JPS62226422A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS62226422A
JPS62226422A JP61068801A JP6880186A JPS62226422A JP S62226422 A JPS62226422 A JP S62226422A JP 61068801 A JP61068801 A JP 61068801A JP 6880186 A JP6880186 A JP 6880186A JP S62226422 A JPS62226422 A JP S62226422A
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JP
Japan
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magnetic
acid
ester
recording medium
magnetic recording
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Pending
Application number
JP61068801A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirofumi Kondo
洋文 近藤
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
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Abstract

PURPOSE:To improve running durability and friction resistance by holding a lubricating agent contg. a long-chain perfluoroalkyl carboxylate on a magnetic recording medium having a magnetic layer essentially consisting of magnetic powder and resin binder on a nonmagnetic substrate. CONSTITUTION:The magnetic recording medium is formed by providing the magnetic layer essentially consisting of the magnetic powder and resin binder on the surface of the nonmagnetic substrate 1. The layer contg. the lubricating agent shown by the dotted section is held on the magnetic layer. The layer contg. the lubricating agent may be provided on either the front or rear of the magnetic layer. The long-chain perfluoroalkyl carboxylate is used for the lubricating agent. The lubricity is thus maintained even in a low temp. region and the lubricating effect is maintained for a long period of time, by which the coefft. of friction is decreased and the running durability and friction resistance are improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を
主体とする磁性層を有する磁気記録媒体に関するもので
あり、特にその表面潤滑性を改善した磁気記録媒体に関
するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder on a non-magnetic support. The present invention relates to a magnetic recording medium with improved properties.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を
主体とする磁性層を有する磁気記録媒体に長鎖カルボン
酸パーフルオロアルキルエステルを含む潤滑剤を保持さ
せることにより、長期に亘り潤滑効果が持続し、走行安
定性や耐摩擦性に優れた磁気記録媒体を提供しようとす
るものである。
The present invention provides long-term lubrication by holding a lubricant containing a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester in a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder on a non-magnetic support. The objective is to provide a magnetic recording medium that has long-lasting effects and excellent running stability and abrasion resistance.

(従来の技術〕 磁気テープには特に摩擦係数が小さいこと及び円滑且つ
安定な走行性を有することをはじめ、粉落ち量が少ない
こと、スプライス性が良いこと等各種の特性が要求され
る。即ち、磁気テープがビデオテープレコーダー(以下
VTRと略す。)等の磁気記録再生装置に使用される場
合、テープガイド類、磁気ヘッド等と物理的に接触しつ
つ高速度で走行するので耐摩擦性に優れしかも長時間に
亘って安定に走行し得ることが重要となる。例えば、記
録又は再生時にテープ表面の摩擦係数が変化すると、テ
ープはガイドや磁気ヘッドの箇所で振動してしまう。こ
の結果テープへの記録・再生信号(例えば音色信号)は
周波数に変化をきたし原因波数とは違った音になったり
、或いはテープの振動音(いわゆるQ音)が直接聞こえ
てしまうという欠点がある。
(Prior Art) Magnetic tapes are required to have various characteristics such as having a particularly low coefficient of friction, smooth and stable running properties, a small amount of powder falling off, and good splicability. When magnetic tape is used in magnetic recording and reproducing devices such as video tape recorders (hereinafter abbreviated as VTR), it runs at high speed while physically contacting tape guides, magnetic heads, etc., so it has poor abrasion resistance. It is important to be able to run stably for long periods of time.For example, if the friction coefficient of the tape surface changes during recording or playback, the tape will vibrate at the guide or magnetic head.As a result, the tape There are disadvantages in that the recorded/playback signals (for example, timbre signals) change in frequency and become a sound different from the cause wave number, or the vibration sound of the tape (so-called Q sound) can be directly heard.

これを防止するために、テープに滑性を付与することが
従来から種々試みられている。例えば磁性粉末と結合剤
を含む磁性塗料中に、二硫化モリブデン、グラファイト
、ワ・7クス等の固形潤滑剤を添加している。しかしこ
の固形潤滑剤は、耐久性にとってさほど効果がない上に
、多量に添加すると磁気特性を劣化させるので望ましく
ない。
In order to prevent this, various attempts have been made to impart lubricity to the tape. For example, a solid lubricant such as molybdenum disulfide, graphite, or wax is added to a magnetic paint containing magnetic powder and a binder. However, this solid lubricant is not desirable because it is not very effective in terms of durability, and if added in large amounts, it deteriorates the magnetic properties.

他方、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン系
炭化水素、シリコンオイル(例えばジメチルシリコンオ
イル、ジフェニルシリコンオイル)等を滑剤として使用
する場合もあるが、これでも充分な耐久性及び潤滑性を
付与することができず、特にVTRのカセット用には不
充分である。
On the other hand, higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffinic hydrocarbons, silicone oils (e.g. dimethyl silicone oil, diphenyl silicone oil), etc. may be used as lubricants, but even these may provide sufficient durability and lubricity. This is particularly insufficient for VTR cassettes.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

上述のような潤滑剤を塗布して保護膜を形成しても、耐
久性、走行性及び耐摩擦性にとって効果があまりみられ
ず、しかも磁性層表面へ潤滑剤が滲み出すブルーミング
が生し易く、テープの貼付き現象、スティックスリップ
等の原因になる等線々な問題点があった。
Even if a protective film is formed by applying a lubricant as described above, it is not very effective in terms of durability, running performance, and friction resistance, and blooming, where the lubricant oozes onto the surface of the magnetic layer, tends to occur. There were various problems such as tape sticking phenomenon, stick-slip, etc.

また、潤滑効果は、如何なる使用条件下でも優れたもの
でなくてはならないが、従来の潤滑剤は使用温度が限ら
れ、例えば低温では固体化又は凍結してしまうものが多
くその潤滑効果を発揮させることができなかった。
Furthermore, the lubricating effect must be excellent under any usage conditions, but conventional lubricants have a limited usable temperature.For example, many of them solidify or freeze at low temperatures, making it difficult to achieve their lubricating effect. I couldn't let it go.

そこで本発明は、如何なる使用条件下でも潤滑性が保た
れ、走行安定性、耐摩擦性に優れた磁気記録媒体を提供
することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that maintains lubricity under any usage conditions and has excellent running stability and friction resistance.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、脂肪族カルボン酸とパーフルオロアルコールのエ
ステルであるカルボン酸パーフルオロアルキルエステル
が良好な潤滑効果を発揮することを見出し本発明を完成
するに至ったものであって、非磁性支持体上に磁性粉末
及び樹脂結合剤を主体とする磁性層を存する磁気記録媒
体において、該磁気記録媒体は、長鎖カルボン酸パーフ
ルオロアルキルエステルを含む潤滑剤を保持しているこ
とを特徴とするものである。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors discovered that carboxylic acid perfluoroalkyl ester, which is an ester of aliphatic carboxylic acid and perfluoroalcohol, exhibits a good lubricating effect. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder on a non-magnetic support, the magnetic recording medium comprising a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester. It is characterized by holding a lubricant containing.

本発明で潤滑剤として使用される長鎖カルボン酸パーフ
ルオロアルキルエステルは、一般式%式%([) (但し、上記一般式において、n≧4、m≦20+1、
i≧2である。) で示される化合物である。ここで、カルボン酸の脂肪族
炭化水素基(−C,,11,)のnの数としては4以上
であればよいが、好ましくは12以上である。
The long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester used as a lubricant in the present invention has the general formula % ([) (However, in the above general formula, n≧4, m≦20+1,
i≧2. ) is a compound represented by Here, the number of n in the aliphatic hydrocarbon group (-C,,11,) of the carboxylic acid may be 4 or more, but preferably 12 or more.

また、この脂肪族炭化水素基としては、飽和、不飽和の
いずれでもよく、直鎖状であっても側鎖を有していても
よい。
Further, this aliphatic hydrocarbon group may be either saturated or unsaturated, and may be linear or have a side chain.

一方、パーフルオロアルキル基(−(crux) +C
F3)のiの数としては2以上あれば潤滑剤としての効
果を示すが5以上であれば、その効果は顕著に表れる。
On the other hand, perfluoroalkyl group (-(crux) +C
If the number of i in F3) is 2 or more, it shows an effect as a lubricant, but if it is 5 or more, the effect becomes noticeable.

カルボン酸パーフルオロアルキルエステルは、例えば相
当する酸塩化物と含フツ素アルコールとの反応によって
容易に合成される。反応式を示せば次のようなものであ
る。
Carboxylic acid perfluoroalkyl esters are easily synthesized, for example, by reacting a corresponding acid chloride with a fluorine-containing alcohol. The reaction formula is as follows.

Clll1.COCl÷C*Fzk、+ (CHz) 
JOH塩基 C,lH,Coo(CHi)JCkhb、+・・・(1
)式 上記酸塩化物は、市販の脂肪族カルボン酸を五塩化リン
PCl5あるいは塩化チオニルSOCl□で塩素化する
ことによって容易に合成できる。特に、脂肪族カルボン
酸の炭素数nが小さいものについては、塩化チオニル5
OC1zで塩素化することによって合成できる。反応式
は下記の通りである。
Clll1. COCl÷C*Fzk, + (CHz)
JOH base C, lH, Coo (CHi) JCkhb, +... (1
) Formula The above acid chloride can be easily synthesized by chlorinating a commercially available aliphatic carboxylic acid with phosphorus pentachloride PCl5 or thionyl chloride SOCl□. In particular, for aliphatic carboxylic acids with a small number of carbon atoms, thionyl chloride 5
It can be synthesized by chlorination with OC1z. The reaction formula is as follows.

CI s C,111,C00II  −C,11,COCl・・
・(2)式 一方、フン素含有アルコールCkFz□+(C1l□)
jOHについては、シモンズ法等によって得られたパー
フルオロカルボン酸をジメチルホルムアミド(DMF)
存在下で塩素化した後、還元剤によって還元することに
より容易に合成することができる。
CI s C,111,C00II-C,11,COCl・・
・Formula (2) On the other hand, fluorine-containing alcohol CkFz□+(C1l□)
For jOH, perfluorocarboxylic acid obtained by the Simmons method etc. is dimethylformamide (DMF).
It can be easily synthesized by chlorination in the presence of the compound and then reduction with a reducing agent.

反応式は下記の通りである。The reaction formula is as follows.

・・・(3)式 上記カルボン酸パーフルオロアルキルエステルは、単独
で潤滑剤として用いてもよいが、従来公知の潤滑剤と混
合して用い使用温度帯域等の拡大を図るよう番こしても
よい。
... Formula (3) The above carboxylic acid perfluoroalkyl ester may be used alone as a lubricant, but it may also be mixed with a conventionally known lubricant to expand the usable temperature range. good.

使用される潤滑剤としては、脂肪酸またはその金属塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコールまた
はそのアルコ;トシド、脂肪族アミン、多価アルコール
、ソルビタンエステル、マンニンタンエステル、硫黄化
脂肪酸、脂肪族メルカプクン、変性シリコーンオイル、
パーフルオロアルキルエチレンオキシド、パーフルオロ
ポリエーテル類、高級アルキルスルホン酸またはその金
属塩、パーフルオロアルキルスルホン酸またはそのアン
モニウム塩あるいはその金属塩、パーフルオロアルキル
カルボン酸またはその金属塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸エステル等が例示される。特に、一般式C−F
Z、、、IC0OR(但し、式中nは6〜10の整数を
表し、Rは炭素数1〜25の炭化水素基を表す。)で示
されるパーフルオロアルキルカルボン酸エステルも低温
特性が良好であることから、上記カルボン酸パーフルオ
ロアルキルエステルと併用するのに好適である。勿論、
併用可能な潤滑剤はこれらに限定されるものではなく、
従来公知の潤滑剤がいずれも使用できる。
The lubricants used include fatty acids or their metal salts;
Fatty acid amide, fatty acid ester, aliphatic alcohol or its alcohol; toside, aliphatic amine, polyhydric alcohol, sorbitan ester, mannintan ester, sulfurized fatty acid, aliphatic mercapcoun, modified silicone oil,
Perfluoroalkyl ethylene oxide, perfluoropolyethers, higher alkyl sulfonic acid or its metal salt, perfluoroalkyl sulfonic acid or its ammonium salt or its metal salt, perfluoroalkyl carboxylic acid or its metal salt, perfluoroalkyl carboxylic acid ester etc. are exemplified. In particular, the general formula C-F
Perfluoroalkyl carboxylic acid esters represented by Z, ..., IC0OR (where n represents an integer of 6 to 10 and R represents a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms) also have good low temperature characteristics. Therefore, it is suitable for use in combination with the above carboxylic acid perfluoroalkyl ester. Of course,
Lubricants that can be used in combination are not limited to these,
Any conventionally known lubricant can be used.

本発明で用いる潤滑剤の添加量は、磁性層に含ませる場
合には磁性層中の磁性粉末100重量部に対して0.2
〜4重1部(P HP)であるのが好ましい。また非磁
性支持体裏面のバックコート層に含ませる場合にはバッ
クコートJ5中の結合剤100重量部に対して0.2〜
20重量部(PHR)であるのが望ましい。さらに上記
潤滑剤からなるトップコート層又はコーティング層を塗
布形成する場合、その滑剤の塗布量としては1〜100
0■/Mであるのが望ましい。
When included in the magnetic layer, the amount of the lubricant used in the present invention is 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder in the magnetic layer.
~1 part 4 parts (PHP) is preferred. In addition, when it is included in the back coat layer on the back side of the non-magnetic support, 0.2 to 0.2 to 100 parts by weight of the binder in back coat J5
Preferably, the amount is 20 parts by weight (PHR). Furthermore, when forming a top coat layer or coating layer consisting of the above lubricant, the amount of the lubricant applied is 1 to 100.
It is preferable that the value is 0■/M.

次に本発明を適用した磁気記録媒体の構成を第1図〜第
5図に例示する。
Next, the structure of a magnetic recording medium to which the present invention is applied is illustrated in FIGS. 1 to 5.

第1図は非磁性支持体(1)の表面に潤滑剤を含有した
磁性層(2)を形成したものを示す。以下の図でも同様
であるが、潤滑剤を含む層は点々入すの断面で示してい
る。第2図は磁性1! (2)の表面に潤滑剤からなる
トツブコー) pl(3)が形成された状態を示す、第
3図は非磁性支持体(1)の裏面に潤滑剤からなるコー
ティングN(4)が形成された状態を示す。第4図は非
磁性支持体(1)の裏面に形成されたバックコート層(
5)中に潤滑剤を含有せしめた状態を示し、更に第5図
はバックコートN(5)上に潤滑剤からなるコーティン
グ層(4)が形成された状態を示す。なおバンクコート
Jg (5)は種々の目的で設けられるが、これはバッ
ク面を表面粗さを適当にコントロールすることによって
走行性を安定化したり、帯電防止の目的であったりする
。このためバックコート層は結合剤中にカーボンブラッ
クを混合したものを塗布したり、更に非磁性の顔料例え
ばα−FezO,、アルミナ、タルク等を混合してもよ
い。本発明の磁気記録媒体は、こうした611気テープ
のみならず、表面又は表裏面に磁性層を有する磁気ディ
スク等にも通用できる。また潤滑剤を保持する位置は、
磁性M(2)中、或いは磁性層(2)の表面上及び/又
は裏面上と様々にすることができる。すなわち、本発明
において長鎖カルボン酸パーフルオロアルキルエステル
を保持する磁気記録媒体とは、上記の磁性層、トップコ
ート層、バックコート層にこの化合物を内添する場合も
含み、さらに磁性だ表面、バックコート層表面にこの化
合物を付着する場合も含む。
FIG. 1 shows a magnetic layer (2) containing a lubricant formed on the surface of a non-magnetic support (1). The same applies to the following figures, but the layer containing the lubricant is shown as a cross-section with interspersed spots. Figure 2 shows magnetism 1! Figure 3 shows a state in which a coating N (4) made of a lubricant is formed on the back surface of the non-magnetic support (1). Indicates the condition. Figure 4 shows the back coat layer (
Fig. 5 shows a state in which a lubricant is contained in the back coat N (5), and further shows a state in which a coating layer (4) made of a lubricant is formed on the back coat N (5). The bank coat Jg (5) is provided for various purposes, including stabilizing running properties by appropriately controlling the surface roughness of the back surface, and preventing static electricity. For this purpose, the back coat layer may be coated with a binder mixed with carbon black, or may further contain a nonmagnetic pigment such as α-FezO, alumina, talc, etc. The magnetic recording medium of the present invention can be used not only for 611 tapes but also for magnetic disks having magnetic layers on the front or back surfaces. Also, the location where the lubricant is held is
It can be variously placed in the magnetic layer (2) or on the front and/or back surface of the magnetic layer (2). That is, in the present invention, a magnetic recording medium holding a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester includes cases in which this compound is internally added to the above-mentioned magnetic layer, top coat layer, and back coat layer, and further includes a magnetic surface, This also includes the case where this compound is attached to the surface of the back coat layer.

上述のように長鎖カルボン酸パーフルオロアルキルエス
テルを磁性層中に含ませたり、又は磁性層の上に設ける
トップコート層及び/又は磁性層と反対側の支持体に設
けるバソクコー)FJに上記長鎖カルボン酸パーフルオ
ロアルキルエステルを存するようにすると、トップコー
ト層、バックコート層の潤滑性を向上できる。その際の
溶剤としては、フレオン、ヘキサン、エタノール等の低
沸点の溶剤を用い得る。
As mentioned above, a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester is included in the magnetic layer, or a top coat layer provided on the magnetic layer and/or a bath coat layer provided on the support opposite to the magnetic layer) is added to the FJ with the above length. When a chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester is present, the lubricity of the top coat layer and back coat layer can be improved. As the solvent in this case, a low boiling point solvent such as freon, hexane, ethanol, etc. can be used.

磁性層に使用可能な磁性粉としては、γ−PezOi+
Fe3O4、r  Fe、03 とFe+04 との?
昆晶、コバルトをドープあるいは被着したT  Fez
O* 、  T  Fe3O4又はFexOa 、 C
row等の酸化物磁性粉、Fe、 Ni、 Co。
As magnetic powder that can be used for the magnetic layer, γ-PezOi+
Fe3O4,r Fe,03 and Fe+04?
T Fez doped or coated with quartz, cobalt
O*, T Fe3O4 or FexOa, C
oxide magnetic powder such as row, Fe, Ni, Co.

Pe−Ni合金、Fe−Co合金、Fe−N1−P合金
、Fe−Ni−Co合金、Fe−Co−8合金、Fe−
Co−V合金。
Pe-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-N1-P alloy, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Co-8 alloy, Fe-
Co-V alloy.

re −Mn −’ln合金、Fe−Ni−Zn合金、
 Fe−Ni −Co −Cr合金+ Fe  Ni 
 Co  P合金、 Fe−Co−Cr−8合金、Ni
−Co合金、Co−P合金、Mn−B1合金、Mn−A
l合金等Fe、 Ni、 Coを主成分とする金属磁性
粉、バリウムフェライト等の六方晶系フェライト粉末、
窒化鉄等各種の強磁性粉が挙げられ、場合によってはこ
れら二種以上を混合して使用してもよい。
re-Mn-'ln alloy, Fe-Ni-Zn alloy,
Fe-Ni -Co-Cr alloy + Fe Ni
CoP alloy, Fe-Co-Cr-8 alloy, Ni
-Co alloy, Co-P alloy, Mn-B1 alloy, Mn-A
metal magnetic powders mainly composed of Fe, Ni, and Co, such as l-alloys; hexagonal ferrite powders such as barium ferrite;
Examples include various ferromagnetic powders such as iron nitride, and in some cases two or more of these may be used in combination.

特に金属磁性粉末を使用する場合には、Si、AI、P
 % Mns Cr等の元素又はこれらの化合物を添加
してもよい。
Especially when using metal magnetic powder, Si, AI, P
Elements such as % Mns Cr or compounds thereof may be added.

上記磁性層に使用できる結合剤としては、熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂及びこ
れらの混合物が挙げられる。
Binders that can be used in the magnetic layer include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, and mixtures thereof.

結合剤としての熱可塑性樹脂としては、軟化温度が15
0℃以下、平均分子量が10000〜200000、重
合度が約200〜2000程度のもので、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン−アクリル酸共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重合体、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセクール、ウレタ
ンエラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体、ポリアミド樹脂、セルロース誘導体(セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用される
As a thermoplastic resin as a binder, the softening temperature is 15
Below 0°C, with an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a degree of polymerization of about 200 to 2,000, vinyl chloride
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, acrylic ester- Acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer acrylonitrile-butadiene-acrylic acid copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer,
Polyvinyl butyral, polyvinyl acecool, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride
Acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, Chlorovinyl ether
Acrylic ester copolymers, amino resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は20QOOO以Fの分子量であり、塗布乾燥後には縮
合、付加等の反応により不溶化するものが使用される。
As the thermosetting resin or the reactive resin, those having a molecular weight of 20QOOO or less in the state of a coating solution, and which become insolubilized by a reaction such as condensation or addition after coating and drying are used.

これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には、フェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂
、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹脂
とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイソシアネー
トの混合物、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリア
ミド樹脂、低分子壁グリコール・高分子量ジオール・ト
リフェニルメクントリイソシ7ネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。
Among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, phenolic resins, phenoxy resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reaction resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, methacrylate copolymers, and Mixtures of diisocyanate prepolymers, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, urea-formaldehyde resins, mixtures of polyester polyols and isocyanates, polycarbonate-type polyurethanes, polyamide resins, low molecular wall glycols, high molecular weight diols, triphenylmectone triisomers 7 nate mixtures, polyamine resins, and mixtures thereof.

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ボリウレクンアクリルタイブ、ポリアミドアク
リルタイプ等、又は多官能モノマーとして、エーテルア
クリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、了り−ルタイプ、ハイドロカーボン
タイプ等が挙げられる。上述の結合剤樹脂には、必要に
応じて一5OJ 、−0SOJ、−COOM 、−μ(
OM″)2(式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を
表し、Moは水素原子、アルカリ金属または炭化水素基
を表す。)等の親水性極性基を導入し、磁性粉末に対す
る分散性等を向上してもよい。
Examples of electron beam irradiation-curable resins include unsaturated prepolymers,
For example, maleic anhydride type, urethane acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type, etc., or as a polyfunctional monomer, ether acrylic type, urethane acrylic type, phosphate ester acrylic type, etc. Examples include the oil type, hydrocarbon type, and the like. The above-mentioned binder resin may optionally contain -5OJ, -0SOJ, -COOM, -μ(
Hydrophilic polar groups such as OM'')2 (in the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and Mo represents a hydrogen atom, an alkali metal, or a hydrocarbon group) are introduced to improve dispersibility in magnetic powder. May be improved.

上記磁性層を形成する磁性塗料には、必要に応じて分散
剤、研磨剤、充填剤、帯電防止剤、防錆剤等の添加物を
含有させてもよい。
The magnetic coating material forming the magnetic layer may contain additives such as a dispersant, an abrasive, a filler, an antistatic agent, and a rust preventive agent, if necessary.

例えば、分散剤としては、レシチン、カプリル酸5カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素原子数8〜18個の
脂肪酸(R−COOIIで表されるRは炭素原子数7〜
17個の飽和又は不飽和のアルキル基)、上記の脂肪酸
のアルカリ金属(Li、 Na、 K等)又はアルカリ
土類金属(Mg、 Ca。
For example, dispersants include lecithin, caprylic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
Fatty acids having 8 to 18 carbon atoms such as lyrinic acid and stearolic acid (R represented by R-COOII has 7 to 7 carbon atoms)
17 saturated or unsaturated alkyl groups), alkali metals (Li, Na, K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, etc.) of the above fatty acids.

Ba等)からなる金属石鹸、前記の脂肪酸エステルのフ
ッ素を含有した化合物、ポリアルキレンオキサイドアル
キルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレ
フィンオキシ第四アンモニウム塩(アルキルは炭素数1
〜5個、オレフィンはエチレン、プロピレン等)等が挙
げられる。このほかに炭素原子数12以上の高級アルコ
ール、さらには硫酸エステル等も使用可能である。また
、コハク酸エステル(エチレングリコールエステルも含
む)のスルホン酸塩とマレイン酸共重合体のポリカルボ
ン酸、アミン系界面滑性剤、ポリオキンアルキレングリ
コールのそれぞれを組み合わせたものも使用できる。こ
れらの分散剤は、一種類のみで用いても、あるいは二種
類以上を併用しても良好である。これらの分散剤は磁性
粉末100重量部に対して1〜20重量部の範囲で添加
される。
(Ba, etc.), fluorine-containing compounds of the aforementioned fatty acid esters, polyalkylene oxide alkyl phosphate esters, lecithin, trialkyl polyolefin oxy quaternary ammonium salts (alkyl has 1 carbon number)
-5, olefins include ethylene, propylene, etc.). In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, sulfuric esters, and the like can also be used. Further, a combination of a sulfonic acid salt of a succinic acid ester (including an ethylene glycol ester), a polycarboxylic acid of a maleic acid copolymer, an amine surfactant, or a polyoxine alkylene glycol can also be used. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder.

カップリング剤としては公知のチタネートカップリング
剤、シラン系カップリング剤等を併用しても良い。
As the coupling agent, known titanate coupling agents, silane coupling agents, etc. may be used in combination.

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー(主成分はコランダムと磁鉄i12:)、二酸化チ
タン等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5
以上であり、平均粒子径0.05〜5μmの大きさのも
のが使用され、特に好ましくは0.1〜2μmのもので
ある。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対して1
〜20重量部の範囲で添加される。
Commonly used abrasive materials include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emery (main components are corundum and magnetic iron I12), titanium dioxide, etc. used. These abrasives have a Mohs hardness of 5
The above is the average particle diameter of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are used in an amount of 1 part by weight per 100 parts by weight of magnetic powder.
It is added in a range of 20 parts by weight.

充填剤としては、ゲーサイト(α−Fe20i1)、ベ
ンガラ(α−Fe20i)、微粉末シリカゲル、コロイ
ダルシリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸バリ
ウム、炭酸ストロンチウム、塩化バリウム、塩化ストロ
ンチウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、カオリン、タルク、珪藻土、Cu
tOs 2ZnO・Sing ・HzOlLa、 Ce
−、Prs Md及びSmのフッ化物、ガラス粉末等が
使用される。これらの充填剤は、モース硬度が5未満で
あり、平均粒子径が0.05〜5μm好ましくは0.1
〜2μmの非tn性微粉末である。これらの充填剤は磁
性粉末100重量部に対して1〜20重量部の範囲で添
加される。
As fillers, goethite (α-Fe20i1), red iron (α-Fe20i), fine powder silica gel, colloidal silica, precipitated silica, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium chloride, strontium chloride, magnesium hydroxide, Potassium titanate, zinc oxide, titanium oxide, kaolin, talc, diatomaceous earth, Cu
tOs 2ZnO・Sing・HzOlLa, Ce
-, Prs Md and Sm fluorides, glass powder, etc. are used. These fillers have a Mohs hardness of less than 5 and an average particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1
It is a non-tn fine powder of ~2 μm. These fillers are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder.

帯電防止剤としては、カーボンブランク、グラ。Carbon blank and Gura are used as antistatic agents.

ファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物。phyto, tin oxide-antimony oxide type compound.

酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物。Titanium oxide-tin oxide-antimony oxide type compound.

カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末、サ
ポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系5
グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤
、ピリジンその他の複素NWI。
Conductive powder such as carbon black graft polymer, natural surfactant such as saponin, alkylene oxide type 5
Nonionic surfactants such as glycerin type and glycidol type, pyridine and other complex NWIs.

ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸又はリン酸エステル等の両性活性剤等があげら
れる。これらの導電性微粉末は、結合剤100重量部に
対して2〜20重■部が、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は、単独
又は混合してもよい。これらは帯電防止剤としてもにい
られるものであるが、その他の目的例えば分散、磁気特
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として使用される場
合もある。
Cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfate ester groups, phosphate ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid of amino alcohols. Alternatively, amphoteric activators such as phosphoric acid esters may be used. These conductive fine powders are added in an amount of 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight. These surfactants may be used alone or in combination. Although they can be used as antistatic agents, they may also be used for other purposes such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids.

防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジン、
ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カルシウ
ムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用でき
るが、特にジシクロヘキサンアミンナイトライド、シク
ロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミンナ
イトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シクロ
ヘキシルアンモニウムカーポネート、ヘキサメチレンジ
アミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレー1
・、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミンナ
イトライト、モルフォリンステアレート等の気化性防錆
剤(アミン、アミド又はイミドの無機酸塩又は有機酸塩
)を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆剤は
磁性微粉末100重猾部に対して0.O1〜20重■部
の範囲で添加される。
Rust inhibitors include phosphoric acid, sulfamide, guanidine,
Pyridine, amine, urea, zinc chromate, calcium chromate, strontium chromate, etc. can be used, especially dicyclohexaneamine nitride, cyclohexylamine chromate, diisopropylamine nitrite, jetanolamine phosphate, cyclohexylammonium carbonate, hexamethylene diamine carbonate. , propylene diamine stearate 1
・Using a volatile rust inhibitor (inorganic or organic acid salt of amine, amide, or imide) such as guanidine carbonate, triethanolamine nitrite, and morpholine stearate improves the rust prevention effect. These anti-corrosion agents have a content of 0.0% per 100 parts by weight of magnetic fine powder. O is added in a range of 1 to 20 parts by weight.

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の学布時の
希釈溶媒としては、アセ1−ン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケI・
ン頻、メタノール、エタノール。
The solvents added to the above paint or the diluting solvent for this paint are acetone, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
methanol, ethanol.

プロパツール、ブタノール等のアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコール、乳酸エ
チル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル
類、エーテル、モノエチルエーテル、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン。
Alcohols such as propatool, butanol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, glycol acetate, ethyl lactate, ethylene glycol monoacetate, ether, monoethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran Ethers such as benzene, toluene.

キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、ニトロプロパン等のものが使用できる。
Aromatic hydrocarbons such as xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, dichlorobenzene, and nitropropane can be used.

磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料に
される。
The magnetic powder, the above-mentioned binder resin, dispersant, lubricant, abrasive, antistatic agent, solvent, etc. are kneaded to form a magnetic paint.

混純にあたっては、磁性粉末及び上記の各成分は全て同
時に、あるいは混合順次に混練機に投入される。例えば
、まず分散剤を含む溶液中に磁性わ)末を加え所定の時
間混練し、しかる後に残りの各成分を加え混練を続けて
磁性塗料にする方法がある。
For mixing and purification, the magnetic powder and each of the above-mentioned components are fed into a kneading machine either simultaneously or sequentially. For example, there is a method in which magnetic powder is first added to a solution containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time, and then the remaining components are added and kneaded continuously to form a magnetic paint.

混線分数に当たっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三木ロールミル、ボー′ルミル、
ペブルミル、サンドグラインダー、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスバニー
ダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等
である。
Various types of kneading machines are used for mixing the number of wires. For example, two-roll mill, Miki roll mill, ball mill,
These include pebble mills, sand grinders, high-speed impeller dispersers, high-speed stone mills, high-speed impact mills, disperser kneaders, high-speed mixers, homogenizers, ultrasonic dispersers, etc.

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナックレート等のポリエ
ステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類、セルローストリアセテートセルロースダイア
セテート、セルロースアセナートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、
ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等の
プラスチックに用途に応じてアルミニウム。
Materials for the non-magnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-nuclate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acenate butyrate, and cellulose acetate propionate. cellulose derivatives such as, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamideimide, etc. and aluminum depending on the application.

銅、スズ、亜鉛又はこれらを含む非磁性合金等の非磁性
金属類、ガラス、ON、 Siカーバイド、磁器、陶器
等のセラミック、紙、バライタ又はポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ブテン共重合体等の炭素原子数
2〜10のα−ポリオレフィン類を塗布又はラミネート
した紙等の紙類も使用できる。
Non-magnetic metals such as copper, tin, zinc or non-magnetic alloys containing these, ceramics such as glass, ON, Si carbide, porcelain and earthenware, paper, baryta, or carbon such as polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers, etc. Paper such as paper coated or laminated with α-polyolefins having 2 to 10 atoms can also be used.

また、非磁性支持体の形状はフィルム、テープ、シート
、ディスク、カード、ドラム等いずれでもよく、形状に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
Further, the shape of the nonmagnetic support may be any film, tape, sheet, disk, card, drum, etc., and various materials are selected as necessary depending on the shape.

これらの非Efg、性支持体の厚みは通常約2〜100
μm程度、好ましくは3〜50μmである。特に、ハー
ドディスクあるいは磁気カード等とする場合には0.5
〜101■程度とされる。また、ドラム状の場合は、円
筒状とし使用するレコーダーに応じてその形は決められ
る。
The thickness of these non-Efg, sexual supports is usually about 2 to 100 mm.
The thickness is about μm, preferably 3 to 50 μm. In particular, when using a hard disk or magnetic card, 0.5
It is said to be about 101■. Moreover, in the case of a drum shape, it is cylindrical and its shape is determined depending on the recorder used.

上記非磁性支持体上に上記磁性塗料を塗布し磁性層を形
成するための塗布方法としては、エアードクターコート
、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、クラビアコート、キスコート、キャス
トコート、スプレィコート、スピンコード等が利用でき
るがこれに限らない。
Coating methods for forming a magnetic layer by coating the magnetic paint on the non-magnetic support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, Clavier coat, kiss coat, cast coat, spray coat, spin cord, etc. can be used, but are not limited thereto.

〔作用〕[Effect]

長鎖カルボン酸パーフルオロアルキルエステルを含む潤
滑剤は、磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする磁性層を
非磁性支持体上に形成してなる磁気記録媒体に保持させ
ることによって、低温域でも良好な潤滑作用を発揮して
摩擦係数を低減し、また走行劣化等も解消することがで
きる。
A lubricant containing a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester can be retained in a magnetic recording medium formed by forming a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder on a non-magnetic support, so that the lubricant is good even at low temperatures. It exhibits a strong lubricating effect, reduces the coefficient of friction, and also eliminates running deterioration.

〔実施例〕 以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

先ず、以下の合成例に従ってカルボン酸パーフルオロア
ルキルエステルを合成した。
First, a carboxylic acid perfluoroalkyl ester was synthesized according to the following synthesis example.

合成例1 オレイン酸ペンクデカフルオロオクチルエステル(C+
J。C00C)IzCJ+s)この化合物は、無水トル
エン中にペンタデカフルオロオクタン酸クロライドをア
ール・フィラー(R,Filler)  らの方法〔ジ
ャーナル オブ アメリカン ソサエティ(Jouna
l of American 5ocie−ty)互2
693 (1953))により還元して得たペンタデカ
フルオロオクタツールとトリエチルアミンとを溶解させ
、その中に市販のオレイン酸をティー・アール・ウッド
(T、RlWood)らの方法(ジャーナル オブ ア
メリカン ソサエティ(Jounal of^meri
can 5ociety)66287 (1944) 
)によりオキサリルクロライドを用いて塩素化さセて得
たオレイン酸クロライドを滴下することによって得るこ
とができる。滴下終了後、−晩攪拌させ希塩酸、希アル
カリ水)8液、水の順で洗浄した後、溶媒のトルエンを
除去し真空薄留して精製した。
Synthesis Example 1 Oleic acid pencdecafluorooctyl ester (C+
J. C00C)IzCJ+s) This compound was prepared by preparing pentadecafluorooctanoyl chloride in anhydrous toluene by the method of Filler et al. [Journal of the American Society (Jouna)].
l of American 5ocie-ty) mutual 2
693 (1953)) and triethylamine were dissolved, and commercially available oleic acid was added thereto according to the method of T. R. Wood et al. (Journal of the American Society (1953)). Journal of^meri
can 5ociety) 66287 (1944)
) by dropping oleic acid chloride obtained by chlorination with oxalyl chloride. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred overnight and washed with dilute hydrochloric acid, dilute alkaline water (8 liquids), and water in that order.The solvent, toluene, was removed and the mixture was purified by thin vacuum distillation.

合成例2 リルン酸ペンタデカフルオロオクチルエステル(C+J
z*C00CIItCtP+s)合成例1と同様に市販
のリルン酸をオキサリルクロライドを用いて塩素化し得
たリノール酸クロライドをペンタデカフルオロオクタツ
ールとトリエチルアミンとを含有する無水トルエン溶液
中に滴下した。その後、合成例1と同様の処理を行い精
製した。
Synthesis Example 2 Rirunic acid pentadecafluorooctyl ester (C+J
z*C00CIItCtP+s) In the same manner as in Synthesis Example 1, linoleic acid chloride obtained by chlorinating commercially available linoleic acid using oxalyl chloride was dropped into an anhydrous toluene solution containing pentadecafluorooctatotool and triethylamine. Thereafter, the same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out for purification.

合成例3 リノール酸ペンタデカフルオロオクチルエステル(C+
dli+C00C1l□CJ + s)合成例1と同様
に市販のリノール酸をオキサリルクロライドを用いて塩
素化し得たリノール酸クロライドをペンタデカフルオロ
オクタツールとトリエチルアミンとを含有する無水トル
エン溶液中に滴下した。その後、合成例1と同様の処理
を行い精製した。
Synthesis Example 3 Linoleic acid pentadecafluorooctyl ester (C+
dli+C00C1l□CJ+s) In the same manner as in Synthesis Example 1, commercially available linoleic acid was chlorinated using oxalyl chloride, and linoleic acid chloride was dropped into an anhydrous toluene solution containing pentadecafluorooctatotool and triethylamine. Thereafter, the same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out for purification.

合成例4 リノール酸ノナデカフルオロデシルエステル(C+Jt
+C00CHzC1F+、)合成例Iと同様に市販のリ
ノール酸をオキサリルクロライドを用いて塩素化し得た
リノール酸クロライドをノナデカフルオロオクタン酸ク
ロライドをアール・フィラー(R,Fillcr)  
らの方法(ジャーナルオブアメリカンソサエティ(Jo
unalof American 5ociety) 
752693 (1953))により還元して得たノナ
デカフルオロデカノールとトリエチルアミンとを含有す
る無水トルエン溶液中に滴下した。その後、合成例1と
同様の処理を行い精製した。
Synthesis Example 4 Linoleic acid nonadecafluorodecyl ester (C+Jt
+C00CHzC1F+,) Commercially available linoleic acid was chlorinated using oxalyl chloride in the same manner as in Synthesis Example I. Linoleic acid chloride was converted to nonadecafluorooctanoic acid chloride using R Fillcr (R, Fillcr).
method (Journal of American Society (Jo
unalof American 5ociety)
The mixture was added dropwise to an anhydrous toluene solution containing triethylamine and nonadecafluorodecanol obtained by reduction according to No. 752,693 (1953)). Thereafter, the same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out for purification.

合成例5 イソステアリン酸ノナデカフルオロデシルエステル(C
+dhsCOOC1hCqF+w)合成例1と同様に市
販のイソステアリン酸をオキサリルクロライドを用いて
塩素化し得たイソステアリン酸クロライドをノナデカフ
ルオロデカノールとトリエチルアミンとを含有する無水
トルエン溶液中に滴下した。その後、合成例1と同様の
処理を行い精製した。
Synthesis Example 5 Isostearic acid nonadecafluorodecyl ester (C
+dhsCOOC1hCqF+w) Isostearic acid chloride obtained by chlorinating commercially available isostearic acid with oxalyl chloride in the same manner as in Synthesis Example 1 was dropped into an anhydrous toluene solution containing nonadecafluorodecanol and triethylamine. Thereafter, the same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out for purification.

合成例6 ブタン酸ペンタデカフルオロオクチルエステル(C41
1*C00CIhCJ ls)合成例1と同様に市販の
ブタン酸をオキサリルクロライドを用いて塩素化し得た
ブタン酸クロライドをペンタデカフルオロオクタツール
とトリエチルアミンとを含有する無水トルエン溶液中に
滴下した。その後、合成例1と同様の処理を行い精製し
た。
Synthesis Example 6 Butanoic acid pentadecafluorooctyl ester (C41
1*C00CIhCJ ls) In the same manner as in Synthesis Example 1, commercially available butanoic acid was chlorinated using oxalyl chloride, and then butanoic acid chloride was dropped into an anhydrous toluene solution containing pentadecafluorooctatotool and triethylamine. Thereafter, the same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out for purification.

以上のようにして得られた合成例1〜合成例6の化合物
1〜化合物6の沸点及び収率を第1表に示す。
Table 1 shows the boiling points and yields of Compounds 1 to 6 of Synthesis Examples 1 to 6 obtained as described above.

実施例I Co′IIt着r −FezOi          
 100重量部カーボン(帯電防止剤)       
5重量部レシチン(分散剤)         1重量
部メチルエチルケトン        150 ni1
部メチルイソブチルケトン      150重量部上
記組成物を基本組成物とし、該基本組成物に合成例1で
合成した化合物1のオレイン酸ペンタデカフルオロオク
チルエステルをi、5rfL1部添加しボールミルにて
24時間混合してがらフィルターを通して取り出し、更
に塗布直前に硬化剤を4重量部添加して30分間攪拌し
た。この磁性塗料を12μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥後の厚みが5μmとなるように
塗布し、磁場配向を行った後乾燥して巻き取った。これ
をカレンダー処理した後1/2インチ幅に裁断し、サン
プルテープを作成した。
Example I Co'IIt-FezOi
100 parts by weight carbon (antistatic agent)
5 parts by weight Lecithin (dispersant) 1 part by weight Methyl ethyl ketone 150 ni1
150 parts by weight Methyl isobutyl ketone The above composition was used as a basic composition, and 1 part of oleic acid pentadecafluorooctyl ester of Compound 1 synthesized in Synthesis Example 1 was added to the basic composition, and mixed in a ball mill for 24 hours. Then, just before coating, 4 parts by weight of a curing agent was added and stirred for 30 minutes. This magnetic paint was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm so that the thickness after drying would be 5 μm, and after performing magnetic field orientation, it was dried and wound up. This was calendered and then cut into 1/2 inch width to prepare sample tapes.

実施例2 実施例1の基本組成物に合成例2で合成した化合物2の
リルン酸ペンタデカフルオロオクチルエステルを1.5
重量部添加した磁性塗料を用いて、実施例1と同様の方
法によりサンプルテープを作成した。
Example 2 1.5% of lylunic acid pentadecafluorooctyl ester of Compound 2 synthesized in Synthesis Example 2 was added to the basic composition of Example 1.
A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the magnetic paint added in parts by weight.

実施例3 実施例1の基本組成物に合成例3で合成した化合物3の
リノール酸ペンタデカフルオロオクチルエステルを1.
5重量部添加した磁性塗料を用いて、実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作成した。
Example 3 Linoleic acid pentadecafluorooctyl ester of Compound 3 synthesized in Synthesis Example 3 was added to the basic composition of Example 1 in 1.
A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a magnetic paint containing 5 parts by weight.

実施例4 実施例1の基本組成物に合成例4で合成した化合物4の
リノール酸ノナデカフルオロデシルエステルを1.5重
量部添加した磁性塗料を用いて、実施例1と同様の方法
によりサンプルテープを作成した。
Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 using a magnetic paint in which 1.5 parts by weight of linoleic acid nonadecafluorodecyl ester of Compound 4 synthesized in Synthesis Example 4 was added to the basic composition of Example 1. I made a tape.

実施例5 実施例1の基本組成物に合成例5で合成した化合物5の
イソステアリン酸ノナデカフルオロデシルエステルを1
.5重量部添加した磁性塗料を用いて、実施例1と同様
の方法によりサンプルテープを作成した。
Example 5 One portion of isostearic acid nonadecafluorodecyl ester of Compound 5 synthesized in Synthesis Example 5 was added to the basic composition of Example 1.
.. A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a magnetic paint containing 5 parts by weight.

実施例6 実施例1の基本組成物に合成例6で合成した化合物6の
ブタン酸ペンタデカフルオロオクチルエステルを1.5
重量部添加した磁性塗料を用いて、実施例1と同様の方
法によりサンプルテープを作成した。
Example 6 1.5% butanoic acid pentadecafluorooctyl ester of Compound 6 synthesized in Synthesis Example 6 was added to the basic composition of Example 1.
A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the magnetic paint added in parts by weight.

実施例7 実施例1の基本組成物を磁性塗料に用い、実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作成した。上記サンプ
ルテープの磁性層に合成例1で合成した化合物1のオレ
イン酸ペンタデカフルオロオクチルエステルの1.0重
量%n−ヘキサン溶液をエステルの塗布量が16011
1/II(となるように塗布(トップコート)シてサン
プルテープを作成した。
Example 7 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the basic composition of Example 1 as a magnetic paint. A 1.0% by weight n-hexane solution of oleic acid pentadecafluorooctyl ester of Compound 1 synthesized in Synthesis Example 1 was applied to the magnetic layer of the sample tape so that the coating amount of the ester was 16011.
A sample tape was prepared by applying (top coat) the sample to 1/II.

実施例8 実施例1の基本組成物を磁性塗料に用い、実施例1と同
様の方法によりサンプルテープを作成した。上記サンプ
ルテープの磁性層に合成例2で合成した化合物2のリル
ン酸ペンタデカフルオロオクチルエステルの1.0重量
%n−ヘキサン溶液をエステルの塗布量が160■/m
となるように塗布(トップコート)シてサンプルテープ
を作成した。
Example 8 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the basic composition of Example 1 as a magnetic paint. A 1.0 wt% n-hexane solution of compound 2 (compound 2) synthesized in Synthesis Example 2, n-hexane, was applied to the magnetic layer of the sample tape so that the coating amount of the ester was 160 μ/m.
A sample tape was prepared by applying (top coat) so that the result was as follows.

比較例 実施例1の基本組成物のみで潤滑剤を添加しない磁性塗
料を用い実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作成した。
Comparative Example A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 using a magnetic paint containing only the basic composition of Example 1 without adding any lubricant.

作成された各サンプルテープについて、摩擦係数及びス
ティックスリップをエージング〔温度40℃、相対湿度
(RH)80%で3日間〕の前後で測定した。その結果
を第2表に示す。
The friction coefficient and stick-slip of each of the prepared sample tapes were measured before and after aging (3 days at a temperature of 40° C. and a relative humidity (RH) of 80%). The results are shown in Table 2.

第2表 (この表で○は良好、×は不良を示す。)(以下余白) 第2表より明らかなように、本発明による磁気記録媒体
では、摩擦係数を極めて小さな値に抑えることができ、
スティックスリップを回避できる。
Table 2 (In this table, ○ indicates good quality and × indicates poor quality.) (See the margins below) As is clear from Table 2, the magnetic recording medium according to the present invention can suppress the coefficient of friction to an extremely small value. ,
Stick-slip can be avoided.

特にトップコート法による磁気記録媒体では、従来問題
となっていた経口変化による走行劣化も解消することが
できる。これに対して潤滑剤のない磁気記録媒体では、
112!1係数も多く、ステインクスリップの悪いもの
であった。
In particular, in magnetic recording media using the top coat method, it is possible to eliminate the running deterioration caused by changes in the magnetic field, which has been a problem in the past. In contrast, magnetic recording media without lubricant
It also had a large number of 112!1 coefficients, resulting in poor stain slip.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする磁性層を有する磁
気記録媒体の潤滑剤として長鎖カルボン酸パーフルオロ
アルキルエステルを用いているので、低温域でも潤滑性
が保たれ、長期に亘り潤滑効果が持続し、摩擦係数を小
さくでき、走行安定性や耐摩擦性に優れた磁気記録媒体
とすることができる。
As is clear from the above description, in the present invention,
Since long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester is used as a lubricant for magnetic recording media that have a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and resin binder, lubricity is maintained even at low temperatures, and the lubrication effect is maintained over a long period of time. It is possible to obtain a magnetic recording medium that lasts long, has a small friction coefficient, and has excellent running stability and friction resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明が適用される磁気記録媒体の構成例を示
す要部拡大断面図であり、第2図は磁気記録媒体の他の
構成例を示す要部拡大断面図であり、第3図は磁気記録
媒体のさらに他の構成例を示す要部拡大断面図であり、
第4図は磁気記録媒体のさらに他の構成例を示す要部拡
大断面図であり、第5図は磁気記録媒体のさらに他の構
成例を示す要部拡大断面図である。 1・・・非磁性支持体 2・・・磁性層 3・・ ・トップコート層 4・・・コーティング層 5・・・バックコート層 特許出願人    ソニー株式会社 代理人  弁理士  小池  晃 同   用材 榮− 第1図 第2図 第3図 第4図 第5図
FIG. 1 is an enlarged sectional view of a main part showing a configuration example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied, FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part showing another example of a structure of a magnetic recording medium, and FIG. The figure is an enlarged cross-sectional view of main parts showing still another example of the configuration of a magnetic recording medium.
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of a main part showing still another example of the structure of a magnetic recording medium, and FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view of a main part showing still another example of a structure of a magnetic recording medium. 1...Nonmagnetic support 2...Magnetic layer 3...Top coat layer 4...Coating layer 5...Back coat layer Patent applicant Sony Corporation representative Patent attorney Kodo Koike Materials Sakae Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 4 Figure 5

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に磁性粉末及び樹脂結合剤を主体とする
磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁気記録媒体
は長鎖カルボン酸パーフルオロアルキルエステルを含む
潤滑剤を保持していることを特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a resin binder on a non-magnetic support, characterized in that the magnetic recording medium retains a lubricant containing a long-chain carboxylic acid perfluoroalkyl ester. magnetic recording media.
JP61068801A 1986-03-28 1986-03-28 Magnetic recording medium Pending JPS62226422A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994021758A1 (en) * 1992-07-06 1994-09-29 Sony Corporation Lubricant and magnetic recording medium containing the same

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