JPS62233285A - Recording medium - Google Patents

Recording medium

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JPS62233285A
JPS62233285A JP61075460A JP7546086A JPS62233285A JP S62233285 A JPS62233285 A JP S62233285A JP 61075460 A JP61075460 A JP 61075460A JP 7546086 A JP7546086 A JP 7546086A JP S62233285 A JPS62233285 A JP S62233285A
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JP
Japan
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ink
water
copolymer
receiving layer
recording material
Prior art date
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Application number
JP61075460A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Mori
隆弘 森
Mamoru Sakaki
坂木 守
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS62233285A publication Critical patent/JPS62233285A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain superior ink accepting properties and the clarity of a recording image, by a method wherein an ink accepting layer contains water-soluble monomeric units more than a specific ratio together with a water-insoluble copolymer. CONSTITUTION:A copolymer used in an ink accepting layer is a substantially water-insoluble copolymer containing water-soluble monomeric units 10% or more. The above copolymer can be obtained by performing the copolymerization of a water-soluble monomer and a water-insoluble monomer. A monomer of acrylic series is preferably used; for example, with approximately 30-100wt% of acylic monomer to the total monomer, a film can be superior in strength, water resistance, transparency, light resistance, and the other physical properties as well as enhanced in properties as the ink accepting layer. Undesirably, with less than 10wt% of the water-soluble monomer, the ink accepting layer is adequately superior in water resistance but inferior in ink accepting properties, and with 90wt% or more of the water-soluble monomer, the obtained copolymer is water-soluble and the ink accepting layer is insufficient in water resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、水性インクを用いる各種筆記具、記録機器等
による記録に好適であり、特に水性インクを用いるイン
クジェット記録方式に好適に用いられる被記録材に関し
、特にインク受容性に優れ、且つ記録画像の鮮明性、耐
水性等に優れた被記録材に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention is suitable for recording with various writing instruments, recording devices, etc. that use water-based ink, and is particularly suitable for recording materials that are suitably used in inkjet recording systems that use water-based ink. In particular, the present invention relates to a recording material that has excellent ink receptivity, clearness of recorded images, water resistance, etc.

(従来技術) インクジェット記録方式は、種々のインク(インク)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動また変位を与える方式、インクを加熱し
て発泡させその圧力を利用する方式等により、インクの
小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を紙
などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが、
騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえる方
式として注目されている。
(Prior art) The inkjet recording method uses various ink ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element, and a method that applies mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element. Recording is performed by generating and flying small droplets of ink using a method using
This method is attracting attention as a method that generates little noise and can perform high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録方式用のインクとしては、安全性、
記録特性の面から主に水を主成分とするものが使用され
、ノズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために
多価アルコール等が添加されている場合が多い。
Ink for inkjet recording methods is safe,
From the viewpoint of recording characteristics, those containing water as a main component are mainly used, and polyhydric alcohols and the like are often added to prevent nozzle clogging and improve ejection stability.

このインクジェット方式に使用される被記録材としては
、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される
基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録材が
使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多色化
等インクジェット記録装置の性能の向上と普及に伴ない
、被記録材に対してもより高度で広範な特性が要求され
つつある。すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得
るためのインクジェット記録用の被記録材としては、 (1)インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、 (2)インクドツトが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと。
The recording material used in this inkjet system has conventionally been a recording material such as ordinary paper or a base material called inkjet recording paper on which a porous ink receiving layer is provided. However, as the performance of inkjet recording apparatuses increases and becomes more widespread, such as faster recording speeds and multicolor recording, more advanced and wide-ranging properties are being required of recording materials. In other words, the recording material for inkjet recording to obtain high-resolution, high-quality recorded images must (1) be able to receive ink as quickly as possible on the recording material, and (2) have overlapping ink dots. (3) Ink droplets do not spread on the recording material and the diameter of the ink dots does not become larger than necessary.

(4)インクドツトの形状が真円に近く、またその円周
が滑めらかであること、 (5)インクドツトのOD(光学濃度)が高く、ドツト
周辺がぼけないこと、 (6)高湿度条件下でも表面がべたついたりせず、水滴
が付着しても画像が乱れない等の耐水性に優れているこ
と、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。
(4) The shape of the ink dot is close to a perfect circle and its circumference is smooth. (5) The OD (optical density) of the ink dot is high and the area around the dot is not blurred. (6) High humidity It is necessary to satisfy basic requirements such as excellent water resistance such that the surface does not become sticky even under various conditions and the image does not become distorted even if water droplets adhere to it.

更に、多色インクジェット方式によりカラー写真に匹敵
する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要求性
能に加え、 (7)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 (8)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること。
Furthermore, in order to obtain high-resolution recorded image quality comparable to color photography using a multicolor inkjet system, in addition to the above required performance, (7) the coloring components of the ink must have excellent color development; (8) ) Particularly excellent ink fixing properties, as the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same location in an overlapping manner.

(9)表面に光沢があること、 (10)白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。(9) The surface is glossy; (10) High whiteness; etc. are required in a weighted manner.

また、インクジェット方式による記録画像は、従来は専
ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェット
記録装置の性能の向上や普及に伴ない表面画像観察用以
外の用途に適した被記録材が要求されつつある0表面画
像観察用以外の被記録材の用途としては、スライドや0
HP(オーバーヘッドプロジェクタ−)等の光学機器に
より、記録画像をスクリーン等へ投影してそれらの画像
を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成
する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイに用い
るCMF (カラーモザイクフィルター)等が挙げられ
る。
In addition, images recorded by the inkjet method have traditionally been used exclusively for surface image observation, but as the performance of inkjet recording devices improves and becomes more widespread, there is a demand for recording materials suitable for purposes other than surface image observation. Other uses for recording materials other than the 0 surface image observation that are becoming increasingly popular include slides and 0 surface images.
Optical devices such as HP (overhead projectors) are used to project recorded images onto a screen and observe those images, color separation plates used to create positive plates for color printing, color LCDs, etc. Examples include CMF (color mosaic filter) used in displays.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Become. Therefore, it is required to have excellent light transmittance, especially linear light transmittance, in addition to the above-mentioned performance requirements of the general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実情である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合
には記録実施後インク中の多価アルコール等の不揮発性
成分が被記録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着
時間が長、いために、記録画像に接触すると衣服が汚れ
たり、記録画像が損なわれたりするという欠点があった
In addition, many conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface, and the ink is received in the porous voids to fix the recording material. The surface of the recording material was not glossy due to the nature of the recording material. On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. However, there are disadvantages in that clothing may get dirty or the recorded image may be damaged if it comes into contact with the recorded image.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受。
In addition, in the case of a recording material in which a water-soluble polymer is used to form an ink-receiving layer in order to improve affinity with ink and ink receptivity, this ink receptacle is used.

客層の表面が高湿度条件下で粘着性を帯び、そのためプ
リンターに装着した際にプリンターの送りローラー等に
付着し、被記録材を搬送できない、また重ねた場合に被
記録材がブロッキングする、水性インクにより記録を行
うとインク受容層が部分的に溶解したり破壊したりする
という問題がある。
Water-based When recording with ink, there is a problem that the ink receiving layer may partially dissolve or be destroyed.

このような問題点は水分散型の疎水性樹脂(エマルジョ
ンやラテックス)あるいは疎水性ポリマーの溶液により
、インク受容層を形成すれば解決されるが、この場合に
は水性インクに対するインク受容性が低下し、実用性が
失われる。
These problems can be solved by forming an ink-receiving layer using a water-dispersible hydrophobic resin (emulsion or latex) or a hydrophobic polymer solution, but in this case, the ink receptivity to water-based ink decreases. However, practicality is lost.

本発明の目的は、特にインク受容性および記録画像の鮮
明性に優れたインクジェット記録用の被記録材を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity and the clarity of recorded images.

本発明の他の目的は、特にインク受容性、インク発色性
、解像性および耐水性に優れた記録画像を形成すること
ができる、表面に多孔性のインク受容層を有するインク
ジェット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide an inkjet recording material having a porous ink-receiving layer on the surface, which can form a recorded image particularly excellent in ink receptivity, ink color development, resolution, and water resistance. The goal is to provide recording materials.

本発明のもう一つの目的は、インク受容性、記録画像の
鮮明性、耐水性および表面光沢に優れたフルカラーイン
クジェット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a recording material for full-color inkjet recording that has excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, water resistance, and surface gloss.

本発明の更にもう一つの目的は、スライドやOHP等の
光学機器により記録画像をスクリーン等への投影により
観察に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の
色分解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用い
るCMF等の透過光観測用に用いることのできるインク
ジェット記録用の被記録材を提供することにある。
Still another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or an OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate when creating a positive plate for color printing, or a liquid crystal display. An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that can be used for transmitted light observation such as CMF used in color displays.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明のよって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the following invention.

(発明の開示) すなわち、本発明は、基材と該大村上に設けられたイン
ク受容層とからなる被記録材において、上記のインク受
容層が水溶性モノマー単位を10重量%以上含有し、且
つ水に実質上不溶性であるコポリマーを含有することを
特徴とする被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a recording material comprising a base material and an ink-receiving layer provided on the Omura, wherein the ink-receiving layer contains 10% by weight or more of water-soluble monomer units, The recording material is characterized in that it contains a copolymer that is substantially insoluble in water.

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、その
記録面が水溶性モノマ一単位を10重量%以上含有し、
且つ水に実質上不溶性であるコポリマーを含有してなる
ことを主たる特徴としており、主としてそれにより本発
明の目的が達成されるものである。
To explain the present invention in detail, the recording material of the present invention has a recording surface containing 10% by weight or more of one unit of a water-soluble monomer,
The main feature is that it contains a copolymer that is substantially insoluble in water, and the object of the present invention is mainly achieved thereby.

従来、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性ポリマーがイン
クジェット方式用の被記録材のインク受容層の形成に利
用されてきたが、これら従来の被記録材の場合には、次
の如き問題が生じた。
Conventionally, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone,
Water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose have been used to form ink-receiving layers of recording materials for inkjet systems, but the following problems have arisen with these conventional recording materials.

(1)周囲雰囲気の湿度が低下すると、インク受容層の
含水率が低下するとともに、インク受容層のインク受容
性が著しく低下する。この傾向は、特にポリビニルアル
コールの場合に著しい。
(1) When the humidity of the surrounding atmosphere decreases, the water content of the ink-receiving layer decreases, and the ink-receptivity of the ink-receiving layer decreases significantly. This tendency is particularly remarkable in the case of polyvinyl alcohol.

(2)逆に周囲雰囲気が高湿度条件である場合には、イ
ンク受容層が吸湿して表面が粘着化し1画像の乱れやブ
ロッキング、あるいはインク受容層の破壊等の問題が生
じる。この傾向は特にポリビニルピロリドンの場合に著
しい。
(2) On the other hand, when the surrounding atmosphere is under high humidity conditions, the ink-receiving layer absorbs moisture and the surface becomes sticky, causing problems such as disturbance of one image, blocking, or destruction of the ink-receiving layer. This tendency is particularly remarkable in the case of polyvinylpyrrolidone.

(3)被記録材の長期保存時にも上記と同様な問題が生
じる。
(3) The same problem as above occurs when recording materials are stored for a long period of time.

このような問題点を解決する方法として、水溶性ポリマ
ーを架橋処理する方法も考えられたが、この場合にはイ
ンク受容層のインク受容性が著しく低下するものであり
、また非親水性のポリマーを使用すると同様にインク受
容性が著しく低下して使用に適さないものであった。
A method of cross-linking water-soluble polymers has been considered as a method to solve these problems, but in this case, the ink receptivity of the ink-receiving layer is significantly reduced, and non-hydrophilic polymers Similarly, when using the ink receptivity, the ink receptivity was significantly lowered, making it unsuitable for use.

本発明者は、上記の如き水溶性ポリマーの使用に関する
種々の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、前記特定の
コポリマーをインク受容層の形成に使用することによっ
て、上記の種々の問題点が同時に解決されることを知見
したものである。
As a result of intensive research to solve the various problems related to the use of water-soluble polymers as described above, the present inventors have discovered that the various problems described above can be solved by using the specific copolymer described above for forming an ink-receiving layer. It was discovered that the problems could be solved at the same time.

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けたインク受容層とからなるものであり、例え
ば、特に好ましい態様として、(1)、l、Si材およ
びインク受容層のいずれも透光性であり被記録材全体と
して透光性である態様、(2)インク受容層の表面が平
滑である態様、(3)インク受容層が多孔質である態様
、等が挙げられる。
The recording material of the present invention generally consists of a base material as a support and an ink-receiving layer provided on the surface thereof. (2) the surface of the ink-receiving layer is smooth; and (3) the ink-receiving layer is porous. It will be done.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each ink receiving layer may also function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例して本発明
を更に詳しく説明すると、本発明を主として特徴づける
コポリマーとは10%以上の水溶性モノマ一単位を含有
する実質上水に不溶性のコポリマーであり、このような
コポリマーは、水溶性モノマーと水不溶性モ、ツマ−と
から常法に従って共重合して得ることができ、また市場
から容易に入手して使用することもできる。
To explain the present invention in more detail using some of the above preferred embodiments as representative examples, the copolymer that mainly characterizes the present invention is a substantially water-insoluble copolymer containing 10% or more of one unit of a water-soluble monomer. Such a copolymer can be obtained by copolymerizing a water-soluble monomer and a water-insoluble monomer according to a conventional method, and can also be easily obtained and used from the market.

上記の如きコポリマーの形成に使用される水溶性七ツマ
−としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、マレイン酸半エステル、フマル酸
、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等の7ニオン
性七ツマ−あるいはそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン3フ4等:N−ヒニルー2−ピロリドン
、4−ビニルピリジン、N−トリアルキルアミノメチル
スチレン、4−ビニルイミダゾール、ジアルキルジアリ
ルアンモニウム塩、ビニルベンジルアミノスルホニウム
塩、ビニルベンジルアミノホスホニウム塩、N、N−ジ
メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N、N−
ジメチル(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート等のカチオン性モノマ
ーあるいはそれらの塩: (メタ)アクリルアミド、N
−メチロール(メタ)アクリルアミド、アリルアルコー
ル、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート等のノニオン性
モノマー等が挙げられる。
Examples of water-soluble heptamers used in forming the above copolymers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic acid half ester, fumaric acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, etc. Ionic salts or their alkali metal salts, ammonium salts, amines, etc.: N-hinyl-2-pyrrolidone, 4-vinylpyridine, N-trialkylaminomethylstyrene, 4-vinylimidazole, dialkyl diallylammonium salts , vinylbenzylaminosulfonium salt, vinylbenzylaminophosphonium salt, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-
Cationic monomers such as dimethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, or salts thereof: (meth)acrylamide, N
-Methylol (meth)acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-
Examples include nonionic monomers such as hydroxypropyl (meth)acrylate and polyethylene glycol mono(meth)acrylate.

上記の如き水溶性モノマーと共重合される疎水性モノマ
ーとしては1例えば、メチル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)ア
クリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ドデシ
ル(メタ)アクリ、レート等の(メタ)アクリル酸エス
テル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチ
レン、ジシクロペンタジェン、エチレン、プロピレン等
が挙げられる0以上の如き水溶性モノマーおよび疎水性
七ツマ−は、単なる例示であり、その他公知のいずれの
七ツマ−も本発明において使用できるものである。
Examples of hydrophobic monomers copolymerized with the water-soluble monomers mentioned above include methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, The water-soluble monomers such as (meth)acrylic acid esters, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, dicyclopentadiene, ethylene, propylene, etc. and hydrophobic monomers are merely examples. However, any other known hexamers can be used in the present invention.

これらの親木性モノマーおよび疎水性モノマーの内では
、特にアクリル系のモノマーを使用するのが好ましく、
例えば、全七ツマー中の約30〜100重量%がアクリ
ル系の七ツマ−である時に1強度、耐水性、透明性、耐
光性その他の被膜物性に優れ、且つインク受容層として
良好な被膜を形成することができる。
Among these wood-philic monomers and hydrophobic monomers, it is particularly preferable to use acrylic monomers.
For example, when about 30 to 100% by weight of all the seven materials is acrylic seven materials, it is possible to obtain a film that has excellent strength, water resistance, transparency, light resistance, and other physical properties of the film, and is also good as an ink-receiving layer. can be formed.

本発明においては、上記の如き七ツマ−からなるコポリ
マーを使用するが、これらのコポリマーは10重量%以
上の水溶性モノマ一単位を含有することが必要であり、
更にコポリマー全体として水溶性とならない使用量が必
要である。このような条件を満たす限り、いずれの七ツ
マー比でもよいが、一般的には水溶性七ツマ−が10〜
90重量%の範囲が好ましい、水溶性モノマーが10重
量%未満である時は、十分に耐水性に優れたインク受容
層が形成されるが、インク受容層のインク受容性が低く
なり、また90重量%以上の水溶性モノマーを使用する
とコポリマーが水溶性になり、形成されるインク受容層
の耐水性が不十分となるので好ましくない、但し、90
重量%以上の水溶性七ツマ−を含有していてもコポリマ
ーが水に不溶性である時は、水溶性モノマーは90重量
%以上であってもよい。
In the present invention, a copolymer consisting of the above-mentioned heptamers is used, but it is necessary that these copolymers contain 10% by weight or more of one unit of a water-soluble monomer,
Furthermore, the amount used must be such that the copolymer as a whole does not become water-soluble. As long as these conditions are met, any 7-mer ratio may be used, but generally the water-soluble 7-mer ratio is 10 to 10.
The content of the water-soluble monomer is preferably less than 10% by weight, an ink-receiving layer with sufficiently excellent water resistance is formed, but the ink-receptivity of the ink-receiving layer becomes low; If more than 90% by weight of the water-soluble monomer is used, the copolymer becomes water-soluble and the water resistance of the formed ink-receiving layer becomes insufficient, so it is not preferable.
When the copolymer is insoluble in water even though it contains more than 90% by weight of water-soluble monomers, the water-soluble monomer can be 90% by weight or more.

また、以上の如きコポリマーの分子量は5.000−1
00万程度が好ましく、分子量が5.000未満の場合
には、形成されるインク受容層の被膜強度が低く、また
粘着性が生じる等の問題が生じる。特にインクを受容し
た部分が粘着性を生じる。一方、分子量が100万を超
えるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎ、インク受容
層を形成する操作上の問題が生じたり、形成されるイン
ク受容層のレベリング性が低くなる等好ましくない。
Further, the molecular weight of the above copolymer is 5.000-1
The molecular weight is preferably about 1,000,000,000,000, and if the molecular weight is less than 5,000, problems such as low film strength of the formed ink-receiving layer and tackiness occur. Particularly, the areas that have received the ink become sticky. On the other hand, if the molecular weight exceeds 1 million, the viscosity of the polymer solution becomes too high, which is undesirable, such as causing problems in the operation of forming the ink-receiving layer and lowering the leveling properties of the formed ink-receiving layer.

以上の如き特定のコポリマーを用いて被記録材のインク
受容層を形成することによって優れたインク受容性を有
し、且つ耐水性等高品質の記録画像を与える被記録材が
得られるものである。
By forming the ink-receiving layer of a recording material using the specific copolymer described above, a recording material that has excellent ink receptivity and provides high-quality recorded images such as water resistance can be obtained. .

本発明でインク受容層の支持体として用いる基材として
は、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれも使用
でき、透明性基材として好適な例としては、例えば、ポ
リエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテー
ト系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、
セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板等が
挙げられる。また不透明性基材として好ましいものとし
ては、例えば、一般の紙、布、木材、金属板、合成紙等
の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性化
処理したものが挙げられる。
As the base material used as the support for the ink-receiving layer in the present invention, any conventionally known base material such as transparent or opaque base material can be used. Examples suitable for the transparent base material include, for example, polyester resin, Diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin,
Polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane,
Examples include films or plates such as celluloid and glass plates. In addition, examples of preferred opaque substrates include general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, etc., as well as the above-mentioned transparent substrates treated to make them opaque by known means. .

これらの基材の厚みは特に限定されないが、一般的には
約1〜5,00071m程度である。
Although the thickness of these base materials is not particularly limited, it is generally about 1 to 5,00071 m.

以上の如き主要材料を用いて本発明の被記録材が形成さ
れるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイン
ク受容層の双方とも透光性であり、被記録材全体として
透光性である態様である。この態様の被記録材は、特に
透光性に優れたもので、光学機器により記録画像をスク
リーン等へ投影するOHP等の場合に主に用いられ、透
過光観察用被記録材として有用である。
The recording material of the present invention is formed using the above-mentioned main materials, but in the preferred embodiment (1) above, both the base material and the ink receiving layer are translucent, and the recording material as a whole is transparent. This is a photosensitive embodiment. This type of recording material has particularly excellent light transmittance, and is mainly used in OHP applications in which a recorded image is projected onto a screen or the like using an optical device, and is useful as a recording material for transmitted light observation. .

このような透光性被記録材は、前記の如き透光性基村上
に前記の如きコポリマー単独あるいはコポリマーと他の
透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受容層を
形成することにより調製することができる。
Such a translucent recording material can be produced by forming a translucent ink-receiving layer on the translucent base layer from the above-mentioned copolymer alone or a mixture of the copolymer and another translucent polymer. It can be prepared.

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のコポリマー単独あるいはこれと他のポリマーとの混合
物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し
、該塗工液を、例えば、ロールコーチインク法、ロッド
バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナ
イフコーティング法等の公知の方法により透光性基村上
に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法が好ましく、
上記のコポリマー単独あるいは他のポリマーとの混合物
をホットメルトコーティングする方法あるいは上記の如
き材料から一旦単独のインク受容層用シートを形成して
おき、該シートを上記基材にラミネートする如き他の方
法でもよい。
As a method for forming such an ink-receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned copolymer alone or a mixture thereof with other polymers in an appropriate solvent, and the coating solution is mixed with, for example, It is preferable to apply the transparent substrate on the Murakami surface by a known method such as roll coach ink method, rod bar coating method, spray coating method, air knife coating method, etc., and then quickly dry it.
A method of hot-melt coating the above-mentioned copolymer alone or a mixture with other polymers, or another method such as forming a single sheet for an ink-receiving layer from the above-mentioned materials and then laminating the sheet to the above-mentioned substrate. But that's fine.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、1〜200pm程度、好ましく
は5〜1100IL程度である。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the base material is usually about 1 to 200 pm, preferably about 5 to 1100 IL.

上記の如き方法において、コポリマーと混合して使用で
きる他のポリマーの好ましい例としては、アルブミン、
ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷん、ア
ラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポリアミ
ド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、四級
化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビ
ニルピリシリウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタ
ン、カルポキシメチルセJレロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ、SBRラ
テックス、NORラテックス、ポリビニルホルマール、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポ
リアクリロニトリル。
Preferred examples of other polymers that can be used in combination with the copolymer in the above method include albumin,
Gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, polyamide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinylpyricillium halide, melamine resin, polyurethane, carboxymethyl Sejlerose, polyvinyl alcohol, polyester, sodium polyacrylate, SBR latex, NOR latex, polyvinyl formal,
Polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile.

ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂等の合成樹脂があげられ、これらの材料の
1種以上が所望により使用される。
Synthetic resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, phenol resin, and alkyd resin are mentioned, and one or more of these materials may be used as desired.

このような透光性ポリマーを前記コポリマーと混合して
使用する場合には、コポリマーと他のポリマーとを重量
比で20:l−1:20、好ましくは15:1−1:t
oの範囲で使用する。
When such a translucent polymer is used in combination with the copolymer, the weight ratio of the copolymer to the other polymer is 20:l-1:20, preferably 15:1-1:t.
Use within the range o.

また、上記の如き方法においてインク受容層のインク受
容性をより向上させるために、被記録材の透光性を損な
わない程度に1例えば、シリカ、クレー、タルク、ケイ
ソウ土、炭酸カルシウム、fEMtカルシウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミ
ナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の充填剤を
インク受容層中に分散させることもできる。
In addition, in order to further improve the ink receptivity of the ink receptive layer in the above method, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, fEMt calcium, etc. Fillers such as , barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide, lithopone, and satin white can also be dispersed in the ink-receiving layer.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the embodiment (1) formed as described above is a light-transmitting recording material having sufficient light-transmitting properties.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透光率
が、少なくとも2%以上呈することを言い、好ましくは
直線透光率が105以上であることが望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material exhibits a linear light transmittance of at least 2% or more, and preferably a linear light transmittance of 105 or more.

直線透光率が2%以上であ−れば1例えばOHPにより
記録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能で
あり、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには
、直線透光率が105以上であることが望ましい。
If the linear light transmittance is 2% or more, it is possible to project the recorded image onto a screen and observe it using an OHP, for example.In order to clearly observe the details of the recorded image, it is necessary to It is desirable that the light index is 105 or more.

ここで言う直線透光率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
cm以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作所製
)等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より
、色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値で
ある。
The linear transmittance T (%) here refers to the amount of light incident perpendicularly to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
The spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit on the extension line of the incident optical path separated by more than cm and is received by the detector is measured using, for example, the 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). The Y value of the tristimulus value of the color is determined from the measured spectral transmittance, and is determined by the following equation.

T=Y/Y、X100        (1)T ;直
線透光率 Y ;サンプルのY値 Yo ;ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透光率は、直線光に対するも
のであり、拡散透光率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透光率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
T=Y/Y, rate (install an integrating sphere behind the sample to determine the transmittance including diffused light), opacity (
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透光率を
求めることは、特に重要である。
The problem with devices that use optical technology is the behavior of straight-line light, so when evaluating the light transmittance of the recording material to be used in those devices, it is important to check the straight-line transmittance of the recording material. It is particularly important to seek

例えば、OHPで投影画像を観察する場合、記録部と非
記録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を
得るためには、投影画像における非記録部が明るいこと
、すなわち被記録材の直線透光率がある一定以上の水準
にあることが要求される。OHPでのテストチャートに
よる試験では、上記目的に適した画像を得るためには、
被記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得
るためには、好ましくは、10%以上であることが必要
とされる。したがって、この目的に適した被記録材は、
その直線透過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, it is necessary that the non-recorded areas of the projected image be bright, that is, the straight line transparency of the recording material. It is required that the light rate be at a certain level or higher. In OHP tests using test charts, in order to obtain images suitable for the above purpose,
The in-line transmittance of the recording material is required to be 2% or more, and preferably 10% or more in order to obtain a clearer image. Therefore, recording materials suitable for this purpose are:
It is necessary that its in-line transmittance is 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は前記(1)の1種態様でも
あり、そのインク受容層の表面が平滑であることを特徴
とする。該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フ
ルカラーで鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材と
して特に有用である。この態様における被記録材は透明
性でも不透明性でもよく、前記の透明性および不透明性
のいずれの基材も使用することができる。またこれらの
基材上に形成するインク受容層も透明性でも不透明性で
もよい、インク受容層の形成に使用する材料および方法
等は前記(1)の態様と同様であるが、前記の充填剤等
をインク受容層の表面が平滑性を保持できる限り、イン
ク受容層が不透明になる程度に使用してもかまわない。
The preferred embodiment (2) above is also one of the embodiments (1) above, and is characterized in that the surface of the ink-receiving layer is smooth. This type of recording material has particularly excellent surface gloss, and is particularly useful as a recording material for observing surface images in full color and excellent clarity. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and either the above-mentioned transparent or opaque base materials can be used. The ink-receiving layer formed on these base materials may also be transparent or opaque.The materials and methods used to form the ink-receiving layer are the same as in the embodiment (1) above, but the filler described above may be used. etc. may be used to the extent that the ink-receiving layer becomes opaque, as long as the surface of the ink-receiving layer can maintain smoothness.

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
If necessary, a cast coating method may be used in addition to the above-mentioned coating method, or glossing may be performed using a gloss roll.

前記(3)の好ましい態様は、本発明の被記録材のイン
ク受容層が、多孔質のインク受容層であることを特徴と
しており、該被記録材はそのインク受容層が特にインク
受容性に優れ、また画像の耐水性にも優れ、フルカラー
の鮮明性に優れた表面画像観察用として有用である。
The preferred embodiment (3) above is characterized in that the ink-receiving layer of the recording material of the present invention is a porous ink-receiving layer, and the ink-receiving layer of the recording material has particularly high ink-receptivity. It is also useful for observing surface images with excellent water resistance and full-color clarity.

他に、インク受容層が支持体の機能を兼備したものとし
て、無サイズの紙にコポリマーをサイズプレス等により
含浸させたものや、前記(1)または(2)の態様のも
ので、インク保持層を厚くして、ノ^材を剥離したもの
などがある。このような態様のインク受容層の形成用材
料および形成方法は前記(1)および(2)の態様の場
合と実質的に同様であるが、この態様ではインク受容層
の形成に際して、インク受容層がインクを迅速に受容で
きるようになる充填剤を含有していることを特徴として
いる。このような充填剤として好ましいものは、例えば
前述の(1)の態様で述べた充填剤の外に、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、尿素−ホルマリン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメチルメタクリレート等の有機充填剤粒子あ
げられ、これらの一種以上が用いられる。このようなイ
ンク受容性を向上させる充填剤は、インク受容層におい
てインク受容層の重量の約10〜90%を占める割合で
使用するのが好ましい。この範囲以下の使用量ではイン
クの受容性があまり改善されず、またそれ以上の使用量
では、インク受容層の物理的1機械的強度が十分でなく
なる。この様な充填剤を比較的多量に使用する場合は、
コポリマーのみでは十分な成膜性が得られない場合もあ
るので、前述の如きコポリマー以外の他のポリマーを結
着用樹脂として併用することが望ましい場合もある。こ
の様な場合においては、コポリマーはインク受容層中で
1〜90重量%、好ましくは2〜50重量%を占める割
合で使用する。
In addition, the ink-receiving layer also has the function of a support, such as a sizeless paper impregnated with a copolymer using a size press or the like, or a layer according to the above (1) or (2), which retains ink. There are some that have a thicker layer and have the material peeled off. The material and method for forming the ink-receiving layer in this embodiment are substantially the same as those in embodiments (1) and (2) above, but in this embodiment, when forming the ink-receiving layer, the ink-receiving layer is It is characterized by the fact that it contains fillers that allow it to quickly accept ink. Preferred examples of such fillers include, for example, organic filler particles such as polystyrene, polyethylene, urea-formalin resin, polyvinyl chloride, and polymethyl methacrylate, in addition to the fillers described in the above-mentioned embodiment (1). and one or more of these are used. Such a filler that improves ink receptivity is preferably used in the ink-receiving layer in a proportion that accounts for about 10 to 90% of the weight of the ink-receiving layer. If the amount used is below this range, the ink receptivity will not be improved much, and if the amount used is more than this, the physical and mechanical strength of the ink receiving layer will not be sufficient. When using relatively large amounts of such fillers,
Since sufficient film-forming properties may not be obtained with the copolymer alone, it may be desirable to use a polymer other than the above-mentioned copolymer in combination as the binding resin. In such cases, the copolymer is used in the ink-receiving layer in an amount of 1 to 90% by weight, preferably 2 to 50% by weight.

以上1本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、尚、いずれの態様の場合に
おいても、インク受容層には1分散剤、蛍光染料、pH
調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公知
の各種添加剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by exemplifying the typical embodiments of the recording material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these embodiments. Also, the ink-receiving layer contains 1 dispersant, fluorescent dye, pH
Various known additives such as regulators, defoamers, lubricants, preservatives, surfactants, etc. can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a colored recording material.

以上の如き特定のコポリマーをインク受容層に含有する
本発明の被記録材によれば、周囲条件、例えば、温度や
湿度が激しく変化しても、常に優れたインク吸収性を示
すため、また高湿度条件下でもインク受容層の粘着化が
生じないので従来技術の種々の欠点が十分に解決された
According to the recording material of the present invention containing the specific copolymer as described above in the ink-receiving layer, it always exhibits excellent ink absorbency even when the ambient conditions, such as temperature and humidity, change drastically. Since the ink-receiving layer does not become sticky even under humid conditions, various drawbacks of the prior art are satisfactorily solved.

従って、種々の条件下において、記録時にインクが短時
間内に同一箇所に重複して付着した場合にもインクの流
れ出しやしみ出し現象がなく、高解像度の鮮明で優れた
発色性の耐水性のある画像が得られる。しかも、従来の
インクジェット用被記録材では見られなかった表面光沢
の優れたものを提供することも可能であり、また、スラ
イドやOHP等の光学機器により記録画像をスクリーン
等への投影により観察に用いるもの、カラー印刷のポジ
版を作成する際の色分解版、あるいは液晶等のカラーデ
ィスプレイに用いるCMF等、従来の表面画像観察用以
外の用途に適用することができる。
Therefore, under various conditions, even if ink is repeatedly deposited on the same spot within a short period of time during recording, there will be no ink flow or seepage phenomenon, resulting in high-resolution, clear, water-resistant, and excellent color development. A certain image is obtained. Moreover, it is possible to provide excellent surface gloss that cannot be seen with conventional inkjet recording materials, and it is also possible to observe recorded images by projecting them onto a screen, etc. using optical equipment such as slides and OHPs. It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as a color separation plate for creating a positive plate for color printing, or a CMF used for a color display such as a liquid crystal.

以下、実施例、比較例および使用例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中1部とあるのは特に断り
の無い限り重量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, Comparative Examples, and Usage Examples. In addition, unless otherwise specified, "1 part" in the text is based on weight.

参考例1(コポリマーの合成) 30フラスコに、N、N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート300部、アリルアルコール400部、メチル
メタクリレート300部、イソプロピルアルコール50
0部およびメチルエチルケトン500部を入れて撹拌し
、均質化する。
Reference Example 1 (Synthesis of copolymer) Into 30 flasks, 300 parts of N,N-dimethylaminoethyl methacrylate, 400 parts of allyl alcohol, 300 parts of methyl methacrylate, and 50 parts of isopropyl alcohol were added.
0 parts and 500 parts of methyl ethyl ketone were added and stirred to homogenize.

次いで窒素ガスを導入して1時間バブルした後、アゾビ
スイソブチロニトリル1部を加え。
Next, nitrogen gas was introduced and bubbled for 1 hour, and then 1 part of azobisisobutyronitrile was added.

60℃に昇温する。窒素ガスを通しながら20時間60
℃に保ち撹拌して重合を行った。得られたコポリマー溶
液は粘ちょうであり、生成コポリマーの重量平均分子量
は12万であった。
Raise the temperature to 60°C. 60 hours for 20 hours while passing nitrogen gas
Polymerization was carried out by stirring while maintaining the temperature at °C. The obtained copolymer solution was viscous, and the weight average molecular weight of the produced copolymer was 120,000.

実施例1 参考例1で得たコポリマー90部およびポリメチルメタ
クリレート10部(重量平均分子量8万、脂化成製)を
メチルエチルケトン400部に溶解した。このポリマー
溶液を上質紙に塗布し、80℃で30分間乾燥後、膜厚
がlOルmの塗膜を形成して本発明の被記録材を得た。
Example 1 90 parts of the copolymer obtained in Reference Example 1 and 10 parts of polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 80,000, manufactured by Fuikasei) were dissolved in 400 parts of methyl ethyl ketone. This polymer solution was applied to high-quality paper and dried at 80° C. for 30 minutes to form a coating film having a thickness of 10 μm to obtain a recording material of the present invention.

参考例2(コポリマーの合成) 30フラスコに、N−メ千ロールアクリルアミド300
部、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリレート30
0部、ブチルメタクリレート100部、メチルメタクリ
レート300部、イソプロピルアルコール500部およ
びメチルエチルケトン500部を入れ、撹拌して均質化
した。
Reference Example 2 (Synthesis of copolymer) 300 N-methylol acrylamide was added to 30 flasks.
parts, N, N-diethylaminoethyl methacrylate 30
0 parts, butyl methacrylate 100 parts, methyl methacrylate 300 parts, isopropyl alcohol 500 parts and methyl ethyl ketone 500 parts were added and stirred to homogenize.

次いで窒素ガスを導入して1時間バブルした後、アゾビ
スイソブチロニトリル1部を加え、60℃に昇温する。
Next, nitrogen gas is introduced and bubbled for 1 hour, and then 1 part of azobisisobutyronitrile is added and the temperature is raised to 60°C.

窒素ガスを通しながら20時間60℃に保ち撹拌して重
合を行った。得られたコポリマー溶液は粘ちょうであり
、生成コポリマーの重量平均分子量は10万であった。
Polymerization was carried out by stirring and maintaining the temperature at 60° C. for 20 hours while passing nitrogen gas. The obtained copolymer solution was viscous, and the weight average molecular weight of the produced copolymer was 100,000.

実施例2 参考例2で得たコポリマー90部およびブチラール樹脂
(a水化学社製、商品名 工スレックB BM−9) 
I 0部をメチルエチルケトン400部に溶解した。以
下実施例1と同様にして本発明の被記録材を得た。
Example 2 90 parts of the copolymer obtained in Reference Example 2 and butyral resin (manufactured by A-Mizu Kagaku Co., Ltd., trade name Kosurek B BM-9)
0 parts of I was dissolved in 400 parts of methyl ethyl ketone. Thereafter, a recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.

参考例3(コポリマーの合成) 30フラスコに、ビニルピロリドン700部、メチルメ
タクリレート300部およびメチルエチルケトン1,0
00部を入れて撹拌均質化した。
Reference Example 3 (Synthesis of copolymer) 700 parts of vinylpyrrolidone, 300 parts of methyl methacrylate, and 1.0 parts of methyl ethyl ketone were placed in 30 flasks.
00 parts and stirred to homogenize.

次いで窒素ガスを導入して1時間バブルした後、アゾビ
スイソブチロニトリル1部を加え、60℃に昇温する。
Next, nitrogen gas is introduced and bubbled for 1 hour, and then 1 part of azobisisobutyronitrile is added and the temperature is raised to 60°C.

窒素ガスを通しながら20時間60℃に保ち撹拌して重
合を行った。得られたポリマー溶液は粘ちょうであり、
生成コポリマーの重量平均分子量は9万であった。
Polymerization was carried out by stirring and maintaining the temperature at 60° C. for 20 hours while passing nitrogen gas. The resulting polymer solution is viscous;
The weight average molecular weight of the produced copolymer was 90,000.

実施例3 参考例3で得たコポリマー80部およびヒドロキシエチ
ルセルロニス20部をイソプロピルアルコール200部
およびジメチルホルムアミド200部に溶解したものを
用い、他は実施例1と同様にして本発明の被記録材を得
た。
Example 3 A recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80 parts of the copolymer obtained in Reference Example 3 and 20 parts of hydroxyethylcellulonis were dissolved in 200 parts of isopropyl alcohol and 200 parts of dimethylformamide. I got the material.

参考例4(コポリマーの合成) 30フラスコに、N−ビニル−2−ピロリド7200部
、N、N−ジエチルアミノエチルメタクリレート200
部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート400部、ス
チレン200部、インプロピルアルコール500部およ
びジメチルホルムアミド500部を入れて撹拌均質化し
た。
Reference Example 4 (Synthesis of copolymer) 7200 parts of N-vinyl-2-pyrrolid and 200 parts of N,N-diethylaminoethyl methacrylate were placed in 30 flasks.
1, 400 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 200 parts of styrene, 500 parts of inpropyl alcohol, and 500 parts of dimethylformamide, and the mixture was stirred and homogenized.

次いで窒素ガスを導入して1時間バブルした後、アゾビ
スイソブチロニトリル1部を加え、60″Cに昇温する
。窒素ガスを通しながら20時[160℃に保ち撹拌し
て重合を行った。得られたポリマー溶液は粘ちょうであ
り、生成コポリマーの重量平均分子量は8万であった。
Next, nitrogen gas was introduced and bubbled for 1 hour, then 1 part of azobisisobutyronitrile was added and the temperature was raised to 60"C. While passing nitrogen gas, the temperature was maintained at 20:00 [160°C and stirred to carry out polymerization. The obtained polymer solution was viscous, and the weight average molecular weight of the produced copolymer was 80,000.

実施例4 参考例4で得たコポリマー100部をイソプロピルアル
コール200部およびジメチルホルムアミド200部に
溶解したものを用い、他は実施例1と同様にして本発明
の被記録材を得た。
Example 4 A recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of the copolymer obtained in Reference Example 4 was dissolved in 200 parts of isopropyl alcohol and 200 parts of dimethylformamide.

比較例1 ポリビニルアルコール100部(クラレ製、商品名 ク
ラレボバールPVA−117)を水400部に溶解した
。以下実施例1と同様にして比較例の被記録材を得た。
Comparative Example 1 100 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, trade name: Kuraray Boval PVA-117) was dissolved in 400 parts of water. Thereafter, a recording material of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例2 ヒドロキシエチルセ・セロ−1100部を水400部に
溶解した。以下実施例1と同様にして比較例の被記録材
を得た。
Comparative Example 2 1,100 parts of Hydroxyethylce Cello was dissolved in 400 parts of water. Thereafter, a recording material of a comparative example was obtained in the same manner as in Example 1.

参考例5(コポリマーの合成) 30フラスコに、ビニルピロリド750部、メチルメタ
クリレート950部およびメチルエチルケトン1.00
0部を入れて撹拌均質化した。
Reference Example 5 (Synthesis of copolymer) 750 parts of vinyl pyrrolid, 950 parts of methyl methacrylate and 1.00 parts of methyl ethyl ketone were placed in 30 flasks.
0 part was added and stirred to homogenize.

次いで窒素ガスを導入して1時間バブルした後、アゾビ
スイソブチロニトリル1部を加え。
Next, nitrogen gas was introduced and bubbled for 1 hour, and then 1 part of azobisisobutyronitrile was added.

60℃に昇温する。窒素ガスを通しながら20時間60
℃に保ち撹拌して重合を行った。得られたコポリマー溶
液は粘ちょうであり、生成コポリマーの重量平均分子量
は13万であった。
Raise the temperature to 60°C. 60 hours for 20 hours while passing nitrogen gas
Polymerization was carried out by stirring while maintaining the temperature at °C. The obtained copolymer solution was viscous, and the weight average molecular weight of the produced copolymer was 130,000.

比較例3 参考例4で得たコポリマーを使用し、他は、実施例1と
同様にして比較例の被記録材を得た。
Comparative Example 3 A recording material of a comparative example was obtained using the copolymer obtained in Reference Example 4 and in the same manner as in Example 1 except for the following.

使用例 上記実施例および比較例の夫々の被記録材に対して、下
記の4種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってイン
クを吐出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッ
ド(吐出オリフィス径60pm、ピエゾ振動子駆動電圧
70V、周波数2K Hz)を有する記録装置を使用し
てインクジェット記録を実施した。
Usage example: On-demand inkjet recording head (discharge orifice diameter 60 pm, piezo vibration Inkjet recording was performed using a recording device with a slave drive voltage of 70 V and a frequency of 2 KHz.

黄インク(組成) c、r、ダイレクトイエロー86   2部ジエチレン
グリコール      20部ポリエチレングリコール
#200   10部水              
       70部赤インク(組成) C,X、アシッドレッド35      2部ジエチレ
ングリコール      20部ポリエチレングリコー
ル#200   10 fi水           
         7部部青インク(組成) c、r、ダイレクトブルー86    2部ジエチレン
グリコール      20部ポリエチレングリコール
#200   10部水              
       7部部黒インク(組成) c、r、フードブラック2      2部ジエチレン
グリコール      20部ポリエチレングリコール
#200   10部水              
       70部上記使用例の評価結果を後記第1
表に示した。
Yellow ink (composition) c, r, direct yellow 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #200 10 parts water
70 parts Red ink (composition) C, X, Acid Red 35 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #200 10 fi water
7 parts Blue ink (composition) C, R, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #200 10 parts water
7 parts black ink (composition) c, r, food black 2 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #200 10 parts water
70 copies The evaluation results of the above usage example are shown in Part 1 below.
Shown in the table.

第1表における゛各評価項目の測定は下記の方法に従っ
た。
In Table 1, each evaluation item was measured according to the following method.

(1)インク定着時間は、記録実施後、記録物を室温下
に放置し、記録画像に指触したときに、インクが乾燥し
て指に付着しなくなる時間を測定した。
(1) Ink fixation time was measured by leaving the recorded matter at room temperature after recording, and measuring the time required for the ink to dry and stop adhering to the finger when touching the recorded image with the finger.

(2)耐水性は、被記録材を静水(18℃)中に1分間
浸漬したときのインク受容層の膨潤、剥離、ブリスター
等の発生の有無を観察して評価した。o;発生なし、×
;発生有り (以下余白) 2し  l  − 工Z久冗J芳澗  1分以内   1分以内紅−−水一
一丘    0      0工フ9定1芳!1分以内
   1分以内1−一水一一五    〇      
〇−止一致−1− 1ヱ      旦
(2) Water resistance was evaluated by observing whether swelling, peeling, blistering, etc. occurred in the ink receiving layer when the recording material was immersed in still water (18° C.) for 1 minute. o: No occurrence, ×
Occurred (blank space below) 2 shi l - Tech Z Kuja J Hoshikan Within 1 minute Beni - Water 11 Hill 0 0 Techfu 9 Fixed 1 Yoshi! Within 1 minute Within 1 minute 1-1 water 115 〇
〇-stop match-1- 1ヱdan

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材と該基材上に設けられたインク受容層とから
なる被記録材において、上記のインク受容層が水溶性モ
ノマー単位を10重量%以上含有し、且つ水に実質上不
溶性であるコポリマーを含有することを特徴とする被記
録材。
(1) In a recording material consisting of a base material and an ink-receiving layer provided on the base material, the ink-receiving layer contains 10% by weight or more of water-soluble monomer units and is substantially insoluble in water. A recording material characterized by containing a certain copolymer.
(2)コポリマーがアクリル系モノマーを主体としてな
る特許請求の範囲第(1)項に記載の被記録材。
(2) The recording material according to claim (1), wherein the copolymer is mainly composed of an acrylic monomer.
(3)インクジェット記録方式用である特許請求の範囲
第(1)項に記載の被記録材。
(3) The recording material according to claim (1), which is used for an inkjet recording method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63207681A (en) * 1987-02-24 1988-08-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Recording sheet

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