JPS6225148A - Thermoplastic resin composition having excellent residence heat-stability - Google Patents

Thermoplastic resin composition having excellent residence heat-stability

Info

Publication number
JPS6225148A
JPS6225148A JP16401885A JP16401885A JPS6225148A JP S6225148 A JPS6225148 A JP S6225148A JP 16401885 A JP16401885 A JP 16401885A JP 16401885 A JP16401885 A JP 16401885A JP S6225148 A JPS6225148 A JP S6225148A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acid
parts
phosphate
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16401885A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0674359B2 (en
Inventor
Takashi Chiba
尚 千葉
Kiyotaka Saito
清高 斉藤
Tomoyuki Kitsunai
橘内 智之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP60164018A priority Critical patent/JPH0674359B2/en
Publication of JPS6225148A publication Critical patent/JPS6225148A/en
Publication of JPH0674359B2 publication Critical patent/JPH0674359B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition having remarkably improved heat-resistance and residence thermal stability, by compounding a phosphoric acid ester and an organic carboxylic acid to a composition composed of an imidated copolymer and a polyester or polycarbonate. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 100pts.(wt.) of a thermoplastic resin containing (A1) 2-98(wt)% imidated copolymer composed of 0-40% rubbery polymer, 30-90% aromatic vinyl monomer residue and 3-70% unsaturated dicarboxylic acid imide residue, (A2) 2-98% one or more polymers selected from polycarbonate and polyester and (A3) 0-70% thermoplastic polymer with (B) 0.01-1.00pts. of an organic phosphoric or phosphorous acid ester, acidic phosphoric or phosphorous acid ester and/or their metallic salts and (C) 0-5pts. of an organic carboxylic acid or its anhydride.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は耐熱性及び滞留熱安定性に優れる熱可塑性樹脂
組成物に関するものであシ、本発明組成物は自動車部品
、電気・電子部品、事務用機器部品、熱器具等に好まし
く用いることができる。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and retention heat stability. It can be preferably used for office equipment parts, heating appliances, etc.

(従来の技術と問題点) 従来から側鎖にイミド基を有する共重合体とポリカーボ
ネートおよび/又は、ポリエステルから選ばれた1種以
上の重合体とからなる組成物は、優れた耐熱性および機
械的性質を有していることが広く知られている。
(Prior Art and Problems) Conventionally, compositions made of a copolymer having an imide group in the side chain and one or more polymers selected from polycarbonate and/or polyester have excellent heat resistance and mechanical properties. It is widely known that it has the following properties.

例えばスチレンとマレイミドとの共重合体とポリカーボ
ネートとからなる樹脂組成物(米国特許第4,160,
792号)、ゴム状ブロック共重合体の存在下、スチレ
ン及び無水マレイン酸からなる単量体混合物を重合させ
た共重合体をアンモニア及び/又は第1級アミンと反応
させたゴム変性イミド化共重合体とポリカーゴネートと
からなる樹脂組成物(米国特許第4,122゜130)
、及びスチレン及び無水マレイン酸からなる共重合体を
アンモニア及び/又は第1級アミンと反応させたイミド
化共重合体と、コゝム状重合体の存在下にスチレン、ア
クリロニトリル及びこれらと共重合可能なビニル単量体
からなる単量体混合物を共重合させたグラフト共重合体
とぼりカーゴネート及びポリエステル樹脂より選ばれた
少なくとも1種の重合体からなる樹脂組成物(特開昭5
7−125241号)がある。
For example, a resin composition consisting of a copolymer of styrene and maleimide and polycarbonate (U.S. Pat. No. 4,160,
No. 792), a rubber-modified imidized copolymer prepared by polymerizing a monomer mixture of styrene and maleic anhydride with ammonia and/or a primary amine in the presence of a rubbery block copolymer. Resin composition consisting of polymer and polycargonate (US Pat. No. 4,122°130)
, and an imidized copolymer obtained by reacting a copolymer of styrene and maleic anhydride with ammonia and/or a primary amine, and a copolymer of styrene, acrylonitrile, and these in the presence of a comb-like polymer. A resin composition comprising at least one polymer selected from Tobori Cargonate, a graft copolymer prepared by copolymerizing a monomer mixture comprising available vinyl monomers, and a polyester resin (JP-A-5
7-125241).

しかしながら、これらの組成物は、耐熱性が良好なほど
成形温度も高くなるため、成形時シリンダー内に滞留す
ると非常に短時間で分解を始め良好な成形品が得られな
い、さらに短時間の滞留にて衝撃強度が著しく低下する
という滞留熱安定性不良問題を有している。
However, the better the heat resistance of these compositions, the higher the molding temperature, so if they remain in the cylinder during molding, they will decompose in a very short time, making it impossible to obtain a good molded product. It has a problem of poor retention thermal stability, which causes a significant drop in impact strength.

本発明者は、イミド基を有する共重合体とポリカーゴネ
ートおよび/又はポリエステルから選ばれた1種以上の
重合体とからなる樹脂組成物の成形時の滞留熱安定性、
特に高44成形時の滞留熱安定性を改良することを目的
とし、鋭意検討を行ない、本発明に達した。
The present inventor has discovered that the retention heat stability during molding of a resin composition comprising a copolymer having an imide group and one or more polymers selected from polycargonates and/or polyesters,
In particular, with the aim of improving the retention thermal stability during high-44 molding, the present invention was achieved through extensive research.

(問題点を解決するだめの手段) 本発明は (4)成分:ゴム状重合体0〜40′重量%、芳香族ビ
ニル単量体残基30〜90重量%、不飽和ゾカルゲン醗
イミド誘導体残基3〜70重量%およびこれらの残基以
外のビニル単量体残基0〜40重量%からなるイミド化
共重合体2〜98重量−と、 (B)成分:ポリカーゴネートおよび/又はポリエステ
ルから選ばれた1種以上の重合体2〜98重量%と、 (C)成分:熱可塑性重合体0〜70重量%とを含有し
てなる熱可塑性樹脂1ooz量部に対し、有機リン酸エ
ステル、有機亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、
酸性面リン酸エステル及び/又はそれらの゛金属塩0.
01〜1.0重量部、さらに有機カル?ン酸及び/又は
有機カルブ/酸無水物0〜5重量部を含有させてなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
(Another Means to Solve the Problems) The present invention consists of components (4): 0 to 40% by weight of a rubbery polymer, 30 to 90% by weight of aromatic vinyl monomer residues, and the remainder of unsaturated zocargen imide derivatives. 2-98% by weight of an imidized copolymer consisting of 3-70% by weight of groups and 0-40% by weight of vinyl monomer residues other than these residues, and (B) component: polycargonate and/or polyester. 2 to 98% by weight of one or more polymers selected from Component (C): 0 to 70% by weight of a thermoplastic polymer, per 1 oz part of a thermoplastic resin, an organic phosphate ester , organic phosphites, acid phosphates,
Acidic phosphate esters and/or their metal salts0.
01 to 1.0 parts by weight, and further organic cal? The present invention is a thermoplastic resin composition characterized by containing 0 to 5 parts by weight of phosphoric acid and/or organic carb/acid anhydride.

先ず、A成分のイミド化共重合体およびその製法から説
明する。
First, the imidized copolymer of component A and its manufacturing method will be explained.

(A)成分共重合体の製法としては、第1の製法として
必要ならコ8ム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体
、不飽和ノカルポン酸イミド誘導体及びこれらと共重合
可能なビニル単量体混合物を共重合させる方法、第2の
製法として必要ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニ
ル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物及びこれらと共重
合可能なビニル単量体混合物を共重合させた重合体にア
ンモニア及び/又は第1級アミンを反応させて酸無水物
基の40〜100モルチをイミド基に変換させる方法が
挙げられ、いずれの方法によってもイミド化共重合体を
得ることができる。
(A) As a method for producing the component copolymer, in the first production method, if necessary, in the presence of a comb polymer, an aromatic vinyl monomer, an unsaturated nocarboxylic acid imide derivative, and a vinyl copolymerizable with these are used. A method of copolymerizing a monomer mixture, if necessary in the presence of a rubbery polymer as a second production method, an aromatic vinyl monomer, an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, and a vinyl monomer mixture copolymerizable with these. A method for converting 40 to 100 moles of acid anhydride groups into imide groups by reacting ammonia and/or a primary amine with a copolymerized polymer is mentioned. can be obtained.

A成分共重合体第1の製造に使用される芳香族ビニル単
量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、t−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチ
レン単量体およびその置換単量体であシ、これらの中で
スチレンが特に好ましい。
Aromatic vinyl monomers used in the production of the first component A copolymer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, and substituted monomers thereof. Of these, styrene is particularly preferred.

不飽和ソカルボン酸イミド誘導体としては、マレイミド
、N−メチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−
シクロヘキシルマレイミド、N−アリールマレイミド(
アリール基としては、例t ハフェニル、4−ジフェニ
ル、■−ナフチル、2−クロロフェニル 4  y%ロ
モフェニル及び他のモノ−及びノハロフェニル異性体、
2゜4.6−トIJブロモフエニル、メトキシフェニル
等が挙げられる。)等のマレイミド誘導体、N−メチル
イタコン酸イミドN−フェニルイタコン酸イミド等のイ
タコン酸イミド誘導体等が挙げられる。
Examples of unsaturated socarboxylic acid imide derivatives include maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-
Cyclohexylmaleimide, N-arylmaleimide (
Aryl groups include examples t haphenyl, 4-diphenyl, ■-naphthyl, 2-chlorophenyl 4y% romophenyl and other mono- and nohalophenyl isomers,
Examples include 2°4.6-toIJ bromophenyl and methoxyphenyl. ), and itaconic acid imide derivatives such as N-methyl itaconic acid imide and N-phenyl itaconic acid imide.

また第2の製法に使用される芳香族ビニル単量体は、前
記のとおシであり、 不飽和ジカルぜン酸無水物としては、マレイン酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物があり
、マレイン酸無水物が特に好ましい。
The aromatic vinyl monomer used in the second production method is as described above, and the unsaturated dicarzenic acid anhydride includes anhydrides such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and aconitic acid. Maleic anhydride is particularly preferred.

またこれらと共重合可能なビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体
、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルrン酸単量
体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等があって
これらの中でアクリロニトリル、メタクリル酸エステル
、アクリル酸、メタクリル酸などの単量体が好ましい。
Vinyl monomers that can be copolymerized with these include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, and acrylic ester monomers such as methyl acrylate and ethyl acrylate. , methacrylic acid ester monomers such as methyl methacrylic acid ester and ethyl methacrylic acid ester, vinyl carboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylamide, methacrylic acid amide, etc. Among these, acrylonitrile Monomers such as , methacrylic ester, acrylic acid, and methacrylic acid are preferred.

また、イミド化反応に用いるアンモニアや第1級アミン
は無水又は水溶夜のいずれの状態であってもよく、また
第1級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、
ブチルアミ/、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリン等の7・
ロダン置換芳香族アミンがあげられる。
Furthermore, ammonia and primary amines used in the imidization reaction may be in either an anhydrous or water-soluble state, and examples of primary amines include methylamine, ethylamine,
Alkylamines such as butylamine/cyclohexylamine, and aromatic amines such as chloro- or bromo-substituted alkylamines, aniline, tolylamine, naphthylamine, etc., and 7.
Examples include rhodan-substituted aromatic amines.

さらに、イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう
場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は、脱
揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミド化す
る際に触媒を存在させてもよく、例えば第3級アミン等
が好ましく用いられる。
Furthermore, when the imidization reaction is carried out in a solution or suspension state, it is preferable to use an ordinary reaction vessel such as an autoclave, and when it is carried out in a bulk molten state, it is preferable to use an extruder equipped with a devolatilization device. Good too. Further, a catalyst may be present during imidization, and for example, a tertiary amine or the like is preferably used.

イミド化反応の温度は、約50〜350℃であり、好ま
しくは100〜300℃である。
The temperature of the imidization reaction is about 50 to 350°C, preferably 100 to 300°C.

80℃未満の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を
要し実用的でない。一方350℃を越える場合には重合
体の熱分解による物性低下をきたす。
If the temperature is lower than 80°C, the reaction rate is slow and the reaction takes a long time, which is not practical. On the other hand, if the temperature exceeds 350°C, the physical properties will deteriorate due to thermal decomposition of the polymer.

また使用するアンモニアおよび/又は第1級アミン量は
不飽和ジカルボン酸無水物に対し08〜1.05モル当
量特に0.9〜1.0モル当量が好ましい。0.8モル
当量未満であるとイミド化共重合体に酸無水物基が多量
になり、熱安定性および耐熱水性が低下し好ましくない
The amount of ammonia and/or primary amine used is preferably 0.8 to 1.05 molar equivalents, particularly 0.9 to 1.0 molar equivalents, relative to the unsaturated dicarboxylic anhydride. If it is less than 0.8 molar equivalent, the imidized copolymer will have a large amount of acid anhydride groups, resulting in poor thermal stability and hot water resistance, which is not preferable.

さらに第1ないし2の製法に用いられるゴム状重合体と
しては、ブタジェン重合体、ブタジェンと共重合可能な
ビニル単量体との共重合体、エチレン−fロピレン共M
合体、エチレン−プロピレン−ツエン共重合体、ブタジ
ェンと芳香族ビニルとのブロック共重合体、アクリル酸
エステル重合体およびアクリル酸エステルとこれと共重
合可能なビニル単量体との共重合体等が用いられる。
Furthermore, the rubber-like polymers used in the first and second production methods include butadiene polymers, copolymers of butadiene and vinyl monomers copolymerizable, ethylene-f-propylene co-M
ethylene-propylene-tzene copolymers, block copolymers of butadiene and aromatic vinyl, acrylic ester polymers, and copolymers of acrylic esters and vinyl monomers copolymerizable with them. used.

A成分共重合体は、コゝム状重合体0〜40重量%好ま
しくは0〜30重量%、芳香族ビニル単量体残基30〜
90重量%好ましくは40〜70i量チ、不飽和・・ゾ
カルがン酸イミド誘導体残基3〜70重量%好ましくは
3〜60重量%およびこれらと共重合可能なビニル単量
体残基0〜40重量%好ましくは0〜30重量%からな
るイミド化共重合体であり、ゴム状重合体の量が40重
量%を超えると耐熱性、成形性及び寸法安定性が損われ
る。芳香族ビニル単量体残基の量が30重量%未満であ
ると成形性及び寸法安定性が損われ、90重量%を超え
ると、衝撃強度及び耐熱性が損われる。不飽和ノカルボ
ン酸イミド誘導体残基の量が3重量%未満であると導電
性物質をブレンドした場合衝撃強度の低下が大きく、ま
た耐熱性の向上効果が減少する。一方不飽和・ジカルボ
ン酸イミド残基の量が70重量%を超えると樹脂組成物
がもろくなり、成形性も著しく悪くなる。これらと共重
合可能なビニル単量体残基の量が40重量%を超えると
、寸法安定性及び耐熱性が損われる。
The component A copolymer contains 0 to 40% by weight of a comb-like polymer, preferably 0 to 30% by weight, and 30 to 30% by weight of aromatic vinyl monomer residues.
90% by weight, preferably 40-70%, unsaturated...zocarganic acid imide derivative residues, 3-70% by weight, preferably 3-60% by weight, and 0-60% by weight of vinyl monomer residues copolymerizable therewith. It is an imidized copolymer consisting of 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and if the amount of the rubbery polymer exceeds 40% by weight, heat resistance, moldability and dimensional stability will be impaired. If the amount of aromatic vinyl monomer residue is less than 30% by weight, moldability and dimensional stability will be impaired, and if it exceeds 90% by weight, impact strength and heat resistance will be impaired. When the amount of the unsaturated nocarboxylic acid imide derivative residue is less than 3% by weight, when a conductive substance is blended, the impact strength decreases significantly and the effect of improving heat resistance decreases. On the other hand, if the amount of unsaturated dicarboxylic acid imide residue exceeds 70% by weight, the resin composition will become brittle and its moldability will be significantly impaired. If the amount of vinyl monomer residue copolymerizable with these exceeds 40% by weight, dimensional stability and heat resistance will be impaired.

次に(B)成分として使用しうるポリカーボネートとし
てはビスフェノールA%(4,4’ニシヒドロキシノフ
エニル)エーテル及U2,2−(4,4’−ジヒドロキ
シ−3,5,3’、  5’−テトロブロモジフェニル
)プロパン等のビスフェノール類トホスダンまたはジフ
ェニルカーyyネ−トから合成されるカーゴネート結合
を有する重合体であシ、さらに相異なるビスフェノール
類を原料とするコポリカーボネート(ホモ結合共重合体
)またはカーゴネート結合と池の結合、たとえばエステ
ル結合、ウレタン結合もしくはシロキサン結合を主鎖中
に有するヘテロ結合共重合体などの変性ポリカーがネー
ト樹脂も同様に使用できる。
Next, as polycarbonates that can be used as component (B), bisphenol A% (4,4' hydroxynophenyl) ether and U2,2-(4,4'-dihydroxy-3,5,3', 5'- It is a polymer having a carbonate bond synthesized from bisphenols tophosdan or diphenyl carbonate such as (tetrobromodiphenyl)propane, and copolycarbonate (homobond copolymer) made from different bisphenols as raw materials. Modified polycarbonate resins such as heterobond copolymers having cargo bonds and bond bonds, such as ester bonds, urethane bonds, or siloxane bonds in the main chain, can also be used.

また(B)成分として使用しうるポリエステルとしては
、テレフタル酸、アジピン酸、セパシン酸、インフタル
酸、ナフタレン・ノカルポン酸および1.4−シクロヘ
キサンジカルボン酸等のジカルボン醗もしくはテレフタ
ル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチルおよび1,4−シ
クロヘキサンノカルゲン酸ジメチル等のノカルボン酸誘
導体ト:r−fレンゲリコール、1.3−7’ロビレン
ジオール、1.4−fタンソオールおよびポリ(テトラ
メチレンオキシド)グリコール等のソオール化合物とか
ら合成されるエステル結合を有する重合体であシ、さら
に相異なるノカルボン酸およびその誘導体、相異なるノ
オール化合物を原料とするコポリエステルも同様に使用
しうる。
Polyesters that can be used as component (B) include dicarboxylic alcohols such as terephthalic acid, adipic acid, sepacic acid, inphthalic acid, naphthalene nocarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, or dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, and Nocarboxylic acid derivatives such as dimethyl 1,4-cyclohexanenocargenate, and sool compounds such as r-f rengelicol, 1.3-7' robinediol, 1.4-f tansool and poly(tetramethylene oxide) glycol. In addition, copolyesters made from different nocarboxylic acids and their derivatives, and different nol compounds can be used as well.

本発明の組成物は、これらポリカーボネートおよびポリ
エステルから選ばれた少くとも1種以上の重合体を必須
成分とするが、勿論2種以上の重合体を含みうる。
The composition of the present invention contains at least one kind of polymer selected from these polycarbonates and polyesters as an essential component, but may of course contain two or more kinds of polymers.

さらに(C)成分として使用しうる熱可塑性樹脂は、(
4)成分であるイミド化共重合体及び(B)成分のポリ
カーボネートおよび/又はポリエステルと相溶性の良好
な樹脂であり、例えば芳香族ビニル単量体30〜90重
量%、シアン化ビニル単量体0〜50重量%及びこれら
と共重合可能なビニル単量体0〜50重量%とからなる
単量体混合物を共重合させた共重合体、ゴム状重合体5
〜80重量優に対し、芳香族ビニル単量体40〜80重
量%、シアン化ビニル単量体0〜40重量%およびこれ
らと共重合可能なビニル単量体0〜40重量%からなる
単量体混合物20〜95重量%を共重合させたグラフト
共重合体、zvパスルン、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、6,6
−ナイロン、6−ナイロン、12−ナイロン、yfリフ
ェニレンオキシド、スチレンラグラフト重合させたポリ
フェニレンオキシド、及びポリフェニレンオキシド等が
挙げられ、これら樹脂の1種類以上の樹脂を使用するこ
とができる。
Furthermore, the thermoplastic resin that can be used as component (C) is (
4) A resin having good compatibility with the imidized copolymer as the component and the polycarbonate and/or polyester as the component (B), such as 30 to 90% by weight of aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer. Rubber-like polymer 5, a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture consisting of 0 to 50% by weight and 0 to 50% by weight of a vinyl monomer copolymerizable with these.
-80% by weight, monomers consisting of 40-80% by weight of aromatic vinyl monomers, 0-40% by weight of vinyl cyanide monomers, and 0-40% by weight of vinyl monomers copolymerizable with these. Graft copolymer copolymerized with 20 to 95% by weight of a mixture of
Examples include -nylon, 6-nylon, 12-nylon, yf liphenylene oxide, styrene graft polymerized polyphenylene oxide, and polyphenylene oxide, and one or more of these resins can be used.

(C)成分に用いられる芳香族ビニル単量体としてはス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルxy、t−f
+ルスチレン、クロロスチレン等のスチレン単量体およ
びその置換単量体であシ、これらの中でスチレ/および
α−メチルスチレンが特に好ましい。
Aromatic vinyl monomers used in component (C) include styrene, α-methylstyrene, vinyltol xy, t-f
+ Styrene monomers such as rustyrene and chlorostyrene, and their substituted monomers; among these, styrene/and α-methylstyrene are particularly preferred.

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロロアクυロニトリル等があ
り、特2にアクリロニトリルが好ましい。
Examples of vinyl cyanide monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, with acrylonitrile being particularly preferred.

これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルア
クリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチル
アクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メ
チルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステ
ル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸等のビニルカルボン駿単量体、アクリル酸アミ
ド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、N−ビニル
カルバゾール、N−アルキル置換マレイミド、N−芳香
族置換マレイミド等があげられる。
Vinyl monomers that can be copolymerized with these include acrylic ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and methacrylic esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate. Examples include vinylcarboxylic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, acenaphthylene, N-vinylcarbazole, N-alkyl substituted maleimide, and N-aromatic substituted maleimide.

(C)成分として使用しうるゴム状重合体としてはブタ
・ツエン重合体、ブタジェンと共重合可能71、 ビニ
ル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−プロピレン−ツエン共重合体、ブタジェン
と芳香族ビニルとのブロック共重合体、アクリル酸エス
テル重合体およびアクリル酸エステルとこれと共重合可
能なビニル単量体との共重合体等が用いられる。
Rubbery polymers that can be used as component (C) include buta-tzene polymer, copolymerizable with butadiene 71, copolymer with vinyl monomer, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-propylene-tzene copolymer. Polymers, block copolymers of butadiene and aromatic vinyl, acrylic ester polymers, and copolymers of acrylic esters and vinyl monomers copolymerizable therewith are used.

本発明において、(A)成分、(B)成分及び(0成分
の各成分をブレンドする割合は(A)成分が2〜98重
量%好ましくは10〜90M量チ、(B)成分が2〜9
8重量係好ましくは10〜90重量%、(C)成分が0
〜70重量矛好ましくば0〜50重量係の範囲である。
In the present invention, the ratio of blending the components (A), (B), and 9
8 weight percent, preferably 10 to 90 weight %, component (C) is 0
It is in the range of 70 to 70% by weight, preferably 0 to 50% by weight.

(〜成分の割合が98重量%を越えると衝撃強度が低下
し、2重量%未満では耐熱性が低下する欠点があられれ
る。(B)成分が98重1%を超えると耐熱水性が低下
し、2重量%未満では衝撃強度および流動性が損われる
。(C)成分が含′まれることにより、流動性、衝撃強
度が向上するが、(C)成分の割合が70重量・第を超
えると耐熱性が不足する。
(If the proportion of component (B) exceeds 98% by weight, the impact strength will decrease, and if it is less than 2% by weight, the heat resistance will decrease. If the proportion of component (B) exceeds 98% by weight, the hot water resistance will decrease. If the proportion of component (C) is less than 2% by weight, impact strength and fluidity will be impaired.Inclusion of component (C) improves fluidity and impact strength, but the proportion of component (C) exceeds 70% by weight. and lack of heat resistance.

本発明の安定剤として用いられる有機リン酸エステルと
してはトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリキンレニル
ホスフェート、トリノニルフェニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、キシレニルノフェニルホ
スフエート、オクチルジフェニルホスフェート、トリラ
ウリルホスフェート、トリセチルホスフェート、トリス
テアリルホスフェート、トリオレイルホスフェート、お
よびこれらのハロケ0ン置換ホスフェート等がある。
Examples of organic phosphoric acid esters used as stabilizers in the present invention include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, triethyl phosphate, triquinrenyl phosphate, trinonylphenyl phosphate, Examples include cresyl diphenyl phosphate, xylenylnophenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, trilauryl phosphate, tricetyl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate, and halokeone-substituted phosphates thereof.

有機亜リン酸エステルとしてはトリメチルホスファイト
、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、トリフェニルホスファイト
、トリオクチルホスファイト、トリキシレニルホスファ
イト、トリノニルフェニルホスファイト、フレ・ゾルソ
フェニルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リセチルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
トリオレイルホスファイト、トリフェニルトリチオホス
ファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリス
テアリルトリチオホスファイトおよびこれらのハロヶ゛
ン置喚ボスファイト等がある。
Organic phosphites include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite,
Trioctyl phosphite, triphenyl phosphite, trioctyl phosphite, tricylenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, fre-solsophenyl phosphite, trilauryl phosphite, tricetyl phosphite, tristearyl phosphite,
Trioleyl phosphite, triphenyl trithiophosphite, trilauryl trithiophosphite, tristearyl trithiophosphite, and halogenated bosphites thereof.

酸性リン酸エステルとしてはモノメチルアンラドホスフ
ェート、ジメチルアシッドボスフェート、モノイノプロ
ピルアンラドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホ
スフェート、モノブチルアシッドホスフェート、ノブチ
ルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフ
ェート、ソオクチルアシツドホス7エート、モノラウリ
ルアシッドホスフェ−1・、ノブウリルアンノドホスフ
エート、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステ
アリルアンラドホスフェート、モノフェニルア・/ラド
ホスフェート、ジフェニルアシッドホスフエート、モノ
ブチルアシッドホスフェート、ツクレゾルアシッドホス
フェート、モノノニルフェニルアシッドホスフェート、
ノノニルフェニルアシッドホスフェートオよびこれらの
ハロヶ゛ン置換アシッドボスフェート等がある。
Acidic phosphoric acid esters include monomethyl anrad phosphate, dimethyl acid bosphate, monoinopropyl anrad phosphate, diisopropyl acid phosphate, monobutyl acid phosphate, butyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, so-octyl acid phos7ate, Monolauryl acid phosphate 1, noburyl annodophosphate, monostearyl acid phosphate, distearyl anrad phosphate, monophenyla/rad phosphate, diphenyl acid phosphate, monobutyl acid phosphate, tsucresol acid phosphate, monononylphenyl acid phosphate,
Examples include nononylphenyl acid phosphate and these halogen-substituted acid bosphates.

酸性面リン酸エステルとしてはモノメチルアシッドホス
ファイト、ジメチルアシッドホスファイト、モノイソプ
ロピルアシッドホスファイト、・ジイソゾロビルアシッ
ドホスファイト、モノブチルアシッドホスファイト、ノ
ブチルアシッドホスファイト、モノオクチルアシッドポ
スファイト、ノブチルアシッドホスファイト、モノラウ
リルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスフ
ァイト、モノステアリルア7/ツドホスフアイト、ノス
テアリルアシッドホスファイト、モノフェニルアシッド
ホスファイト、ノブチルアシッドホスファイト、モノフ
レノルアシッドホスファイト、ジメチルアシッドホスフ
ァイト、モノノニルフェニルアンソドホスファイト、ジ
ノニルフェニルアシッドホスファイトおよびこれらのハ
ロヶ゛ン置換アソッドホスファイト等がある。
Examples of acidic phosphate esters include monomethyl acid phosphite, dimethyl acid phosphite, monoisopropyl acid phosphite, diisozorobyl acid phosphite, monobutyl acid phosphite, butyl acid phosphite, monooctyl acid phosphite, and Butyl acid phosphite, monolauryl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, monostearyl 7/tudophosphite, nostearyl acid phosphite, monophenyl acid phosphite, butyl acid phosphite, monophrenol acid phosphite, dimethyl These include acid phosphite, monononylphenyl anthophosphite, dinonylphenyl acid phosphite, and halo-substituted athophosphites thereof.

酸性リン酸エステルの金属塩及び酸性面リン酸エステル
の金属塩としては前記酸性リン酸エステル及び酸性面リ
ン酸エステルの19塩、Zn塩、アルミニウム塩等があ
る。
Examples of the metal salts of acidic phosphoric esters and metal salts of acidic phosphoric esters include 19 salts, Zn salts, and aluminum salts of the above-mentioned acidic phosphoric esters and acidic phosphoric esters.

これらの添加1は、前記した熱可塑注樹脂徂酸物100
重量部に対し、0.01〜1.0重量部好ましくは0.
05〜0.8重量部である。0.01重量部未満の場合
は、高温成形時の滞留熱安定性の改善効果が小さく、1
0重量部をこえると、耐熱性が低下したり滞留熱安定性
が再び損われる欠点がある。
These additions 1 are the above-mentioned thermoplastic injection resin acid compounds 100
0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.01 to 1.0 parts by weight.
05 to 0.8 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving retention thermal stability during high-temperature molding is small;
If the amount exceeds 0 parts by weight, there are disadvantages in that heat resistance decreases and retention heat stability is impaired again.

本発明に用いる安定剤は、有機カルボン酸及び/又はそ
の無水物であって、その具体例は有機カルボン酸として
はテレフタル酸、シクロインタンテトラカルボン酸、ト
リメリット酸、トランスアニコット酸、ホモフタル酸、
・ジフェン酸、マレイン酸、イタコン酸、ββ′β′ジ
チオジプロピオンフロイン酸等、その無水物としては無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、無水ノフエン# m水シクロインタ
ンカルぜン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
無水ノルボルネン2,3ジカルボン酸、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸等があげられる。
The stabilizer used in the present invention is an organic carboxylic acid and/or its anhydride, and specific examples thereof include terephthalic acid, cyclointanetetracarboxylic acid, trimellitic acid, transanicottic acid, and homophthalic acid. ,
・Diphenic acid, maleic acid, itaconic acid, ββ′β′dithiodipropionfuroic acid, etc., and their anhydrides include maleic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, nophene anhydride #mhydrocyclo intancarzonic acid, benzophenonetetracarboxylic anhydride,
Examples include norbornene 2,3 dicarboxylic anhydride and methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride.

これらの添加量は前記した熱可塑性樹脂組成物100重
量部に対し0〜5重量部好ましくは0〜3重量部である
。(4)成分のイミド化共重合体において酸無水物基を
残存させたもの、すなり チ(4)成分の第2の製法に
おいて、アンモニア及び/又は第1級アミンの使用量を
低目に抑えたイミド化共重合体を含有する樹脂組成物に
おいては、上記の有機カルfン酸及び/又はその無水物
を必ずしも含有しなくてもよいが、(A)成分が酸無水
物基をほとんど含有しないイミド化共重合体である場合
、上記有機カルrン酸及び/又はその無水物を0.01
部、好ましくは0.05部以上含有することを特徴とす
る。
The amount of these additives added is 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition. In the second manufacturing method for component (4), the amount of ammonia and/or primary amine used is reduced. In a resin composition containing a suppressed imidized copolymer, the above-mentioned organic carboxylic acid and/or its anhydride does not necessarily have to be contained, but the component (A) contains almost no acid anhydride groups. In the case of an imidized copolymer that does not contain 0.01
part, preferably 0.05 part or more.

本発明は安定剤として、有機リン酸エステル、有機能リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステ
ル及び/又はそれらの金属塩の少くとも一種と有機カル
ボン酸、有機カル?/酸無水物、及び/又は酸無水物基
を含有するイミド化共重合体の少くとも一種とを併用す
る事を特徴とする。安定剤としてリン化合物のみで滞留
熱安定性を改善するには、リン化合物を1.0重量を超
えて使用せねばならず、そのため耐熱性が低下したり、
成形滞留時にフラッシュ等が発生しやすくなる欠点が現
われる。また安定剤として有機カルボン酸及び/又は有
機カルボン酸無水物のみでは高温成形滞留時の衝撃強度
の保持が不十分である。
The present invention uses as a stabilizer at least one of an organic phosphate ester, a functional phosphate ester, an acid phosphate ester, an acid phosphate ester, and/or a metal salt thereof, and an organic carboxylic acid, an organic carboxylic acid, or an organic carboxylic acid. /acid anhydride and/or at least one type of imidized copolymer containing an acid anhydride group. In order to improve retention heat stability using only a phosphorus compound as a stabilizer, the phosphorus compound must be used in an amount exceeding 1.0 weight, which may result in a decrease in heat resistance or
A disadvantage is that flash and the like are likely to occur during molding retention. Furthermore, the use of only organic carboxylic acid and/or organic carboxylic acid anhydride as a stabilizer is insufficient to maintain impact strength during high-temperature molding retention.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の混合法は特に制限はなく
、公知の手段を使用することができる。その手段として
は、例えばバンバリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、
混合ロール、1軸又は2軸押用機等があげられる。混合
形態としては通常の溶融混合、マスターベレット等を用
いる多段階溶融混合、溶液のブレンド等がある。
The method of mixing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and known means can be used. Examples of the means include a Banbury mixer, a tumbler mixer,
Examples include mixing rolls, single-screw or twin-screw extruders, and the like. Examples of the mixing form include normal melt mixing, multi-stage melt mixing using a master pellet, etc., and solution blending.

また本発明の組成物にさらに酸化防止剤、難燃剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、ガラ°ス繊維、カーボン繊維
、炭酸カルシウム等の充填剤、着色剤、金属粉などを添
加することも可能である。
Furthermore, antioxidants, flame retardants, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, fillers such as glass fibers, carbon fibers, calcium carbonate, colorants, metal powders, etc. may be added to the composition of the present invention. It is possible.

以下本発明をさらに実施例によって説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお、実施例中の部、チはいずれも重量基準で表わした
Incidentally, all parts and parts in the examples are expressed on a weight basis.

(発明の実施例) ルデン酸無水物を重合させた共 製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン100部、
メチルエチルケトン50部、小片状に切断したポリブタ
ジェンゴム(旭化成社NF35AS ) 24部を仕込
み系内を窒素ガスで置換した後、室温で一昼夜撹拌しゴ
ムを溶解させた。温度を80℃とした後、無水マレイン
酸67部とベンゾイル/?−オキサイド03部をメチル
エチルケトン400部に溶解した溶液を8時間で連続的
に添加した。添加後さらに3.5時間80℃に保った。
(Example of the invention) 100 parts of styrene in an autoclave equipped with a co-produced stirrer in which ludic acid anhydride was polymerized;
After adding 50 parts of methyl ethyl ketone and 24 parts of polybutadiene rubber (NF35AS, manufactured by Asahi Kasei Corporation) cut into small pieces and purging the system with nitrogen gas, the mixture was stirred at room temperature all day and night to dissolve the rubber. After bringing the temperature to 80°C, 67 parts of maleic anhydride and benzoyl/? A solution of 0.3 parts of -oxide dissolved in 400 parts of methyl ethyl ketone was added continuously over 8 hours. After addition, the mixture was kept at 80°C for an additional 3.5 hours.

粘稠な反応液の一部をサンブリングして、ガスクロマト
グラフィーにより未反応の単量体の定量を行ない、重合
率及び重合体中の無水マレイン酸の含有率を算出した所
、スチレンの重合率98チ、無水マレイン酸の重合率9
9%、共重合体中の無水マレイン酸の含有率35.2%
であった。次いで重合液にアニ+7ン63部(添加無水
マレイン酸の100%モル当量)、トリエチルアミン2
部、抗酸化剤と1〜てイルガノックス1076 (チパ
がイギー社)1部を添加し、140℃知昇温後7時間反
応せ1−めイミド化反応を行なった。反応溶液を100
℃まで冷却し、ステンレス製バットに反応溶液を・ぐ−
ノした。さらに180℃で3時間真空乾燥を行ない、脱
溶媒後粉砕処理を行ない、黄白色粉の共重合体を得た。
A part of the viscous reaction solution was sampled and the unreacted monomer was quantified by gas chromatography, and the polymerization rate and maleic anhydride content in the polymer were calculated, and it was found that styrene was polymerized. Polymerization rate of maleic anhydride: 98%
9%, content of maleic anhydride in copolymer 35.2%
Met. Next, 63 parts of anion (100% molar equivalent of added maleic anhydride) and 2 parts of triethylamine were added to the polymerization solution.
1 part of an antioxidant and 1 part of Irganox 1076 (Chipaga Iggy Co., Ltd.) were added, and after raising the temperature to 140 DEG C., the mixture was reacted for 7 hours to perform an imidization reaction. 100% reaction solution
Cool to ℃ and pour the reaction solution into a stainless steel vat.
I did it. Further, vacuum drying was performed at 180° C. for 3 hours, and after solvent removal, pulverization treatment was performed to obtain a copolymer as a yellowish white powder.

C−C−13部分析よシ酸無水物基のイミド基への転化
率は95%であった1、この共重合体を重合体A−1と
した。
C--C-13 part analysis showed that the conversion rate of sialic acid anhydride groups to imide groups was 95%. This copolymer was designated as Polymer A-1.

実、検測−(1)のスチレン100部の代シにスチレン
100部とアクリロニトリル17部を用い、無水マレイ
ン酸67部を50部にし、アニリン63部に代え35部
を用いた以外は実験例−(1)と全く同じ操作を行ない
、イミド化重合体を得た。これを重合体A−2とする。
Actually, the experimental example except that 100 parts of styrene and 17 parts of acrylonitrile were used instead of 100 parts of styrene in Test-(1), 50 parts of maleic anhydride was used instead of 67 parts of maleic anhydride, and 35 parts of aniline was used instead of 63 parts. - An imidized polymer was obtained by carrying out exactly the same operation as in (1). This will be referred to as Polymer A-2.

なおこの時の平均重合率は95%イミド基への転化率は
74チであった。
The average polymerization rate at this time was 95%, and the conversion rate to imide groups was 74%.

実験例−(1)のポリブタジェンを使用しなかった以外
は、実験例−(1)と全く同じ操作を行ない、イミド化
重合体を得た。これを重合体A−3とする。なおこの時
の平均重合率は99%、イミド基への転化率は98%で
あった。
An imidized polymer was obtained by carrying out exactly the same operation as in Experimental Example-(1) except that the polybutadiene in Experimental Example-(1) was not used. This will be referred to as Polymer A-3. The average polymerization rate at this time was 99%, and the conversion rate to imide groups was 98%.

ポリプタゾエンゴム(旭化成社ツエンNF:35AS)
2.4部をスチレン100部およびメチルエチルケトン
50部に溶解したオートクレーブを80℃に保ち、N−
7工ニルマレイミド100部、ベンゾイルノや一オキサ
イド0.3部をブチルエチルケト/400部に溶解した
溶液を8時間で連続添加した。さらに80℃で3.5時
間保ち重合を行なった。重合液を真空乾燥、粉砕処理を
行ない粉末状共重合体を得た。これを重合体A−4とす
る。なおこの時の平均重合率は95%であった。
Polyptazoene rubber (Asahi Kasei Tsuen NF: 35AS)
An autoclave containing 2.4 parts dissolved in 100 parts of styrene and 50 parts of methyl ethyl ketone was kept at 80°C and N-
A solution prepared by dissolving 100 parts of 7-functional nil maleimide and 0.3 part of benzoyl monooxide in 400 parts of butyl ethyl keto was continuously added over 8 hours. Further, the mixture was kept at 80° C. for 3.5 hours to carry out polymerization. The polymerization solution was vacuum dried and pulverized to obtain a powdery copolymer. This will be referred to as Polymer A-4. The average polymerization rate at this time was 95%.

実験例−(5)  (C)成分ニゲラフト共重合体の製
造ポリブタジェンラテックス80部(固形分50%、平
均ズ立径0.35μ、ケ゛ル含有率90%)、ステアリ
ン酸ソーダ1部、ソソウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート01部、テトラソノラムエチレンジアミンテトラ
アセチックアシッド0.03部、硫酸第一鉄0.003
部及び水200部を窒素ガスで置換されたオートクレー
ブに仕込んだ。温度を65℃に加熱した後、アクリロニ
トリル30%およびスチレン70%よシなる単量体混合
物60部、t−ドデシルメルカプタフ0.3部、キュメ
ンハイドロ/(’−オキサイド0.2部を4時間で連続
添加し、さらに添加終了後65℃で2時間重合した。重
合率は96%であった。得られたラテックスに酸化防止
剤を添加した後、塩化力ルシュウムで塩析し水洗・乾燥
後、白色粉末状の重合体C−1を得た。
Experimental example - (5) Production of component (C) niger raft copolymer 80 parts of polybutadiene latex (solid content 50%, average vertical diameter 0.35μ, cal content 90%), 1 part of sodium stearate, Um formaldehyde sulfoxylate 01 part, tetrasonorum ethylenediamine tetraacetic acid 0.03 part, ferrous sulfate 0.003 part
and 200 parts of water were charged into an autoclave purged with nitrogen gas. After heating the temperature to 65°C, 60 parts of a monomer mixture consisting of 30% acrylonitrile and 70% styrene, 0.3 part of t-dodecylmercaptaf, 0.2 part of cumene hydro/('-oxide) were added. After the addition was completed, the polymerization was continued at 65°C for 2 hours.The polymerization rate was 96%.After adding the antioxidant to the obtained latex, it was salted out with lucium chloride, washed with water, and dried. After that, a white powdery polymer C-1 was obtained.

実験例−(6)  (C)成分:α−メチルスチレンと
アクリロニ) IJルとの共重合体の製 造 α−メチルスチレン70部、アクリロニトリル30部、
ステアリン酸ンーダ2.5部、t−ドデシルメルカプタ
ン0.6部及び水250部を70℃まで加熱し、これて
過硫酸カリウム0.05部を添加し重合を開始させた。
Experimental Example-(6) Component (C): Production of copolymer with α-methylstyrene and acrylonitrile (α-methylstyrene and acrylonitrile) 70 parts, acrylonitrile 30 parts,
2.5 parts of sodium stearate, 0.6 parts of t-dodecylmercaptan, and 250 parts of water were heated to 70°C, and 0.05 parts of potassium persulfate was added to initiate polymerization.

重合開始から5時間後にさらに過硫酸カリウム0,03
部添加し、温度を75℃に昇温しで3時間保ち、重合を
完結させた。重合率は97%に達した。得られたラテッ
クスを塩化力ルンウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉末
の共重合体を得、共重合体C−2とする。
5 hours after the start of polymerization, add 0.03 ml of potassium persulfate.
The temperature was raised to 75°C and maintained for 3 hours to complete the polymerization. The polymerization rate reached 97%. The obtained latex is coagulated with chloride, washed with water, and dried to obtain a white powder copolymer, which is referred to as copolymer C-2.

実験例−(7)熱可塑性樹脂組成物の物性評価(4)成
分としてA−1〜4のイミド化共重合体、(B)成分と
してプリカーd?ネート(余人化成社製ノンンライトK
 1300W以下PCと表示する)、ポリプチレンテレ
ヲタレート(ポリプラスチック社製ノユラネツクス20
02以下PBTと表示する)、及ヒポリエステルエラス
トマー(東洋紡社製ベルプレンP70B以下TPEと表
示する)、(C)成分としてC−1〜2の共重合体をそ
れぞれ配合しだ熱可塑性樹脂に安定剤を混合した組成物
を製造し、それぞれの物性を測定して第1表に示した。
Experimental example - (7) Evaluation of physical properties of thermoplastic resin composition (4) Imidized copolymers of A-1 to A-4 as components, precursor d? as component (B) Nate (Nonn Light K manufactured by Yojin Kasei Co., Ltd.)
1300W or less (displayed as PC), Polyethylene Telewotalate (Polyplastic Co., Ltd. Noyuranex 20)
02 (hereinafter referred to as PBT), and polyester elastomer (hereinafter referred to as TPE, Belprene P70B manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and a copolymer of C-1 to 2 as the component (C) are blended into the thermoplastic resin as a stabilizer. A composition was prepared by mixing the following, and the physical properties of each were measured and shown in Table 1.

なお物性の測定は下記の方法によった。The physical properties were measured by the following method.

(1)ビカット軟化点・・・荷重5汚、ASTM−D−
1525に準じた (2)衝1強度・・・ノツチ付アイゾツト衝撃強度AS
TM D−256に準じた (3)滞留安定性・・・高温1帯留成形における成形品
と通常成形における成形品において目視で 評価した (4)成形条件 通常成形・・・シリンダ一温度270℃、金型の型締時
間45秒で成形した 滞留成形・・・シリンダ一温度270℃、金型の型締時
間180秒で成形した 高温滞留成形・・シリンダ一温度300℃、金型の型締
時間180秒で成形した。
(1) Vicat softening point...load 5 stain, ASTM-D-
(2) Impact 1 strength according to 1525: Notched Izot impact strength AS
According to TM D-256 (3) Retention stability: Visually evaluated molded products in high-temperature single retention molding and molded products in normal molding (4) Molding conditions Normal molding: Cylinder temperature 270°C, Retention molding with a mold clamping time of 45 seconds...High temperature residence molding with a cylinder temperature of 270°C and a mold clamping time of 180 seconds...Cylinder temperature of 300°C and mold clamping time It was molded in 180 seconds.

(発明の効果) イミド化共重合体とポリカーぜネートおよび/又はポリ
エステルから選ばれた1種以上の重合体とを必須成分と
する樹脂組成物に安定剤として、有機リン酸エステル、
有機亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性能リ
ン酸エステル及び/又はそれらの金属塩と有機カルボン
酸及び/又は有機カルゲン酸無水物とを併用することに
より、高温滞留成形時の衝垂強度の低下を抑制でき、か
つ、成形物の着色及びフラッシュの発生を著しく抑制で
きた。
(Effect of the invention) An organic phosphate ester,
By using an organic phosphite, an acidic phosphate, an acidic phosphoric ester, and/or a metal salt thereof with an organic carboxylic acid and/or an organic carboxylic acid anhydride, the impact strength during high-temperature retention molding can be improved. In addition, it was possible to suppress the coloring of the molded product and the occurrence of flashing.

特許出願人  電気化学工業株式会社 手  続  補  正  書 昭和60年 8月13 日Patent applicant: Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Handbook continuation supplementary book August 13, 1985

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)成分:ゴム状重合体0〜40重量%、芳香
族ビニル単量体残基30〜90重量%、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基3〜70重量%およびこれらの残
基以外のビニル単量体残基0〜40重量%からなるイミ
ド化共重合体2〜98重量%と、 (B)成分:ポリカーボネートおよび/又はポリエステ
ルから選ばれた1種以上の重合体2〜98重量%と、 (C)成分:熱可塑性重合体0〜70重量%とを含有し
てなる熱可塑性樹脂100重量部に対し、有機リン酸エ
ステル、有機亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、
酸性亜リン酸エステル及び/又はそれらの金属塩0.0
1〜1.0重量部、さらに有機カルボン酸及び/又は有
機カルボン酸無水物0〜5重量部を含有させてなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(1) Component (A): 0 to 40% by weight of rubbery polymer, 30 to 90% by weight of aromatic vinyl monomer residue, 3 to 70% by weight of unsaturated dicarboxylic acid imide derivative residue, and these residues. 2-98% by weight of an imidized copolymer consisting of 0-40% by weight of vinyl monomer residues other than Component (B): 2-98% of one or more polymers selected from polycarbonate and/or polyester. and (C) component: 0 to 70% by weight of a thermoplastic polymer, an organic phosphoric acid ester, an organic phosphorous ester, an acidic phosphoric ester,
Acidic phosphite ester and/or metal salt thereof 0.0
1. A thermoplastic resin composition comprising 1 to 1.0 parts by weight, and further 0 to 5 parts by weight of an organic carboxylic acid and/or an organic carboxylic acid anhydride.
JP60164018A 1985-07-26 1985-07-26 Thermoplastic resin composition having excellent retention heat stability Expired - Fee Related JPH0674359B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60164018A JPH0674359B2 (en) 1985-07-26 1985-07-26 Thermoplastic resin composition having excellent retention heat stability

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60164018A JPH0674359B2 (en) 1985-07-26 1985-07-26 Thermoplastic resin composition having excellent retention heat stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6225148A true JPS6225148A (en) 1987-02-03
JPH0674359B2 JPH0674359B2 (en) 1994-09-21

Family

ID=15785220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60164018A Expired - Fee Related JPH0674359B2 (en) 1985-07-26 1985-07-26 Thermoplastic resin composition having excellent retention heat stability

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0674359B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62209157A (en) * 1986-03-10 1987-09-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition
JPS62223259A (en) * 1986-03-25 1987-10-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition
WO1991008261A1 (en) * 1989-11-24 1991-06-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US8002610B2 (en) 1999-05-17 2011-08-23 Sumitomo Mitsubishi Silicon Corporation Double side polishing method and apparatus

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5761047A (en) * 1980-06-23 1982-04-13 Ethyl Corp Polyethylene terephthalate forming composition
JPS58183729A (en) * 1982-04-20 1983-10-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Thermoplastic resin composition
JPS6119656A (en) * 1984-07-07 1986-01-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JPS6218466A (en) * 1985-07-17 1987-01-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd Polycarbonate molding

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5761047A (en) * 1980-06-23 1982-04-13 Ethyl Corp Polyethylene terephthalate forming composition
JPS58183729A (en) * 1982-04-20 1983-10-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Thermoplastic resin composition
JPS6119656A (en) * 1984-07-07 1986-01-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Aromatic polycarbonate resin composition
JPS6218466A (en) * 1985-07-17 1987-01-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd Polycarbonate molding

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62209157A (en) * 1986-03-10 1987-09-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition
JPS62223259A (en) * 1986-03-25 1987-10-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition
WO1991008261A1 (en) * 1989-11-24 1991-06-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
GB2245573A (en) * 1989-11-24 1992-01-08 Mitsubishi Rayon Co Thermoplastic resin composition
GB2245573B (en) * 1989-11-24 1993-02-24 Mitsubishi Rayon Co Thermoplastic resin composition
US5284917A (en) * 1989-11-24 1994-02-08 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US8002610B2 (en) 1999-05-17 2011-08-23 Sumitomo Mitsubishi Silicon Corporation Double side polishing method and apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0674359B2 (en) 1994-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4397986A (en) Thermoplastic polyester blends
EP0369345B1 (en) Flame retardant polyorganosiloxane-based graft polymers
EP0222924A1 (en) Process for producing maleimide copolymer and thermoplastic resin composition comprising the copolymer
JPS6126936B2 (en)
JPH083012B2 (en) Resin composition with excellent retention heat stability
JPS6225148A (en) Thermoplastic resin composition having excellent residence heat-stability
JPS58101141A (en) Thermoplastic resin composition
JP3376753B2 (en) Thermoplastic resin composition
US4644034A (en) Heat- and impact-resistant resin composition
JP2532377B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP2581675B2 (en) Heat resistant resin composition
JPS62252447A (en) Thermoplastic resin composition
JPH1036628A (en) Antistatic resin composition
JPH11279394A (en) Flame resisting thermoplastic resin composition
JPH05262955A (en) Thermoplastic resin composition
JPH09255842A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JPH10298423A (en) Thermoplastic resin composition for basket
JPH06116459A (en) Flame-retardant resin composition
JPS63189455A (en) Thermoplastic resin composition
JPH03277648A (en) Thermoplastic resin composition
JPH07286085A (en) Thermoplastic resin composition
JP2000143930A (en) Flame-retarded thermoplastic resin composition and molded product comprising the same
JP2001294744A (en) Polyphenylene ether resin composition
JPS62101612A (en) Production of thermoplastic resin
JPH0627235B2 (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees