufficiently at room temperature, that is, around room temperature (0 to 40°C), but if necessary, the tip fiber after molding may be heated to promote the crosslinking reaction in the cladding portion (B).

また、コア部(A)表面に対するフッ素系重合体の密着
性あるいは接着性向上のため、コア部(A)表面にプラ
イマーの塗布や脱脂処理等の表面処理を施しておくこと
も必要に応じて行なわれる。
In addition, in order to improve the adhesion or adhesion of the fluoropolymer to the surface of the core part (A), the surface of the core part (A) may be subjected to surface treatment such as coating with a primer or degreasing treatment, if necessary. It is done.

そして、硬化後(14日放置後)のフッ素系重合体から
なるクラッド部(B)はJ I S  K  5400
(1979)6.16による鉛筆硬度が通常3H〜2B
、多くはH−Hの範囲にあり、J I S  K(19
79) 6.16による耐屈曲性が通常3mmφ、多く
が2ml1lφに合格する。この結果から、可撓性に優
れていることが判る。
The cladding part (B) made of a fluoropolymer after curing (after being left for 14 days) is JIS K 5400.
(1979) 6.16 pencil hardness is usually 3H to 2B
, most of them are in the H-H range, and JIS K (19
79) The bending resistance according to 6.16 usually passes 3 mmφ, and most pass 2ml11φ. This result shows that it has excellent flexibility.

また、硬化後の光線透過率は通常95%以上、多くは9
9%以上である。ここで光線透過率は、離型基材の上に
皮膜を形成し、硬化後剥離してフィルム片となし、石英
セル中に該フィルム片を固定して純水を満たし、純水の
みを満たした石英セルをブランクとし゛て、JIS  
K  6714に準じて行った。
In addition, the light transmittance after curing is usually 95% or more, often 9
It is 9% or more. Here, the light transmittance is determined by forming a film on a release base material, peeling it off after curing to form a film piece, fixing the film piece in a quartz cell and filling it with pure water, and filling it only with pure water. Using the quartz cell as a blank, JIS
It was carried out according to K6714.

本発明の光ファイバは、第1図の断面図に示す如く、コ
ア部(A)及びクラッド部(B)からなり、コア部(A
)の外径は通常約20μ〜toxx、好ましくは約60
μ肩〜5肩肩であり、クラッド部(B)はその厚さが約
5μR〜1■、好ましくは約10μttt−0,5xx
である。
As shown in the sectional view of FIG. 1, the optical fiber of the present invention consists of a core part (A) and a cladding part (B).
) has an outer diameter of usually about 20μ to toxx, preferably about 60μ
The thickness of the cladding part (B) is approximately 5μR to 1■, preferably approximately 10μttt-0,5xx.
It is.

本発明の光ファイバには例えば第3図の断面図に示す如
く、さらにその外側に被覆層(c)を設けることが、必
要に応じて行なわれる。
If necessary, the optical fiber of the present invention may be further provided with a coating layer (c) on the outside thereof, as shown in the cross-sectional view of FIG. 3, for example.

被覆層(c)にはシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂
等が使用される。
Silicone resin, polyolefin resin, etc. are used for the coating layer (c).

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の詳細な説明するが、とくに断りのない限
り本発明はこれらの例に制限されるものではなく、本発
明の目的を損わない範囲でいかなる態様ら可能である。
The present invention will be described in detail below, but unless otherwise specified, the present invention is not limited to these examples and can be modified in any manner without impairing the purpose of the present invention.

〈実施例1〉 この実施例は、石英ガラスを主成分とするコア部に次に
述べるフッ素系重合体を主成分とするクラツド材でクラ
ッド部を形成したものである。
<Example 1> In this example, a cladding part was formed from a cladding material mainly composed of a fluorine-based polymer described below on a core part mainly composed of quartz glass.

特徴部分であるクラツド材の製法及び物性について述べ
る。
We will discuss the manufacturing method and physical properties of the cladding material, which are its distinctive features.

内容積300ccのステンレス製撹拌機付オートクレー
ブにベンゼン80g1ブチルビニルエーテル(BV E
 )25.2g、  ト’) メ)−キシビニルシラン
(TMVS)7.1g、過酸化ジラウロイルIgを仕込
み、アセトン、ドライアイスによる固化、脱気を行い、
系内の酸素を除去する。その後、ヘキサフルオロプロペ
ン(HF P )45gをオートクレーブ中に導入し、
昇温する。オートクレーブ内の温度が65℃に達した時
点での圧力は8.1kg/c+++’であった。撹拌下
に8時間反応を続け、圧力が4.6kg/cm’に達し
た時点でオートクレーブを水冷し反応を停止した。
80 g of benzene 1 butyl vinyl ether (BV E
) 25.2 g, m)-xyvinylsilane (TMVS) 7.1 g and dilauroyl peroxide Ig were charged, solidified with acetone and dry ice, and degassed.
Remove oxygen from the system. Then, 45 g of hexafluoropropene (HF P ) was introduced into the autoclave,
Increase temperature. When the temperature inside the autoclave reached 65°C, the pressure was 8.1 kg/c+++'. The reaction was continued for 8 hours with stirring, and when the pressure reached 4.6 kg/cm', the autoclave was cooled with water to stop the reaction.

冷却後、未反応モノマーを追い出し、オートクレーブを
開放し、反応液をとり出した。濃縮後、ベンゼンメタノ
ール混合溶媒で洗浄し、再び濃縮、乾燥を行った。重合
体Aの収量は60gであった。
After cooling, unreacted monomers were expelled, the autoclave was opened, and the reaction solution was taken out. After concentration, the mixture was washed with a benzene-methanol mixed solvent, concentrated again, and dried. The yield of Polymer A was 60 g.

得られた重合体AのGPCによる数平均分子量はt、o
x io’であり、ガラス転移点は一14℃であった。
The number average molecular weight of the obtained polymer A by GPC is t, o
x io', and the glass transition point was -14°C.

この共重合体(A)の組成分析を元素分析及びNMRを
用いて行ったところHF P / B V E / T
 MV S = 48/ 40/ 12(モル比)であ
った。
When the composition of this copolymer (A) was analyzed using elemental analysis and NMR, it was found that HF P / B V E / T
MVS = 48/40/12 (molar ratio).

このようにして得た本重合体A 5 kgをトルエン2
.5kgに溶解し、ジブチル錫ジウラレート(D B 
TD L )3.2gを加えたものを準備した。
5 kg of the polymer A thus obtained was mixed with 2 toluene.
.. Dissolve dibutyltin diurarate (D B
A sample containing 3.2 g of TDL) was prepared.

石英ガラスVi、(2xx厚)に共重合体Aの溶液を塗
布した後、常温で自然乾燥させることにより、表面にフ
ッ素系重合体からなる膜(50μ!厚)を形成させた。
A solution of copolymer A was applied to quartz glass Vi (2xx thickness), and then air-dried at room temperature to form a film (50μ! thickness) made of the fluorine-based polymer on the surface.

このフッ素系重合体塗布石英ガラス板を20℃の水中に
10日間浸漬したところ重量の増加は認められなかった
。また、浸漬前後における700m屑の波長の光の透過
率の変化は認められなかった。
When this fluoropolymer-coated quartz glass plate was immersed in water at 20°C for 10 days, no increase in weight was observed. Further, no change in the transmittance of light with a wavelength of 700 m before and after immersion was observed.

同様に該ガラス板と150℃X 4br過熱処理したが
、光線透過率の変化は認められなかった。
The glass plate was similarly heated at 150° C. x 4 br, but no change in light transmittance was observed.

また、石英ガラス板の全面にフッ素重合体を塗布したも
のをサンシャインウェザオメーターに3000時間かけ
たところ、試験前後での光線透過率の変化はみられなか
った。
Furthermore, when a quartz glass plate coated with a fluoropolymer was placed on a sunshine weatherometer for 3,000 hours, no change in light transmittance was observed before and after the test.

なお、該ポリマー硬化体の屈折率は 1.38であった
The refractive index of the cured polymer was 1.38.

〈実施例2〉 この実施例もコア部に石英ガラスを主成分としたもので
、特徴部分であるクラッド部の材質について述べる。
<Example 2> This example also has a core made of quartz glass as a main component, and the material of the cladding, which is a characteristic part, will be described.

実施例Iと同様にしてn−プチルビニルエーテ、II、
(BVE)、エチルビニルエーテル(EVE)、トリメ
トキシビニルシラン(TMVS)、クロロトリフルオロ
エチレン(cTFE)、過酸化ジラウロイル(DLPO
)を用いて重合し、重合体Bを得た。
In the same manner as in Example I, n-butyl vinyl ether, II,
(BVE), ethyl vinyl ether (EVE), trimethoxyvinylsilane (TMVS), chlorotrifluoroethylene (cTFE), dilauroyl peroxide (DLPO)
) to obtain Polymer B.

重合体BのGPC換算数平均分子量は0.85X10’
でありガラス転移点は一8°Cであった。
GPC equivalent number average molecular weight of Polymer B is 0.85X10'
The glass transition point was -8°C.

また、重合体Bの組成はモル比でCTFE/EVE/B
VE/TMVS =48/38/7/7てあった。
In addition, the composition of polymer B is CTFE/EVE/B in molar ratio.
VE/TMVS =48/38/7/7.

重合体B5に9をトルエン2.25に9に溶解し、テト
ラメチルオルトシリケート [コルコート(株)メチル
シリケート39] 0.25Kg、ジラウリン酸ジブチ
ル錫8gを加えた液を調整した。
A solution was prepared by dissolving 9 in Polymer B5 and 9 in 2.25 toluene, and adding 0.25 kg of tetramethyl orthosilicate [Methyl Silicate 39, manufactured by Colcoat Co., Ltd.] and 8 g of dibutyltin dilaurate.

これを実施例1と同様にして、石英ガラス仮に塗布し、
皮膜(20μm厚)を形成さ仕た。
In the same manner as in Example 1, quartz glass was temporarily applied,
A film (20 μm thick) was formed.

実施例1と同様に密着耐水性、耐候性の試験を行い、同
様の結果を得た。
Adhesion water resistance and weather resistance tests were conducted in the same manner as in Example 1, and similar results were obtained.

なお、共重合体Bの硬化体の屈折率は1.41であった
Note that the refractive index of the cured product of copolymer B was 1.41.

〈実施例3〉 クラツド材についてのみ述べると、実施例1と同様にし
てシクロヘキシルビニルエーテル(cy I−(VE)
、エチルビニルエーテル、トリメトキシ、γ−ビニロキ
シプロピルシラン[TMVPSへ0△△S:(OCll
、3)3]、過酸化ジラウロイル(DLPO)を用いて
重合体Cを得た。
<Example 3> To describe only the cladding material, cyclohexyl vinyl ether (cyI-(VE)) was prepared in the same manner as in Example 1.
, ethyl vinyl ether, trimethoxy, γ-vinyloxypropylsilane [0△△S to TMVPS: (OCll
, 3) 3], Polymer C was obtained using dilauroyl peroxide (DLPO).

重合体CのGPC換算数平均分子量は4X10’であり
、ガラス転移点は00℃であった。
The GPC equivalent number average molecular weight of Polymer C was 4×10', and the glass transition point was 00°C.

また、重合体Cの組成はモル比でCTFE/EVE/C
yHVE/TMVPS=50/34/10/6であった
In addition, the composition of polymer C is CTFE/EVE/C in molar ratio.
yHVE/TMVPS=50/34/10/6.

重合体C5K9をトルエン5Kgに溶解させ、DBTD
L39を加え、溶液を調整した。
Polymer C5K9 was dissolved in 5 kg of toluene and DBTD
L39 was added to prepare the solution.

この溶液を実施例1と同様に石英ガラス板に塗布し、2
0μm厚の塗膜を形成させ、試験に供し、実施例1と同
様の結果を得た。
This solution was applied to a quartz glass plate in the same manner as in Example 1, and
A coating film with a thickness of 0 μm was formed and tested, and the same results as in Example 1 were obtained.

〈実施例4〉2 実施例1と同様にして、シクロヘキシルビニルエーテル
(cyHVE)、エチルビニルエーテル(EVE)、ト
リプロペノキビニルシラン[T P OV Sレン、過
酸化ジラウロイル(DLPO)を用いて重合体りを得た
<Example 4> 2 In the same manner as in Example 1, a polymer was prepared using cyclohexyl vinyl ether (cyHVE), ethyl vinyl ether (EVE), tripropenoquivinyl silane [TPOVS lene, and dilauroyl peroxide (DLPO)]. Obtained.

重合体りのGPC換算数平均分子量は0.6X 10’
であり、ガラス転移点は一15°Cであった。
The GPC equivalent number average molecular weight of the polymer is 0.6X 10'
The glass transition point was -15°C.

また、重合体りの組成はモル比でCTFE/EV E/
 B VE/ T P OV S =53/ 32/ 
5/ LOテアッた。
In addition, the composition of the polymer is CTFE/EV E/
B VE/ T P OV S =53/ 32/
5/ LO teat.

重合体D5Kgをトルエン/ナシシン−1/1(wt%
)2.5Kgに溶解させた液を調整した。
5 kg of Polymer D was mixed with toluene/Nashisin-1/1 (wt%
) A solution was prepared by dissolving 2.5 kg.

これを石英ガラス板(211厚)に塗布し、150℃で
10分加熱し、120μm厚の被膜を形成した実施例1
と同様に密着耐水性、耐熱性、耐候性の試験を行い、同
様の結果を得た。
Example 1 This was applied to a quartz glass plate (211 thick) and heated at 150°C for 10 minutes to form a 120 μm thick film.
Similar results were obtained for adhesion, water resistance, heat resistance, and weather resistance.

なお、共重合体りの硬化体の屈折率は1.40であった
The refractive index of the cured copolymer was 1.40.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば、コア部(A)とクラッド部(B)の間
の密着性に優れた光ファイバが提供され、耐候性や耐熱
性などの優れた光ファイバが提供される。
According to the present invention, an optical fiber with excellent adhesion between the core portion (A) and the cladding portion (B) is provided, and an optical fiber with excellent weather resistance and heat resistance is provided.

とりわけ、耐候性がよいことは先ファイバの耐久性を向
上させ、悪環境下で使用される光ファイバにとって有利
である。
In particular, good weather resistance improves the durability of the end fiber, which is advantageous for optical fibers used in harsh environments.

また、本発明に係るクラツド材は可撓性に優れているた
め、これを利用した本発明の光フアイバ自体の可撓性も
向上し、光ファイバを屈曲した場所に用いることがより
容易となった。
Furthermore, since the clad material according to the present invention has excellent flexibility, the flexibility of the optical fiber itself of the present invention using the clad material improves, making it easier to use the optical fiber in bent places. Ta.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は光ファイバの具体例を示す断面図、第2図は光
ファイバの他の具体例を示す断面図である。 (A)・・・コア部、    (B)・・・クラッド部
、(c)・・・被覆層。 特許出願人     三井石油化学工業株式会社第1図
FIG. 1 is a sectional view showing a specific example of an optical fiber, and FIG. 2 is a sectional view showing another specific example of an optical fiber. (A)...Core part, (B)...Clad part, (c)...Coating layer. Patent applicant: Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Figure 1

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)光を導くコア部(A)の周囲を、コア部(A)の
屈折率より小さい屈折率を有するクラッド部(B)で取
り囲んで形成した光ファイバにおいて、前記クラッド部
(B)を、 (a)フルオロオレフィン、 (b)ビニルエーテル、及び (c)オレフィン性不飽和結合及び加水分 解可能な基を持つ有機珪素化合物、 とから実質的に構成される共重合体であって、少なくと
も一部が架橋されてなるフッ素系重合体を主成分とする
材料で形成したことを特徴とする光ファイバ。
(1) In an optical fiber formed by surrounding a core portion (A) that guides light with a cladding portion (B) having a refractive index smaller than that of the core portion (A), the cladding portion (B) is , (a) a fluoroolefin, (b) a vinyl ether, and (c) an organosilicon compound having an olefinically unsaturated bond and a hydrolyzable group, the copolymer comprising at least one An optical fiber characterized in that it is formed of a material whose main component is a fluoropolymer that is crosslinked.
(2)前記コア部(A)はSiO_2を主成分とする石
英ガラスであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の光ファイバ。
(2) The optical fiber according to claim 1, wherein the core portion (A) is made of quartz glass containing SiO_2 as a main component.
JP61109212A 1986-05-13 1986-05-13 Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer Pending JPS62265605A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61109212A JPS62265605A (en) 1986-05-13 1986-05-13 Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61109212A JPS62265605A (en) 1986-05-13 1986-05-13 Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62265605A true JPS62265605A (en) 1987-11-18

Family

ID=14504436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61109212A Pending JPS62265605A (en) 1986-05-13 1986-05-13 Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62265605A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02151610A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
JPH02151608A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
JPH02151607A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
EP1312628A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-21 Atofina Curable functional polymer for the preparation of light conducting materials
JP2015069808A (en) * 2013-09-27 2015-04-13 フクビ化学工業株式会社 Linear light emitting body

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02151610A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
JPH02151608A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
JPH02151607A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd Fluorinated copolymer and use thereof
EP1312628A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-21 Atofina Curable functional polymer for the preparation of light conducting materials
FR2832412A1 (en) * 2001-11-19 2003-05-23 Atofina CROSS-FUNCTIONAL POLYMER FOR THE PRODUCTION OF LIGHT-CONDUCTIVE MATERIALS
JP2015069808A (en) * 2013-09-27 2015-04-13 フクビ化学工業株式会社 Linear light emitting body

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4701508A (en) Solvent soluble fluorine-containing polymer, coating composition containing the same and coating process thereof
US5229473A (en) Fluorine-containing copolymer and method of preparing the same
JPH11189621A (en) Fluoro copolymer and its production
JPH0116405B2 (en)
JPS62265605A (en) Optical fiber having clad part essentially consisting of fluorine polymer
HU211432B (en) Fluorine containing copolymer composition, coating composition comprising the same and process for producing the same
CA2004271C (en) Process for producing fluorine-containing copolymer and fluorine-containg copolymer composition
US5179181A (en) Process for producing fluorine-containing copolymer and fluorine-containing copolymer composition
JP3131985B2 (en) Fluorine-containing copolymer and coating composition containing the polymer
JPH02151608A (en) Fluorinated copolymer and use thereof
JPS61274766A (en) Method for painting fluoropolymer paint
JPS6332826B2 (en)
JPS63170478A (en) Reflective paint
JP2725726B2 (en) Method for producing fluorinated copolymer
JPS62187739A (en) Molding having coating layer of fluorocarbon polymer
JPH02265979A (en) Fluorinated resin for coating
JP2725725B2 (en) Fluorine-containing copolymer and its use
JPH03281612A (en) Fluorocopolymer and its use
JP2697906B2 (en) Fluorine-containing copolymer and its use
JPH03281611A (en) Fluorocopolymer and its use
JPH044246A (en) Fluorine-containing copolymer and curable composition containing the same
JP2685255B2 (en) Fluorine-containing copolymer composition
JPH03281610A (en) Fluorocopolymer and its use
JPH0243847Y2 (en)
JP2698261B2 (en) Paint resin