JPS62263270A - Pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition

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JPS62263270A
JPS62263270A JP10564286A JP10564286A JPS62263270A JP S62263270 A JPS62263270 A JP S62263270A JP 10564286 A JP10564286 A JP 10564286A JP 10564286 A JP10564286 A JP 10564286A JP S62263270 A JPS62263270 A JP S62263270A
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JP
Japan
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adhesive composition
resin
solid plasticizer
sensitive adhesive
tackiness
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JP10564286A
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Hiroshi Fukumoto
福元 宏史
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Abstract

PURPOSE:A pressure-sensitive adhesive composition which has no adhesivity at normal temperature, develops adhesivity when heated to >=fixed temperature and keeps adhesivity afterward even if returned to normal temperature, comprising a resin substance and a solid plasticizer as main components. CONSTITUTION:A pressure-sensitive adhesive composition comprising a blend of (A) a resin substance (e.g. styrene-butadiene rubber latex, etc.) and (B) a solid plasticizer (e.g. dicyclohexyl phthalate, etc.) as a main component.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は常l晶で粘着性を有しないが所定の温度以上1
こ加熱すると粘着性を発現し、以後は常mtと戻しても
粘着性が消失しない〒111着剤組成物トこ関するもの
である。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is a regular crystal and does not have tackiness, but has a temperature higher than a specified temperature.
This relates to the 111 adhesive composition which develops tackiness when heated and does not lose its tackiness even after returning to normal mt.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

この種の粘着剤は基材表面に塗布されて常温で粘着性を
有する粘着層を形成するが、このような粘着層を表面ト
こ形成した基材は該粘着層の粘着性のためtこ保管ある
いは輸送中tこ他の物1こ粘着してしまう。
This type of adhesive is applied to the surface of a base material to form an adhesive layer that is sticky at room temperature. During storage or transportation, other items become sticky.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

そこで従来、粘着層を表面1こ形成した基材を保管ある
いは輸送するためには粘着層を離型性シートで被覆して
保護していた。そして使用tこ際しては該離型性シート
を粘着層から剥離していた。
Conventionally, in order to store or transport a substrate on which an adhesive layer has been formed on one surface, the adhesive layer has been covered with a release sheet to protect it. Before use, the releasable sheet was peeled off from the adhesive layer.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし上記従来技術においては使用の際粘着層から剥離
した離型性シートは多くの場合廃棄するしか方法がなく
、したがって離型性シートが無駄?こなりしかも廃棄さ
れた離型性シート処分tこ手間を要するものであった。
However, in the conventional technology mentioned above, in many cases, the releasable sheet that has peeled off from the adhesive layer during use has no choice but to be discarded, so is the releasable sheet a waste? In addition, it was time-consuming to dispose of the discarded releasable sheet.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は上記従来の問題点を解決する手段として、樹脂
物質と固形可塑剤との混合物を主体とし常温で粘着性を
有せず、該固形可塑剤は加熱溶融されて該合成樹脂と混
合された時に該合成樹脂を可塑化して粘着性を発現せし
めるに充分な量が添加されていることを特徴とする粘着
剤組成物を提供するものである。
The present invention, as a means to solve the above-mentioned conventional problems, consists mainly of a mixture of a resin material and a solid plasticizer, which has no tackiness at room temperature, and the solid plasticizer is heated and melted and mixed with the synthetic resin. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the synthetic resin is added in an amount sufficient to plasticize the synthetic resin and develop adhesive properties.

本発明1ご用いる樹脂物質とはメチルアクリレートまた
はメタクリレート、メチルアクリレートまたはメタクリ
レート、イソプロピルアクリレートまたはメタクリレー
ト、ノルマルブチルアクリレートまたはメタクリレート
、2−エチルへキンルアクリレートまたはメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレートまたはメタクリレート
、ラウリルアクリレートまたはメタクリレート、スチレ
ン。
The resin substances used in the present invention 1 are methyl acrylate or methacrylate, methyl acrylate or methacrylate, isopropyl acrylate or methacrylate, normal butyl acrylate or methacrylate, 2-ethylhequinyl acrylate or methacrylate, cyclohexyl acrylate or methacrylate, lauryl acrylate or methacrylate, styrene.

α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピ寸ン酸ビニ〜
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、弗化ビニル、弗化ビニリデン、β−
ハイドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート
、β−ハイドロキシゾロビルアクリレートまたはメタク
リレート、アクリ、TI/pJ1.メタクリ/L/Ql
、マレインM、マレイン酸七ノエステル、イタコン酸、
イタコン酸モノエステル、クロトン酸、シトラコン酸、
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−
メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルア
クリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、メ
タクリルアミド、N−メチロールメタクリ〃アミド、N
−メトキシメチルメタクリルアミド。
α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propizinate
, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, β-
Hydroxyethyl acrylate or methacrylate, β-hydroxyzolobyl acrylate or methacrylate, Acrylic, TI/pJ1. Metacri/L/Ql
, Malein M, maleic acid heptanoester, itaconic acid,
itaconic acid monoester, crotonic acid, citraconic acid,
Acrylamide, N-methylolacrylamide, N-
Methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N
-Methoxymethyl methacrylamide.

N−エトキシメチルメタクリルアミド、N−ブトキシメ
チルアクリルアミド、グリシジルアクリレートまたはメ
タクリレート、グリシジρアリルエーテμ、ジメチルア
ミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、ジメチ
ルアミノイソプロピルアクリレートまたはメタクリレー
ト等のビニル化合物、エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン、ブタジェン、クロロプレン、イソプレン等のジオ
レフィン等の重合可能なα−β不飽和化合物の単独重合
体もしくは上記α−β不飽和化合物の二種以上の共重合
体、あるいは上記α−β不飽和化合物の一種もしくは二
種以上とジアリルフタレート、シヒニ〃ペンゾール、エ
チレングリコールジアクリレートもしくはメタクリレー
ト等の多価ビニル化合物の若干量との共重合体、あるい
は天然ゴム。
Vinyl compounds such as N-ethoxymethyl methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, glycidyl acrylate or methacrylate, glycidyl ρ allyl ether μ, dimethylaminoethyl acrylate or methacrylate, dimethylaminoisopropyl acrylate or methacrylate, olefins such as ethylene and propylene, butadiene, A homopolymer of polymerizable α-β unsaturated compounds such as diolefins such as chloroprene and isoprene, or a copolymer of two or more of the above α-β unsaturated compounds, or one or more of the above α-β unsaturated compounds. A copolymer of two or more kinds and a small amount of a polyvalent vinyl compound such as diallyl phthalate, pensol, ethylene glycol diacrylate or methacrylate, or natural rubber.

アヲピアゴム、ダンマルガム、コーパル、ロジン。Aopia gum, dammar gum, copal, rosin.

ゼラチン、ガゼイン、澱粉、変性殿粉等の天然樹脂物質
、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂1万油!fiJll?、テルペン樹;指、クマロン樹
脂等ナベての合成樹脂、合成ゴム、天然樹脂、天然ゴム
を含むものであり、実質的には熱可塑性を有するもので
ある。上記樹脂物質は単独もしくは二種以上混合されて
用いられる。
Natural resin substances such as gelatin, casein, starch, modified starch, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin 10,000 oils! fiJll? , terpene trees; synthetic resins such as finger and coumaron resins, synthetic rubbers, natural resins, and natural rubbers, and are substantially thermoplastic. The above resin substances may be used alone or in a mixture of two or more.

本発明トこ用いられる固形可塑剤とは常温では固形で所
定の温度、即ち融点以上に加熱すると溶融して上記樹脂
物fttPこ相溶する化合物を言い、該化合物としては
例えばシクロヘキサノール、ベンジ〃ア々コー/L/、
フルフリルアルコール等の環式アルコールと、シュウ酸
、マロン酸、マレノン酸。
The solid plasticizer used in the present invention refers to a compound that is solid at room temperature, melts when heated to a predetermined temperature, that is, above the melting point, and is compatible with the above resin material, such as cyclohexanol, benzene, etc. Akko/L/,
Cyclic alcohols such as furfuryl alcohol and oxalic, malonic, and maleonic acids.

フマル酸、コハク酸、グルタ−/l/酸、アジピン酸。fumaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid.

フタール酸等のジカルボンとのジエステルがある。There are diesters with dicarboxylic acids such as phthalic acid.

上記樹脂物質と上記固形可塑剤とは所定の比率に混合さ
れるが、該所定の比率とは得られた混合物が常温では粘
着性を有しないで、該固形可塑剤の融点以上に加熱した
時に粘着性が発現されるような比率であり、このような
比率は樹脂物質の軟化点、樹脂物質と固形可塑剤との相
溶性等により適宜調節されるものであり一律に限定する
ことは出来ない。
The resin substance and the solid plasticizer are mixed in a predetermined ratio, and the predetermined ratio means that the resulting mixture does not have tackiness at room temperature, but when heated above the melting point of the solid plasticizer. The ratio is such that tackiness is developed, and this ratio cannot be set uniformly as it is adjusted as appropriate depending on the softening point of the resin material, the compatibility of the resin material and the solid plasticizer, etc. .

上記樹脂物質と上記固形可塑剤とを混合するには乾式混
合、あるいは上記樹脂物質の上記固形可塑剤を溶かさな
い溶媒あるいは分散媒を用いた溶液、サスベンジ冒ン、
エマルジッン等に上記固形可塑剤を添加混合する湿式混
合等の方法が用いられる。上記固形可塑剤を溶かさない
溶媒あるいは分散媒としてもっとも一般的なものは水で
ある。
The resin material and the solid plasticizer can be mixed by dry mixing, or by using a solution using a solvent or dispersion medium that does not dissolve the solid plasticizer in the resin material.
A method such as wet mixing in which the solid plasticizer is added to emulsion or the like is used. The most common solvent or dispersion medium that does not dissolve the solid plasticizer is water.

上記成分以外、本発明においてはテルペンダイマー、エ
ステルガム、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の粘着付与剤もしくは
可塑剤、フ、ノーfi/樹脂。
In addition to the above-mentioned components, in the present invention, terpene dimer, ester gum, tackifier or plasticizer such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, foam, no-fi/resin.

メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性合
成樹脂、あるいはメタクリμ酸とエチレングリコール、
プロピレングリコール、ヒナコーy。
Thermosetting synthetic resins such as melamine resin, urea resin, and epoxy resin, or methacrylic acid and ethylene glycol,
Propylene glycol, Hinako y.

グリセリン、エリスリット等の多価アルコ−〜との多価
エステ〜である嫌気性接着剤、トルオ−〜。
Anaerobic adhesive, toluo, which is a polyhydric ester with polyhydric alcohol such as glycerin and erythritol.

キシロ−〃、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、セロソ〃プアセテ
ート、メタノール、エタノ−/L/In−ブタノ−μ等
の有機溶剤、タルク、ベントナイF、炭酸カルシウム等
の充填材等が添加されてもよいが、固形可塑剤を溶解さ
せる成分は組成物tこおいて固形可塑剤が溶解しないよ
う少量の添加量にとどめるべきである。
Filling with organic solvents such as xylo, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, n-butyl acetate, cellosomal acetate, methanol, ethanol/L/In-butano-μ, talc, bentonite F, calcium carbonate, etc. However, the component that dissolves the solid plasticizer should be added in a small amount so that the solid plasticizer does not dissolve in the composition.

本発明の粘着剤組成物は通常紙、繊維編織物。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually applied to paper, fiber knitted fabrics.

不織布、プツスチックフィルム、デフスチック発泡体シ
ート等の基材表面に塗布される。そして水等の溶媒もし
くは分散媒を含んでいる場合tこは添加されている固形
可塑剤の融点以下の温度によって乾燥され、表面に粘着
性のない粘着剤層を有する基材が得られる。
It is applied to the surface of substrates such as nonwoven fabrics, plastic films, and defstick foam sheets. When a solvent or dispersion medium such as water is included, the material is dried at a temperature below the melting point of the solid plasticizer added, yielding a base material having a non-tacky adhesive layer on its surface.

〔作 用〕[For production]

本発明の作用は下記の通りである。 The effects of the present invention are as follows.

該粘着剤組成物を含有する固形可塑剤の融点以上シこ加
熱すると、該固形可塑剤が溶融して樹脂物質と相溶して
永久的な粘着性が発現する。該粘着剤組成物に嫌気性接
着剤が混合されている場合、上記のように加熱して粘着
性を発現させてから貼着すると空気が遮断され該嫌気性
接着剤は硬化するから粘着が接着に移行する。
When heated above the melting point of the solid plasticizer containing the adhesive composition, the solid plasticizer melts and becomes compatible with the resin material, developing permanent tackiness. When an anaerobic adhesive is mixed in the adhesive composition, if it is heated to develop tackiness as described above and then pasted, air will be blocked and the anaerobic adhesive will harden, causing the adhesive to adhere. to move to.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

したがって本発明においては本発明の粘着剤組成物によ
る粘着剤層を表面?こ形成した基材は常温では全く粘着
性を有しないから保管、輸送等に離型紙は全く不要であ
り、更tこ嫌気性接着剤を添加しても離型紙によって空
気を遮断されることがないから結着後嫌気性接着剤を硬
化させて粘着を接着1こ移行させることにより耐熱性を
著るしく向上させることが出来る。
Therefore, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied to the surface. The formed base material has no adhesiveness at all at room temperature, so there is no need for release paper for storage or transportation, and even if an anaerobic adhesive is added, air will not be blocked by the release paper. Therefore, heat resistance can be significantly improved by curing the anaerobic adhesive after bonding and transferring the adhesive to the adhesive layer.

本発明は壁紙、床材、自動車内装材等に適用され離型紙
を省き大巾な合理化を可能ならしめるものである。
The present invention can be applied to wallpaper, flooring materials, automobile interior materials, etc., and eliminates the need for release paper, making it possible to achieve extensive rationalization.

実施例1゜ 下記の成分を混合する。Example 1゜ Mix the ingredients below.

スチレン−ブタジェンゴムラテックス 80重負部(5
0重余部) 石油樹脂エマルシロン(50重余部) 20重量部ジシ
クロへキシルブタレート(粉末)  20重量部ポリア
クリル酸ソーダ         1重量部上記混合に
より得られた粘着剤組成物はポリウレタン発泡体シート
表面tこ200 g/yplの量で塗布され40°Cで
通風乾燥されて常温で粘着性を有しない粘着剤層を形成
する。該粘着剤層は70℃以上に加熱すると粘着性を発
現して該ポリウレタンシートはプラスチック面、金属面
等に貼着することが可能をどなる。
Styrene-butadiene rubber latex 80 heavy negative parts (5
Petroleum resin Emulsilon (over 50 parts by weight) 20 parts by weight Dicyclohexyl butarate (powder) 20 parts by weight Sodium polyacrylate 1 part by weight The adhesive composition obtained by the above mixing was applied to the surface of the polyurethane foam sheet. This was applied in an amount of 200 g/ypl and dried under ventilation at 40°C to form an adhesive layer that does not have tackiness at room temperature. When the adhesive layer is heated to 70° C. or higher, it develops tackiness and the polyurethane sheet can be attached to plastic surfaces, metal surfaces, etc.

実施例2゜ 温度計、攪拌器、コンデンサーを付した11フラスコに
下記の処方を仕込み、攪拌しつつ80℃をと加熱する。
Example 2 The following recipe was placed in a flask No. 11 equipped with a thermometer, a stirrer, and a condenser, and heated to 80° C. while stirring.

水                  450gポリ
オキシエチレンア〃キpエーテlv  40gジアルキ
ルス〃ホサクシネート      10g次いでアンモ
ニラムパーヌルフエイト1gを投入し溶解せしめた後8
0°Cを維持して下記の処方の単量体混合物を4時v1
1こわたって滴加する。
450 g of water 40 g of polyoxyethylene acetate lv 10 g of dialkyl phosuccinate Next, 1 g of ammonium pernulphate was added and dissolved.
Maintaining the temperature at 0°C, add the monomer mixture of the following formulation for 4 hours v1.
Add 1 drop.

酢酸ビニA/             270 g2
−エチルへキシルアクリレート    230g上記単
独体混合物滴加後2時間、80″Cを維持した後室温t
こ冷却して合成樹脂エマルシロンAを得る。
Vinyl acetate A/270 g2
- Ethylhexyl acrylate 230g After dropwise addition of the above single substance mixture, the temperature was maintained at 80"C for 2 hours, and then room temperature t
This is cooled to obtain synthetic resin Emulsilon A.

下記の成分を混合する。Mix the ingredients below.

合成樹脂エマルジョンA       To重余部ロジ
ンエマルシラン(50重竜%)    soN量部ジシ
クロヘキシ〜アジペート      16重量部上記混
合により得られた粘着剤組成物は壁紙裏面C150g/
Wlの念で塗布され80°Cで通風乾燥されて常温で粘
着性を有しない粘着剤層を形成する。該粘着剤層は16
0°C以上tこ加熱すると粘着性を発現して壁基材面を
こ貼着することが出来る。
Synthetic resin emulsion A To weight part: rosin emulsion silane (50 weight percent) soN weight part: dicyclohexy~adipate 16 parts by weight
The adhesive layer was applied with the utmost care and dried with ventilation at 80°C to form an adhesive layer that does not have tackiness at room temperature. The adhesive layer has 16
When heated to 0°C or higher, it develops tackiness and can be attached to the wall base material surface.

実施例3゜ 実施例2と同様なフラスコtこ下記の処方を仕込み、攪
拌しつつ75°Cに加熱する。
Example 3 A flask similar to Example 2 was charged with the following formulation and heated to 75°C with stirring.

水                  450gポリ
オキシエチレンアルキ〃エステ/L’   85gアル
キ〃アリルスルホン酸ソーダ     15g次いでカ
リウムバースルフ、イト1gを投入し溶解せしめた後7
5°Cを維持して下記の処方の単量体混合物を4時l#
lffにわたって滴加する。
450g of water 450g polyoxyethylene alkyester/L' 85g of sodium alkylsulfonate 15g Then add 1g of potassium barsulfate and dissolve.
Maintaining the temperature at 5°C, add the monomer mixture of the following formulation for 4 hours.
Add dropwise over lff.

メチルメタクリレート         250g2−
エチルへキシルアクリレ−)     240gジアリ
ρフタレート            10g上記単独
体混合物滴加後a時間75℃を維持した後室温に冷却し
て合成樹脂エマルジ冒ンBを得る。
Methyl methacrylate 250g2-
240 g of ethylhexyl acrylate (10 g of diaryrho phthalate) After dropwise addition of the above individual mixture, the mixture was maintained at 75 DEG C. for an hour and then cooled to room temperature to obtain a synthetic resin emulsion B.

下記の成分を混合する。Mix the ingredients below.

合成樹脂エマルシロンB        90重量部テ
ルベンダイマーエマルジ曹7    10Iliffi
部(50重量%) ジシクロへキシルフタレー)       2 Oit
部メトキシセルロース            2韮部
上記混合tこより得られた粘着剤組成物は繊維編織物裏
面?こ250 godの量で塗布され40°Cで通風乾
燥されて常温で粘着性を有しない粘着剤層を形成する。
Synthetic resin Emulsilon B 90 parts by weight Terben dimer emulsion soda 7 10Iliffi
parts (50% by weight) dicyclohexyl phthalate) 2 Oit
1 part Methoxycellulose 2 parts The adhesive composition obtained from the above mixture can be applied to the back side of the fiber knitted fabric. The adhesive layer was coated in an amount of 250g and dried under ventilation at 40°C to form an adhesive layer that does not have tackiness at room temperature.

該粘着剤層は60’C以上1こ加熱すると粘着性を発現
してダンポー〜、レジンボード、鉄板等の基材面tこ貼
着することが出来、耐熱性ある粘着を提供する。
When the adhesive layer is heated to 60'C or more, it develops tackiness and can be attached to substrates such as cardboard, resin boards, iron plates, etc., and provides heat-resistant adhesive.

実施例4゜ 実施例2の合成樹脂エマルジゴンAを用いて下記の配合
を行う。
Example 4 Using the synthetic resin Emuldigon A of Example 2, the following formulation was carried out.

合成樹脂エマルジ町ンA        70M量部石
油樹脂エマyジッン(50m!it%)  25重量部
エチレングリコールジメタクリレー)    5電食部
ジシクロへキシルフタレー)       16M量部
上記異合により得られた粘着剤組成物はエチレンプロピ
レンゴムシート表面1こ150g/mの量で塗布され4
0°Cで通風乾燥されて常温で粘着性を有しない粘着剤
層を形成する。該粘着剤層は70℃以上に加熱すると粘
着性を発現して金寓、デヲスチック等の基材面に貼着す
ることが出来、貼着後tこエチレングリコールジメタク
リレートが空気を遮断されることにより硬化し接mに移
行する。
Synthetic resin emulsion A 70M parts Petroleum resin emulsion (50m!it%) 25 parts by weight Ethylene glycol dimethacrylate) 5 parts by electrolytic corrosion Dicyclohexyl phthalate) 16M parts Adhesive composition obtained by the above reaction The material was applied to the surface of an ethylene propylene rubber sheet in an amount of 150 g/m4.
It is dried through ventilation at 0°C to form an adhesive layer that does not have tackiness at room temperature. When the adhesive layer is heated to 70°C or higher, it develops tackiness and can be adhered to the surface of a base material such as metal or plastic, and after being applied, the ethylene glycol dimethacrylate is blocked from air. It hardens and transitions to tangent.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)樹脂物質と固形可塑剤との混合物を主体とし常温
で粘着性を有せず、該固形可塑剤は加熱溶融されて該合
成樹脂と混合された時に該合成樹脂を可塑化して粘着性
を発現せしめるに充分な量が添加されていることを特徴
とする粘着剤組成物
(1) Mainly composed of a mixture of a resin substance and a solid plasticizer, it does not have tackiness at room temperature, and when the solid plasticizer is heated and melted and mixed with the synthetic resin, it plasticizes the synthetic resin and becomes tacky. An adhesive composition characterized in that a sufficient amount is added to cause the
(2)該粘着剤組成物には更に嫌気性接着剤が添加され
る「特許請求の範囲第(1)項」に記載の粘着剤組成物
(2) The adhesive composition according to claim (1), wherein an anaerobic adhesive is further added to the adhesive composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002034853A1 (en) * 2000-10-25 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Latent, over-tackified, adhesives and methods of use
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