JPS62222426A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS62222426A
JPS62222426A JP6417186A JP6417186A JPS62222426A JP S62222426 A JPS62222426 A JP S62222426A JP 6417186 A JP6417186 A JP 6417186A JP 6417186 A JP6417186 A JP 6417186A JP S62222426 A JPS62222426 A JP S62222426A
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parts
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magnetic recording
recording medium
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Kazuyuki Hanada
和行 花田
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Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To permit the use of various resins and to obtain a magnetic recording medium having a low coefft. of friction by providing a rear surface layer modified of a film forming resin by using a specific modifying agent at the time of producing the magnetic recording medium. CONSTITUTION:The modifying agent having <=50,000mol.wt. is prepd. by adding a methyl ethyl ketone as a solvent to an amino acid modified oil having a reactive functional group and phenyl isocyanate, adjusting the ratio of the org. functional group/isocyanate group to 1 or above and bringing the mixture into reaction at 20-80 deg.C. Such agent is coated on the rear surface of a nonmagnetic base having a magnetic layer stop the same. The formation of film can be made by the modifying agent itself. The rear surface layer maintains the various characteristics intrinsically possessed by the film forming resin and has such a low coefft. of friction which cannot be attained by the conventional practice if the rear surface film is formed by adding the modifying agent and binder resin such as vinyl chloride known heretofore at about 1-100:100 by weight. The adequate magnetic recording medium is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しくは、その裏
面層を特定の変性剤によって変性された被膜形成樹脂か
ら形成した高性能な磁気記録媒体に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly, the present invention relates to a high-performance magnetic recording medium whose back layer is formed from a film-forming resin modified with a specific modifier. Regarding the medium.

(従来の技術) 従来、オーディオ機器、コンピューター等に用いる磁気
記録媒体は、ポリエステルフィルム等の如き非磁性の支
持体上に、磁性粒子と被膜形成樹脂とからなる磁性層を
形成して得られる。
(Prior Art) Conventionally, magnetic recording media used in audio equipment, computers, etc. are obtained by forming a magnetic layer made of magnetic particles and a film-forming resin on a non-magnetic support such as a polyester film.

このような磁性層の形成は、磁性粒子を、ノくイングー
樹脂を含む媒体中に分散させた分散液を支持体に塗布す
ることによって形成されている。
Such a magnetic layer is formed by coating a support with a dispersion in which magnetic particles are dispersed in a medium containing a resin.

また、磁気記録媒体が、特にテープ形状である場合には
、テープの走行安定性、テープ間の摩擦抵抗の低減、あ
るいは電気特性等の特性向上のために、裏面層が形成さ
れている。
Further, especially when the magnetic recording medium is in the form of a tape, a back layer is formed in order to improve running stability of the tape, reduce frictional resistance between the tapes, or improve characteristics such as electrical characteristics.

裏面層には、種々の物性が要求されているが、特に爪間
な要求性能は、磁気記録媒体の良好な走行性であり、そ
のために磁気記録媒体同士の摩擦係数が低いことが強く
要求される。このような摩擦係数の高低は主として裏面
層の形成に使用される被膜形成樹脂によって決まる。
The back layer is required to have various physical properties, but the performance required in particular for the magnetic recording medium is good running properties, and for this purpose it is strongly required that the coefficient of friction between the magnetic recording media be low. Ru. The level of such friction coefficient is mainly determined by the film-forming resin used to form the back layer.

従来、裏面層を形成するための被膜形成樹脂としては、
主として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系
樹脂等が単独または併用で使用されている。
Conventionally, film-forming resins for forming the back layer include:
Mainly vinyl chloride resins, polyurethane resins, polyester resins, nitrocellulose resins, epoxy resins, etc. are used alone or in combination.

(発明が解決しようとしている問題点)以上の如き従来
使用されている被膜形成樹脂の摩擦係数は一般的に0.
4以上であり、これらの被膜形成樹脂から裏面層を形成
した磁気記録媒体をビデオテープ、オーディオテープ等
として使用する場合には、テープのすべり性が不十分で
あるため、テープの巻取り、巻戻し等高速使用する場合
には乱巻状態を生じ、テープの変形、損傷等を生じ、ド
ロップアウトの原因となっている。
(Problems to be Solved by the Invention) The coefficient of friction of the film-forming resins conventionally used as described above is generally 0.
4 or more, and when using a magnetic recording medium with a back layer formed from these film-forming resins as a video tape, audio tape, etc., the tape has insufficient slip properties, so it is difficult to wind the tape. When the tape is used at high speeds, such as during reversing, it causes irregular winding, which causes deformation and damage to the tape, causing dropouts.

このような欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦係数を低
下させる方法としては、裏面層中に脂肪酸、ワックス、
シリコーンオイルなどの潤滑剤を添加する方法が行われ
ているが、このような方法では、磁性層中に添加した潤
滑剤が裏面層の表面にブリードアウトし、磁性層に転移
して記録ヘッドの11づまりを生じるという別の欠点が
生じる。
As a method to solve these drawbacks and lower the coefficient of friction of magnetic recording media, fatty acids, wax,
A method of adding a lubricant such as silicone oil has been used, but with this method, the lubricant added to the magnetic layer bleeds out to the surface of the back layer and transfers to the magnetic layer, causing damage to the recording head. Another drawback arises in that 11 jams occur.

以」―の如き欠点を解決する方法としては、被膜形成樹
脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例えば1分子中にシ
ロキサン結合を有するポリウレタン系樹脂を用いる方法
が提案されている(例えば、特開昭57−176535
号、同59−94237号、同59−5421号、同5
8−218034号、同58−222436号、同59
−11535号、同59−82636号公報等を参照)
As a method to solve these drawbacks, it has been proposed to use a resin with a low coefficient of friction as the film-forming resin itself, such as a polyurethane resin having a siloxane bond in one molecule (for example, in 57-176535
No. 59-94237, No. 59-5421, No. 5
No. 8-218034, No. 58-222436, No. 59
-11535, Publication No. 59-82636, etc.)
.

このような方法によれば、比較的摩擦係数の低い裏面層
を形成し得るが、このシロキサン結合を右するポリウレ
タン系樹脂は、ポリマーの主鎖にシロキサン結合が含有
されているため、十分な反応が困難で、一定の品質の被
膜形成樹脂とするのが困難であり、高価格となり、また
未反応のシリコン化合物による種々の問題が生じている
According to this method, it is possible to form a back layer with a relatively low coefficient of friction, but since the polyurethane resin containing the siloxane bonds contains siloxane bonds in the main chain of the polymer, sufficient reaction cannot be achieved. It is difficult to produce a film-forming resin of constant quality, resulting in high cost, and various problems arise due to unreacted silicon compounds.

また、ポリマーがポリウレタン系樹脂に限定されている
ため、その使用範囲が著しく限定されるという問題があ
る。
Furthermore, since the polymer is limited to polyurethane resins, there is a problem in that the range of use thereof is significantly limited.

本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決し、上記
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、磁気記録媒体
の製造にあたり、特定の変性剤を使用して被膜形成樹脂
を変性して裏面層を形成するときは、上述の如き従来技
術の欠点が解決され、被膜形成樹脂がポリウレタン系樹
脂に限定されず1種々の被膜形成樹脂が容易に使用でき
、且つ摩擦係数の低い磁気記録媒体が提供できることを
知見して本発明を完成した。
In order to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional technology and to meet the above-mentioned demands, the inventor of the present invention has conducted intensive research to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional technology and to meet the above-mentioned demands. When forming the back layer, the above-mentioned drawbacks of the conventional techniques are solved, the film-forming resin is not limited to polyurethane resin, and various film-forming resins can be easily used, and the magnetic recording medium has a low coefficient of friction. The present invention was completed by discovering that it is possible to provide the following.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は、非磁性の支持体、該支持体の一方
の面に設けた磁性層および上記支持体の他の面に設けた
裏面層からなり、該裏面層が、反応性有機官能基を有す
るシリコーン化合物と有機イソシアネートとの反応生成
物であって、遊離のイソシアネート基を有さない変性剤
で変性された被膜形成樹脂からなることを特徴とする磁
気記録媒体である。
That is, the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer provided on one side of the support, and a back layer provided on the other side of the support, and the back layer has a reactive organic functional group. A magnetic recording medium characterized by comprising a film-forming resin modified with a modifier that is a reaction product of a silicone compound having an organic isocyanate and an organic isocyanate and does not have a free isocyanate group.

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、本発
明を第1に特徴づける被膜形成樹脂の変性剤とは、反応
性有機官能基を有するシリコーン化合物と有機イソシア
ネートとの反応生成物であり、該反応生成物が分子中に
*敲のイソシアネートノ、(を有さないものである。
To explain the present invention in more detail, the film-forming resin modifier used in the present invention and which primarily characterizes the present invention is a reaction product of a silicone compound having a reactive organic functional group and an organic isocyanate. , and the reaction product does not have an isocyanate (*) in the molecule.

このような変性剤を得るために使用する反応性有機官能
基を右するシリコーン化合物の好ましい例としては、例
えば下記の如き化合物が挙げられる。
Preferred examples of the silicone compound serving as the reactive organic functional group used to obtain such a modifier include the following compounds.

(1)アミノ変性シリコーンオイル (m=1”lo、n−2〜10、R=CH3マタはOC
H3)(m=I〜lo、n=2〜10、R=C:H3t
りはOCH3)(ffl弓 〜200) CH3 (n=2〜10) OrSi(CH3)201 l5i(CH3)3H2N
R51Q[5i(CH3)2(]] m5i(CH3)
30 [S i (CH3)201 nS i (CH
3)3(分岐点=2〜3.R=低級アルキルノ、(、L
±2〜200 、 ts−2〜200 、 n= 2〜
200 )(n−1〜200 、 R=低級アルキル基
)(2)エポキシ変性シリコーンオイル (n=1〜200) CH3CH3 (m=1〜10.n=2〜10) 0[5i(CH3)20] l5i(CH3)3(分岐
点−2〜3.R−低級アルキル基、L= 2〜200 
、m= 2〜200 、 n−2〜200 )C3H6
0CH2CH−CH2 (CH3)3SiO(SiO)msi(CH3)3CH
3 (n七l 〜10) (CH3)3SiO(SiO)II[5i(CH3)2
0]n5i(CH3)3CH3 (+=1〜10、n=2〜10) (3)アルコール変性シリコーンオイル(n−1〜20
0) CH30G)12G:)120H (「1〜10、n=2〜10) CH3CH3 (n=0〜200) CH3 (I= 1 〜10. 111−10〜200 、  
n−1〜5)(n=1〜200 、 R=低級アルキル
)(4)メルカプト変性シリコーンオイル(+=l N
10、n=2〜10) 3H6SH ■ (CH3)3SiO(SiO)nSi(CH3)3H3 (n:2〜10) 0[5i(CH3)20] 1si(CH3)3■ H9C3H8SiO[5i(CH3)20]m5i(f
ll:H3)30[5i(CH3)20]n5i(CH
3)3(分岐点=2〜3、R==級アルキル基、L= 
2〜200 、 rn−2〜200 、 n= 2〜2
00 )CH3CH3CH3 (n=1〜200 、 R−低級アルキル基)(5)カ
ルボキシ)し変性シリコーンオイル(m−1〜10、n
=2〜10) (n−1〜200) 0[5i(CH3)2011Si(CH3)3(分岐点
=2〜3、R=低低級アルキジノ(、L= 2〜200
 、 rs= 2〜200 、 n= 2〜200 )
C)13 CH3CH3 CH3SiO(SiO)nsiRcOOHCH3CH3
C:)13 (n=1〜200 、 R==級アルキル基)以ヒの如
き反応性有機官能基を有するシリコーン化合物は、本発
明において好ましいシリコーン化合物の例示であって、
本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上述
の例示の化合物およびその他のシリコーン化合物は、現
在市阪されており、市場から容易に入手し得るものであ
り、いずれも本発明において使用できるものである。
(1) Amino-modified silicone oil (m=1"lo, n-2~10, R=CH3 is OC
H3) (m=I~lo, n=2~10, R=C:H3t
riha OCH3) (ffl bow ~200) CH3 (n=2~10) OrSi(CH3)201 l5i(CH3)3H2N
R51Q[5i(CH3)2(]] m5i(CH3)
30 [S i (CH3)201 nS i (CH
3) 3(branch point=2~3.R=lower alkylno, (,L
±2~200, ts-2~200, n=2~
200) (n-1 to 200, R = lower alkyl group) (2) Epoxy-modified silicone oil (n = 1 to 200) CH3CH3 (m = 1 to 10.n = 2 to 10) 0[5i(CH3)20 ] l5i(CH3)3 (branch point -2~3.R-lower alkyl group, L=2~200
, m=2~200, n-2~200) C3H6
0CH2CH-CH2 (CH3)3SiO(SiO)msi(CH3)3CH
3 (n7l ~10) (CH3)3SiO(SiO)II[5i(CH3)2
0]n5i(CH3)3CH3 (+=1 to 10, n=2 to 10) (3) Alcohol-modified silicone oil (n-1 to 20
0) CH30G)12G:)120H (1-10, n=2-10) CH3CH3 (n=0-200) CH3 (I=1-10.111-10-200,
n-1 to 5) (n = 1 to 200, R = lower alkyl) (4) Mercapto-modified silicone oil (+ = l N
10, n=2~10) 3H6SH ■ (CH3)3SiO(SiO)nSi(CH3)3H3 (n:2~10) 0[5i(CH3)20] 1si(CH3)3■ H9C3H8SiO[5i(CH3)20 ]m5i(f
ll:H3)30[5i(CH3)20]n5i(CH
3) 3 (branch point = 2-3, R==alkyl group, L=
2-200, rn-2-200, n=2-2
00) CH3CH3CH3 (n=1-200, R-lower alkyl group) (5) carboxy) and modified silicone oil (m-1-10, n
= 2-10) (n-1-200) 0[5i(CH3)2011Si(CH3)3 (branch point = 2-3, R = lower lower alkydino (, L = 2-200
, rs=2-200, n=2-200)
C) 13 CH3CH3 CH3SiO(SiO)nsiRcOOHCH3CH3
Silicone compounds having a reactive organic functional group such as C:)13 (n=1-200, R==alkyl group) are examples of preferred silicone compounds in the present invention, and
The present invention is not limited to these examples, and the above-mentioned exemplified compounds and other silicone compounds are currently commercially available and can be easily obtained from the market, and any of them can be used in the present invention. It is possible.

本発明において使用し、本発明を:52に特徴づける有
機イソシアネートとは、脂肪族あるいは芳香族化合物中
に少なくとも1個のイソシアネート個を有する化合物で
あって、従来から各種の有機合成やポリウレタン系樹脂
の合成原料として広く使用されている。
The organic isocyanate used in the present invention and which characterizes the present invention in 52 is a compound having at least one isocyanate group in an aliphatic or aromatic compound, and has been used in various organic synthesis and polyurethane resins. It is widely used as a synthetic raw material.

これらの公知の有機イソシアネートはいずれも本発明に
おいて有用である。特に好ましい有機イソシアネートを
挙げれば以下の通りである。
Any of these known organic isocyanates are useful in the present invention. Particularly preferred organic isocyanates are as follows.

フェニルイソシアネート。Phenyl isocyanate.

O−クロルフェニルイソシアネート。O-chlorophenylisocyanate.

p−グロルフェニルインシアネ−1・、メチルイソシア
ネート。
p-Glorphenylincyane-1., methyl isocyanate.

エチルイソシアネート、 n−ブチルイソシアネート、 n−プロピルイソシアネート、 トルエン−2,4−ジイソシアネート、4−メトキシ−
1,3−フェニレンジイソシアネ − ト 、 4−イソプロピル−1,3−フェニレンジイソシアネー
ト、 4−クロル−1,3−フェニレンジイソシアネート、 4−ブトキシ−1,3−7エニレンジイソシアネート、 2.4−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メシチレンジイソシアネート、 4.4−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、 シュリレンジイソシアネート、 1.5−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 0−ニトロベンジジンジイソシアネート、4.4−ジイ
ソシアネートジベンジル、1.4−テトラメチレンジイ
ソシアネート、1.6−テトラメチレンジイソシアネー
ト、1.10−デカメチレンジイソシアネート、1.4
−シクロヘキシレンジイソシアネート、午シリレンジイ
ソシアネート、 4.4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート
)、 1.5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ−更に、
これらの有機イソシアネートと他の化合物との付加体、
例えば、下記構造式のものが挙げられるが、これらに限
定されない。
Ethyl isocyanate, n-butyl isocyanate, n-propylisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy-
1,3-phenylene diisocyanate, 4-isopropyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 4-butoxy-1,3-7 phenylene diisocyanate, 2.4- Diisocyanate-diphenyl ether, mesitylene diisocyanate, 4.4-methylenebis(phenylisocyanate), shrylene diisocyanate, 1.5-naphthalene diisocyanate, benzidine diisocyanate, 0-nitrobenzidine diisocyanate, 4.4-dibenzyl diisocyanate, 1.4-tetra Methylene diisocyanate, 1.6-tetramethylene diisocyanate, 1.10-decamethylene diisocyanate, 1.4
-cyclohexylene diisocyanate, silyl diisocyanate, 4,4-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate,
Adducts of these organic isocyanates and other compounds,
Examples include, but are not limited to, those of the following structural formulas.

C0NH(CH2)6NGO 08111:(CH2)6N C:0NH(C)12)f3Nc。C0NH(CH2)6NGO 08111: (CH2)6N C:0NH(C)12)f3Nc.

OCH3 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性有機官能
基を有するシリコーン化合物と上記の如き有機イソシア
ネートとを、遊離のイソシアネート基が残らない官能基
比、すなわち、有機官能基/イソシアネート基の比が1
以上となる官能基比で、有機溶剤および触媒の存在下ま
たは不存在下で、約0〜150°C1好ましくは20〜
80℃の温度で約lO分間〜3時間反応させることによ
って容易に得ることができる。
OCH3 The modifier used in the present invention is a silicone compound having a reactive organic functional group as described above and an organic isocyanate as described above in a functional group ratio such that no free isocyanate group remains, that is, organic functional group/isocyanate group. The ratio of
With the functional group ratio as above, in the presence or absence of an organic solvent and a catalyst, about 0 to 150°C1, preferably 20 to
It can be easily obtained by reacting at a temperature of 80° C. for about 10 minutes to 3 hours.

上記の変性剤は、その分子量が約5万以下、好ましくは
2万以下のものが好ましく1分子量が約5万を超える高
分子物となると、有機溶剤に対する溶解性が低下したり
、併用する被膜形成樹脂との相溶性が低下する等の問題
が生じるので好ましくない。従ってシリコーン化合物と
イソシアネート化合物との両者が多官能である場合には
、いずれか一方または両方の官能数を予め減じたり、あ
るいは反応にあたり、両者の反応当量比をシリコーン化
合物が過剰になるように調整したり、あるいは反応を途
中で中断したりして、生成物の分子−;+−を調整する
のが好ましい。
The above-mentioned modifier has a molecular weight of about 50,000 or less, preferably 20,000 or less. If the molecular weight exceeds about 50,000, the solubility in organic solvents may decrease, or the coating used in combination may This is not preferable because it causes problems such as decreased compatibility with the forming resin. Therefore, if both the silicone compound and the isocyanate compound are polyfunctional, the functional number of either or both may be reduced in advance, or the reaction equivalent ratio of the two may be adjusted so that the silicone compound is in excess. It is preferable to adjust the product molecule -;+- by doing so or by interrupting the reaction midway through.

このような変性剤の製造において使用してもよい有機溶
剤は、それぞれの反応原料および生成物に対して不活性
な有機溶剤であればいずれでもよく1例えば、好ましい
有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−n−
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケ
トン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メ
チル。
The organic solvent that may be used in the production of such a modifier may be any organic solvent that is inert to the respective reaction raw materials and products. For example, preferred organic solvents include methyl ethyl ketone, methyl -n-
Propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate.

酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキサン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、セロンルブアセテート、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ミネラルスピリット、石油エーテル、ガソリン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化)に素
、クロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロルエ
チレン等が挙げられる。
Ethyl acetate, butyl acetate, acetone, cyclohexane,
Tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, selon rub acetate,
Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, pentane, hexane, cyclohexane, heptane, octane,
Examples include mineral spirit, petroleum ether, gasoline, benzene, toluene, xylene, chloroform, tetrachloride, chlorobenzene, perchlorethylene, and trichlorethylene.

以上の如くして得られ、本発明で使用する変性剤は、有
機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶剤から分離して
もよいし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機
溶剤から分離した本発明で使用する変性剤は、一般に白
色〜褐色の液状または固体状であり、各種の有機溶剤中
に易溶性である。
When the modifier obtained as described above and used in the present invention is produced using an organic solvent, it may be separated from the organic solvent, or it can be used as a solution of the organic solvent. The modifier used in the present invention separated from the organic solvent is generally in the form of a white to brown liquid or solid, and is easily soluble in various organic solvents.

以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の分析1例
えば、赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子針測定等
によれば、有機イソシアネートのイソシアネート基とシ
リコーン化合物の反応性有機官能ノ1(とが付加反応し
、例えば、反応性有機官能基が7ミノ基である場合には
、−NHC:ON!(−結合によって、両者が結合し、
且つ分子中に遊離のイソシアネート基を有さない化合物
であることが明らかとなった。
According to various analyzes 1, such as infrared absorption spectroscopy, elemental analysis, and molecular needle measurements, the modifier used in the present invention as described above has been found to be a reactive organofunctional compound (1) between the isocyanate group of organic isocyanate and the silicone compound. For example, when the reactive organic functional group is a 7-mino group, -NHC:ON!
It was also revealed that the compound does not have a free isocyanate group in its molecule.

本発明者の詳細な研究によれば、本発明で使用する変性
剤は、それ自体でも被膜形成能を有するが、従来公知の
被膜形成剤に添加して被膜を形成すると、該変性剤が元
のシリコーン化合物よりも分子、 ;、、−が増大して
おり、且つ極性基としてウレタン結合、尿素結合等を有
しているため、被膜形成樹脂と一体化して相分離を生じ
ることなく、被膜形成樹脂が本来有する種々の特性、例
えば、溶解性や0目奈性等を低下させることなく、被膜
形成樹脂が裏面層を形成した場合に、それらの裏面層の
耐熱性や加熱時の非粘着性等を著しく向−1ニさせるこ
とができることを知見した。
According to the inventor's detailed research, the modifier used in the present invention has film-forming ability by itself, but when it is added to a conventionally known film-forming agent to form a film, the modifying agent Because it has a larger number of molecules, ;,, - than silicone compounds, and has urethane bonds, urea bonds, etc. as polar groups, it integrates with the film-forming resin and forms a film without phase separation. When a film-forming resin forms a back layer, the heat resistance and non-adhesion during heating of the back layer can be improved without reducing the various properties inherent to the resin, such as solubility and zero-grain properties. It has been found that it is possible to significantly improve the

本発明において、被膜形成樹脂として使用されるものは
、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらのもの
はいずれも使用でき、例えば、41化ビニル系樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル
アルコール共屯合系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ
系樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース系
樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シ
リコーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、特に好まし
いものは、その構造中に、ウレタン結合、尿素結合等と
水素結合を生じる基を有する樹脂である。これらの樹脂
は、いずれも単独でも混合物としても使用でき、且つ有
機溶剤中の溶液でも分散液でもよい。
In the present invention, the film-forming resin used is various conventionally known film-forming resins, and any of these resins can be used. For example, vinyl 41 resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride/ Vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer resin, alkyd resin, epoxy resin, acrylonitrile-butadiene resin, polyurethane resin, polyurea resin, nitrocellulose resin, polybutyral resin, polyester resin, silicone resin , melamine resins, urea resins, acrylic resins, polyamide resins, etc., and particularly preferred are resins having groups in their structure that form hydrogen bonds with urethane bonds, urea bonds, etc. These resins can be used alone or as a mixture, and can be used as a solution or dispersion in an organic solvent.

裏面層の形成は、前記の変性剤で変性した被膜形成樹脂
を前記の如き媒体中に溶解または分散させて形成した塗
料を使用するのが好ましい、塗料中における被膜形成樹
脂の濃度は、約lO〜55重厚%程度が好適であり、変
性剤はこれらの被膜形成樹脂100重量部あたり約1〜
100重量部の割合で使用できる。
For forming the back layer, it is preferable to use a paint formed by dissolving or dispersing a film-forming resin modified with the above-mentioned modifier in the above-mentioned medium.The concentration of the film-forming resin in the paint is about 10 ~55% by weight is suitable, and the modifier is used in an amount of approximately 1~55% by weight per 100 parts by weight of these film-forming resins.
It can be used in a proportion of 100 parts by weight.

本発明で使用する裏面層形成用塗料は、L記の成分を必
須成分とする限り、その他に記以外の副成分1例えば、
顔料、体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑
剤、架橋剤、老化防止剤。
As long as the coating material for forming the back layer used in the present invention contains the components listed in L as essential components, it also includes 1 subcomponent other than those listed below, such as:
Pigments, extender pigments, plasticizers, antistatic agents, surfactants, lubricants, crosslinking agents, anti-aging agents.

安定剤、発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含し得るも
のである。
Optional additives such as stabilizers, blowing agents, and antifoaming agents may be included.

裏面層の形成方法自体はいずれも従来公知の方法と同様
でよく、約0.11−1Opの厚みに形成するのが好ま
しい。
The method for forming the back layer itself may be the same as any conventionally known method, and it is preferable to form the back layer to a thickness of about 0.11-1 Op.

磁性層の形成に使用する分散液は、前記被膜形成樹脂と
同様な樹脂をバインダー樹脂とし、該バインダー樹脂、
磁性粒子および媒体を必須成分とする。
The dispersion liquid used for forming the magnetic layer uses the same resin as the film-forming resin as a binder resin, and the binder resin,
The essential components are magnetic particles and a medium.

本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、鉄、クロ
ム、ニッケル、コバルトあるいはこれらの合金または酸
化物、更にはこれらの変性物、具体的には1例えば、γ
−Fe203.フェライト、マグネタイト、CrO2等
、コバルトドープしたγ−Fe2O3とFe3O4との
ベルトライド化合物等が挙げられる。
The magnetic particles used in the present invention include, for example, iron, chromium, nickel, cobalt, alloys or oxides thereof, and modified products thereof, specifically 1, for example, γ
-Fe203. Examples include ferrite, magnetite, CrO2, and cobalt-doped bertolide compounds of γ-Fe2O3 and Fe3O4.

以にの如き磁性粒子は、単なる例示であって、J二記例
示以外の各種の磁性粒子も本発明において当然同様に使
用でき、且つ単独でも混合物としても使用できる。
The magnetic particles described above are merely examples, and various types of magnetic particles other than those exemplified in Section J2 can of course be used in the same manner in the present invention, and can be used alone or as a mixture.

本発明で磁性層の形成に使用する分散液は、以1−.の
成分を必須成分とし、それらの使用割合は、従来の磁性
粒子の分散液におけると同様であり。
The dispersion liquid used for forming the magnetic layer in the present invention is as follows 1-. These components are essential components, and their usage ratios are the same as in conventional magnetic particle dispersions.

例えば1分散液全体を100重量部とすれば、その中で
占る磁性粒子は、約10〜50重量%で、媒体は約50
〜90改量%で、パインター樹脂は約5〜20重量%の
範囲が一般的である。
For example, if the entire dispersion is 100 parts by weight, the magnetic particles account for about 10 to 50 parts by weight, and the medium accounts for about 50 parts by weight.
~90% modification, with Painter resin typically in the range of about 5-20% by weight.

本発明で使用する分散液は、これらの成分を必須成分と
する限り、その他上記以外の副成分、例えば、顔料、体
質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、架橋
剤、老化防]L:剤、安定剤、発泡剤、消泡剤等任意の
添加剤を包含し得るものである。
As long as the dispersion used in the present invention contains these components as essential components, other subcomponents other than those mentioned above, such as pigments, extender pigments, plasticizers, antistatic agents, surfactants, lubricants, crosslinking agents, aging agents, etc. L: can contain any additives such as antifoaming agent, stabilizer, foaming agent, antifoaming agent, etc.

以−ヒの如き必須成分および任意成分からなる本発明で
使用する分散液の製造方法自体は、従来公知のいずれの
方法でもよく、一般的には、必要成分を同時にあるいは
順次前えながら、ボールミル処理、ミキサー処理、ロー
ルミル処理、ビーズミル処理、グラベルミル処理、サン
ドミル処理、高速インペラー処理等の混合分散方法が好
適である。
The method for producing the dispersion liquid used in the present invention, which consists of the essential components and optional components described above, may be any conventionally known method, and generally, the necessary components are prepared simultaneously or sequentially using a ball mill. Mixing and dispersing methods such as treatment, mixer treatment, roll mill treatment, bead mill treatment, gravel mill treatment, sand mill treatment, and high speed impeller treatment are suitable.

このような分散方法自体は1分散させるべき磁性粒子−
の種類、サイズ、その用途等によって1条件が異なるが
、一般的には常温〜100°Cの温度で、5分〜20時
間程度処理すればよい。
Such a dispersion method itself consists of: 1) magnetic particles to be dispersed;
Conditions vary depending on the type, size, use, etc., but generally the treatment may be carried out at a temperature of room temperature to 100° C. for about 5 minutes to 20 hours.

また、使用する支持体としては従来公知のものはいずれ
も使用でき1例えば、厚さ5〜50pmのポリエステル
フィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリア
セテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、
ポリカーボネートフィルム等が任意に使用することがで
きる。
In addition, any conventionally known support can be used. For example, a polyester film with a thickness of 5 to 50 pm, a polypropylene film, a cellulose triacetate film, a cellulose diacetate film,
Polycarbonate film or the like can optionally be used.

磁性層の形成は、前記の如き分散液をL記の如き支持体
の少なくとも一方の面に、その屹繰時の厚さが好ましく
は約5〜20gmになる様に任、はの方法で塗布し、次
いで乾燥させることによって形成できる。塗布方法およ
び乾燥方法は、いずれも従来公知の方法でよい。
The magnetic layer is formed by coating the dispersion as described above on at least one side of the support as described in L in such a way that the thickness when rolled is preferably about 5 to 20 gm. and then drying. The coating method and drying method may be any conventionally known method.

(作用・効果) 以北の如きして得られた本発明の磁気記録媒体の裏面層
は、使用した被膜形成樹脂の種類に従って、それらの被
膜形成樹脂の木来有している種々の特性、例えば、強度
、′心気的、化学的、物理的特性を保持したまま、従来
技術では達成し得ない程度の低い摩擦係数を有するため
、各種の磁気テープ等として使用し、例えば、巻取り、
巻戻し等の如く高速使用してもテープの乱れが生じるこ
とがなく、従ってテープの損傷や破損等を生じないもの
である。
(Functions/Effects) The back layer of the magnetic recording medium of the present invention obtained as described above has various characteristics inherent to the film-forming resin, depending on the type of film-forming resin used. For example, it has a low coefficient of friction that cannot be achieved with conventional technology while maintaining strength, mechanical properties, chemical properties, and physical properties, so it can be used as various magnetic tapes, etc., and can be used for winding,
Even if the tape is used at high speeds such as during rewinding, the tape will not be disturbed, and therefore the tape will not be damaged or broken.

更に本発明の変性剤は、ポリウレタン系樹脂の変性にの
み限定されず、いずれの被膜形成樹脂の変性にも自由に
使用でき、従って、?a磁気記録媒体製造コストを高め
ることがなく、種々の被膜形成樹脂からなり、摩擦係数
の低い裏面層を有する磁気記録媒体を提供できるという
利点がある。
Furthermore, the modifier of the present invention is not limited to the modification of polyurethane-based resins, but can be freely used to modify any film-forming resin. (a) There is an advantage that it is possible to provide a magnetic recording medium having a back layer made of various film-forming resins and having a low coefficient of friction without increasing the manufacturing cost of the magnetic recording medium.

また、本発明の磁気記録媒体の裏面層は、上記の如き変
性剤により変性された被膜形成樹脂から形成されている
ため、裏面層の形成後は、裏面層中に含まれている変性
剤が、ウレタン結合や尿素結合等の極性基によって変性
剤同士で、または被膜形成樹脂と一体化されているため
、従来技術の如く、経時的に変性剤が裏面層の表面にブ
リードし1種々の問題を生じるという欠点が解決されて
いる。
Furthermore, since the back layer of the magnetic recording medium of the present invention is formed from a film-forming resin modified with the above-mentioned modifier, after the back layer is formed, the modifier contained in the back layer is removed. Because the modifiers are integrated with each other or with the film-forming resin through polar groups such as urethane bonds and urea bonds, the modifiers bleed onto the surface of the back layer over time, causing various problems, as in the conventional technology. This problem has been solved.

次に、参考例、実施例、比較例および使用例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または%と
あるのは重量基準である。
Next, the present invention will be explained in more detail by giving reference examples, examples, comparative examples, and usage examples. Note that parts and percentages in the text are based on weight.

参考例1 (変性剤の製造例) トリメチロールプロパン1モルとトリレンジイソシアネ
ー) (TDI)3モルとの付加体(コロネートし、日
本ポリウレタン製、NC0%12゜5、固形分75%)
175部を50℃でよくかきまぜながら、この中に下記
の構造を有する末端アミノプロピルポリジメチルシロキ
サン(分子量2.200)1,320部を徐々に滴下し
反応させる。
Reference Example 1 (Production example of modifier) Adduct of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate (TDI) (coronated, made by Nippon Polyurethane, NC0% 12°5, solid content 75%)
While thoroughly stirring 175 parts at 50° C., 1,320 parts of terminal aminopropyl polydimethylsiloxane (molecular weight 2.200) having the structure shown below are gradually added dropwise to the mixture and reacted.

H3 82NC3H8Si[(OSi)nOcH3]3H3 (nは分子量が2.200になる値である)反応終了後
、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変性剤(Ml
)1.440部が得られた。
H3 82NC3H8Si[(OSi)nOcH3]3H3 (n is the value that makes the molecular weight 2.200) After the reaction, ethyl acetate is evaporated to form a transparent liquid modifier (Ml
) 1.440 parts were obtained.

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、2270 
/ c mのM#イソシアネート基による吸収は見られ
ず、1090/cmに5i−0−C基にょろり数帯を示
していた。
According to the infrared absorption spectrum of this modifier, 2270
No absorption by the M# isocyanate group at 1090/cm was observed, and a band of 5i-0-C groups was observed at 1090/cm.

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。
Therefore, the main structure of the above modifier is estimated to be the following formula.

CH3 (X = HNC3H6Si [(O3i)nOcH3
13)CH3 参考例2(変性剤の製造例) 下記の構造を有する末端ヒドロキシプロピルポリジメチ
ルシロキサン(分子1980)196部に、フェニルイ
ソシアネート24部を加え60℃でよくかきまぜて反応
させ透明液状の反応生成物(A)213部が得られた。
CH3 (X = HNC3H6Si [(O3i)nOcH3
13) CH3 Reference Example 2 (Manufacturing Example of Modifier) Add 24 parts of phenyl isocyanate to 196 parts of terminal hydroxypropyl polydimethylsiloxane (molecule 1980) having the following structure and stir well at 60°C to react to form a transparent liquid reaction. 213 parts of product (A) were obtained.

C1(3C)13  G)+3 1  。C1 (3C) 13 G) +3 1.

HOC3H6S+0(S+0)nsNll:3H80)
1C)13 C83CH3 (nは分子r;iが980になる値である)次に、ヘキ
サメチレンジイソシアネートと水の付加体(シュラネー
1・24A−100、脂化成製、NC0%23.5)5
2部を60℃でよくかきまぜながら、この中に上記の反
応生成物(A)330部を徐々に滴下し反応させ、無色
透明の液状の変性剤(I2)376部が得られた。
HOC3H6S+0(S+0)nsNll:3H80)
1C) 13 C83CH3 (n is the molecule r; the value at which i is 980) Next, an adduct of hexamethylene diisocyanate and water (Shurane 1.24A-100, manufactured by Fukaisei, NC0% 23.5) 5
While stirring 2 parts well at 60° C., 330 parts of the above reaction product (A) were gradually added dropwise into the mixture to cause a reaction, thereby obtaining 376 parts of a colorless and transparent liquid modifier (I2).

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば。According to the infrared absorption spectrum of this modifier.

2270/amの遊離イソシアネート基による吸収は残
っておらず、1090 / c mに5i−0−CI1
(による吸収帯を示していた。
There is no remaining absorption by free isocyanate groups at 2270/am, and 5i-0-CI1 at 1090/cm.
(It showed an absorption band according to

従って、」二記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定
される。
Therefore, the main structure of the modifier described in "2" is estimated to be the following formula.

C0NH(C:I2)8NHCO−X X−0CHNC(CH2)6N C0N)I(CI2)13NHCO−X参考例3(変性
剤の製造例) 下記の構造を有する末端アミノプロピルポリジメチルシ
ロキサン(分子it 、150)230部に、n−ブチ
ルアルデヒド15部を加え、80℃でよくかきまぜて反
応させ、生成した水を減圧下に系外に除去しながら3時
間反応させて、透明液状の反応生成物(B)238部が
得られた。
C0NH(C:I2)8NHCO-X 150) 15 parts of n-butyraldehyde was added to 230 parts, stirred thoroughly at 80°C, and reacted for 3 hours while removing the produced water from the system under reduced pressure to obtain a transparent liquid reaction product ( B) 238 parts were obtained.

CI(3(:)13  CH3 (nは分子1仕が1,150になる値である)次に、ト
リメチロールプロパン1モルとキシリレンジイソシアネ
ート3モルとの付加体(タケネートDIION、武田薬
品製、NC0%11゜5、固形分75%)186部を室
温でよくかきまぜながら、この中に上記反応生成物(B
)735部を徐々に滴下し、60°Cで反応させた。反
応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変性
剤(I3)905部が得られた。
CI (3(:)13 CH3 (n is the value where one molecule is 1,150) Next, an adduct of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of xylylene diisocyanate (Takenate DIION, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) While stirring well at room temperature, 186 parts of the above reaction product (B
735 parts of ) were gradually added dropwise and reacted at 60°C. After the reaction was completed, ethyl acetate was evaporated to obtain 905 parts of modifier (I3) in the form of a transparent liquid.

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば。According to the infrared absorption spectrum of this modifier.

2270 / c mのM#イソシアネート基による吸
収は残ッテおらず、l 090 / c mに5i−0
−C)、qによる吸収帯を示していた。
There is no remaining absorption by M# isocyanate group at 2270/cm, and 5i-0 at l090/cm.
-C), showing an absorption band due to q.

従って、ト、記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定
される。
Therefore, the main structure of the modifier described in (g) and (g) is presumed to be as shown in the following formula.

参考例4(変性剤の製造例) 2.6−1リレンジイソシアネ一ト35部と酢酸エチル
110部を60℃でよくかきまぜながら、この中に下記
の構造を有する末端メルカプトプロピルポリジメチルシ
ロキサン(分子量1.580)632部を徐々に滴下し
反応させる。
Reference Example 4 (Production Example of Modifier) 2.6-1 35 parts of lylene diisocyanate and 110 parts of ethyl acetate are stirred well at 60°C, and a terminal mercaptopropyl polydimethylsiloxane having the following structure is added thereto. (Molecular weight: 1.580) was gradually added dropwise to react.

0[5i(CH3)20] l5i(CH3)3N5C
3H6S iO[S i (CH3)20]as i 
(CH3) 3O[5i(C:H3)20]n5i(C
H3)3(+、m、nは分子量−が1,580になる値
である) 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変
性剤(M4)661部が得られた。
0[5i(CH3)20] l5i(CH3)3N5C
3H6S iO[S i (CH3)20] as i
(CH3) 3O[5i(C:H3)20]n5i(C
H3) 3 (+, m, n are values at which the molecular weight - is 1,580) After the reaction, ethyl acetate was evaporated to obtain 661 parts of a transparent liquid modifier (M4).

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、2270 
/ c mの′TL#イソシアネート基による吸収は残
っておらず、1090/cmに5i−0−C基による吸
収帯を示していた。
According to the infrared absorption spectrum of this modifier, 2270
There was no remaining absorption by the 'TL# isocyanate group at 1090/cm, and an absorption band due to the 5i-0-C group was shown at 1090/cm.

従って、L記の変性剤の上たる構造は、下記式と推定さ
れる。
Therefore, the upper structure of the modifier L is estimated to be the following formula.

0[5i(CH3)20]n5i(CH3)3(1,m
、nは分子量が1,580になる値である) 0[5i(CH3)20] 1si(CH3)30[5
i(C:H3)20]n5i(CH3)3参考例5(変
性剤の製造例) フェニルイソシアネート24部と酢酸エチル160部を
、60℃でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を
有する末端ヒドロキシプロピルポリジメチルシロキサン
(分子量2,250)450部を徐々に滴下し反応させ
る。
0[5i(CH3)20]n5i(CH3)3(1,m
, n is the value that makes the molecular weight 1,580) 0[5i(CH3)20] 1si(CH3)30[5
i(C:H3)20]n5i(CH3)3 Reference Example 5 (Production example of modifier) While stirring 24 parts of phenyl isocyanate and 160 parts of ethyl acetate at 60°C, a terminal having the following structure was added. 450 parts of hydroxypropylpolydimethylsiloxane (molecular weight 2,250) is gradually added dropwise to react.

(nは分子量が1.580になる値である)反応終了後
、酢酸エチルを2に発させると透明液体状の変性剤(M
5)467部が得られた。
(n is the value at which the molecular weight is 1.580) After the reaction is complete, ethyl acetate is released from 2 to form a transparent liquid modifier (M
5) 467 parts were obtained.

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、2270 
/ c mのM敲イソシアネート基による吸収は残って
おらず、1090/amに5i−0−c4による吸収帯
を示していた。
According to the infrared absorption spectrum of this modifier, 2270
There was no remaining absorption by the M isocyanate group at /cm, and an absorption band due to 5i-0-c4 was shown at 1090/am.

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。
Therefore, the main structure of the above modifier is estimated to be the following formula.

参考例6(被膜形成樹脂溶液の調製) 末端に水酸基を有する分子iz、oooのポリブチレン
アジペート150部、1.3−ブチレングリコール20
部、トリレンジイソシアネート52部をメチルエチルケ
トン412部中で付加反応させ、粘度200ボイズ/2
0℃のポリウレタン樹脂溶液(固形分35%)を得た。
Reference Example 6 (Preparation of film-forming resin solution) 150 parts of polybutylene adipate with molecules iz and ooo having hydroxyl groups at the ends, 20 parts of 1.3-butylene glycol
52 parts of tolylene diisocyanate were subjected to an addition reaction in 412 parts of methyl ethyl ketone, and the viscosity was 200 voids/2.
A polyurethane resin solution (solid content 35%) at 0°C was obtained.

このポリウレタン樹脂溶液100部に、変性剤(Ml)
5部を加え、変性剤とポリウレタン樹脂とが一体化した
変性被膜形成樹脂溶液(UPI)を得た。
Modifier (Ml) was added to 100 parts of this polyurethane resin solution.
5 parts was added to obtain a modified film-forming resin solution (UPI) in which the modifier and polyurethane resin were integrated.

参考例7(被11り形成樹脂溶液の調製)参考例6にお
ける変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M2)を使用し
、他は参考例6と同様にして変性被膜形成樹脂溶液(U
F2)を得た。
Reference Example 7 (Preparation of a modified film-forming resin solution) A modified film-forming resin solution ( U
F2) was obtained.

参考例8(被膜形成樹脂溶液の調製) 参考例6における変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M
3)を使用し、他は参考例6と同様にして変性被膜形成
樹脂溶液(UF3)を得た。
Reference Example 8 (Preparation of film-forming resin solution) In place of the modifier (Ml) in Reference Example 6, the modifier (M
A modified film-forming resin solution (UF3) was obtained using Example 3) in the same manner as in Reference Example 6.

参考例9(被膜形成樹脂溶液の調製) 参考例6における変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M
4)を使用し、他は参考例6と同様にして変性被膜形成
樹脂溶液(U F 4)を得た。
Reference Example 9 (Preparation of film-forming resin solution) In place of the modifier (Ml) in Reference Example 6, the modifier (M
4) and in the same manner as in Reference Example 6 except that a modified film-forming resin solution (U F 4) was obtained.

参考例10(被膜形成樹脂溶液の調製)参考例6におけ
る変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M5)を使用し、
他は参考例6と同様にして変性被膜形成樹脂溶液(UF
5)を得た。
Reference Example 10 (Preparation of film-forming resin solution) In place of the modifier (Ml) in Reference Example 6, a modifier (M5) was used,
The other conditions were the same as in Reference Example 6, and the modified film-forming resin solution (UF
5) was obtained.

参考例11(塗料の調tA) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(UCl)を調製
した。
Reference Example 11 (Preparation of paint tA) A paint for the back layer (UCl) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被1112形成樹脂溶液(UPI)(30%溶液)10
0部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋紡製)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例12
(塗ネ1の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(UC2)を:A
製した。
Covered 1112 forming resin solution (UPI) (30% solution) 10
0 parts Polyester resin (Vylon-200, manufactured by Toyobo) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference example 12
(Preparation of Coating 1) Mix and dissolve the following components to prepare the back layer coating (UC2): A
Manufactured.

被膜形成樹脂溶液(UF2)(30%溶液)ioo部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例13
(塗料の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(UC3)を調製
した。
Film-forming resin solution (UF2) (30% solution) 10 parts polyester resin (Byron-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 13
(Preparation of paint) The following components were mixed and dissolved to prepare a paint for the back layer (UC3).

被膜形成樹脂溶液(UF3)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200,東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例14
(塗料の調tA) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(UC4)を調製
した。
Film-forming resin solution (UF3) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Byron-200, Toyo-Yukami) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference example 14
(Preparation of paint tA) A paint for the back layer (UC4) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被膜形成樹脂溶液(UF4)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(へイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例15
(塗料の調製) ド記成分を混合溶解して裏面層用塗料(UC5)を調製
した。
Film-forming resin solution (UF4) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Heiron-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 15
(Preparation of paint) A paint for the back layer (UC5) was prepared by mixing and dissolving the components listed below.

被膜形成樹脂溶液(UF5)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例1B
 (被膜形成樹脂溶液の調製)塩化ビニル/酢酸ビニル
/ビニルアルコール共重合体系樹脂(エスレックA、積
木化学製)のメチルエチルケトン溶液(固形分30%)
100部に、参考例1で得た変性剤(Ml)3部を加え
Film-forming resin solution (UF5) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Byron-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 1B
(Preparation of film-forming resin solution) Methyl ethyl ketone solution (solid content 30%) of vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer resin (S-LEC A, manufactured by Block Chemical)
To 100 parts, 3 parts of the modifier (Ml) obtained in Reference Example 1 was added.

変性剤とビニル樹脂とが一体化した変性被膜形成樹脂溶
液(VFI)を得た。
A modified film-forming resin solution (VFI) in which a modifier and a vinyl resin were integrated was obtained.

参考例17(被膜形成樹脂溶液の調製)参考例16にお
ける変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M2)を使用し
、他は参考例1Gと同様にして変性被膜形成樹脂(V 
F 2)を得た。
Reference Example 17 (Preparation of film-forming resin solution) A modified film-forming resin (V
F2) was obtained.

参考例18(被膜形成樹脂溶液の調製)参考例16にお
ける変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M3)を使用し
、他は参考例1Bと同様にして変性被膜形成樹脂(VF
3)を得た。
Reference Example 18 (Preparation of film-forming resin solution) A modified film-forming resin (VF
3) was obtained.

参考例19(被膜形成樹脂溶液の調製)参考例16にお
ける変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M4)を使用し
、他は参考例16と同様にして変性被膜形成樹脂(V 
F 4)を得た。
Reference Example 19 (Preparation of film-forming resin solution) A modified film-forming resin (V
F4) was obtained.

参考例20(被膜形成樹脂溶液の調製)参考例16にお
ける変性剤(Ml)に代えて、変性剤(M5)を使用し
、他は参考例IBと同様にして変性被膜形成樹脂(VF
5)を得た。
Reference Example 20 (Preparation of film-forming resin solution) A modified film-forming resin (VF
5) was obtained.

参考例21(塗料の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(vCl)を調製
した。
Reference Example 21 (Preparation of paint) A paint for the back layer (vCl) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被膜形成樹脂溶液(VFl)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例22
(塗料のiA製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(vC2)を調製
した。
Film-forming resin solution (VFl) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Vylon-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 22
(Paint manufactured by iA) A paint for the back layer (vC2) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被膜形成樹脂溶液(VF2)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例23
(塗料の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(■C3)を調製
した。
Film-forming resin solution (VF2) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Vylon-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 23
(Preparation of paint) A paint for the back layer (■C3) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被膜形成樹脂溶液(VF3)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン  −1200部 参考例24(塗料の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(■C4)を調製
した。
Film-forming resin solution (VF3) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Vylon-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone - 1200 parts Reference example 24 (Preparation of paint) The following components were mixed and dissolved to prepare a back layer paint ( (2) C4) was prepared.

被膜形成樹脂溶液(VF5)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部参考例25
(塗料の調製) 下記成分を混合溶解して裏面層用塗料(vC5)を調製
した。
Film-forming resin solution (VF5) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Vylon-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Reference Example 25
(Preparation of paint) A paint for the back layer (vC5) was prepared by mixing and dissolving the following components.

被膜形成樹脂溶液(VF6)(30%溶液)100部 ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋結髪)5部 メチルエチルケトン      1200部実施例1〜
5 参考例で得られた塗料UCI−UC5を、夫々リバース
ロールコータ−で、夫々K サ15 h mのポリエス
テルフィルムーヒに、夫々乾燥時の厚みが1用mになる
ように塗布し、溶剤を乾燥して裏面層を形成した。次に
、Co含含有−Fe203と通常のポリウレタン樹脂お
よび塩化ビニル共手:合樹脂からなるバインダー樹脂を
含む分散液から常法に従って反対側の面に磁性層を形成
し、所定の1[」に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体
を得た。
Film-forming resin solution (VF6) (30% solution) 100 parts Polyester resin (Vylon-200, Toyo Hair) 5 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts Examples 1~
5 The paint UCI-UC5 obtained in the reference example was applied to a polyester film with a thickness of 15 hm using a reverse roll coater so that the dry thickness was 1 m, and the solvent was dried to form a back layer. Next, a magnetic layer is formed on the opposite surface according to a conventional method from a dispersion containing a binder resin consisting of Co-containing -Fe203, an ordinary polyurethane resin, and a vinyl chloride composite resin. Each piece was cut to obtain a magnetic recording medium of the present invention.

実施例6〜lO 参考例で得られた塗料MCI−VC5を、夫々リバース
ロールコータ−で、夫々厚さ1.5pmのポリエステル
フィルム上に、夫々乾燥時の厚みが1#Lmになるよう
に塗布し、溶剤を乾燥して裏面層を形成した0次に、C
O含含有−Fe203と通常のポリウレタン樹脂および
塩化ビニル共重合樹脂からなるバインダー樹脂を含む分
散液から常法に従って反対側の面に磁性層を形成し、所
定の111に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た
Examples 6 to 10 The paint MCI-VC5 obtained in Reference Example was applied onto a polyester film with a thickness of 1.5 pm using a reverse roll coater so that the thickness when dry was 1 #Lm. Then, after drying the solvent and forming the back layer, C
A magnetic layer is formed on the opposite surface according to a conventional method from a dispersion containing O-containing -Fe203 and a binder resin consisting of an ordinary polyurethane resin and a vinyl chloride copolymer resin, and the magnetic layer is cut into a predetermined size of 111 mm. A magnetic recording medium was obtained.

比較例1〜2 本発明における変性剤で変性しなかったポリウレタン樹
脂およびエスレックAを使用しことを除いて、実施例1
〜10と同様にして比較用の磁気記録媒体を得た。
Comparative Examples 1-2 Example 1 except that the polyurethane resin and S-LEC A which were not modified with the modifier in the present invention were used.
Comparative magnetic recording media were obtained in the same manner as in Examples 1 to 10.

使用例 上記実施例および比較例の磁気記録媒体の性能を調べた
ところ下記の結果を得た。
Usage Example The performance of the magnetic recording media of the above Examples and Comparative Examples was investigated and the following results were obtained.

尚、摩擦係数(A)は磁性層と裏面層との間で測定した
値(pk)であり、他の件部は、ビデオテープとしての
実装試験に供し、200回走行時のテープの鳴き(B)
、ジッターの横ゆれ(C)、テープの早送り時の乱巻き
状態(D)および磁性層の摩耗状態(E)を観察したも
のである。総合評価はFに示した。
The coefficient of friction (A) is the value (pk) measured between the magnetic layer and the back layer. B)
, the lateral wobbling of jitter (C), the state of irregular winding of the tape during fast forwarding (D), and the state of wear of the magnetic layer (E). The overall evaluation was given as F.

ラ ”   −ABCDEF 比較例10.52  有  有  有  有  不良実
施例1 0.13   無   無   無   無 
  良好実施例2o、2o@   無  無  無  
良好実施例3o、23f!A   無  無  無  
良好実施例40.12  無  無  無  無  良
好実施例50.10  無  無  無  無  良好
比較例20.31稍有  無 積石 積石 稍不良実施
例60.12  無  無  無  無  良好実施例
70.15  無  無  無  無  良好実施例8
0.17  無  無  無  無  良好実施例90
.14  無  無  無  無  良好実施例to 
0.22  無  無  無  無  良好以」;の結
果から、本発明の磁気記録媒体は、裏面層の摩擦係数が
低く、優れた走行特性を示すことが明らかである。
-ABCDEF Comparative example 10.52 Yes Yes Yes Yes Defective example 1 0.13 No No No No
Good example 2o, 2o @ None None None
Good examples 3o, 23f! A None None None
Good example 40.12 None None None None Good example 50.10 None None None None Good comparative example 20.31 Slightly present None Stacked stone Stacked stone Slightly poor example 60.12 None None None None Good example 70.15 None None None None Good example 8
0.17 None None None None Good example 90
.. 14 None None None Good example to
From the results of 0.22 None None None Good or better, it is clear that the magnetic recording medium of the present invention has a low coefficient of friction in the back layer and exhibits excellent running characteristics.

出願人 大日精化工業株式会社(他1名)/” ′−’
Applicant: Dainichiseika Kagyo Co., Ltd. (and 1 other person)/” ′-'
:

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)非磁性の支持体、該支持体の一方の面に設けた磁
性層および上記支持体の他の面に設けた裏面層からなり
、該裏面層が、反応性有機官能基を有するシリコーン化
合物と有機イソシアネートとの反応生成物であって、遊
離のイソシアネート基を有さない変性剤で変性された被
膜形成樹脂からなることを特徴とする磁気記録媒体。
(1) Consisting of a non-magnetic support, a magnetic layer provided on one side of the support, and a back layer provided on the other side of the support, the back layer being made of silicone having a reactive organic functional group. 1. A magnetic recording medium comprising a film-forming resin modified with a modifier that is a reaction product of a compound and an organic isocyanate and has no free isocyanate groups.
(2)変性剤とバインダー樹脂との重量比が1〜100
:100である特許請求の範囲第(1)項に記載の磁気
記録媒体。
(2) Weight ratio of modifier and binder resin is 1 to 100
:100. The magnetic recording medium according to claim (1).
(3)変性剤の分子量が5万以下である特許請求の範囲
第(1)項に記載の磁気記録媒体。
(3) The magnetic recording medium according to claim (1), wherein the modifier has a molecular weight of 50,000 or less.
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