JPS62205145A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS62205145A
JPS62205145A JP4533886A JP4533886A JPS62205145A JP S62205145 A JPS62205145 A JP S62205145A JP 4533886 A JP4533886 A JP 4533886A JP 4533886 A JP4533886 A JP 4533886A JP S62205145 A JPS62205145 A JP S62205145A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
nylon
polyoctenylene
weight
polyamide
Prior art date
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Pending
Application number
JP4533886A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Kita
喜多 雅己
Kiyoshi Hashimoto
清 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAISERU HIYURUSU KK
Daicel Evonik Ltd
Original Assignee
DAISERU HIYURUSU KK
Daicel Huels Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:A resin composition having improved mechanical characteristics and low water absorption properties, obtained by blending a polyamide resin with specific amounts of a polyolefin resin and a polyoctenylene. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. polyamide resin (e.g. nylon 6, etc.) having 8-17 amide groups based on 100 carbon atoms is blended with (B) 1-200pts.wt. polyolefin resin (e.g. polypropylene, etc.) and (C) 1-100pts.wt. polyoctenylene resin which has one double bond based on 8 carbon atoms, >=10,000mol.wt., preferably >=50% trans form content and >=10% crystallinity.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、機械的特性に優れ、しかも吸水性の低い樹脂
組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a resin composition that has excellent mechanical properties and low water absorption.

(従来技術および問題点) ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエンジニャリ
ングプラスチックとして広く使用されている。しかし、
低温耐衝撃性、耐水性などの性能が劣ることは良く知ら
れている通りである。
(Prior Art and Problems) Polyamide resins are widely used as engineering plastics due to their excellent physical properties. but,
It is well known that properties such as low-temperature impact resistance and water resistance are inferior.

一方、ポリオレフィン樹脂は、疎水性で、化学的に安定
かつ電気絶縁性なども良好で、焼却しても安全で、また
再生加工も可能なため広く利用されている。また今日で
は、このポリオレフィン樹脂を種々の環境下で使用した
いとの要望も高まっているが、特に低温時の衝撃強度に
問題がある。
On the other hand, polyolefin resins are widely used because they are hydrophobic, chemically stable, have good electrical insulation properties, are safe even when incinerated, and can be recycled. Furthermore, nowadays there is a growing desire to use this polyolefin resin in various environments, but there is a problem particularly in impact strength at low temperatures.

従って本発明者らは、ポリアミド樹脂の耐水性と低温耐
衝M性およびポリオレフィン樹脂の低温耐衝撃性を改良
し、同時に両樹脂の優れた特性を併わせ持つ樹脂組成物
を開発すべく、鋭意研究を進めた結果本発明に到達した
Therefore, the present inventors have worked diligently to improve the water resistance and low-temperature impact resistance of polyamide resins and the low-temperature impact resistance of polyolefin resins, and at the same time to develop resin compositions that have both the excellent properties of both resins. As a result of research, we have arrived at the present invention.

(問題点を解決するための手段) 即ち、本発明はポリアミド樹脂100重量部にポリオレ
フイン樹脂1〜200fifi1部とポリオクテニレン
樹脂1〜100重量部とを配合してなる樹脂組成物であ
る。
(Means for Solving the Problems) That is, the present invention is a resin composition comprising 100 parts by weight of a polyamide resin, 1 part by weight of a polyolefin resin and 1 part by weight of a polyoctenylene resin.

本発明において使用されるポリアミド樹脂は、有機ジカ
ルボン酸と有機ジアミンを等モル吊縮合させる方法、ラ
クタムを自己縮合させる方法、アミノカルボン酸を自己
縮合させる方法によって製造する方法などを使用して得
られ、炭素数100個当りのアミド基数が8個以上17
個以ドのものが適当である。
The polyamide resin used in the present invention can be produced by a method of equimolar suspension condensation of an organic dicarboxylic acid and an organic diamine, a method of self-condensation of a lactam, a method of self-condensation of an aminocarboxylic acid, etc. , the number of amide groups per 100 carbon atoms is 8 or more17
A number less than or equal to one is appropriate.

ポリアミド樹脂を製造するのに使用される代表的なジカ
ルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、セバシン酸、ドfカンニ酸などがある。一方、代表
的なジアミンには、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミンなどがあげられる。また、代表的なラク
タムとしては、カプロラクタム、ラウリンラクタムなど
があり、アミノカルボン酸の代表例としては、アミノウ
ンデカン酸、アミノドデカン酸があげられる。これらか
ら11造されるポリアミドの例としては、ナイロン6、
ナイロン66、ナイロン69、ナイロン610、ナイロ
ン612、ナイロン11、ナイロン12などがある。ま
た、ここで使用するポリアミド樹脂の重合の際、少なく
とも2種類のジアミンまたはジカルボン酸、あるいはラ
クタム、アミノカルボン酸などの混合物を使用すること
により得られる共重合ナイロンも使用可能である。また
ナイロン12とナイロン6の混合物の如きポリアミドの
配合物を使用することも可能である。
Typical dicarboxylic acids used to make polyamide resins include adipic acid, pimelic acid, superric acid, sebacic acid, docanniic acid, and the like. On the other hand, typical diamines include hexamethylene diamine, octamethylene diamine, and the like. Furthermore, typical lactams include caprolactam and laurinlactam, and typical examples of aminocarboxylic acids include aminoundecanoic acid and aminododecanoic acid. Examples of polyamides made from these materials include nylon 6,
Examples include nylon 66, nylon 69, nylon 610, nylon 612, nylon 11, and nylon 12. Furthermore, copolymerized nylon obtained by using a mixture of at least two types of diamines or dicarboxylic acids, or lactams, aminocarboxylic acids, etc. during polymerization of the polyamide resin used here can also be used. It is also possible to use blends of polyamides, such as mixtures of nylon 12 and nylon 6.

本発明において使用されるポリオレフィン樹脂とは、オ
レフィンモノマーを有機金属系触媒の下に重合されて得
られ、代表的なものとしてはポリプロピレン(PP) 
、線状分子の高密度ポリエチレン(HDPE) 、分校
構造を持つ低密度ポリエチレン(LDPE) 、線状分
子の低密度ポリエチレン(LLDPE) 、超高分子堡
のポリエチレン(UHMWPE)等があげられる。また
、このポリオレフィン樹脂では、少なくとも2種類のポ
リマーのブレンド物や、重合の際少くとも2種類以上の
オレフィンモノマー同志を混合することにより得られる
共重合体を使用することも可能である。
The polyolefin resin used in the present invention is obtained by polymerizing olefin monomers under an organometallic catalyst, and a typical example is polypropylene (PP).
, high-density polyethylene (HDPE) with linear molecules, low-density polyethylene (LDPE) with a branched structure, low-density polyethylene (LLDPE) with linear molecules, and ultra-high-polymer polyethylene (UHMWPE). Further, in this polyolefin resin, it is also possible to use a blend of at least two types of polymers or a copolymer obtained by mixing at least two or more types of olefin monomers during polymerization.

本発明で使用されるポリオクテニレン樹脂はシクロオク
テンを重合してなり、炭素原子8個当り1個の二重結合
を持ち、かつ分子門が1万以上であることが必要で、更
にはトランス含量が50%以上、好ましくは60%以上
、結晶化度が10%以上の範囲にあるのが好ましい。ま
た、このポリオクテニレン樹脂は、融点が40℃以上、
好ましくは50℃ないし60℃の範囲にあり、ガラス転
移点は一75℃ないし一30℃の範囲にあるのが好まし
い。このポリオクテニレン樹脂を構成する基材であるシ
クロオクテンの合成法としては、種々の方法が採用でき
るが、例えばブタジェンを二組化した後、残った二重結
合2個のうち1個を゛水素添加してやることにより得ら
れる。
The polyoctenylene resin used in the present invention is made by polymerizing cyclooctene, has one double bond per eight carbon atoms, and must have a molecular weight of 10,000 or more, and must have a trans content. It is preferable that the crystallinity is 50% or more, preferably 60% or more, and the crystallinity is 10% or more. In addition, this polyoctenylene resin has a melting point of 40°C or higher,
Preferably, the temperature is in the range of 50°C to 60°C, and the glass transition point is preferably in the range of -75°C to -30°C. Various methods can be adopted to synthesize cyclooctene, which is the base material constituting this polyoctenylene resin. For example, after forming butadiene into two sets, one of the remaining two double bonds is removed by hydrogenation. It can be obtained by doing.

本発明の樹脂組成物においてポリアミド100重量部に
対するポリオレフィン樹脂の添加量としては、1〜20
0重ffi部の範囲にあることが必要であり、1重量部
以下ではポリアミド樹脂の耐水性改良が認められない。
In the resin composition of the present invention, the amount of polyolefin resin added to 100 parts by weight of polyamide is 1 to 20 parts by weight.
It is necessary that the amount is in the range of 0 parts by weight, and if it is less than 1 part by weight, no improvement in the water resistance of the polyamide resin will be observed.

また200重量部以上ではポリアミドとの相溶性が悪く
、作業性も低下してしまう。
Moreover, if it exceeds 200 parts by weight, compatibility with polyamide is poor and workability is also reduced.

また、本発明におけるポリオクテニレン樹脂の添加mと
しては、ポリアミド樹脂100重階部に対し1〜100
重量部の範囲にあることが必要で、1重量部以下では低
温耐衝撃性の改良効果が認められない。また、100重
量部以上ではポリアミド樹脂やポリオレフィン樹脂本来
の化学的安定性が低下してしまい、同時に溶融流動性も
低下し、作業性が悪くなる。
In addition, the addition m of polyoctenylene resin in the present invention is 1 to 100 m per 100 parts of polyamide resin.
If the amount is less than 1 part by weight, no effect of improving low-temperature impact resistance will be observed. Moreover, if it exceeds 100 parts by weight, the inherent chemical stability of the polyamide resin or polyolefin resin will decrease, and at the same time, the melt fluidity will also decrease, resulting in poor workability.

本発明の樹脂組成物には、前記ポリアミド樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリオクテニレン樹脂のほかに必要に応
じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、造核剤、
可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤などを配合す
ることも可能である。
In addition to the polyamide resin, polyolefin resin, and polyoctenylene resin, the resin composition of the present invention may optionally contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a nucleating agent,
It is also possible to blend plasticizers, antistatic agents, flame retardants, inorganic fillers, etc.

本発明の樹脂組成物は種々の方法で溶融涙金することに
よりI製される。例えば融解温度の高いポリアミド樹脂
を溶融しておき、そこへ残りのポリオレフィン樹脂とポ
リオクテニレン樹脂を混合したり、同時に3成分を混合
してもよい。また、これらの任意の段階で必要に応じて
前記添加剤、たとえば耐熱安定剤などを添加することも
できる。
The resin composition of the present invention can be produced by melt lamination using various methods. For example, a polyamide resin having a high melting temperature may be melted and the remaining polyolefin resin and polyoctenylene resin may be mixed therein, or the three components may be mixed at the same time. Moreover, the above-mentioned additives, such as a heat-resistant stabilizer, can also be added at any of these stages, if necessary.

本発明の樹脂組成物は、従来から公知の種々の溶融成形
法により種々の形状に成形される。たとえば射出成形、
押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法があげられ、
広い用途に利用される。
The resin composition of the present invention can be molded into various shapes by various conventionally known melt molding methods. For example, injection molding
Methods include extrusion molding, compression molding, and foam molding.
Used for a wide range of purposes.

(実施例) 次に本発明を実施例により具体的に説明する。(Example) Next, the present invention will be specifically explained using examples.

なお、アイゾツト衝撃強度はASTM  0570に従
い、−40℃、−20℃、23℃の各温度で行なった。
The Izot impact strength was measured at temperatures of -40°C, -20°C, and 23°C in accordance with ASTM 0570.

また、吸水率は、成形試料を80℃の水に1週間浸漬後
、DuPont式水分計で測定した。
Further, the water absorption rate was measured using a DuPont type moisture meter after immersing the molded sample in water at 80° C. for one week.

実施例1〜3 ナイロン12(ダイセルヒュルス製ダイアミドL190
1 )1001ffi部に対し、ボレプロピレン(宇部
興産源UBEポリプロJ 901 H)とボIJ、tク
デニレン樹脂(he I slJVEsTENAMER
8012)を表1に示す同だけ添加し、通常の押出し機
を使い溶融混線後ペレット化した。
Examples 1 to 3 Nylon 12 (Diamide L190 manufactured by Daicel Huls)
1) For 1001 parts of ffi, add volepropylene (UBE Polypro J 901 H) and Cudenylene resin (he I slJVEsTENAMER).
8012) was added in the same amount as shown in Table 1, and the mixture was melted and mixed using an ordinary extruder, and then pelletized.

このペレットを使い、通常の射出成形機でアイゾツト試
験片を成形した。この試験片で行なったアイゾツト衝撃
試験結果と吸水率測定結果を表1に示す。
Using this pellet, Izot test pieces were molded using a conventional injection molding machine. Table 1 shows the results of the Izot impact test and water absorption measurement conducted on this test piece.

実施例4〜6 実施例1〜3においてポリプロピレンのかわりにポリエ
チレン(住友化学製スミ力センG301)を表1に示す
旦だけ添加する以外は、実廊例1〜3と全く同様にして
アイゾツト試験結果ン形した。。
Examples 4 to 6 Izot test was carried out in exactly the same manner as in Examples 1 to 3, except that polyethylene (Sumiyokusen G301 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added only at the times shown in Table 1 instead of polypropylene in Examples 1 to 3. The result was shaped. .

この試験片で行なったアイゾツト試験結果と吸水率測定
結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of the Izot test and water absorption measurement conducted on this test piece.

実施例7〜9 実施例5において、ナイロン12のかわりに表1に゛示
す3種類のナイロン(ナイロン6ニユニチカ製A103
0BRF、ナイロン66ニボリプラスチツク製1000
−2、ナイロン11:東し製BESNOTL)を使う以
外は実施例5と全く同様にしてアイゾツト試験片を成形
した。この試験片で行なったアイゾツト試験結果と吸水
率結果を表1に示す。
Examples 7 to 9 In Example 5, three types of nylon shown in Table 1 (Nylon 6 A103 made by Ninitika) were used instead of Nylon 12.
0BRF, Nylon 66 Niboli Plastic 1000
Izot test pieces were molded in exactly the same manner as in Example 5, except that Nylon 11 (BESNOTL manufactured by Toshi Co., Ltd.) was used. Table 1 shows the results of the Izot test and water absorption rate conducted on this test piece.

実施例10 実施例5において、ナイロン12のかわりにポリアミド
エラストマー(ダイセルヒュルス製ダイアミドPAE 
 E62)を使用すること以外は、実施例5と全く同様
にしてアイゾツト試験片を成形した。この試験片で行な
ったアイゾツト別ff試験結果と吸水率測定結果を表1
に示す。
Example 10 In Example 5, polyamide elastomer (Diamide PAE manufactured by Daicel Huels) was used instead of nylon 12.
Izod test pieces were molded in exactly the same manner as in Example 5, except that E62) was used. Table 1 shows the results of the Izotsu ff test and water absorption measurement conducted on this test piece.
Shown below.

比較例1.2 実施例2において、ポリオクテニレン樹脂の添加mを表
1に示すだけどしたこと以外は、実施例2と全く同様に
してアイゾツト試験片を成形した。
Comparative Example 1.2 Izot test pieces were molded in exactly the same manner as in Example 2, except that the addition m of polyoctenylene resin was as shown in Table 1.

この試験片で行なったアイゾツト衝撃試験結果と吸水率
測定結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of the Izot impact test and water absorption measurement conducted on this test piece.

比較例3 実施例4において、ポリオクテニレン樹脂の添加mを1
20重′1部とすること以外は、実施例4と全く同様に
してアイゾツト試験片を成形した。
Comparative Example 3 In Example 4, the addition m of polyoctenylene resin was 1
Izot test pieces were molded in exactly the same manner as in Example 4, except that the weight was 1 part by weight.

この試験片で行なったアイゾツト試験結果と吸水率測定
結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of the Izot test and water absorption measurement conducted on this test piece.

比較例4 実施例1において、ポリプロピレンとポリオクテニレン
樹脂を使用しないこと以外は、実施例1と全く同様にし
てアイゾツト試験片を成形した。
Comparative Example 4 An Izod test piece was molded in exactly the same manner as in Example 1, except that polypropylene and polyoctenylene resin were not used.

この試験片で行なったアイゾツト試験結果と吸水率測定
結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of the Izot test and water absorption measurement conducted on this test piece.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリアミド樹脂100重量部にポリオレフィン樹脂1〜
200重量部とポリオクテニレン樹脂1〜100重量部
とを配合してなる樹脂組成物。
1 to 100 parts by weight of polyamide resin and 1 to 100 parts by weight of polyolefin resin
A resin composition comprising 200 parts by weight of a polyoctenylene resin and 1 to 100 parts by weight of a polyoctenylene resin.
JP4533886A 1986-03-04 1986-03-04 Resin composition Pending JPS62205145A (en)

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