JPS6219796B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6219796B2
JPS6219796B2 JP2740280A JP2740280A JPS6219796B2 JP S6219796 B2 JPS6219796 B2 JP S6219796B2 JP 2740280 A JP2740280 A JP 2740280A JP 2740280 A JP2740280 A JP 2740280A JP S6219796 B2 JPS6219796 B2 JP S6219796B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cement
grout
weight
rapid hardening
dispersant
Prior art date
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Expired
Application number
JP2740280A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS56125257A (en
Inventor
Yoshio Watanabe
Katsuo Kaneko
Jun Isogai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP2740280A priority Critical patent/JPS56125257A/en
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Granted legal-status Critical Current

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  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、カルシウムアルミネートと石膏から
なる急硬成分及び高活性シリカ質物質を含有させ
たグラウト用セメント(以下、急硬性グラウト用
セメントという。)の改良、さらに詳しくは急硬
性グラウト用セメントにポリアルキルアリルスル
ホン酸塩及びリグニンスルホン酸系のセメント分
散剤を含有させ、施工時のブリージングの防止及
び作業性を改善させた急硬性グラウト用セメント
に関する。 寒冷地または緊急補修を要する一般道路や鉄道
などの橋梁のシユの固定、機械基礎アンカーボル
ト固定、あるいは休転時の機械台座の補修工事な
どに際してグラウトを行う場合、作業性が良く、
ブリージング、沈下を生じることなく、しかも短
時間で所定強度に達するような高性能のグラウト
が要求され、カルシウムアルミネート、石膏及び
シリカを含有した急硬性グラウト用セメントが提
案されている。 しかし、このような急硬性グラウト用セメント
は、急硬性のため作業時間の設定を誤ると、打設
前にミキサーを固化したり、複雑な構造物では、
完全に充填される前に硬化したりまた低温時に
は、温水を使わなければ十分な作業時間がとれ
ず、初期強度も出ないなどの問題があつた。 本発明者は、これらの問題点を解決するには、
ポリアルキルアリルスルホン酸塩系とリグニンス
ルホン酸塩系のセメント分散剤を併用すればよい
との知見により本発明に到達したものである。 すなわち本発明は、急硬性グラウト用セメント
において、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系セ
メント分散剤対リグニンスルホン酸塩系セメント
分散剤の重量比が1対1〜3とし、これを合計量
でセメント分に対し0.1〜1重量%含有させたこ
とを特徴とするものである。以下、詳しく本発明
を説明する。 まず、本発明の基体である急硬性グラウト用セ
メントは、カルシウムアルミネートと石膏からな
る急硬成分とブリージングの防止のための高活性
シリカ質物質を含有させたセメントであつて、必
要に応じて、これに発泡剤、例えば金属アルミニ
ウム粉末等やセメントリターダー、例えばクエン
酸、グルコン酸、酒石酸ならびにこれらの酸の塩
類等を単独または2種以上を含有させたものであ
る。 本発明においてカルシウムアルミネートは
C12A7、CA、C3Aなどの結晶質化物や非晶質化物
の単独あるいはこれらの組合せのいずれでもよい
が、なかでもクリンカーをキルンにより加熱焼成
して急冷するか、または電気炉によつて溶融し、
これを急冷して非晶質化としたもので、かつその
化学成分のモル比がCaO/Al2O3=0.5〜3、好ま
しくは1〜2としたカルシウムアルミネートは、
反応性が著しく高く、好ましいものである。これ
らのカルシウムアルミネートは、石灰、石膏分の
存在下に急速に水和してエトリンガイド
(3CaO・Al2O3・3CaSO4・32H2O)を形成し、初
期強度発現並びに初期膨張発現に寄与する。一般
にセメントは水和後の硬化乾燥時に収縮する欠陥
を有するが、この欠点を改良するためにエトリン
ガイト生成するこのような系は効果的である。 次に石膏分としては、二水石膏、半水石膏、無
水石膏のいずれでもよいが、凝結に与える影響の
少ない無水石膏が最も望ましい。その配合量はカ
ルシウムアルミネートの重量に対し1〜2倍量が
好ましく、このような割合であると初期並びに長
期の強度発現が十分行われるからである。カルシ
ウムアルミネートと石膏とからなる急硬成分の粉
末度はブレーン値で3000cm2/g以上、好ましくは
4000〜6000cm2/gであり、これを急硬性グラウト
用セメントのセメント分に対し10〜30重量%混入
するのが好適であり、10重量%よりも少量では急
硬性が減少し、また30重量%をこえると長期耐久
性が低下する。 高活性シリカ物質としては、フエロシリコン製
造時のダスト、活性白土、または高炉水砕スラグ
の超微粉砕品等が適当であり、これを配合するこ
とによりセメントペースト自体の粘性を増大さ
せ、ブリージングを防止する効果がある。なおそ
の粉末度は6000cm2/g以上が望ましい。またその
配合量は急硬性グラウト用セメントのセメント分
に対し1〜10重量%程度が好ましいが、これだけ
を配合しても完全にブリージングを防止すること
はできない。すなわち、高活性シリカ質物質のみ
でブリージングを防止するには、大量に使う必要
があるが、この場合、逆にグラウトの作業性と初
期強度発現が低下するので、これらの使用量には
自ずと制限がある。これを改善するには本発明に
おいては、2種のセメント分散剤の特定量を併用
する。 急硬性グラウト用セメントのセメント分として
は、ポルトランド系セメントが使用され、具体的
には、普通ポルトランドセメントの他、早強ポル
トランドセメント、中庸熱ポルトランドセメン
ト、高炉セメント、フライアツシユセメント、耐
硫酸塩セメント並びにシリカセメント等があげら
れる。 なお、発泡剤を添加する場合その添加量は急硬
性グラウト用セメントのセメント分に対し0.001
〜0.01重量%が好ましく、これによつて打込後の
硬化収縮による若干の表面沈下を防止することが
でき、さらにセメントリターダーを添加すること
によつて作業性が良好となる。セメントリターダ
ーの添加量は急硬性グラウト用セメントのセメン
ト分に対し0.1〜1重量%が好ましい。 本発明は急硬性グラウト用セメントに、ポリア
ルキルアリルスルホン酸塩系セメント分散剤とリ
グニンスルホン酸塩系セメント分散剤を含有さ
せ、短時間の強度発現を損なわせることなく、グ
ラウトの作業性とブリージングを改善するもので
ある。 セメント分散剤は、ポリアルキルアリルスルホ
ン酸塩系対リグニンスルホン酸塩系の割合が重量
比で1対1〜3の割合が好ましい。 ポリアルキルアリルスルホン酸塩系セメント分
散剤に対するリグニンスルホン酸塩系セメント分
散剤の割合が重量比で1未満では、気泡が多くな
つて付着剪断強度が悪く、しかも外観を損なわせ
ることとなり、また3をこえるとモルタルの強度
が著しく低下する。これらの分散剤はその合計量
で急硬性グラウト用セメントのセメント分に対し
0.1〜1重量%配合するが、0.1重量%未満ではブ
リージング防止効果がなく、1重量%をこえては
材料分離が生じ気泡が多くなるなど、グラウトの
性状が悪くなる。 ポリアルキルアリルスルホン酸塩系セメント分
散剤の市販品としては、花王石鹸(株)登録商標「マ
イテイ」、竹本油脂(株)商品名「キユポール」など
があげられ、リグニンスルホン酸塩系セメント分
散剤の市販品としては、山陽国策パルプ(株)登録商
標「サンフロー」、「サンエキス」、日曹マスター
ビルダーズ(株)登録商標「ポゾリス」などがある。 以上説明したように、本発明は従来の急硬性グ
ラウト用セメントに特定の2種のセメント分散剤
を含有させたものであり、本発明による効果をま
とめれば次の通りである。 (1) ブリージングがない。 (2) 凝結が始まるまでの間はフローダウンがな
く、しかも凝結が始まつても、撹拌して練り殺
すことによつて流動性を回復させることができ
るので、非常に作業性のよいグラウトが得られ
る。従つて、ミキサーを固めたり、充填不良を
起こしたりする問題はない。 (3) 従来は低温使用の場合、温水を使わなければ
作業時間を確保できなかつたが、本発明品を用
いることにより温水でなくても寒冷でのグラウ
ト工業が容易に実施できる。 以下、実施例をあげてさらに本発明を説明す
る。 実施例 石灰源、アルミナ源をCaO/Al2O3のモル比
1.55となるように配合しこれを電気炉で溶融し、
急冷して得た無定形カルシウムアルミネートに対
し、不溶性無水石膏を重量比で1.5倍とした混合
物を粉砕して粉末度をブレーン値で5500cm2/gと
した急硬成分を20重量部、高活性シリカ質物質微
粉末(ブレーン10000cm2/g以上)として電気化
学工業(株)登録商標「デンカフラワー」4重量部、
普通ポルトランドセメント75.5重量部、クエン酸
系のセメントリターダー0.4重量部、及び発泡剤
としての金属アルミニウム粉末0.003重量部は一
定とし、これに分散剤の配合を変えて添加した。
なおポリアルキルアリルスルホン酸塩系セメント
分散剤は花王石鹸(株)登録商標「マイテイ」、リグ
ニンスルホン酸塩セメント分散剤は山陽国策パル
プ(株)登録商標「サンフロー」を用いその割合を第
2表に示した。また第1表にカルシウムアルミネ
ートと石膏とからなる急硬成分の化学成分を示
す。
The present invention is an improvement of a cement for grout (hereinafter referred to as a cement for rapid hardening grout) containing a rapid hardening component consisting of calcium aluminate and gypsum and a highly active siliceous substance, and more specifically, a cement for rapid hardening grout. This invention relates to a rapidly hardening cement for grout that contains a polyalkylaryl sulfonate and a lignosulfonic acid-based cement dispersant to prevent breathing during construction and improve workability. It has good workability when grouting for fixing bridges on general roads and railways in cold regions or in need of emergency repairs, fixing anchor bolts to machine foundations, or repairing machine pedestals during downtime.
There is a need for a high-performance grout that does not cause breathing or settling and can reach a predetermined strength in a short period of time, and rapid hardening cement for grout containing calcium aluminate, gypsum, and silica has been proposed. However, due to the rapid hardening of this kind of cement for grouting, if the working time is incorrectly set, the mixer may harden before pouring, or in complex structures,
There were problems such as hardening before it was completely filled, and at low temperatures, there was not enough time to work unless hot water was used, and the initial strength was not achieved. In order to solve these problems, the inventors believe that
The present invention was achieved based on the knowledge that a polyalkylaryl sulfonate-based cement dispersant and a lignosulfonate-based cement dispersant may be used in combination. That is, in the present invention, in a rapidly hardening cement for grout, the weight ratio of the polyalkylaryl sulfonate cement dispersant to the lignin sulfonate cement dispersant is 1:1 to 3, and the total amount is calculated as the cement component. It is characterized by containing 0.1 to 1% by weight. The present invention will be explained in detail below. First, the cement for rapid hardening grout, which is the base material of the present invention, is a cement containing a rapid hardening component consisting of calcium aluminate and gypsum and a highly active siliceous substance for preventing breathing. , and a foaming agent such as metal aluminum powder, cement retarder such as citric acid, gluconic acid, tartaric acid, salts of these acids, etc., either singly or in combination. In the present invention, calcium aluminate is
Either crystallized or amorphous materials such as C 12 A 7 , CA, or C 3 A may be used alone or in combination, but clinker may be heated and fired in a kiln and then rapidly cooled, or in an electric furnace. It melts,
Calcium aluminate is made by rapidly cooling this to become amorphous, and the molar ratio of the chemical components is CaO/Al 2 O 3 = 0.5 to 3, preferably 1 to 2.
It has extremely high reactivity and is therefore preferable. These calcium aluminates rapidly hydrate in the presence of lime and gypsum to form ettrin guides (3CaO・Al 2 O 3・3CaSO 4・32H 2 O), resulting in initial strength development and initial expansion development. Contribute to Cement generally has the defect of shrinkage during hardening and drying after hydration, but such a system that produces ettringite is effective in improving this defect. Next, as for the gypsum component, any of dihydrate, hemihydrate, and anhydrite may be used, but anhydrite is most desirable because it has less influence on setting. The blending amount is preferably 1 to 2 times the weight of the calcium aluminate, because such a ratio will ensure sufficient initial and long-term strength development. The fineness of the rapid hardening component consisting of calcium aluminate and gypsum is 3000 cm 2 /g or more in Blaine value, preferably
4000 to 6000 cm 2 /g, and it is preferable to mix this in 10 to 30% by weight based on the cement content of the cement for rapid hardening grout. %, long-term durability decreases. Suitable highly active silica substances include dust from the production of ferrosilicon, activated clay, or ultrafinely pulverized blast furnace slag.By blending these substances, the viscosity of the cement paste itself increases and breathing It is effective in preventing The powder degree is preferably 6000 cm 2 /g or more. Further, the amount thereof is preferably about 1 to 10% by weight based on the cement content of the rapidly hardening cement for grout, but even if only this amount is added, breathing cannot be completely prevented. In other words, in order to prevent breathing using only highly active siliceous substances, it is necessary to use large quantities, but in this case, the workability and initial strength development of the grout will be adversely affected, so the amount of these substances used must be limited. There is. In order to improve this, in the present invention, specific amounts of two types of cement dispersants are used in combination. Portland cement is used as the cement component of the cement for rapid hardening grout, and specifically, in addition to ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, medium-heat Portland cement, blast furnace cement, fly-ash cement, and sulfate-resistant cement are used. Examples include cement and silica cement. In addition, when adding a foaming agent, the amount added is 0.001 to the cement content of the cement for rapid hardening grout.
The amount is preferably 0.01% by weight. This makes it possible to prevent some surface settling due to curing shrinkage after implantation, and furthermore, by adding a cement retarder, workability becomes better. The amount of cement retarder added is preferably 0.1 to 1% by weight based on the cement content of the cement for rapid hardening grout. The present invention incorporates a polyalkylaryl sulfonate-based cement dispersant and a ligninsulfonate-based cement dispersant into a rapidly hardening cement for grout, thereby improving grout workability and breathing without impairing short-term strength development. It is intended to improve the In the cement dispersant, the ratio of polyalkylaryl sulfonate to lignin sulfonate is preferably 1:1 to 3 by weight. If the weight ratio of the lignin sulfonate cement dispersant to the polyalkylaryl sulfonate cement dispersant is less than 1, the number of air bubbles will increase, resulting in poor adhesive shear strength and impairing the appearance. If it exceeds this, the strength of the mortar will decrease significantly. The total amount of these dispersants is based on the cement content of the cement for rapid hardening grout.
It is blended in an amount of 0.1 to 1% by weight, but if it is less than 0.1% by weight, there will be no anti-breathing effect, and if it exceeds 1% by weight, material separation will occur and the properties of the grout will deteriorate, such as an increase in the number of bubbles. Commercial products of polyalkylaryl sulfonate-based cement dispersants include Kao Soap Co., Ltd.'s registered trademark "Mighty" and Takemoto Yushi Co., Ltd.'s trade name "Kyupol". Commercially available products include Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.'s registered trademarks "Sunflow" and "Sunextract", Nisso Master Builders Co., Ltd.'s registered trademark "Pozolith", etc. As explained above, the present invention is a conventional rapidly hardening cement for grout containing two specific types of cement dispersants, and the effects of the present invention are summarized as follows. (1) No breathing. (2) There is no flow down until setting begins, and even if setting starts, the fluidity can be restored by stirring and kneading, making it an extremely workable grout. can get. Therefore, there is no problem of hardening the mixer or causing filling defects. (3) Conventionally, when using low temperatures, it was not possible to secure working time without using hot water, but by using the product of the present invention, grouting can be easily carried out at cold temperatures without using hot water. The present invention will be further explained below with reference to Examples. Example The molar ratio of lime source and alumina source is CaO/Al 2 O 3
1.55 and melted it in an electric furnace.
To the amorphous calcium aluminate obtained by rapid cooling, a mixture containing 1.5 times the weight of insoluble anhydrite was pulverized to obtain a fineness of 5500 cm 2 /g based on the Blaine value, and 20 parts by weight of the rapidly hardening component was added to the amorphous calcium aluminate. 4 parts by weight of "Denka Flower" registered trademark of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. as activated siliceous material fine powder (blane 10000 cm 2 /g or more);
75.5 parts by weight of ordinary Portland cement, 0.4 parts by weight of citric acid-based cement retarder, and 0.003 parts by weight of metal aluminum powder as a foaming agent were kept constant, and dispersants were added in varying proportions.
The polyalkylaryl sulfonate cement dispersant is Kao Soap Co., Ltd.'s registered trademark "Mighty", and the lignin sulfonate cement dispersant is Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.'s registered trademark "Sunflow", and the proportions are adjusted to 2. Shown in the table. Further, Table 1 shows the chemical components of the rapid hardening component consisting of calcium aluminate and gypsum.

【表】【table】

【表】 このグラウト用セメント1000g、天然砂100g
及び水325gを混練してグラウトモルタルとし、
その物性を測定した。20℃における結果を第3表
に、5℃における結果を第4表に示す。なお実験
No.1、2、7、8、9、14は本発明であり、実験
No.7及び14は「デンカフラワー」のかわりに高炉
水砕スラグ超微粉を用いた場合である。
[Table] 1000g of cement for this grout, 100g of natural sand
and 325g of water to make grout mortar,
Its physical properties were measured. The results at 20°C are shown in Table 3, and the results at 5°C are shown in Table 4. Experiment
Nos. 1, 2, 7, 8, 9, and 14 are the present invention and are experimental
Nos. 7 and 14 are cases where ultrafine granulated blast furnace slag was used instead of "Denka Flower".

【表】【table】

【表】 なお、実験No.12において、45℃の温水を使つた
場合、可使時間20分、ブリージング率0.2%、沈
下率−0.10%、3時間、6時間、1日の圧縮強度
はそれぞれ、50Kg/cm2、100Kg/cm2、210Kg/cm2
あつた。 なお実施例の表中の測定値は次の方法によつ
た。 1 フロー値(m/m)はJIS R−5201による。 2 ブリージング率(%)はJIS A−1123によ
る。 3 圧縮強度(Kg/cm2)はJIS R−5201による。 4 沈下率(%)は直径5cm、高さ10cmのステン
レス製円筒内に、モルタルを充填し直ちに表面
仕上げを行ないモルタル容器上端を零点として
モルタル充填24時間後のモルタル面の沈下をマ
イクロメーターにより5点測定し、その平均沈
下率を求めた。
[Table] In Experiment No. 12, when hot water at 45°C was used, the pot life was 20 minutes, the breathing rate was 0.2%, the sinking rate was -0.10%, and the compressive strength for 3 hours, 6 hours, and 1 day was, respectively. , 50Kg/cm 2 , 100Kg/cm 2 , and 210Kg/cm 2 . The measured values in the table of Examples were determined by the following method. 1 Flow value (m/m) is based on JIS R-5201. 2 Breathing rate (%) is based on JIS A-1123. 3 Compressive strength (Kg/cm 2 ) is based on JIS R-5201. 4 Settlement rate (%) is calculated by filling a stainless steel cylinder with a diameter of 5 cm and a height of 10 cm with mortar, immediately finishing the surface, and using a micrometer to measure the sinking of the mortar surface 24 hours after filling the mortar with the top of the mortar container as the zero point. The points were measured and the average sinking rate was determined.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 カルシウムアルミネートと石膏からなる急硬
成分及び高活性シリカ質物質を含有させたグラウ
ト用セメントにおいて、ポリアルキルアリルスル
ホン酸塩系セメント分散剤対リグニンスルホン酸
塩系セメント分散剤の重量比が1対1〜3の割合
で、しかもこれらをセメント分に対し0.1〜1重
量%含有させてなるグラウト用セメント。
1 In a grouting cement containing a rapid hardening component consisting of calcium aluminate and gypsum and a highly active siliceous material, the weight ratio of polyalkylaryl sulfonate-based cement dispersant to lignin sulfonate-based cement dispersant is 1. A grouting cement containing 0.1 to 1% by weight of these components based on the cement content.
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