JPS62228090A

JPS62228090A - 貴金属錯体

Info

Publication number: JPS62228090A
Application number: JP61041688A
Authority: JP
Inventors: Hisao Urata; 尚男浦田; Takamasa Fuchigami; 渕上　高正; Mariko Tanaka; 田中　マリ子; Kaoru Yamada; 薫山田; Nobuko Toida; 樋田　伸子
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1987-10-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は一般式（１１Ｒ１（式中、Ｒ及びＲはそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基又は含酸素複素環基で
あり、Ｍはパラジウム又は白金金属原子であシ、Ｘはハ
ロゲン原子であシ、Ｌ　及びＬ　は単座配位子であるか
又はＬ及びＬが一体となって二部配位子を形成すること
ができる。）で表わされる貴金属錯体に関する。

〔従来の技術〕

５−フルオロウラシルは広く汎用されている抗腫瘍剤で
あるが、毒性が強い為、適用範囲が限られたり、長期使
用が困難であったり、又、経口投与し難いなどの欠点を
有している。

近年、５−フルオロウラシルを化学修飾して前記欠点を
克服すべく研究が盛んに行われ、１位や３位に置換基を
導入した化合物が注目されている。

しかし化学修飾することによシ、前記欠点はある程度克
服されるものの一般に悪性肺癌細胞増殖抑制率が低下す
るという欠点が生じてくる。また、最近５−フルオロウ
ラシルの６位の化学修飾についても検討されておシ、６
−クロロ体、６−フェニルチオ体、６−アミノ体に抗腫
瘍性が認められ、なかでも６−クロロ体が最も活性が高
いと報告されている（山之内明子、口中ｔ、ｂ子、渕上
高正、日本化学会第５０春季年会２Ｐ４４）。

一方、シスジアミン白金ｆＩｌｌ錯体誘導体（例えばジ
クロロジアミノ白金）は、近年注目されている抗腫瘍活
性を示す化合物であり、盛んに研究が行なわれており、
アスコルビ７ｍ（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

環）７．２７４（１９８５））、やグリコール酸（特開
昭５９−２２２４９７．特開昭５９−２２２４９８）が
白金金属に結合したシスジアミン白金（損錯体が合成さ
れており、これらの錯体も抗腫瘍活性が認められている
が、腎毒性が強く、笑用化には適さない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

今回発明者らは従来の欠点を克服すべく鋭意検討した結
果、本発明の５−フルオロウラシル類が・ξラジウム又
は白金金属と直接結合した前記一般式（１１で表わされ
る新規な錯体化合物が、１．−３−二！換−５−フルオ
ロー６−クロロウラジルニ匹敵するか又はそれ以上の悪
性ハψ瘍増殖抑制率を有することを見出し、本発明を完
成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の前記一般式（Ｉｌで表わされる貴金属錯体は、
例えば下記の反応式に従い製造することができる。

〔式中、Ｌ’ｎ’は配位子（Ｌ／が単座配位子であると
きｎは、Ｑｌ又は２、Ｌ′が二部配位子の時ｎは０又は
１である。）を表わし、ｌ（、Ｒ，Ｍ、　Ｌ　。

Ｌ′、　Ｘは前記と同様の意味を表わす。〕前記式中で
、アルキル基とは無置換あるいは置換アルキル基、アル
ケニル基とは無置換あるいは置換アルケニル基、アラル
キル基とは無置換あるいは置換アラルキル基を意味し、
含酸素複素環基とは無置換あるいは置換基を有してもよ
い含酸素複素環基を意味する。

更に具体的にはハロゲンとしてはフルオロ、クロロ、ブ
ロモ、ヨードなどを例示しうるがＸで示されるハロゲン
としてはクロロ、ブロモ、ヨードが好ましい。

無置換アルキル基としては低級アルキル、詳しくは炭素
数１〜８のアルキル基を意味し、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、８ｅＣ−スチル、ｔ−ブ
チル、インチル、ネオインチル、オクチルなどを包含す
る。

置換アルキル基とは、フルオロ、クロロ、プロモ、ヨー
ドなどのハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ、トリア
ルキルシリルオキシ、ニトロ、シアノ、アシル、アシル
オキシ、ベンゼン核ニハロゲン、ニトロなどを有してい
てもよいフェニルオキシ、フェニルチオ、アロイルオキ
シなどを１〜３個置換基として有する前記アルキル基を
意味する。無置換アラルキル基とはベンジル、７エネチ
ルなどを意味し、置換アラルキル基とはアルキル、ハロ
ゲン、ニトロ、アルコキシなどで置換されたアラルキル
基を意味する。

無置換アルケニル基とは低級アルケニル、詳しくは炭素
数３〜５のアルケニル基を意味し、アリル、イソプロペ
ニル、フチニル、Ｒフチニルなどを包含する。置換アル
ケニル基とはハロゲン、アルコキシなどで置換されたア
ルケニル基を意味する。

無置換含敵素複素環基とはデトラヒドロフリル、テトラ
ヒドロピラニル、５−オキソ−２，３４５−テトラヒド
ロ−２−フリル、２−オキソ−２１ａ４５−テトラヒド
ロ−３−フリル、３−オキソ−Ｌ３−ジヒドロー１−イ
ンベンゾフラニル、２−オキソ−テトラヒドロ、−２−
ピラニルなどの酸素原子を含む５又は６員複素環基′（
ｉｌ−意味する。置換含酸素複素環基とはヒドロキシ、
低級アルキル、アルコキク、トリアルキルシリルオキシ
、アミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキ
シカルボニルアミノ、ニトロ、シアン、カルボキシ又は
カルボキシアルキルなどで置換された前記含酸素抜素塊
基を意味し、ｔｄｔ換基は１〜２個有していてもよい。

アルコキシとは炭素数１〜５のアルコキシであり、たと
えばメトキシ、エトキシ、ブロノキシ、イソプロ示キシ
、ブトキシ、インブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオ
キシ、イソペンチルオキシ、ネオはンチルオキシ、ｔ−
ペンチルオキシなどである。トリアルキルシリルオキシ
とは同一または相異なる炭素数１〜４のアルキル基を３
つ有するシリルオキシであり、トリメチルシリルオキシ
、トリエチルシリルオキシ、トリプロピルシリルオキシ
、ジメチルエチルシリルオキシ、ジメチルプロピルシリ
ルオキシ、ジエチルメチルシリルオキシ、メチルエチル
プロピルシリルオキシ、ジメチルブチルシリルオキシ、
ジメチルｔ−ブチルシリルオキシなどを意味する。アル
コキシカルボニルアミノとは前述のアルコキシ基を有す
るカルボニルアミノであり、ハロアルコキシカルボニル
アミノとはアルコキシカルボニルアミノのアルキル部分
にフルオロ、クロロなどのハロゲンを置換基として有す
るものを意味する。

前記一般式（１）Ｉ）のＭＬ　Ｌ　ｆｌｎ’とは、パラ
ジウム又は白金を中心金属に持ち１．−１１′７ジウム
又は白金＼π／金属に対し非共有電子対全弁して配位できる単座配位子
又は二部配位子り、Ｌと、非共有電子対を介して配位で
きる又は介配位できる配位子Ｌ’ｎからなる錯体であり
、Ｌ′が単座配位子の場合はｎはＱｌ又は２であシ、Ｌ
′が二部配位子の場合は、ｎは０又は１である。Ｌ、Ｌ
　　がそれぞれ単座配位子の場合には、たとえば、トリ
フェニルホスフィン、トリーｍ−トリルホスフィン、ト
リーｍ−トリルホスフィン、ト、’）　　ｐ　　ｈリル
ホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、ト！Ｊ−ｎ−プロピルホスフィン、トリインプロ
ピルホスフィン、トリーｎ−ブチルホスフィン、トリー
ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキ／ルホスフイン
、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルエチルホス
フィン、ジフェニルイソプロピルホスフィン、トリス（
ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルペン
タフルオロフェニルホスフィン、ジメチルトリフルオロ
メチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエ
チルフェニルホスフィン等に例示される３級ホスフィン
類、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト
、トリーｎ−プロピルホスファイト、トリインプロピル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ（〇−
トリル）ホスファイト、）・す（ｏ−イソプロピルフェ
ニル）ホスファイト、トＩＪ（ｏ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイト、トリ（０−フェニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリ（ｐ−シアノフェニル）ホスファイト、ト
リ（ｐ−クロロフェニル）ホスファイト、）ＩＪ−Ｔ）
　−トリルホスファイト、トリ（Ｚ６−ジメチルフエニ
ル）ホスファイト等に例示されるホスファイト類、アン
モニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、ジベンジルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、メチルジベンジルアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チ／ｌ／　７　＝　ＩＪン、２−す７チルアミン、ジフ
ェニルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルブチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルパンチルアミン等のアミン類を例示す
ることができ、Ｌ及びＬが一体となった二部配位子とし
ては、ビス（ジフェニルホスフィノ）＼ノｌメタン、Ｌ′−ビス（ジフェニルホスフィＳ）エタン、
Ｌ３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロノン、Ｌ４−
ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、Ｌ５−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）ペンタン、Ｌ４−ビス（ジフェニ
ルホスフィ’Ｚ）　−２−ブテン、ビス（ジメチルホス
フィノ）メタン、１．２−ビス（ジメチルホスフィン）
エタン、Ｌ３−ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、
１．４−ビス（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，５−
ビス（ジメチルホスフィノ）ハンタン、１４−ビス（ジ
メチルホスフィノ）−２−ブテン等に例示されるジホス
フィン類、エチレンジアミン、１．２−ジアミノシクロ
ヘキサン、Ｌ３−ジアミノブタンぞン、Ｌ４−ジアミノ
ブタン、２．２７−ビピリジ娑（１，１０−フェナント
ロリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、周′−テトラメチルー奮８−ジ
アミノナフタレン、２−アミノメチルピリジン、等のジ
アミン類を例示することができ、Ｌ′としてｆＬ、Ｌで
例示したものに加えて、エチレン、プロピレン、シクロ
ヘキセン、シクロペンテン、２−ブテン、Ｌ５−７クロ
オクタジエン、ノルボルネン、ノルボルナジェン、シソシクロペンタジェンするンジリデンアセトン等のオレフ
ィン類が例示できるが、前記一般式（１１）で表わされ
る原料錯体の合成の容易さを考えると、Ｌｌ、Ｌ′とし
ては、３級ホスフィン類、ホスファイト類、ジホスフィ
ン類が、Ｌ′としては３級ホスフィン類、ホスファイト
類、ジホスフィン類又はオレフィン類が好ましい。前記
一般式（Ｉｌｌ）で表わされる原料錯体としては例えば
、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、
テトラキス（トリー〇−トリルホスフィン）パラジウム
、テトラキス（トリーｍ−）リルホスフィン）パラジウ
ム、テトラキス（トリー１）−トリルホスフィン）パラ
ジウム、テトラキス（トリエチルホスフィン）ノぞラジ
ウ、ム、テトラキス（トリーロープロピルホスフィン）
パラジウム、テトラキス（トリーｎ　−ブチルホスフィ
ン）パラジウム、テトラキス（トリイソプロピルホスフ
ィン）パラジウム、テトラキス（ジフェニルメチルホス
フィン）パラジウム、テトラキス（ジメチルフェニルホ
スフィン）パラジウム、テトラキス（ジフェニルエチル
ホスフィン）パラジウム、テトラキス（ジエチルフェニ
ルホスフィン）パラジウム、テトラキス（ジフェニルイ
ソプロピルホスフィン）パラジウム、テトラキス（ジイ
ソプロピルフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（トリー
〇−トリルホスフィン）パラジウム、トリス（トリーｍ
−トリルホスフィン）パラジウム、トリス（トリー−ｐ
−）リルホスフィン）パラジウム、トリス（トリエチル
ホスフィン）パラジウム、トリス（トリーロープロピル
ホスフィン）パラジウム、トリス（トリーｎ−ブチルホ
スフィン）パラジウム、トリス（トリイソプロピルホス
フィン）パラジウム、トリス（ジフェニルメチルホスフ
ィン）パラジウム、トリス（ジメチルフェニルホスフィ
ン）パラジウム、トリス（ジエチルフェニルホスフィン
）パラジウム、トリス（ジフェニルエチルホスフィン）
パラジウム、トリス（ジフェニルイソプロピルホスフィ
ン）パラジウム、ビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジ
ウム、ビス（トリーｔ−ブチルホスフィン）パラジウム
、ビス（トリイソプロピルホスフィン）パラジウム、カ
ルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
、（９−エチレン）ビス（トリフェニルホスフィン）パ
ラジウム、（ｑ−エチレン）ビス（トリシクロへキシル
ホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホ
スファイト）パラジウム、テトラキス（トリエチルホス
ファイト）パラジウム、テトラキス（トリーｎ　−プロ
ピルホスファイト）ノミラジウム、テトラキス（トリイ
ソプロピルホスファイト）ノぞラジウム、テトラキス（
トリー〇　−）リルホスファイト）パラジウム、テトラ
キス（）ＩＪ−ｍ−）リルホスファイト）パラジウム、
テトラキス（トリーｐ−）リルホスファイト）パラジウ
ム、ビス１ビス（Ｌ２−ジフェニルホスフィノ）エタン
）パラジウム、ビス（ビス（Ｌ３−ジフェニルホスフィ
ノ）プロパン）パラジウム、ビス１ビス（Ｌ４−ジフェ
ニルホスフィノ）ズタン茅パラジウム、ビス（ビス（Ｌ
４−ジフェニルホスフィノ）−２−ブテン）パラジウム
、ビス（ビス（１４５−ジフェニルホスフィノ）−！ブ
タン）ノミラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン
）ニパラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン
）白金、テトラキス（トリー〇−トリルホスフィン）白
金、テトラキス（トリーｍ−）リルホスフィン）白金、
テトラキス（トリーｐ−）リルホスフィン）白金、テト
ラキス（トリエチルホスフィン）白金、テトラキス（ト
リーｎ−プロピルホスフィン）白金、テトラキス（トリ
ーｎ−グチルホスフィン）白金、テトラキス（トリイソ
プロピルホスフィン）白金、テトラキス（ジフェニルメ
チルホスフィン）白金、テトラキス（ジメチルフェニル
ホスフィン）白金、テトラキス（ジフェニルエチルホス
フィン）白金、テトラキス（ジエチルフェニルホスフィ
ン）白金、テトラキス（ジフェニルイソプロピルホスフ
ィン）白金、テトラキス（ジインプロピルフェニルホス
フィン）白金、トリス（トリフェニルホスフィン）白金
、トリス（トリー〇−トリルホスフィン）白金、トリス
（トリーｍ−）リルホスフィン）白金、トリル（トリー
ｐ−トリルホスフィン）白金、トリス（トリエチルホス
フィン）白金、トリス（トリーｎ−プロピルホスフィン
）白金、トリス（トＩＪ　−ｎ−メチルホスフィン）白
金、トリル（トリイソプロピルホスフィン）白金、トリ
ス（ジフェニルメチルホスフィン）白金、トリス（ジメ
チルフェニルホスフィン）白金、トリス（ジフェニルエ
チルホスフィン）白金、トリス（ジエチルフェニルホス
フィン）白金、トリス（ジフェニルインプロピルホスフ
ィン）白金、ビス（トリフェニルホスフィン）白金、ビ
ス（トリシクロヘキシルホスフィン）白金、ビス（トリ
ーｔ−ブチルホスフィン）白金、ビス（トリイソプロピ
ルホスフィン）白金、カルボニルトリス（トリフェニル
ホスフィン）白金、（η−エチレン）ビス（トリフェニ
ルホスフィン）白金、ジカルボニルビス（トリフェニル
ホスフィン）白金、（トランス−スチルベン）ビス（ト
リフェニルホスフィン）白金、ジフェニルアセチレン・
ビス（トリフェニルホスフィン）白金、（ジベンジリデ
ンアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）白金、ビ
ス（ジベンジリデンアセトン）白金、テトラキス（トリ
フェニルホスファイト）白金、テトラキス（トリエチル
ホスファイト）白金、テトラキス（トリーｎ−プロピル
ホスファイト）白金、テトラキス（トリイソゾロビルホ
スファイト）白金、テトラキス（トリー〇−トリルホス
ファイト）白金、テトラキス（トリー　ｍ　−トリルホ
スファイト）白金、テトラキス（）リール−トリルホス
ファイト）白金、ビス１ビス（Ｌ２−ジフェニルホスフ
ィノ）エタン）白金、ビス１ビス（Ｌ３−ジフェニルホ
スフィノ）プロパンｌ金、ビス１ビス（Ｌ４−ジフェニ
ルホスフィノ）ブタン）白金、ビス１ビス（Ｌ４−ジフ
ェニルホスフイノ）−２−ブテン）白金、ビス１ビス（
１，５−ジフェニルホスフィノ）ヘンタン）白金等が例
示できる。

前記反応工程において、第１工程は６−ハロー５−フル
オロウラシル体（ｎ）と原料白金錯体（ｌｌｌ）から本
発明の錯体（１−１）を製造するものであり、第２工程
は第１工程で得た（Ｉ−１）の錯体の異性化反応である
。

第一工程、第二工程とも反応はベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化浴Ｌ　又ｉテトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒存在下に行なうことができる。反応は
、室温下で速やかに進行するが、所望によシ室温よシ上
３０℃程度までの加熱下で行なっても良い。

以上の如くして得られる一般式＋１１で示式れるパラジ
ウム又は白金錯体は、抗腫瘍剤として使用することがで
きる。

抗腫瘍剤としての有用性は悪性腫瘍細胞増殉抑制試験を
行なうことによシ確認した。試験はマウスのリンパ性白
崩病細胞（Ｐ２Ｓ５）を用い、よく知られた方法で実施
し、対照に対する５０チ抑制濃度を求めた（下記試験例
参照）。

以下、実施例及び試験例により本発明を更に詳細に説明
する。

実施例ＩＬ３−ジメチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル（
６１，５■、０．２２　ｍｍｏρ）およびテトラキス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム（０，２３７９，
０，２０ｍｍｏ幻をベンゼン（８１Ｍｌ３）中Ａｒ雰囲
気下、室温で２４時間撹拌した。３０ｄのはンタンを加
えた後、析出した黄色粉末固体をろ過し、ペンタンで洗
浄した。減圧下に乾燥した結果、シス−（２−ノルオロ
ーａ５−ジオキソー４６−シメチルー４．６−ジアザ−
１−シクロヘキセニル）ヨードビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（０，１５４９，８３チ）ｆｉ得た
。

シス−（２−フルオロ−ａ５−ジオキソ−４６−シスチ
ルー　４６−シアザー１−シクロへキセニル）ヨードビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、− 黄色針状結晶（塩化メチレン−はンタンより再結晶化）ｍｐ　　）３００℃ 工Ｒ（ＫＪ３ｒ　）　　ν。＝＝０１６９２ａｎｄ１６
４２ｍ−’ν　　１５９０譚−１Ｃ＝ＣＪ−ＮＭＲ（ＣＤＯＲ３）６３．０１　（３Ｈ，ｓ）、
　３．６５　（３月、　ｓ　）。

７．１〜７．８（３０Ｈ，ｍ）１９Ｆ’−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ１３．　ＣＦＣρ３）δ−
１４６，９（ａｄ、　、Ｔ、−ア＝８．４　ａｎｄ　６
．５　Ｈｚ） ”Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３．ＰＰｈ３）δ２０．８（ｄ
ｄ、　Ｊ’Ｐ−、＝２９Ｈ１，Ｊｐ４＝６．５Ｈｚ）、
３１．９　（ｄａ。

２Ｊｐ−ｐ”’２９Ｈｚ、　Ｊｐ−ｐ＝ａ４ｕｚ）実施
例２Ｃ）ｈ３ＰＬ３−ジメチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル（
３４，２７Ｈｇ、　　０．１２　ｍｍｏ、０および（η
−エチレン）ビス（トリフェニルホスフィン）白金（７
４，２Ｗｅ　　０．１０　ｍｍｏｆｉ）のベンゼン（５
ｄ）溶液をＡｒ雰囲気下、室温で２日間撹拌した。溶媒
を減圧下に濃縮した後、ペンタンを加えた。析出した固
体をろ過し、はンタンで洗浄した後、減圧下に乾燥した
結果、シス−（２−フルオロ−３５−シオキソー夷６−
シメチルー４．６−ジアザ−１−シクロヘキセニル）ヨ
ードビス（トリフェニルホスフィン）白金（６４■、６
４％）を得た。

クスー（２−フルオロ−４５−ジオキン−４６−シメチ
ルー４６−ジアザ−１−シクロへキセニル）ヨードビス
（トリフェニルホスフィン）白金白色綿状結晶（クロロ
ホルム−ペンタンから再結晶化）ｍｐ　　　　　）３００℃ 工Ｒ（Ｋｊｊｒ）　νｃ＝ｏ　１６９０　ａｎｄ　１６
４０ｃｔｒｔ”−”ν　　１５９０ｃｍ−” Ｃ＝Ｃ ”ｆｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣρ３．　Ｔ１１４Ｓ　）　　δ
３．０５（３Ｈ，日）、　　３．６５（３Ｈ，８）、　
７．１〜７．７（３０Ｈ，ｍ）。

１３Ｃ−ＨＭＲ（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ）δ２７．３１，
４１．３６（Ｊｃ−ｐｔ＝５０）１ｚ）、　１３９．７
４（ａ、　Ｊｏ−Ｆ−１９７Ｈ２゜２Ｊｏ−Ｐｔ−２２
１２）　、　１５１．４８（ｄ。

’Ｊ　　＝６Ｈｚ＋　Ｊ。−、Ｋ）ｔｇ＝４０１１２）
１−ｐ１５５．２５　（ｄｄ　ｗ　”Ｊｏ　−ｐ”　３２　ｔ
ｌＺ　＋　”　０−　ｐ−５１＋Ｚ、３Ｊ、Ｐｔ＝２１
１１Ｚ）、　１５８．０９（ｄａ。

２Ｊ　Ｃ−Ｐ””　１２２Ｈｚ、　”Ｏ−Ｆ”　６０Ｈ
ｚ　ｌ　１ＪＯ−ｐｉ；＝８４４Ｈｚ）、１２７．７８
，１２７．８８．１２ａ１７゜１２８．２８，１３０．
４３，１３１．１８，１３１．６９゜１３３゜７６．１
３５．３９，１３５．４７゜１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ０里
、、ＣＦ’（４３）δ−１４８（ｄ、ｄ、’、ＴＦ−ア
ー＆２ａｎｄ　４．０Ｈｚ＋　３ＪＦ−，１，＝２３１
１１ｚ）。

３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ３．ＰＰｈ３）δ１６．３（
ａｄ、”ＪＰ−Ｐ−１７，６１（ｚ＋　’Ｊｐ−７＝８
．２Ｈｚｅ　’Ｊｐ−ｐ１；；−２１２１．１）１ｚ）
、　１７．４（ａ、”ＪＰ−Ｐ−１７，６Ｈｚ、　１Ｊ
ｐ−ｐｔ＝３７４９．６Ｈｚ　）実施例３実施例１で得られたシス−（２−フルオロ−３５−ジオ
キソ−４６−シメチルー４．６−ジアザ−１−シクロヘ
キセニル）ヨードビス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（２０〜）ヲクロロホルムに溶捏１、室温で２日
間撹拌した。ペンタンを刃口え、析出した固体をろ過し
、減圧下に乾燥した結果、トランス−（２−フルオロ−
ａｓ−ジオキソ−４６−シメチルー４６−ジアザ−１−
シクロへキセニル）ヨード９ビス（トリフェニルホスフ
ィン）ノミラジウムを定量的に得た。

トランス−（２−フルオロ−ａｓ−ジオキン−４，６−
シメチルー４．６−ジアザ−１−シクロヘキセニル）ヨ
ードビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム淡黄色プリズム（塩化メチレン−ベンクンから再結晶化
）ｍｐ　　　　　）３００℃ ＩＲ（Ｋｊ３ｒ）　ν。−０１６９５ａｎａ　１６４２
　ｃｍ−”ν　　１５９２ｃｍ−” −Ｃ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ３．ＴＭｓ）δ１８３（３Ｈ，
ｓ）、　３．４０（３Ｈ，ｓ）、　７．３〜７．９（３
０Ｈ，ｍ）。

”　３Ｃ−ＩＮＭＲ（ＯＬ）Ｃｆｉ３．　ＴＭＳ）δ２
７．０３．４０．９３゜１３９．０３（ａｔ、　”Ｊ、
、−１９６）１ｚ、　３Ｊ。−。

−４１（ｚ　）ｔ　１５０．１２．１５３．７２（ｄ、
、”、Ｔｏ−Ｆ−３３Ｈｚ）、　１６７．４２（ａｔ、
”Ｊ。−、−６５）１ｚ＋２Ｊ、Ｐ−６ｒｌｚ）、　　
１２８．２３（ｔ、３Ｊｏ−Ｐ−５Ｈｚ）　、　１３０
．７２（ｔ、　”Ｊ、Ｐ−５１１２）　。

１３０．９４．１３４．６１（ｔ、”Ｊ、、−６Ｈ２）
。

”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ見、、ｃｐｃｎ　３）δ−１４７
，２（ｔ、’Ｊ、−アロ６、７　Ｈｚ　）。

３１Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＰＰｈ３）δ２６，４（
ａ、’ＪＰ−，−６、７Ｈｚ　）。

実施例４ｈ３Ｐ１．３−ジエチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル
（３４，８■＋　０．１１　ｍｍｏρ）及びテトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１０８，６”
ｉ’＋０．０９ｍｍｏρ）のベンゼン（５罰）溶液をア
ルゴン雰囲気下、室温で１４．５時間撹拌した。減圧下
で反応液を濃縮し、ペンタンを加えた後、析出した固体
をろ迦し、ペンタンで洗浄した。減圧下に乾燥した結果
、（２−フルオロ−へ５−ジオキソ−４６−ジニチルー
７１１６−ジアザー１−シクロヘキセニル）ヨードビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７７，１ｍｐ
　）　ｉ　８８％の収率で得た。

（２−フルオロ−４５−ジオキソ−４，６−ジエチル−
４６−ジアザ−１−シクロヘキセニル）ヨードビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム淡黄色針状結晶（塩
化メチレン−にンタンから再結晶）ｍｐ　　　　　２７３℃（ｄｅｃ）工Ｒ（ｆＵｊｒ、シス体及びトランス体の混合物）ν　
　１６９０　ａｎｄ　１６４５　ｃｍ−”−ＯＩり員 ν。ヤ。１５９３□−１ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．’ｉ’Ｍｓ、シス体及びト
ランス体の混合物）δ１．０３（３Ｈ，ｔ、Ｊ−６，６
１１２）。

１．２２（３Ｈ，ｔ、Ｊ−６，０１）Ｚ）、３．６５（
２Ｈ。

ｑ−Ｊｗ−６，６１１ｚ）　ｐ　４．１１　（２Ｈ９ｍ
　）、６．８２Ｎ７．６１（３０Ｈ，ｍ）。

１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ１３．ＴＭＳ　）シス体　δ
１３．０，１４１，３６．３．５１．６，１３９．２３
（Ａ、　１Ｊ。−、−１９９）１２）、　１４９．７（
ｄ。

’Ｊｏ−Ｐ”８）ＩＺ）　１１５３．６（ｄａ、　”Ｊ
。−、ｍ３２）１ｚ、　　Ｊｏ−Ｐ−７１１２）１１６
０．０（ｄｄ。

２Ｊｏ−ＰＭ−１３６月Ｚｅ　　”Ｊｏ−１−６５Ｈｚ
）トランス体　δ１３．０，１４．１，３５．７，５０
．７，１３９．１（ｄ。

Ｊｃ−ｖＷｌ　９８ｆｌｚ）　、１４９．４−１５３．
１（ｄｔ　　Ｊ。−、−３２１１２）、１６７．０（ｄ
ｔ。

２Ｊ。−、ａｍ６６１＋ｚ、　’Ｊａ−ｐ＝６１１ｚ）
。

シス体及びトランス体　δ１２７．８７，１２７．９７
．１２＆１１゜１２ａ１６，１２８．２１，１２８．３
６，１２８．４６゜１２９．２２，１２９．４６，１２
９．７０，１３０．２３゜１３０．４６，１３０．７１
，１３０．９５，１３１．２８゜１３１．７０，１３２
．１２，１３３．６８，１３４．４３゜１３４．６８，
１３５．２８，１３５．３８゜１９Ｆ−Ｎ　ＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ２．　　ＣＭ’Ｃ１３，トランス体）δ−１３７，
６（ｔ　ｌ　’ＪＰ−ｐ−７）１２）”Ｐ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｊｊ３．　ＰＰｈ３）シス体　δ　２１．２　（ｄ
ａ　ｌ　”、ｆ、Ｐ−２８，８１１２，’ＪＰ−。

−６，０Ｈｚ）、３Ｚ３（ａｄ、Ｊ、、、、。

２　＆　８　Ｈｚ　ｒ　　Ｊｐ−一７．２ｒＪｚ）トラ
ンス体　δ２６，６　（ｄｔ　’ＪＰ−Ｆ−７，０１１
ｚ　）実施例５１．３−ジエチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル
（３６，９”ｉ’＊０．１２ｍｍｏｆｉ）および（η−
エチレン）ヒス（トリフェニルホスフィン）白金（７３
，６ＷＩｇｙ　　０．０９８　ｍｍｏｆｉ）のベンゼン
（５ｄ）溶液を、Ａｒ雰囲気下、室温で２２時間撹拌し
た。

減圧下で反応液を濃縮し、ペンタンを加えた後、析出し
た同体をろ過しはンタンで洗浄した。減圧下に乾燥した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
：クロロホルム−１：８）により単離Ｐ＃製した結果シ
ス−（２−フルオロ−３，５−ジオキソ−４６−ジエチ
ル−４６−ジアザ−１−シクロヘキセニル）ヨードビス
（）　ＩＪ　フェニルホスフィン）白金（５ｍｇ）’ｅ
得た。

シス−（２−フルオロ−δ５−ジオキソ−４６−ジエチ
ｈ−４６−シアザーエーシクロへキセニル）ヨードビス
（トリフェニルホスフィン）白金白色粉末ＩＲ（’ＫＢｒ）　　シＯ−０１６８５　ａｎｄ　１６
６０　ｃｍ−”ν。−８１５９ｏ部 ”Ｈ−ＪＭＲ（Ｃ４）Ｃｎ３．ＴＭＳ）δ１．０５　（
３Ｈ、ｔ　、　Ｊ−７，０Ｈｚ）１．５５（３Ｈ，ｔ、
、Ｔ−７，０Ｈ２）、　３．６９（２Ｈ。

ｑ、　Ｊ−７，０Ｈｚ）、　３．８７〜４．５４　（２
Ｈ、ｍ　）。

６．８３〜７．８２（３０Ｉ（、ｍ）。

”　３Ｃ−Ｎ　ＭＲ（ＣＤＣυ３．ＴＭＳ）δ１２．８
９，１３．１８゜３６．１７　、５０．３３　（３Ｊ、
Ｐｔ−４，６１１ｚ）。

１３９．５４（ｄ、　”Ｊ、Ｆ−１９６Ｈ２）。

１５０．５８（ｄ、’Ｊ、Ｐ−７１（Ｚ）、　１５４．
９４（ａａ、　”ＪＯ−ＩＦ−３２１１ｚ、　’Ｊ％−
ｐ−６ｎｚ））１５７．６３（（１（１，”１）ｏ−、
−＝５５Ｈ２ｌ　”Ｊｏ−Ｐ−１１９１１１２）、１２
７．７０，１２７．８０，１２８．１４゜１２８．２５
，１３０．３７，１３１．３４，１３１．８７゜１３３
．８０，１３５．４７，１３５．５７゜１９１ｉ”−Ｎ
ＭＲ（Ｃ１）Ｃｆｉ３．ＣＦＣｆｉ３）δ−１５１，９
（ａｄ。

’Ｊ　　−８，５ａｎｄ　２．８Ｈｚ＋　３．Ｔ、−ｐ
ｔ　”−Ｐ２３４Ｈｚ）３１１’−ＮＭＲ（ＣＤ０党、、ＰＰｈ３）δ１６．６
　（ａｄ、　”ＪＰ−ア”１　＆２Ｈｚ＋　’Ｊ−Ｐ−
Ｆ−８，５Ｈ２ｌ　１Ｊｐ−ｐ＠−２１００１１ｚ）　
＋　１ｚ６　（ｄａ　、”Ｊｐ−ｐ！１　ｓ、２Ｈｚｅ
　’Ｊｐ４”２．８１（ｚ＋　’Ｊ、Ｐ、８３７３８Ｈ
ｚ）冥施例６１、３−’）フロピルー５−フルオロ−６−ヨードウラ
シル（３４，２ｉｎ’？、　　０．１０　ｍｍｏｆｉ）
及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（１１３，５■、０．０９８　ｍｍｏｆｆ）のベンゼン
（５ｍ／）溶液をＡｒ雰囲気下、室温で７５分間撹拌し
た。ペンタンを加え、析出した固体をろ過し、ペンタン
で洗浄した。減圧下に洗浄した結果、（２−フルオロ−
３，５−ジオキソ−４６−ジプロビルー４６−ジアザ−
１−シクロヘキセニル）ヨードビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（９４，１■）を９９％の収率で得
た。

（２−フルオロ−３，５−ジオキソ−４６−ジプｏ　ヒ
ル−４，６−シフ４−１−シクロヘキセニル）ヨードビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム黄色針状結晶ＩＲ（ＫＢｒ）　　νＱｗＱ　１７０５　ａｎｄ　１６
３０　ｃｍ−１”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＩ）（δ３．ＴＭＳ、
シス体及びトランス体の混合物）δ０．８５　（３Ｈ，
ｔ　、　Ｊ−６，２Ｈｚ）。

１．０５　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ−６，６＋１ｚ）、　１
．１９〜１．６１（２Ｈ，ｍ）、１．７２〜２．５９（
２Ｈ１ｍ）＋３．３６〜３゜６３（２Ｈ，ｍ）、３．７
４〜４．１３（２Ｈ，ｍ）、６．９８〜７．６５（３０
Ｈ，ｍ）”Ｆ−ＮＭＪＣＤ（４３，ＣＦＣｆｉ３）シス
体　　δ−１４ｓ、５（ａａ、Ｑ？−、、＝６．ａ　ａ
ｎｄ６．８）Ｌｚ）トランス体　δ−１４４，７（ｔ、’Ｊ、−、−７３ｎ
ｚ）。

”ｌ’−ＮＭＲ（ＣＤ（δ１３．ＰＰｈ３）シス体　　
δ２１．４　（ａｄ、　”ＪＰ−Ｐ−３０，０１）ｚ。

’ＪＰ−、−６．３Ｈ２）　、　３２．７（ｄａ、　２
Ｊ、Ｐ＝　３０．０１（ｚ、　’Ｊ　ｐ−１−６，８Ｈ
ｚ　）トランス体　δ２６．８（ｄ、’ＪＰ−Ｆ−７．
３Ｈ１）実施例７Ｌ３−ジメチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル（
３０，８”？、　　０．１　ｍｍｏｉ）およびテトラキ
ス（トリフェニルホスファイト）パラジウム（０，１４
５９、０，１ｍｍｏＩｌ）をアルゴン雰囲気下ベンセン
中（３ｄ）、室温で１２時間撹拌した。反応溶液を口過
し、溶媒を留去後、塩化メチレン−ｎ−ペンタンから結
晶化を行なった結果、トランス（２−フルオロ−３，５
−ジオキソ−４，６−シフチルー４．６−シアザー１−
シクロヘキセニル）ヨードビス（トリフェニルホスファ
イト）パラジウム（６５，８１１Ｔｑ、７０チ）全クリ
ーム色プリズムとして得た。

ｍｐ　　　　　　１１９−１２０℃ 工Ｒ（ＫＢｒ）　　ν。−８１７００ａｎｄ　１６５２
　ｃｍ−”ν。、、。１５９４　ｃｔｒＬ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣａ３．　ＴＭＳ）δ３．００　（
３Ｈ、ｓ　）、　３．２２（３Ｈ，ｓ）、７．３（ｍ、
３０Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３．　’Ｉ’ＭＳ　）δ２
８．１１．４０．８３゜１４１．８１（ａ、Ｊ、、−２
０２Ｈ２）。

１５１．１９．　１５２．４９（１１１，”Ｊ、、−６
４＋１ｚ）ｓ　　１５４．７８（ｄｌ”Ｊ、、−３３Ｈ
２）。

１２０．９４（ｔ、Ｊｏ−Ｆ−２）＋７）、　１２５．
７８゜１２９．９２，１５０．３４（ｔ、Ｊａ−ｐ鞄４
Ｈｚ）１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，Ｃ１ｉ’Ｃ塁、）
δ−１４７，８（ｔ。

”ｐ−ｐ−１０，８Ｈｚ）３１Ｐ−１弯ＭＲ（ｅｔｃ立３．ＰＰｈ３）δ１１１．
１　（ｄ　、　’ＪＰ−、＝１０．８　Ｈｚ　）実施例８Ｌ３−ジノ−ｔ−ルー５−フルオロ−６−ヨードウラシ
ル（２８，９７１？、　　０．１０　ｍｍｏＱ）及びト
リス（ジベンジリデンアセトン）ニパラジウム（５７，
２■。

０、０５　ｍｍｏ［）アルゴン雰囲気下、ベンゼン（５
ｍＡ’）中、４５分間加熱撹拌した。１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタン（３９，８ηＱｓ　　０．
１０　ｍｍｏ、９）を加え、さらに２５分間加熱した。

析出した固体をろ取し、インタン抗浄した結果、シス（
２−フルオロ−４，６−シメチルー３５−ジオキソ−４
１６−ジアザ−１−シクロヘキセニル）ヨード（ビス（
ジフェニルホスフィノ）エタン）パラジウム（７０，３
■、８９％）を得た。

ｍｐ　　　　　　　２８６〜２８７℃（ｄｅｃ）ＩＲ（
ＫＢｒ）　　υ。−８１６９０ａｎｃｌ　１６３０　ｃ
ｍ−”ν。−８１５９５鋸−１１）１−ＮＭＲ＜ＣＤＣＱ３；ＴＭＳ　）δ１．９６〜
ＺＯ９（ＬＨ，ｍ）。

２．３２＼２．６９　（３ｔ（、ｍ）、　３．０９　（
３Ｈ，ｓ　）ｔ３．２２（３Ｈ，ｓ）、７．３１〜７．
６１（１４Ｈ，ｍ）７．７１〜７．７９（４Ｈ，ｍ）、
７．８９〜７．９５（２Ｈ，ｍ） ”　９Ｆ’　−Ｊ　Ｍｌ（（ＣＤＣｌ２．ＣＦ’Ｃ磨、
）δ−１４７（ｄｄ。

’Ｊ’Ｆ　−ｐ＝ｓ、１　ａ　ｎ　ｄ　５−２１１ｚ）
３１Ｐ−ＮＭＪＣＬ）Ｃ１３，ＰＰｈ３）δ４９．９　
（ｄｄ、　２ＪＰ−Ｐ−１９，４ＢＺＩ　　ＪＰ、−Ｆ
−８，１Ｈ２）、５７４（ｄＬ　”Ｊｐ　ｐ−１９，４
１１ｚ、　’ＪＰ−、＝５、２　Ｈｚ　）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＬ）Ｃ，Ｃ３，ＴＭＳ　）　δ２５
．１６　（ｄｄ、ＪＯ−Ｐｍ２８　　ａｎｄ　　１４４
１ｚ）、　　２７．７７．２８．９８（ｄａ、Ｊａ−ｐ
ｅ−３１ａｎｄ　１８１１ｚ）、　４１．５５１４１．
３８（（１，Ｊ。−、−１９９１１７）。

１５１．５８　（ａ　、Ｊａ−ｐ＃８１１ｚ）ｔ　１５
４７６（ｄｄ、　Ｊｏ−Ｆ−３３＋１ｚ＋　”０−ｐ＝
ｕｚ）１６０．２０（ｄｄ、”Ｊ、−Ｐｍ１４０１１ｚ
。

２Ｊｏ−Ｆ−６９Ｈ２）ｐｐｈ３ｘ２ｓ、ｚｓ、ｚ２ｓ、３４，１２ｓ、ｙ９，
１２Ｆ３．ｓ３゜１２８．９６，１２ＱＯ７，１２へ０
９，１２９．１９゜１２９．２０，１２９．２９，１２
９．３２，１３０．３０゜１３１．５８，１３１６８．
１３１．８４，１３１．８６゜１３２．３４，１３２．
３６，１３２．７３，１３２．７５゜１３３．５４，１
３３．６５，１３３．８５，１３３．９６゜実施例９トリス（ジベンジリデンアセトン）ニパラジウム（５？
−５”ｉｔ　　０．０５　ｍｍｏ、Ｑ　）をアルゴン芥
囲気下、クロロホルム（３ｄ）に完全に溶解させた後、
１．３−ジメチル−５−フルオロ−６−ヨードウラシル
（３３，９ｆＩｌｇｔ　　０．１１　ｍｍｏｌ）を加え
た。ドライヤーで反応混合物を加熱しながら４５分間撹
拌し、ビビリジｋ　（４０，５Ｑｔ　　０．２５　ｍｍ
ｏＱ、）及びクロロホルム（１ｍ／＋）を加え、室温で
１２時間撹拌した。

溶媒を減圧下に留去した後、ジエチルエーテル及びｎ−
ペンタンを加え、析出した固体をろ取した。

得られた固体を塩化メチレン−ｎ−ペンタンから再結晶
化した結果、シス（２−フルオロ−３，５−ジオキソ−
４，６−ジメテルー４６−ジアザ−１−シクロへキセニ
ル）ヨードビピリジルパラジウム（２６，５■、４８％
）を金色プリズムとして得た。

ｍｐ　　　　　）３００℃ 工ｔｑＫｉ３ｒ）　　νＱｍＱ　１６９５　ａｎｄ　１
６３９　ｃｍ−”ν　　１５９０ｃｍ−’ ｇａＯ ”Ｍ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＴＭＳ）δ３．４２（３Ｈ
，ｓ）。

３．９１（３Ｈ，ｅ）、７．６５（２Ｈ，ｍ）。

８．１９（６Ｌ、ｍ）１９セ゛−ＮＭＪにＤＣ，９３，ＣＩ”（δ３）δ−１
５６，３（ｅ　）試験例増殖抑制試験は、マウスのリンパ性白血病細胞（）’３
８８）　を、１０％仔牛脂児血清含有のＲＰＭ　ｌ−１
６４０培養液に加え、培養細胞数を５．１Ｘ１０’個／
Ｑに調製し、本発明化合物の水溶液を加えた後、３７℃
で４６時間静置培養した。担り定はコールタ−カウンタ
ーを用い、浮遊細胞数金側り対照に対する抑制率を求め
、５０％増殖抑制濃度を計算した。結果を表に示す。

マウスのリンパ性白血病細胞Ｐ３８８５０１％増殖抑制
濃度マウスのリンパ性白血病細胞Ｐ３８８５０％増殖抑制濃
度マウスのリンパ性白血病細胞Ｐ３８８５０％増殖抑制濃
度マウスのリン・ξ性白面病細胞Ｐ３８８５０％増殖抑制
濃度綺Ｓ￥洪欣／、財団法人相模中央化学研究所手続補正書（臼讐）特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿１、事件の表示昭和６１年特許願第　　４１６８８　　号２、発明の名
称貴金属錯体３、補正をする者５、補正の内容（１１本願明細書第１２頁第８行の「ビピリジル」を「
ビピリジン」に訂正する。

（２）同第１６頁最下行から５行目の「トリル（トリー
１）−）リル・・・」を「トリス（トリーｐ−トリル・
・・」に訂正する。

（３）同第３５頁２行の構造式に訂正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる貴金属錯体〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基又は含酸素複
素環基であり、Ｍはパラジウム又は白金金属原子であり
、Ｘはハロゲン原子であり、Ｌ＾１及びＬ＾２は単座配
位子であるか又はＬ＾１及びＬ＾２が一体となつて二座
配位子を形成することができる。）。
（２）単座配位子が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、及びＲ＾５はそれぞれ独立に
低級アルキル基、低級アルキルオキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アラルキル基又はアラルキルオキシ
基である。〕で表わされる配位子である特許請求の範囲
第（１）項に記載の錯体。
（３）二座配位子が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾６は低級アルキル基、アリール基、又はアラ
ルキル基であり、ｎは１〜５の整数である。）で表わさ
れる配位子である特許請求の範囲第（１）項に記載の錯
体。
（４）二座配位子が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第（１）項に記載の錯体。