JPS62140877A - Recording material - Google Patents

Recording material

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JPS62140877A
JPS62140877A JP28121285A JP28121285A JPS62140877A JP S62140877 A JPS62140877 A JP S62140877A JP 28121285 A JP28121285 A JP 28121285A JP 28121285 A JP28121285 A JP 28121285A JP S62140877 A JPS62140877 A JP S62140877A
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JP
Japan
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ink
receiving layer
recording material
polymer
styrene
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Application number
JP28121285A
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Japanese (ja)
Inventor
Shunzo Kono
河野 俊三
Hidemasa Mori
英正 毛利
Michiaki Hida
道昭 飛田
Masahiko Ishida
正彦 石田
Naonobu Eto
直伸 江藤
Takashi Akitani
高志 秋谷
Shigeo Togano
戸叶 滋雄
Masahiko Hikuma
昌彦 日隈
Mamoru Sakaki
坂木 守
Ryuichi Arai
竜一 新井
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • B41M5/52Macromolecular coatings
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Abstract

PURPOSE:To obtain a recording material for use in full-color ink jet recording which has excellent ink receptivity and luster of recorded images and is free of surface tackiness, blocking or the like even under a high humidity condition, by incorporating a polymer complex of a basic polymer with a styrene/maleic acid copolymer of an ester compound thereof in an ink-receiving layer. CONSTITUTION:A recording material comprises a base and an ink-receiving layer, both thereof being light-transmitting and the ink-receiving layer having a smooth and glossy surface. A polymer complex incorporated in the ink-receiving layer is constituted of a basic polymer and a styrene/maleic acid copolymer or an ester compound thereof, is soluble in good solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and is useful for forming the ink-receiving layer. With the polymer complex used, a recording material excellent in various performances such as ink fixing properties and water resistance can be obtained. With the styrene/maleic acid copolymer or an ester compound thereof selected as an acidic polymer constituting the polymer complex, an ink-receiving layer showing a high film strength of an ink-receiving part, particularly, at parts where ink dots are concentrated and being free of blocking or color transfer even when printed films are stacked shortly after printing can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
、耐水性および耐ブロッキング性等に優れた被記録材に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, particularly in terms of ink receptivity, clarity of recorded images, water resistance, blocking resistance, etc. Regarding excellent recording materials.

(従来の技術) インクジェット記録方法は、種々のインク(記録液)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが
、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える記
録方法として注目されている。
(Prior Art) Inkjet recording methods include various ink (recording liquid) ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element, and a method that heats the ink to foam it. This method utilizes the pressure to generate and fly ink droplets, and some or all of them adhere to a recording material such as paper to perform recording, but it generates little noise and It is attracting attention as a recording method that allows high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。
Ink for inkjet recording is mainly composed of water for safety and recording characteristics, and polyhydric alcohols are added to prevent nozzle clogging and improve ejection stability. In many cases.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。
The recording material used in this inkjet recording method has conventionally been a recording material consisting of a base material called ordinary paper or inkjet recording paper on which a porous ink receiving layer is provided.

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない、被記録材に対し
てもより高度で広範な特性が要求されつつある。
However, as the performance of inkjet recording apparatuses increases and becomes more widespread, such as faster recording speeds and multicolor recording, more advanced and wide-ranging properties are being required of recording materials.

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 (1)インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、 (2)インクドツトが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと、(4)インラド
−2トの形状が真円に近く、またその円周が滑らかであ
ること、 (5)インクドツトの00(光学濃度)が高く、ドツト
周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。
In other words, the recording material for inkjet recording to obtain high-resolution, high-quality recorded images must (1) be able to receive ink as quickly as possible on the recording material, and (2) have overlapping ink dots. (3) Ink droplets do not spread on the recording material and the diameter of the ink dot does not become larger than necessary, (4) ) The shape of the ink dot should be close to a perfect circle, and its circumference should be smooth. (5) The 00 (optical density) of the ink dot should be high and the periphery of the dot should not be blurred. need to be satisfied.

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 (6)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 (7)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 (8)表面に光沢があること、 (9)白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。
Furthermore, in order to obtain high-resolution recorded image quality comparable to color photography using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above-mentioned required performance, (6) the coloring components of the ink must have excellent color development; 7) The ink fixation properties are particularly excellent, as the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same spot, (8) The surface must be glossy, (9) Whiteness A high level of performance, etc., is required.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。
In addition, images recorded by the inkjet recording method have traditionally been used exclusively for surface image observation, but as the performance of inkjet recording devices has improved and become more widespread, recording materials suitable for purposes other than surface image observation have become available. is becoming required.

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドやOHP (オーバーヘッドプロジェクタ−)等の光
学機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれ
らの画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ
版を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレ
イに用いるCMF Cカラーモザイクフィルター)等が
挙げられる。
Applications of recording materials other than surface image observation include those used to project recorded images onto a screen etc. using optical equipment such as slides and OHP (overhead projectors) for observation, and color printing. Examples include color separation plates for creating positive plates, CMF C color mosaic filters used for color displays such as liquid crystals, etc.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Become. Therefore, it is required to have excellent light transmittance, especially linear light transmittance, in addition to the above-mentioned performance requirements of the general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。
In addition, many conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface, and the ink is received in the porous voids to fix the recording material. The surface of the recording material was not glossy due to the nature of the recording material.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録画
像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. There are disadvantages in that clothing may get dirty or the recorded image may be damaged if it comes into contact with the recorded image.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。
In addition, in the case of recording materials that use water-soluble polymers to form the ink-receiving layer in order to improve affinity with ink and ink receptivity, the surface of this ink-receiving layer becomes sticky under high humidity conditions. Therefore, when it is installed in a printer, it adheres to the printer's feed roller, etc., making it impossible to convey the recording material, and also causing blocking of the recording materials when stacked.

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、耐水性お
よび記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用の
被記録材を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity, water resistance, and clarity of recorded images.

本発明の他の目的は、インク受容性、記録画像の鮮明性
、表面光沢に優れ、高湿度条件下でも。
Another object of the present invention is to provide excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, and surface gloss even under high humidity conditions.

表面のベタツキ、ブロッキング等を生じないフルカラー
インクジェット記録用の被記録材を提供することにある
An object of the present invention is to provide a recording material for full-color inkjet recording that does not cause surface stickiness, blocking, etc.

本発明のもう一つの目的は、スライドやOHP等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるC
MF等の透過光観測用に用いることのできるインクジェ
ット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate for creating a positive plate for color printing, or a color separation plate for liquid crystal display. C used for displays
An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that can be used for observation of transmitted light such as MF.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the invention as follows.

(発明の開示) すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、上記インク受容層が
、塩基性ポリマーとスチレン/マレイン酸またはそのエ
ステル化物とのポリマーコンプレックスを含有すること
を特徴とするインクジェット用被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides an inkjet recording material in which an ink-receiving layer is provided on a base material, wherein the ink-receiving layer is a polymer complex of a basic polymer and styrene/maleic acid or an ester thereof. An inkjet recording material characterized by containing:

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が、塩基性ポリマーとスチレン/マレイン
酸共重合体またはそのエステル化物とのポリマーコンプ
レックスからなることを主たる特徴としており、主とし
てそれにより本発明の目的が達成されるものである。
To explain the present invention in detail, the main feature of the recording material of the present invention is that its ink-receiving layer is composed of a polymer complex of a basic polymer and a styrene/maleic acid copolymer or an esterified product thereof. Primarily, the objectives of the invention are thereby achieved.

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば、特に好ましい態様として、 (1)基材およびインク受容層のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、(2)インク受
容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる。
The recording material of the present invention generally consists of a base material as a support and a recording surface provided on the surface thereof, that is, an ink-receiving layer. Examples include an embodiment in which all of the layers are translucent and the recording material as a whole is translucent, and (2) an embodiment in which the surface of the ink-receiving layer is smooth and glossy.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each ink receiving layer may also function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。
The present invention will be explained in more detail using the above preferred embodiments as representative examples.

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、塩基性ポリマーとスチレン/マレイン酸共重合体ま
たはそのエステル化物とからなるものである。
The polymer complex that mainly characterizes the present invention is composed of a basic polymer and a styrene/maleic acid copolymer or an ester thereof.

従来塩基性ポリマーを含むポリマーコンプレックスは、
例えば、特公昭51−37017号公報および特公昭5
5−42744号公報において公知である。
Traditionally, polymer complexes containing basic polymers are
For example, Japanese Patent Publication No. 51-37017 and Japanese Patent Publication No. 51-37017
It is publicly known in Japanese Patent No. 5-42744.

本発明者は上記の如きポリマーコンプレックスが、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の良溶媒に
可溶性であり、被記録材のインク受容層の形成に有用で
あり、インク定着性、耐水性等種々の性能に優れた被記
録材が得られることを知見した(特願昭60−2633
3号明細書参照)。
The present inventor has discovered that the above polymer complex is soluble in good solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, is useful for forming an ink receiving layer of recording materials, and has various properties such as ink fixability and water resistance. It was discovered that an excellent recording material could be obtained (Patent Application No. 60-2633)
(See specification No. 3).

しかしながら、このようにして得られたインク受容層は
、インク中に含まれる多価アルコールに対する耐久性が
低く、高密度のインクドツトを受容したインク受容部分
では、高温多湿条件下ではその表面に粘着化やベタツキ
等の現象が現れて、印字後かなり長時間の乾燥を行わな
いと、フィルムを重ね合せた際にプロシキングや色移り
を生じるという新たな問題点が生じた。
However, the ink-receiving layer obtained in this way has low durability against the polyhydric alcohol contained in the ink, and the surface of the ink-receiving area that has received high-density ink dots becomes sticky under hot and humid conditions. Phenomena such as stickiness and stickiness appeared, and a new problem arose in that if the films were not dried for a considerable period of time after printing, procession and color transfer would occur when the films were stacked together.

木発明者らは、先行発明の種々の利点を保持しつつ、更
に上記の如き問題点を解決すべく更に研究の結果、ポリ
マーコンプレックスを形成する酸性ポリマーとして、あ
る特定のポリマー、すなわちスチレン/マレイン酸共重
合体またはそのエステル化物を選択した場合に、特にイ
ンクドツトが集中した部分においても、インク受容部の
膜が強く、印字後短時間でフィルムを重ね合せた場合で
もブロー2キングや色移りのないインク受容層が得られ
ることを知見し、本発明に至ったものである。
In order to solve the above-mentioned problems while retaining various advantages of the prior invention, the inventors of the present invention have developed a specific polymer, namely styrene/maleic, as the acidic polymer forming the polymer complex. When acid copolymers or their esters are selected, the film on the ink-receiving area is strong, especially in areas where ink dots are concentrated, and there is no blow 2 or color transfer even when the films are stacked together within a short time after printing. The inventors have discovered that an ink-receiving layer can be obtained that does not contain any ink-receiving layer, leading to the present invention.

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては1例
えば下記のものを包含する。
In the present invention, preferred basic polymers include, for example, the following.

N−ビニルピロリドン、N−ビニル−3−メチルピロリ
ドン、N−ビニル−5−メチルピロリドン、N−ビニル
−3,3,5−)リメチルピロリドン、N−ビニル−3
−ベンジルピロリドン、N−ビニルピベリドン、N−ビ
ニル−4−メチルピペリドン、N−ビニル−カプロラク
タム、N−ビニルカプリルラクタム、N−ビニル−3−
モルホリン、N−ビニルチオピロリドン、N−ビニル−
2−ピリドン等の単独重合体または他の一般的なモノマ
ーとのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等; N−ビニル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メ
チル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−エチル−
2−オキサゾリドン、N−ビニル−4−メチル−2−オ
キサゾリドン、N−ビニル−2−チオオキサゾリドン、
N−ビニル−2−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等:N−ビニ
ルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール
、N−ビニル−4−メチルイミダゾール等の単独重合体
または他の一般的な七ツマ−とのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等; 2−または4−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的な七ツマ−とのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル
、ビニルニーチル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、
エチレン、スチレンおよびその他の一般的な七ツマー等
である。
N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-)limethylpyrrolidone, N-vinyl-3
-Benzylpyrrolidone, N-vinylpiveridone, N-vinyl-4-methylpiperidone, N-vinyl-caprolactam, N-vinylcapryllactam, N-vinyl-3-
Morpholine, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinyl-
Homopolymers such as 2-pyridone or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common monomers; N-vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2 -Oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-
2-oxazolidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-2-thioxazolidone,
Homopolymers such as N-vinyl-2-mercaptobenzothiazole or random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc.: N-vinylimidazole, N-vinyl-2- Homopolymers of methylimidazole, N-vinyl-4-methylimidazole, etc., or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common 7-mers; 2- or 4-vinylpyridine Other copolymerizable monomers that may be used in the above include homopolymers such as, random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common heptamers, and other copolymerizable monomers that may be used in the above Methacrylate, acrylate, acrylamide, acrylonitrile, vinylnitrile, vinyl acetate, vinylimidazole,
Such as ethylene, styrene and other common hexamers.

本発明において特に有用なものは、N−ビニルピロリド
ン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルカプロラクタム
、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−2−オキサゾリ
ドン、N−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリドンの
単独重合体、共重合体等である。共重合体の場合には、
上述の如き含窒素モノマーが50モル%以上包含される
のが好ましい。
Particularly useful in the present invention are N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylmorpholine, N-vinyl-2-oxazolidone, and N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone. These include combinations, copolymers, etc. In the case of copolymers,
It is preferable that 50 mol% or more of the nitrogen-containing monomers mentioned above are included.

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を゛形成し得るスチレン/マレイン酸共重合体またはそ
のエステル化物とは、スチレンまたはスチレン誘導体と
無水マレイン酸との共重合体あるいはその部分エステル
化物であって、更にこれらの七ツマー以外の第三のコモ
ノマーからなるターポリマーでもよいものである。スチ
レン誘導体としては、スチレンの外にメチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、α−クロルス
チレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体がいず
れも使用できる。また第三のコモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン、塩化ビニ
ル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニ°ル
等のビニルエステル、(メタ)アクリル酸のアルコール
エステル、(メタ)アクリルアミド等、その他スチレン
および無水マレイン酸と共重合可能なコモノマーはいず
れも使用できる。共重合方法はいずれも従来技術によっ
てもよく、また種々の共重合比のものが市場から容易に
入手して使用することができる。
Furthermore, the styrene/maleic acid copolymer or its esterified product that can form a polymer complex with the above-mentioned basic polymer is a copolymer of styrene or a styrene derivative and maleic anhydride, or a partially esterified product thereof. Furthermore, a terpolymer comprising a third comonomer other than these heptamers may also be used. In addition to styrene, styrene derivatives include methylstyrene,
Any styrene derivative such as dimethylstyrene, trimethylstyrene, α-chlorostyrene, α-methylstyrene, etc. can be used. Examples of the third comonomer include olefins such as ethylene, propylene, and butylene, vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl fluoride, vinyl esters such as vinyl acetate, alcohol esters of (meth)acrylic acid, and alcohol esters of (meth)acrylic acid. Any other comonomer copolymerizable with styrene and maleic anhydride, such as acrylamide, can be used. Any conventional copolymerization method may be used, and copolymerization methods with various copolymerization ratios are easily available on the market and used.

本発明においてはいずれの共重合比のスチレン/マレイ
ン酸共重合体またはそのエステル化物も使用できるもの
であるが、好ましいものはスチレン/無水マレイン酸の
モル比が5/l〜1/1のものであり、最適なものは3
/1−1/iのものである。無水マレイン酸のモル比が
少なすぎるときは、十分な耐水性を有するインク受容層
の形成が困難になる。また、ターポリマーである場合に
は、全体のモノマーの約50モル%までを占める割合で
第三のコモノマーを包含することができる尚、上記のス
チレン/マレイン酸共重合体が、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル等とのエステルである場合には、上記共重合体中のカ
ルボキシル基の50モル%程度までのエステルであるの
が好ましく、エステル化度が高すぎる時は、ポリマーコ
ンプレックスの形成が不十分となる場合も生じ得る。
In the present invention, styrene/maleic acid copolymers with any copolymerization ratio or esterified products thereof can be used, but preferred are those with a styrene/maleic anhydride molar ratio of 5/l to 1/1. and the optimal one is 3
/1-1/i. When the molar ratio of maleic anhydride is too low, it becomes difficult to form an ink-receiving layer with sufficient water resistance. In addition, in the case of a terpolymer, a third comonomer can be included in a proportion accounting for up to about 50 mol% of the total monomers. When the ester is an ester with alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, etc., it is preferable that the ester accounts for up to about 50 mol% of the carboxyl groups in the above copolymer.If the degree of esterification is too high, the polymer complex may be insufficiently formed.

上記の如きスチレン/マレイン酸共重合体またはそのエ
ステル化物は種々の分子量のものが入手し使用できる。
The above-mentioned styrene/maleic acid copolymer or its esterified product can be obtained and used in various molecular weights.

本発明者らは、前記の如き塩基性ポリマーと上記の如き
スチレン/マレイン酸共重合体またはそのエステル化物
との混合物について従来から種々研究をしていたところ
、両ポリマーを各々同種の溶媒系の溶液として調合した
後に、再溶液を混合すると両ポリマーの間に何らかの相
互作用が生じ、両ポリマーが混合以前に有していた各々
の特性とは全く異なる物理的性質を呈し、これらのポリ
マーコンプレックスは被膜を形成した後でも、各ポリマ
ーの単なる混合物とは異なる性状を有することを見い出
した。
The present inventors have been conducting various research on mixtures of basic polymers as described above and styrene/maleic acid copolymers as described above or esterified products thereof. When the solution is mixed after being prepared as a solution, some interaction occurs between the two polymers, and the polymer complexes exhibit physical properties that are completely different from their respective properties before mixing. It has been found that even after forming a film, it has properties that are different from a mere mixture of each polymer.

このようなポリマーコンツブレックスは、例えば塩基性
ポリマーがポリビニルピロリドンである場合には、スチ
レン/無水マレイン酸またはそのエステル化物のカルボ
キシル大力Cポリビニルピロリドンの窒素原子および/
または酸素原子にイオン的あるいは水素結合的に作用し
ているものと考えられる。
For example, when the basic polymer is polyvinylpyrrolidone, such a polymer complex is composed of a carboxyl group of styrene/maleic anhydride or an ester thereof, and/or a nitrogen atom of the polyvinylpyrrolidone.
Alternatively, it is thought that it acts on the oxygen atom in an ionic or hydrogen bonding manner.

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如きポリマーからなるポリマーコンプレ
ックスを意味するものである(これらのポリマーからな
るポリマーコンプレックスは、特公昭51−37017
号公報および特公昭55−42744号公報に記載の方
法と同様な方法で調製し得る。)。
Therefore, the polymer complex used in the present invention means a polymer complex made of the above polymers (polymer complexes made of these polymers are disclosed in Japanese Patent Publication No. 51-37017
It can be prepared by a method similar to that described in Japanese Patent Publication No. 55-42744. ).

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
レックスは、著しく親木性であるにも拘らず、耐水性、
耐温性であり、インクジェット用被記録材のインク受容
層の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同
等のインク受容性を示し鮮明な画像を与え、しかも、高
湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もせず、インク
受容層のインクを受容した部分の強度が一層強く、印字
後短時間でフィルムを重ね合せた場合でもブロッキング
現象を起こさないことを知見したものである。
The present inventor further conducted various studies on the uses of these polymer complexes, and found that although these polymer complexes are extremely wood-friendly, they do not have water resistance,
It is temperature resistant, and when used to form the ink-receptive layer of inkjet recording materials, it showed the same ink-receptivity as conventional water-soluble polymers, giving clear images, and even under high humidity conditions. It was discovered that the surface did not become sticky at all, the strength of the part of the ink-receiving layer that received the ink was even stronger, and no blocking phenomenon occurred even when the films were stacked together within a short period of time after printing.

以上の如きポリマーコンプレックスは、一般に、水、ア
ルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的貧溶剤に
は溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧溶
剤に溶解しておいて、両温液を混合することによって、
本発明で使用するポリマーコンプレックスを単離するこ
とができる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的良溶
媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液を得
ることができる。
Polymer complexes such as those described above generally do not dissolve in relatively poor solvents such as water, alcohols, esters, hydrocarbons, etc., so both polymers are dissolved in these poor solvents and the two hot liquids are mixed. By,
Polymer complexes for use in the present invention can be isolated. Alternatively, a solution of the polymer complex can be obtained by mixing in a relatively good solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, or the like.

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよびスチレン/マレイン酸共重合
体またはそのエステル化物の分子量としては、塩基性ポ
リマーの場合は1,000以上、好ましくはto 、o
oo〜400,000程度のものであり、一方スチレン
/マレイン酸共重合体あるいはそのエステル化物の場合
には1.000以上、好ましくは1,500〜10゜0
00程度のものがよく、これらの分子量の両ポリマーを
使用することによって、強度が大で、インク受容性、画
像の鮮明性、耐水性、耐インク性、耐プロ7キング性に
優れたインク受容層を形成することができる。
The basic polymer and styrene/maleic acid copolymer or ester thereof preferably have a molecular weight of 1,000 or more, preferably to, o, to form the above polymer complex.
oo to about 400,000, while in the case of styrene/maleic acid copolymer or its esterified product, it is 1.000 or more, preferably 1,500 to 10°0.
By using polymers with both of these molecular weights, it is possible to create an ink receptive product with high strength, excellent ink receptivity, image clarity, water resistance, ink resistance, and printing resistance. layers can be formed.

また、使用する両ポリマーの使用割合は、重量比で塩基
性ポリマー/スチレン/マレイン酸共重合体またはその
エステル化物がZoo/1〜100/Zoo、好ましく
はl 0015〜100150となる範囲である。上記
の重量比から外れる範囲では、両ポリマー間の結合が不
十分となり、本発明の目的が十分には達成できなくなる
The ratio of both polymers to be used is such that the weight ratio of basic polymer/styrene/maleic acid copolymer or esterified product thereof is Zoo/1 to Zoo/100/Zoo, preferably l0015 to l00150. If the weight ratio deviates from the above range, the bond between both polymers will be insufficient, and the object of the present invention will not be fully achieved.

すなわち、塩基性ポリマーが多すぎると耐水性が低下し
、またスチレン/マレイン酸共重合体またはそのエステ
ル化物が多すぎるとインク受容性が低下することになる
That is, if the amount of the basic polymer is too large, the water resistance will be reduced, and if the amount of the styrene/maleic acid copolymer or its esterified product is too large, the ink receptivity will be reduced.

また、特開昭59−174382号公報にある様に、イ
ンク受容層のインク定着性、印字部表面の粘着性を更に
改良するために、上記のポリマーコンプレックスに、D
−ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合生成物をポリ
マーコンプレックスの0.1〜50重量%の割合で加え
てもよl/)。
Furthermore, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-174382, D
- Condensation products of sorbitol and benzaldehyde may be added in proportions of 0.1 to 50% by weight of the polymer complex (l/).

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。
The ink-receiving layer of the recording material of the present invention is formed using the above-mentioned polymer complex, but in the present invention, in addition to the above-mentioned polymer complex, other light-transmitting polymers, such as It may also be used in combination with polymer complexes.

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリアクリルアミド
、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、
ポリビニルビリシリウムハライド、メラミン樹脂、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の合
成樹脂があげられ、これらの材料の1種以上が所望によ
り併用される。
Preferred examples of such other polymers include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyamide, polyacrylamide, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine,
Synthetic resins such as polyvinyl bilicylium halide, melamine resin, polyurethane, polyester, and sodium polyacrylate may be mentioned, and one or more of these materials may be used in combination if desired.

更に、インク受容層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテッ
クス、NBRラテックス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂を併用してもよ
い。
Furthermore, in order to reinforce the strength of the ink-receiving layer and/or improve the adhesion with the base material, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride may be added as necessary. , polyvinyl acetate, phenol resin, alkyd resin, etc. may be used in combination.

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤1例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト
、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の
充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。
In addition, in order to improve the ink absorbency of the ink-receiving layer, various fillers such as silica, clay, etc. are added to the ink-receiving layer.
Fillers such as talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolites, alumina, zinc oxide, lithopone, satin white, and the like can also be dispersed in the ink-receiving layer.

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。
In addition, as the base material used as the support for the ink receiving layer in the present invention, any conventionally known base material such as transparent or opaque can be used, and suitable examples of the transparent base material include, for example, polyester resin. , diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, films or plates of cellophane, celluloid, and glass plates. Preferred examples of the opaque substrate include, for example, general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, and the like, as well as the above-mentioned transparent substrates treated to make them opaque by known means.

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が10
%以上であり、被記録材全体として透光性である態様で
ある。
The recording material of the present invention is formed using the above-mentioned main materials, and in the preferred embodiment (1) above, both the base material and the ink receiving layer are translucent, and the in-line transmittance is 10.
% or more, and the recording material as a whole is translucent.

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するOHP
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。
The recording material of this embodiment is particularly excellent in translucency, and is used in OHP applications in which recorded images are projected onto a screen or the like using an optical device.
It is mainly used in cases such as the following, and is useful as a recording material for transmitted light observation.

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基村
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。
Such a translucent recording material is produced by forming a translucent ink-receiving layer on the translucent base layer from the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other translucent polymers. It can be prepared.

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例えばロールコーティング
法、ロッドバーコーチインク法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基村上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法あ
るいは塩基性ポリマーまたはスチレン/マレイン酸共重
合体またはそのエステル化物の溶液のいずれか一方を塗
布し、次いで他の溶液を塗布して基材上でポリマーコン
プレックスを形成させる方法が好ましく、また、上記の
ポリマーコンプレックス単独あるいは他のポリで−との
混合物をホットメルトコーティングする方法あるいは上
記の如き材料から一旦単独のインク受容層用フィルムを
形成しておき、該フィルムを上記基材にラミネートする
如き他の方法でもよい。
As a method for forming such an ink-receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other suitable polymers in a suitable solvent, and the coating solution is prepared by: For example, a method in which a translucent base is coated on the Murakami surface by a known method such as a roll coating method, a rod bar coach ink method, a spray coating method, an air knife coating method, etc., and then quickly dried, or a method in which a basic polymer or styrene/maleic acid is applied It is preferable to form a polymer complex on the substrate by coating either one of the polymer or its esterified solution and then coating the other solution. Alternatively, other methods may be used, such as hot-melt coating a mixture with the above-mentioned materials, or forming a single film for the ink-receiving layer from the above-mentioned materials, and then laminating the film onto the above-mentioned substrate.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the embodiment (1) formed as described above is a light-transmitting recording material having sufficient light-transmitting properties.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも2%、好ましくは10%以上呈すること
が望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material preferably exhibits a linear transmittance of at least 2%, preferably 10% or more.

直線透過率が2%以上であれば、例えばOHPにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が10%以上であることが望ましい。
If the in-line transmittance is 2% or more, it is possible to project the recorded image onto a screen and observe it using an OHP, and furthermore, in order to clearly observe the details of the recorded image,
It is desirable that the in-line transmittance is 10% or more.

ここで言う直線透過率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
ci以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作新製
)等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より
、色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値で
ある。
The linear transmittance T (%) here refers to the incident perpendicular to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
The spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit that is on the extension of the incident optical path separated by more than ci and is received by the detector is measured using, for example, the 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (newly manufactured by Hitachi). Then, from the measured spectral transmittance, the Y value of the tristimulus value of the color is determined, and the value is determined by the following formula.

T=Y/Y、X 100       (1)T ;直
線透過率 Y ;サンプルのY値 Y、;ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
T=Y/Y, (An integrating sphere is placed behind the sample to determine the transmittance including diffused light.)
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。
Since the behavior of straight-line light is a problem with devices that use optical technology, it is important to evaluate the straight-line transmittance of the recording material when evaluating the translucency of the recording material to be used in these devices. Asking is especially important.

例えばOHPで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。OHPでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、105以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, the non-recorded areas in the projected image must be bright;
That is, the in-line transmittance of the recording material is required to be at a certain level or higher. In an OHP test chart test, in order to obtain an image suitable for the above purpose, the linear transmittance of the recording material is 2% or more, and in order to obtain a clearer image, it is preferably 105 or more. That is required. Therefore, a recording material suitable for this purpose must have an in-line transmittance of 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は、前記(1)の1種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、JISZ
8741に基づく45度鏡面光沢が、30%以上である
ことを特徴とする。
The preferred embodiment of (2) above is also one of the embodiments of (1) above, in which the surface of the ink receiving layer is smooth and JISZ
It is characterized by a 45 degree specular gloss based on 8741 of 30% or more.

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい、
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1)の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク
受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層
が不透明になる程度に使用してもかまわない。
This type of recording material has particularly excellent surface gloss, and is particularly useful as a recording material for observing surface images in full color and excellent clarity. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and either the above-mentioned transparent or opaque base materials can be used. The ink receiving layer formed on these base materials may also be transparent or opaque.
The materials and methods used to form the ink-receiving layer are the same as those in embodiment (1) above, but the filler, etc., can be used to make the ink-receiving layer opaque as long as the surface of the ink-receiving layer can maintain smoothness. You may use it to the extent that it suits you.

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
If necessary, a cast coating method may be used in addition to the above-mentioned coating method, or glossing may be performed using a gloss roll.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、1〜200gm程度、好ましく
は3〜1004m程度、より好ましくは5〜30ルm程
度である。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the substrate is usually about 1 to 200 gm, preferably about 3 to 1004 m, more preferably about 5 to 30 gm.

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約0.01〜約1.0g/rr1″の割合で付
与することによって、得られる被記録材のプリンター内
における搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋
性等を更に向上させることができる。
Further, in the present invention, fine organic or inorganic powder is applied to the recording surface of the recording materials of various embodiments as described above at a rate of about 0.01 to about 1.0 g/rr1''. By doing so, it is possible to further improve the transportability in the printer, the blocking resistance during stacking, the fingerprint resistance, etc. of the obtained recording material.

以上1本発明の液肥1材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、P
H調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by illustrating typical embodiments of the liquid fertilizer material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these embodiments. Also, the ink-receiving layer contains a dispersant, fluorescent dye, P
Various known additives such as H regulators, antifoaming agents, lubricants, preservatives, and surfactants can be included.

なお1本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く1着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a colored recording material.

以上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマー
によりインク受容層を形成したものと同様に優れたイン
ク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、しか
も高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタラ
イたりすることがない。
The recording material of the present invention as described above exhibits excellent ink receptivity similar to those in which the ink receptive layer is formed from a conventional water-soluble polymer, provides recorded images with excellent clarity, and furthermore, under high humidity conditions. However, the surface does not become sticky or sticky.

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、またインク受容層の強度の低下もなく高解像度の鮮
明な記録画像が得られる。
Therefore, when recording full-color images as well as monochrome images, even if ink of different colors adheres repeatedly to the same location within a short period of time, there will be no ink flow or seepage phenomenon, and the strength of the ink-receiving layer will be reduced. Clear recorded images with high resolution can be obtained without any deterioration.

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
つりが全く生じないものである。
Moreover, unlike recording materials using conventional water-soluble polymers, the recording material of the present invention does not cause the surface of the ink-receiving layer to become sticky or sticky even when the above-mentioned recording is performed under extremely high humidity conditions. Since this does not occur at all, there is no problem in the printer, and even when stacked, there is no blocking or color transfer.

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した2種のポリマーの間に分子間力
(例えばイオン間静電力、水素結合、ファンデル拳ワー
ルスカ、電荷の部分的な移動等)が生じ、何らかの弱い
結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高いイ
ンク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた耐
水性、耐ブロッキング性等を示すものと考えられる。
This superior performance under high humidity conditions is due to the intermolecular forces (such as intermolecular electrostatic forces, hydrogen bonds, van der Waalska, and electric charge It is thought that some kind of weak bonding occurs to form a polymer complex, which exhibits excellent water resistance, blocking resistance, etc. even under high humidity conditions while maintaining high ink receptivity.

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるため
、付与されたインクが被記録材のインク受容層をそれら
の膜強度を低下させることなく一時的に溶解または膨潤
させてインクの受容を促進し、受容後は、水分の吸収お
よび蒸発によってインク受容層が元の水不溶性のポリマ
ーコンプレックスに戻る為であると考えられる。尚、こ
のような理論は単なる想像であり1本発明を何ら限定す
るものではない。
It was completely unexpected that such excellent effects as described above could be achieved by a water-insoluble polymer complex.
This is because the ink is a mixture of water and polyhydric alcohol, so the applied ink temporarily dissolves or swells the ink-receiving layer of the recording material without reducing its film strength, allowing it to accept the ink. This is believed to be because the ink-receiving layer returns to its original water-insoluble polymer complex by absorption and evaporation of water after receiving the water. It should be noted that such a theory is just imagination and does not limit the present invention in any way.

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやOHP等の光学機器により記
録画像をスクリーン等への投影により観察に用いるもの
、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるい
は液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来
の表面画像観察用以外の用途に適用することができる。
With the present invention, it is possible to provide an excellent surface gloss that has not been seen with conventional inkjet recording materials, and it is also possible to provide recorded images by projecting them onto a screen or the like using an optical device such as a slide or OHP. It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as those used for observation, color separation plates when creating a positive plate for color printing, or CMF used for color displays such as liquid crystals.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中1部または%とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples. Note that 1 part or % in the text is based on weight unless otherwise specified.

実施例1〜8 下記に示す配合にて、ポリビニルピロリドン(PVPK
 −90、GAF製)10%ジメチルホルムアミド(以
下、DMFという)溶液と、スチレン−マレイン酸共重
合体若しくはそのエステル化物のlO%DMF溶液を混
合した。混合液はゲル化し、コンプレックスが形成され
るが、この混合液をかきまぜながら90℃に加熱すると
溶液となり、これを塗工液として使用する。
Examples 1 to 8 Polyvinylpyrrolidone (PVPK) was used in the formulation shown below.
-90, manufactured by GAF) 10% dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution and a 10% DMF solution of a styrene-maleic acid copolymer or an ester thereof were mixed. The mixed solution gels and forms a complex, but when this mixed solution is heated to 90° C. while stirring, it becomes a solution, which is used as a coating solution.

透光性基材として厚さ100 pmのポリエチレンテレ
フタレートフィルム(東し製)を使用し、このフィルム
上に上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が871mと
なるようにバーコーター法により塗工し、140℃で3
分間の条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。
A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toshi) with a thickness of 100 pm was used as a translucent base material, and a coating solution with the above composition was applied onto this film using a bar coater method so that the film thickness after drying was 871 m. 3 at 140°C.
The film was dried under conditions of 1 minute to obtain a translucent recording material of the present invention.

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。
The thus obtained recording material of the present invention was colorless and transparent.

1息遺」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           1o部スチレン/マレイン
酸エステル共重合物(オキシラック 5H−101) 10%[1MF溶液            2部X厘
舊」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)io%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸エステル共=l?物(オキシラック 5)I−101
) 10%DMF溶液            4部支息1
」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸エステル共重合物(オキシラック 5H−201) 10%DMF溶液            2部X厘町
」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸エステル共重合物(オキシラック 5H−201) io%[]MF溶液            4部支施
遺j ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸共重合物(SMA 2000)10%DMF溶液  
          4部支凰舊」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)lO%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸共重合物(SMA 2000)10%DMF溶液  
          2部支施11 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)io%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸エステル共重合物(SMA 2B25)  10%D
MF溶液     4部実」1随1 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部スチレン/マレイン
酸エステル共重合物(S)IA 2E125)  l 
O%DMF溶液     2部注;オキシラック 5H
−101 分子量   9 、000 日本触媒化学工業製 オキシラック 5H−201 分子量  10,000 日本触媒化学工業製 SMA  2000 分子量   1.700 アルコ・ケミカル・アジア壷ハシフィック・リミテッド
製 SMA  2625 分子量   1,900 アルコ・ケミカル・アジア・パシフィック・リミテッド
製 比較例1〜3 比lし1」 ポリビールピロリドン(PVPK−90、GAF製)1
0部 DMF               90部ル較主1 ポリビニルピロリドン(PVPK−90、GAF製)(
10%水溶液)            50部ポリビ
ニルアルコール(PVA−217、クラレ製)(10%
水溶液)           50部ル較眉」 ポリビニルビOIJトン(PVPK−!30 、 GA
F製)(10%DMF溶液)           7
0部メチルビニルエーテル/無水マレイン酸モノエチル
エステル共重合体(GANTREZ ES−425、G
AF製)(10%エタノール/ DMF溶液)30部 上記の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の4
種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド(吐
出オリフィス径60濤m、ピエゾ振動子駆動電圧70V
、周波数2KHz)を有する記録装置を使用してインク
ジェット記録を実施した。
1st Remains” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts styrene/maleic acid ester copolymer (Oxilac 5H-101) 10% [1 MF solution 2 parts
Solution 10 parts styrene/maleic acid ester = l? Product (Oxilac 5) I-101
) 10% DMF solution 4 parts 1 part
” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts styrene/maleic acid ester copolymer (Oxirac 5H-201) 10% DMF solution 2 parts
Solution 10 parts Styrene/maleic acid ester copolymer (Oxirac 5H-201) io%[]MF solution 4 parts Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts styrene/maleic acid copolymer (SMA 2000) 10% DMF solution
4-part Shiofu” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) lO%DMF
Solution 10 parts styrene/maleic acid copolymer (SMA 2000) 10% DMF solution
2 parts support 11 polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) io%DMF
Solution 10 parts Styrene/maleic acid ester copolymer (SMA 2B25) 10% D
MF solution 4 parts 1 to 1 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts Styrene/maleic acid ester copolymer (S)IA 2E125) l
Note 2 parts of O% DMF solution; Oxirac 5H
-101 Molecular weight 9,000 Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. Oxirac 5H-201 Molecular weight 10,000 Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. SMA 2000 Molecular weight 1.700 Alco Chemical Asia Urn Hashific Ltd. SMA 2625 Molecular weight 1,900 Alco Chemical・Comparative Examples 1 to 3 manufactured by Asia Pacific Limited Comparison 1" Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90, manufactured by GAF) 1
0 parts DMF 90 parts Comparison 1 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90, manufactured by GAF) (
10% aqueous solution) 50 parts Polyvinyl alcohol (PVA-217, manufactured by Kuraray) (10%
Aqueous solution) 50 parts Polyvinyl vinyl OIJ ton (PVPK-!30, GA
(manufactured by F) (10% DMF solution) 7
0 parts methyl vinyl ether/maleic anhydride monoethyl ester copolymer (GANTREZ ES-425, G
(manufactured by AF) (10% ethanol/DMF solution) 30 parts For the recording materials of the above examples and comparative examples, the following 4
On-demand inkjet recording head that uses seed ink to eject ink using a piezoelectric vibrator (discharge orifice diameter 60 m, piezoelectric vibrator drive voltage 70V)
, frequency 2 KHz).

笈エヱ!(組成) C,1,ダイレクトイエロー86    2部ジエチレ
ングリコール       25部ポリエチレングリコ
ール#200    15部水           
            60部Lしヱl(組成) C,1,アシッドレッド35       2部ジエチ
レングリコール       25部ポリエチレングリ
コール#200    15部水          
             6o部1エヱ!(組成) C,1,ダイレクトブルー86     2部ジエチレ
ングリコール       25部ポリエチレングリコ
ール#200   15部水            
           60部監ヱ79C組成) C,1,フードブラック2        2部ジエチ
レングリコール       25部ポリエチレングリ
コール#2QO15部水              
         60部実施例および比較例の被記録
材の評価結果を第1表に示した。
Cheers! (Composition) C, 1, Direct Yellow 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 parts L (composition) C, 1, Acid Red 35 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
6o part 1e! (Composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 parts Supervision 79C composition) C, 1, Food black 2 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #2QO 15 parts water
Table 1 shows the evaluation results of the recording materials of 60 copies Examples and Comparative Examples.

第1表における各評価項目の測定は下記の方法に従った
Each evaluation item in Table 1 was measured according to the following method.

(L)インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下(20℃、65%RH)に放置し、記録画像に指触
したときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間
を測定した。
(L) Ink fixation time is determined by leaving the recording material after recording at room temperature (20°C, 65% RH) and touching the recorded image with your finger, the ink dries and no longer sticks to your finger. The time was measured.

(2)ドツト濃度は、JISK7505を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターPD
M−5(小西六写真工業(株)製)を用いて黒ドツトに
つき測定した。
(2) The dot density was calculated using Sakura Microdensidometer PD by applying JISK7505 to the printed microdots.
The black dots were measured using M-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.).

(3)OHP適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をOHPによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のOD(オプチカルデンシティ)が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のをO1非記録部がやや暗く、記録画像のODがやや低
く、ピッチiJ0.5mm、太さ0.25+s厘の線が
明瞭に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、
記録画像のODがかなり低く、ピッチ巾1■、太さ0 
、3tm層の線が明瞭に判別できないものあるいは非記
録部と記録画像の見分けがつかないものを×とした。
(3) OHP suitability was measured as a representative example of optical equipment, and the recorded image was projected onto a screen using OHP.
Judging by visual observation, the non-recorded area is bright, the OD (optical density) of the recorded image is high, and a clear and easy-to-see projection image with high contrast is obtained. O1 The non-recorded area is slightly dark and the recorded image If the OD is slightly low and the line with a pitch iJ of 0.5 mm and a thickness of 0.25 + s cannot be clearly distinguished, the non-recorded area is quite dark.
The OD of the recorded image is quite low, the pitch width is 1■, the thickness is 0
, Those in which the line of the 3tm layer could not be clearly distinguished, or in which the non-recorded area and the recorded image could not be distinguished, were rated as "×".

(4)直線透過率は、323型日立自記分光光度計(日
立製〜作所■製)を使用し、サンプルから受光側のマド
までの距離を約9C層に保ち、分光透過率を測定し、前
記(1)式により求めた。
(4) Linear transmittance was measured using a 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi - Seisho ■), keeping the distance from the sample to the light-receiving side at approximately 9C layer. , was determined using the above equation (1).

(5)II走性は、35℃、85%R1(の条件下で、
被記録材をプリンターに装着した際に、インク受容層表
面のベタツキのため、プリンターの送りローラーで機走
できず、記録できないものを×、そうでないものをOと
した。
(5) II chemotaxis was performed under the conditions of 35°C and 85% R1 (
When the recording material was installed in the printer, it could not be moved by the feed roller of the printer due to stickiness on the surface of the ink-receiving layer and could not be recorded, and the recording material was rated "X", and those that were not recorded were rated "O".

(6)ブロッキングは、印字1時間後、印字面の上に上
質紙を密着させ、12時間保存した。保存後、被記録材
との上質紙との間に粘着の起こらないものをOlそうで
ないものをXとした。また同様の試験を印字後10分後
に行った際、粘着のおこらないものをOとした。
(6) For blocking, after 1 hour of printing, high-quality paper was brought into close contact with the printed surface and stored for 12 hours. After storage, those in which no adhesion occurred between the recording material and the high-quality paper were designated as O, and those in which no adhesion occurred were designated as X. Further, when a similar test was conducted 10 minutes after printing, those in which no adhesion occurred were rated O.

(7)膜強度は、印字5分後、インク受容層のベタ印字
部表面を、指でこすった際、被膜の強度がなく、ベース
フィルムから剥離したり、画像が破損してしまったもの
を×、そうでないものをOとした。
(7) Film strength is measured when the surface of the solid printed area of the ink-receiving layer is rubbed with a finger after 5 minutes of printing, and the film has no strength and peels off from the base film or the image is damaged. ×, otherwise, O.

(8)ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリマ
ーとフェノール性酸性ポリマーのそれぞれの溶液を混合
した際、急激な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったも
のを0、そうでないものを×とした。
(8) Regarding the formation of a polymer complex, when the respective solutions of the basic polymer and the phenolic acidic polymer were mixed, a case where there was a sudden increase in viscosity or formation of gel was rated as 0, and a case where no gel was formed was rated as ×.

(9)水不溶性は、JISK5400.7.2の耐水性
試験に基づき、水温25℃の水に対しての耐水性を試験
をした。耐水性のあるものは、水に対して不溶性である
と判断しOlそうでないものをXとした。
(9) Water insolubility was tested for water resistance to water at a water temperature of 25° C. based on the water resistance test of JIS K5400.7.2. Those with water resistance were judged to be insoluble in water, and those that were not water resistant were judged as X.

(以下余白) 一脂覧−1−」&二 り乙f   10分   1分   1分   1分F
 :ユ」−に度  1.1   1.1   1.1 
   !、10HP      OOO,,0 ’     80%   80%   80%   8
0%組−」L−上  o    o    o    
(Leaving space below) 1-1-” & 2-2 f 10 minutes 1 minute 1 minute 1 minute F
:Yu”-ni degree 1.1 1.1 1.1
! ,10HP OOO,,0' 80% 80% 80% 8
0% group-” L-top o o o
.

ム王ユ土上ノ  0   0        01o 
   o    o    。
0 0 01o
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%」L上  o    o    o    。%” on L o  o   o    o 

−実二施−例一 互       l       ヱ       溢
血乙jJ1J  1分   1分   1分   !分
LL土JIJji   1.1   1.1   1.
1   1.10HP      OOOO L1五j]80%   80%   80%   80
%−ooo。
-Execution 2-Example 1 ヱ Overflowing blood OtsujJ1J 1 minute 1 minute 1 minute! MinLL Sat JIJji 1.1 1.1 1.
1 1.10HP OOOO L15j] 80% 80% 80% 80
%-ooo.

ブロッキング  o     o     o    
 。
Blocking o o o
.

暖−一」L−一瓜   ooo。Warm-ichi” L-ichigo ooo.

ポリマーコンブ とユj」シ1豚虞   o      o      
o      。
Polymer kelp and Yuj” 1 pig o o
o.

医−1江j【−社   ooo。Medical - 1 Ej [-sha ooo.

一ルーJLJL Lとjun!J    10分    1分    5
分−L」−」−(二茸   1.2    1.1  
   1.1L上」LL上   0    0    
 0’ 380%    80%    79%x  
   x      x
Ichirou JLJL L and jun! J 10 minutes 1 minute 5
Min-L"-"-(Two mushrooms 1.2 1.1
1.1L upper” LL upper 0 0
0' 380% 80% 79%x
x x

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材上にインク受容層を設けたインクジェット用
被記録材において、上記インク受容層が、塩基性ポリマ
ーとスチレン/マレイン酸共重合体またはそのエステル
化物とのポリマーコンプレックスを含有することを特徴
とするインクジェット用被記録材。
(1) In an inkjet recording material in which an ink-receiving layer is provided on a base material, the ink-receiving layer contains a polymer complex of a basic polymer and a styrene/maleic acid copolymer or an esterified product thereof. Characteristic recording material for inkjet.
(2)塩基性ポリマーが、ポリビニルピロリドンである
特許請求の範囲第(1)項に記載のインクジェット用被
記録材。
(2) The inkjet recording material according to claim (1), wherein the basic polymer is polyvinylpyrrolidone.
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