JPS62235242A - Manufacture of calcium hydroxide water dispersion - Google Patents

Manufacture of calcium hydroxide water dispersion

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Publication number
JPS62235242A
JPS62235242A JP7794786A JP7794786A JPS62235242A JP S62235242 A JPS62235242 A JP S62235242A JP 7794786 A JP7794786 A JP 7794786A JP 7794786 A JP7794786 A JP 7794786A JP S62235242 A JPS62235242 A JP S62235242A
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JP
Japan
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calcium hydroxide
sulfite
water
modified amino
aqueous dispersion
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Pending
Application number
JP7794786A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
正之 佐藤
関川 七太郎
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Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/10Lime cements or magnesium oxide cements

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水酸化カルシウムを含む水分散体の製造方法
に関する。詳しくは、亜硫酸変性されたアミノ−S−ト
リアジン樹脂を添加剤として用いて水酸化カルシウムを
含む水分散体を製造する方法であり、分散性の改良に伴
う粘度低下による作業性の向上、同一作業性に於ける濃
度上昇による有効成分上昇などの改善された水分散体の
製造方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing an aqueous dispersion containing calcium hydroxide. Specifically, it is a method for producing an aqueous dispersion containing calcium hydroxide using a sulfite-modified amino-S-triazine resin as an additive, and it improves workability by reducing viscosity due to improved dispersibility, and allows for the same work. The present invention relates to a method for producing an aqueous dispersion with improved properties such as increased concentration of active ingredients.

本発明によって得られる水酸化カルシウムを含む水分散
体は、濃度により石灰パテ、石灰スラリー或いは石灰乳
として用いられ、或いは他物と配合して石灰プラスター
、石灰モルタル、しっくい、ドロマイトプラスター等と
して単独に、或いはこれらと石こうプラスター等と混合
して、広く建築用、土木用、製紙工業用等産業上に広(
利用される。
The aqueous dispersion containing calcium hydroxide obtained by the present invention can be used as lime putty, lime slurry, or lime milk depending on the concentration, or can be used alone as lime plaster, lime mortar, whitewash, dolomite plaster, etc. by blending with other materials. , or by mixing these with gypsum plaster, etc., it is widely used in industries such as architecture, civil engineering, and paper manufacturing.
used.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、水酸化カルシウムの水分散体は酸化カルシウムC
aOを水和させて水酸化カルシウムCa(OH)、とじ
、これを過剰の水に分散したもので特に添加剤等を使用
しないものがある。又、固相分散系での分散性の向上(
粘度低下)、或いは濃度上昇の目的で界面活性剤等が通
常用いられている。
Conventionally, an aqueous dispersion of calcium hydroxide is calcium oxide C.
There is a product in which aO is hydrated to form calcium hydroxide (Ca(OH)), and this is dispersed in excess water without using any additives. In addition, improved dispersibility in solid phase dispersion systems (
Surfactants and the like are usually used for the purpose of reducing viscosity (reducing viscosity) or increasing concentration.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

従来、特に添加剤等を使用しない場合は、水酸化カルシ
ウムの濃度を上昇するときは粘度が上昇して作業性が低
下する。
Conventionally, when the concentration of calcium hydroxide is increased, especially when no additives are used, the viscosity increases and workability decreases.

即ち、いわゆる液体で扱い得る石灰乳(IIlilko
f lime)と称せられるものは、「石膏石灰ハンド
ブック」技報堂、昭和47年、第140頁に記載された
如く、CaOとして約20%程度であり、之を越えると
石灰スラリー(lime 5lurry)として硬いク
リーム状となり、更にCaOの含有量が40%を越える
と石灰パテ(lime putty)  と呼ばれるチ
キソトロピックな可塑剤の塊となる。
Namely, the so-called liquid milk of lime (IIlilko
As described in "Gypsum Lime Handbook", Gihodo, 1971, p. 140, what is called "Gypsum Lime" is about 20% CaO, and if it exceeds this, it becomes hard as lime slurry. It becomes creamy, and if the CaO content exceeds 40%, it becomes a lump of thixotropic plasticizer called lime putty.

従って、−m的用途に於いては作業性の面から流動性の
大きいものを望み、目的の達成(仕上がり、強度等)面
から見れば異物たる過剰水の減少が望まれる等、相反す
る性質が要求される。
Therefore, in -m applications, high fluidity is desired from the viewpoint of workability, and from the viewpoint of achieving the purpose (finish, strength, etc.) it is desirable to reduce excess water, which is a foreign substance, and these are contradictory properties. is required.

また、固相分散系の分散性の向上(粘度低下)には、通
常界面活性剤が用いられるが、界面活性剤は水と親水性
固体の表面に於いては効果が少なく、又、気泡の発生が
容易となる等の欠点があった。
In addition, surfactants are usually used to improve the dispersibility (reduce viscosity) of solid-phase dispersion systems, but surfactants have little effect on water and the surface of hydrophilic solids, and they also suppress air bubbles. There were disadvantages such as easy occurrence.

本発明は、これらの欠点を解消するもので水酸化カルシ
ウム粒子の表面を被覆して分散性を改良せしめることに
より、水分散体の粘度低下および気泡の発生がない作業
性に優れた?Mi JW−な水酸化カルシウムの水分散
体を得る方法を提供せんとするものである。
The present invention solves these drawbacks by coating the surface of calcium hydroxide particles to improve dispersibility, resulting in excellent workability without reducing the viscosity of the aqueous dispersion and generating no bubbles. It is an object of the present invention to provide a method for obtaining an aqueous dispersion of calcium hydroxide.

〔問題点を解決するだめの手段〕[Failure to solve the problem]

本発明は、水酸化カルシウム水分散体の製造の際に水溶
性で、しかも水酸化カルシウム粒子と親和性のある官能
基を有する特定の樹脂を添加することにより、所期の目
的を達成することを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
The present invention achieves the intended purpose by adding a specific resin that is water-soluble and has a functional group that has an affinity for calcium hydroxide particles during the production of an aqueous calcium hydroxide dispersion. They discovered this and completed the present invention.

即ち、本発明は、亜硫酸変性されたアミノ−8−トリア
ジン樹脂を水酸化カルシウムを含有する水分散体に添加
することを特徴とする水酸化カルシウム水分散体の製造
方法である。
That is, the present invention is a method for producing an aqueous calcium hydroxide dispersion, which comprises adding a sulfite-modified amino-8-triazine resin to an aqueous dispersion containing calcium hydroxide.

本発明に於いて使用される亜硫酸変性されたアミノ−s
−トリアジン樹脂とは、スルフォン酸g−so、−を有
するメラミンフォルムアルデヒド縮合生成物である。
Sulfite-modified amino-s used in the present invention
- Triazine resin is a melamine formaldehyde condensation product with sulfonic acid g-so, -.

即ち、これはアミノ−s−トリアジン例えばメラミン NH。That is, it is an amino-s-triazine such as melamine. N.H.

り \     N I    II のスルフォメチル化による  N −CH,SO3Na
基を有する化合物である。
N -CH,SO3Na by sulfomethylation of
It is a compound that has a group.

前記化合物は、アミノ−s−トリアジンとフォルムアル
デヒドとの反応により、生成したアミノ−S−トリアジ
ン樹脂中に存在するメチロール化合物(N−C11□O
H)  に酸性亜硫酸例えば亜硫酸水素ナトリウム(N
aH3O:+) 、二亜硫酸ナトリウム(sazs2o
s)を反応させることにより、−503−基が付加して
得られるアニオン性の水溶性化合物である。
The compound is a methylol compound (N-C11□O
H) Add acidic sulfite such as sodium bisulfite (N
aH3O:+), sodium disulfite (sazs2o
It is an anionic water-soluble compound obtained by adding a -503- group by reacting s).

前記の亜硫酸変性されたアミノ−s−トリアジン樹脂を
添加して水酸化カルシウムを含む水分散体を製造する方
法は、予め水中に亜硫酸変性されたアミノ−5−)リア
ジン樹脂若しくはその塩を溶解しておき、その中に生石
灰CaOを添加して消化、即ちCaO+H2O=Ca(
O)I)zの反応と水酸化カルシウムCa (OH) 
zの分散を同時に行うか、又は既に消化により生成した
Ca (OH) z若しくは、その水和物′を添加する
方法、又は、CaOと水との反応、若しくはCa (0
11) zの水への分散により生成したCa (OH)
 zの懸濁液中に前記亜硫酸変性されたアミノ−5−ト
リアジン樹脂若しくはその塩をそのまま、或”いは水溶
液として添加する等の方法により得ることができる。
The method for producing an aqueous dispersion containing calcium hydroxide by adding the sulfite-modified amino-s-triazine resin described above involves dissolving the sulfite-modified amino-5-)riazine resin or its salt in water in advance. Then add quicklime CaO to it and digest it, that is, CaO+H2O=Ca(
O)I)z reaction and calcium hydroxide Ca (OH)
At the same time, dispersion of z is carried out, or a method of adding Ca (OH) z or its hydrate which has already been produced by digestion, a method of reacting CaO with water, or a method of adding Ca (OH)
11) Ca (OH) generated by dispersing z in water
It can be obtained by a method such as adding the sulfite-modified amino-5-triazine resin or its salt to a suspension of z as it is or as an aqueous solution.

本発明に使用される亜硫酸変性されたアミノ−s−トリ
アジン樹脂は水溶性であれば良く、又その添加量は、水
酸化カルシウムの粒度により異なるが水酸化カルシウム
に対して0.05〜5%好ましくは0.1〜3%であり
、0.05未満の場合はその効果は高く、5%を越えて
多く添加してもその効果は増大しない。
The sulfite-modified amino-s-triazine resin used in the present invention only needs to be water-soluble, and the amount added varies depending on the particle size of calcium hydroxide, but is 0.05 to 5% based on calcium hydroxide. Preferably it is 0.1 to 3%; if it is less than 0.05, the effect is high, and if it is added in excess of 5%, the effect does not increase.

〔作用〕[Effect]

本発明に使用される亜硫酸変性されたアミノ−S−トリ
アジン樹脂は、水酸化カルシウムに吸着し易いスルフォ
ン基を有し、且つ残余のメチロールメラミン基は親水性
であり、しかも極性を有する。
The sulfite-modified amino-S-triazine resin used in the present invention has a sulfone group that is easily adsorbed to calcium hydroxide, and the remaining methylolmelamine groups are hydrophilic and polar.

従って、水酸化カルシウム粒子の表面に吸着することに
より水酸化カルシウム粒子の相互付着を防止し、又界面
エネルギーを低下させることにより結晶生長による粒子
の大型化を防止する。又、親木基により水中での分散性
を改良すると共に極性を有するため粒子相互の反発によ
り固い沈澱の生成を防止する。
Therefore, adsorption on the surface of calcium hydroxide particles prevents the calcium hydroxide particles from adhering to each other, and by lowering the interfacial energy, it prevents the particles from increasing in size due to crystal growth. In addition, the parent wood group improves dispersibility in water, and since it has polarity, it prevents the formation of hard precipitates due to mutual repulsion of particles.

而して、亜硫酸変性されたアミノ−S−トリアジン樹脂
は、無色の透明水溶液化し得るものであり、石灰質の白
色を害することなく、且つ発泡を促進して作業性を害す
ることもない。
Thus, the sulfite-modified amino-S-triazine resin can be made into a colorless transparent aqueous solution, does not impair the white color of limestone, and does not impair workability by promoting foaming.

而して、本発明の添加剤の有効なる所以はセラミックサ
イエンスシリーズ8「セラミックプロセシング」技報堂
出版、昭和60年、第106頁に述べられる如く、「泥
しよう」に対して解膠と呼ばれる分散状態の形成にある
Therefore, the reason why the additive of the present invention is effective is that it has a dispersion state called peptization, as described in Ceramic Science Series 8 "Ceramic Processing", Gihodo Publishing, 1985, p. 106. in the formation of

又、回書第108〜110頁に示す如く、イオンが水酸
化カルシウムの如(Ca”として高原子価である場合は
電気二重層の厚さが薄くなる。
Further, as shown on pages 108 to 110 of the Circular, when the ion has a high valence such as calcium hydroxide (Ca''), the thickness of the electric double layer becomes thinner.

従って、この場合単純なる電荷の中和のみでなく一価の
R−3O3−を持ちCa”に対して二重層を拡大し低粘
性を実現し得ると考えられる。
Therefore, in this case, it is considered that not only simple charge neutralization but also monovalent R-3O3- expands the double layer with respect to Ca'', thereby realizing low viscosity.

〔実施例〕〔Example〕

合成例1 く亜硫酸変性された アミノ−S−+−リアジン樹脂の合成〉37%ホルマリ
ン567g (フォルムアルデヒドとして6.99モル
)に水酸化ナトリウムを加えpHを4.5とし、これに
メラミン294g(2,33モル)を徐々に加えて混合
する。このスラリーを徐々に昇温して75℃で透明とな
るまで約20分間加熱する。
Synthesis Example 1 Synthesis of sulfite-modified amino-S-+-riazine resin> Sodium hydroxide was added to 567 g of 37% formalin (6.99 mol as formaldehyde) to adjust the pH to 4.5, and 294 g of melamine ( 2.33 mol) and mix. The slurry is heated gradually to 75° C. for about 20 minutes until it becomes transparent.

この中に20%NaOH40gを加えるとpHが12と
なり、次いでこの中にピロ亜硫酸ナトリウムNa、5.
05を222g(1,17モル)加えて78℃〜80℃
で2時間加熱する。
When 40g of 20% NaOH is added to this, the pH becomes 12, and then sodium pyrosulfite (Na), 5.
Add 222g (1.17 mol) of 05 and heat to 78℃~80℃
Heat for 2 hours.

次いで、予め濃硫酸70g(0,7モル)を水2116
gに溶解したものを加えて混合し、pHを5として50
℃で5時間反応させた。これに20%Na011約50
gを加えてpl+を9としたものを40℃、2 Tor
r蒸留して不揮発公約23%の亜硫酸変性されたアミノ
−S−トリアジン樹脂(S−1)を合成した。
Next, 70 g (0.7 mol) of concentrated sulfuric acid was added in advance to 2116 ml of water.
Add the solution dissolved in g and mix, adjust the pH to 5 and adjust to 50
The reaction was carried out at ℃ for 5 hours. Add to this 20% Na011 about 50
g was added to make pl+ 9 at 40°C and 2 Torr.
A sulfite-modified amino-S-triazine resin (S-1) having a non-volatile content of about 23% was synthesized by r-distillation.

実施例1 水酸化カルシウム(和光純薬、特級)の300gに対し
て、予め200gの蒸留水に合成例1で得た亜硫酸変性
されたアミノ−3−トリアジン樹脂(S−1)を第1表
に示す各々の使用量を溶解したものを使用して混練し、
次いで蒸留水を使用して混練して水分散を行い、JIS
R5201に準拠してビカー針装置を用いて標準混水量
を測定した。
Example 1 The sulfite-modified amino-3-triazine resin (S-1) obtained in Synthesis Example 1 was added to 300 g of calcium hydroxide (Wako Pure Chemical, special grade) in 200 g of distilled water in Table 1. Knead using the dissolved amount of each amount shown in
Next, water dispersion is performed by kneading using distilled water, and JIS
The standard amount of mixed water was measured using a Vicat needle device in accordance with R5201.

また、比較用として添加剤の無添加系、第1表に示す界
面活性剤を使用したものについても同様に試験した。
In addition, for comparison, a system without additives and a system using a surfactant shown in Table 1 were similarly tested.

この時の各標準混水量の値を第1表に示す。The values of each standard mixed water amount at this time are shown in Table 1.

実施例2 水酸化カルシウム(前出)1200gと水酸化マグネシ
ウム(和光純薬、特級)1000gをヘンシュルミキサ
−を用いて30分間混合したものを予め、1500gの
蒸留水に合成例1で得た亜硫酸変性されたアミノ−S−
トリアジン樹脂を第2表に示す各々の使用量を溶解した
ものを使用して混練し、次いで蒸留水を使用して混練し
て水分散を行い、JIS R5201に準拠してビカー
針装置を用いて標準混水量を測定した。
Example 2 1200 g of calcium hydroxide (mentioned above) and 1000 g of magnesium hydroxide (Wako Pure Chemical, special grade) were mixed for 30 minutes using a Henschel mixer, and the mixture obtained in Synthesis Example 1 was added to 1500 g of distilled water in advance. Sulfite-modified amino-S-
The triazine resin dissolved in the amount shown in Table 2 was kneaded, then distilled water was kneaded to perform water dispersion, and a Vicat needle device was used in accordance with JIS R5201. The standard amount of mixed water was measured.

また、比較用として添加剤の無添加系、第2表に示す界
面活性剤を使用したものについても同様に試験した。
In addition, for comparison, a system without additives and a system using a surfactant shown in Table 2 were also tested in the same manner.

この時の各標準混水量の値を第2表に示す。The values of each standard mixed water amount at this time are shown in Table 2.

実施例3 水酸化カルシウム(前出)100gを容器に取り、これ
に合成例1で得た亜硫酸変性アミノ−S−)リアジン樹
脂(S−1)を第3表に示す各々の使用量を、予め25
°Cの蒸留水と〔S−1〕中に含まれる水分との和が9
6gになるように調整した水溶液を用いて混練し、更に
25℃に保持して5分間混練した後これを外径31、5
 mm、高さ35mの回転円筒を用いるスト−マー粘度
計を用いて荷重0.4 kgのときに10回転に要する
時間を求めた。
Example 3 100 g of calcium hydroxide (described above) was placed in a container, and the sulfite-modified amino-S-) riazine resin (S-1) obtained in Synthesis Example 1 was added to it in the amounts shown in Table 3. 25 in advance
The sum of distilled water at °C and the water contained in [S-1] is 9
After kneading with an aqueous solution adjusted to 6g and further kneading at 25°C for 5 minutes, the outer diameter was 31.5g.
The time required for 10 rotations at a load of 0.4 kg was determined using a Stormer viscometer using a rotating cylinder of mm and height of 35 m.

また、比較のため添加剤の無添加系、および第3表に示
す界面活性剤を用いて同様に試験した。
For comparison, similar tests were conducted using a system without additives and a surfactant shown in Table 3.

これらの結果を第3表に示す。These results are shown in Table 3.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本文に説明し、且つ実施例からも明らかなように、本発
明の亜硫酸変性されたアミノ−S−+−リアジン樹脂を
添加して水酸化カルシウムの水分散体を製造する方法に
於いて、亜硫酸変性されたアミノ−8−トリアジン樹脂
の添加により、得られる水分散体の粘度を低下せしめる
ことができる。
As explained in the main text and clear from the examples, in the method for producing an aqueous dispersion of calcium hydroxide by adding the sulfite-modified amino-S-+-riazine resin of the present invention, sulfite By adding the modified amino-8-triazine resin, the viscosity of the resulting aqueous dispersion can be lowered.

それ故、同濃度に於いては作業性の向上、同粘度に於い
ては有効成分含量の上昇が得られる。また、気泡の発性
がない分散体を得ることができる。
Therefore, the workability can be improved at the same concentration, and the active ingredient content can be increased at the same viscosity. In addition, a dispersion that does not generate bubbles can be obtained.

従って、土木建築用としては作業性の向上、或いは水量
の減少による収縮ひびわれの防止、その他工業用として
は有効成分たる水酸化カルシウム量の増加或いは除去さ
れる異物である水分の減少等の利点が生じ、原料として
の有効度が増大するため広〈産業上に利用することがで
きる。
Therefore, for civil engineering and construction purposes, it has advantages such as improved workability and prevention of shrinkage cracks due to a decrease in water volume, and for other industrial purposes, it has advantages such as an increase in the amount of calcium hydroxide, an active ingredient, and a decrease in water, which is a foreign substance to be removed. It can be widely used industrially because it increases its effectiveness as a raw material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)亜硫酸変性されたアミノ−S−トリアジン樹脂を
水酸化カルシウムを含む水分散体に添加することを特徴
とする水酸化カルシウム水分散体の製造方法。
(1) A method for producing a calcium hydroxide aqueous dispersion, which comprises adding a sulfite-modified amino-S-triazine resin to an aqueous dispersion containing calcium hydroxide.
JP7794786A 1986-04-04 1986-04-04 Manufacture of calcium hydroxide water dispersion Pending JPS62235242A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0874698A4 (en) * 1996-01-04 2000-01-19 Chemical Lime Ltd Method of preventing corrosion in concrete pipe

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