JPS62196395A - Surface-treatment of chromium alloy - Google Patents

Surface-treatment of chromium alloy

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JPS62196395A
JPS62196395A JP61037990A JP3799086A JPS62196395A JP S62196395 A JPS62196395 A JP S62196395A JP 61037990 A JP61037990 A JP 61037990A JP 3799086 A JP3799086 A JP 3799086A JP S62196395 A JPS62196395 A JP S62196395A
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JP
Japan
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oxide film
aqueous solution
chromium alloy
plate
colored
Prior art date
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Pending
Application number
JP61037990A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Iso
英機 居相
Katsuaki Shimouchi
下内 勝昭
Zenichi Aoki
善一 青木
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KINKI YAKUHIN KOGYO KK
Original Assignee
KINKI YAKUHIN KOGYO KK
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Publication date
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Priority to US07/016,430 priority patent/US4915799A/en
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Priority to AU69095/87A priority patent/AU606332B2/en
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Abstract

PURPOSE:To carry out the formation of a colored oxide film and the hardening of the film in one bath by forming the colored oxide film on the surface of a Cr alloy in an aqueous soln. contg. specified amount of chromic acid and sulfuric acid and by cathodically electrolyzing the alloy in the aqueous soln. at a specified current density. CONSTITUTION:An aqueous soln. cotg. 50-500g/l chromic acid and 300-1,000g/l sulfuric acid is prepd. A Cr alloy is immersed in the aqueous soln, where it is anodically electrolyzed to form a prescribed colored oxide film on the surface. The colored oxide film is then hardened by cathodically electrolyzing the alloy in the aqueous soln. at >=5A/dm<2> current density.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明はクロム合金の表面処理法に関し、特に、たと
えばステンレスのような1失、コバルトおよびニッケル
の1種またはそれ以上の主要金属を有するクロム合金の
表面に着色を行うために酸化皮膜を形成し、さらに、こ
の酸化皮膜を硬化する、クロム合金の表面処理法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a method for surface treatment of chromium alloys, particularly chromium alloys having one or more main metals such as stainless steel, cobalt and nickel. The present invention relates to a method for surface treatment of chromium alloys, in which an oxide film is formed in order to color the surface of the alloy, and the oxide film is further hardened.

(従来技術) 従来、たとえばステンレスなどのクロム合金に着色を行
う方法としては、クロム酸と硫酸とを含む水溶液を用い
て、クロム合金の表面に多孔質の酸化皮膜を形成するこ
とによって着色を行う方法があった。
(Prior art) Conventionally, a method for coloring chromium alloys such as stainless steel is to use an aqueous solution containing chromic acid and sulfuric acid to form a porous oxide film on the surface of the chromium alloy. There was a way.

ところが、このような従来の方法では、形成される酸化
皮膜が多孔質のため、酸化被膜の耐摩耗性が悪い。
However, in such conventional methods, the oxide film formed is porous, so the wear resistance of the oxide film is poor.

そのため、このような多孔質の酸化皮膜を硬化する方法
として、たとえば、特公昭53−31817号公報およ
び特公昭56−24040号公報に開示されているよう
に、着色のために用いられた硫酸の濃度に比べて低濃度
の硫酸と、クロム酸とを含む水溶液中で、多孔質の酸化
皮膜が形成されたクロム合金に陰極電解処理を行うこと
によって、その多孔質の酸化皮膜を硬化する方法が考え
出された。
Therefore, as a method for curing such a porous oxide film, for example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-31817 and Japanese Patent Publication No. 56-24040, sulfuric acid used for coloring is used. There is a method of hardening the porous oxide film by subjecting the chromium alloy on which the porous oxide film has been formed to cathodic electrolysis treatment in an aqueous solution containing sulfuric acid and chromic acid at a low concentration compared to the above concentration. thought out.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、このような従来の方法で、クロム合金の
表面に多孔質の酸化皮膜を形成し、さらに、その酸化皮
膜を硬化するためには、多孔質の酸化皮膜を形成するた
めの水溶液と、その酸化皮膜を硬化するための水溶液と
の少なくとも2種類以上の水溶液が必要となり、すなわ
ち、水溶液を溜めるための浴が2つ以上必要となり、そ
のため、その作業が大変煩雑である。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in order to form a porous oxide film on the surface of a chromium alloy and further harden the oxide film using such conventional methods, it is necessary to form a porous oxide film on the surface of a chromium alloy. At least two types of aqueous solutions are required, one for forming the film and the other for curing the oxide film.In other words, two or more baths are required to store the aqueous solutions, which makes the work difficult. It's very complicated.

それゆえに、この発明の主たる目的は、1種類の水溶液
を用いて、クロム合金の表面に多孔質の酸化皮膜を形成
しさらにその酸化皮膜を硬化することができる、クロム
合金の処理法を提供することである。
Therefore, the main object of the present invention is to provide a method for treating a chromium alloy that can form a porous oxide film on the surface of the chromium alloy and further harden the oxide film using one type of aqueous solution. That's true.

(問題点を解決するための手段) この発明は、クロム合金の表面に着色を行うために酸化
皮膜を形成し、さらに、この酸化皮膜を硬化するクロム
合金の表面処理法であって、クロム酸を50〜500g
/ffおよび硫酸を300〜1000 g/6含む水溶
液を準備する工程と、この水溶液中において、クロム合
金に陽極電解処理を行うことによって、クロム合金の表
面に酸化皮膜を形成する工程と、この水溶液中において
、クロム合金に0.5A/dm以上の電流密度の電流で
陰極電解処理を行うことによって、酸化皮膜を硬化する
工程とを含む、クロム合金の表面処理法である。
(Means for Solving the Problems) The present invention is a chromium alloy surface treatment method that forms an oxide film to color the surface of the chromium alloy, and further hardens the oxide film. 50-500g
A step of preparing an aqueous solution containing 300 to 1000 g/6 of /ff and sulfuric acid, a step of forming an oxide film on the surface of the chromium alloy by subjecting the chromium alloy to anodic electrolysis treatment in this aqueous solution, and a step of forming an oxide film on the surface of the chromium alloy in this aqueous solution. Among these, it is a surface treatment method for a chromium alloy, which includes a step of hardening an oxide film by subjecting the chromium alloy to cathodic electrolysis treatment with a current having a current density of 0.5 A/dm or more.

(作用) クロム酸を50〜500 g/J2および硫酸を300
〜1000 g/l含む水溶液中において、クロム合金
に陽極電解処理を行うことによって、クロム合金の表面
に多孔質の酸化皮膜が形成される。
(Action) 50 to 500 g/J2 of chromic acid and 300 g/J2 of sulfuric acid
By subjecting the chromium alloy to anodic electrolysis treatment in an aqueous solution containing ~1000 g/l, a porous oxide film is formed on the surface of the chromium alloy.

さらに、その水溶液中において、酸化皮膜が形成された
クロム合金に、0.5A/dm以上の電流密度の電流で
陰極電解処理を行うことによって、その酸化皮膜が硬化
される。
Further, in the aqueous solution, the chromium alloy on which the oxide film has been formed is subjected to cathodic electrolysis treatment with a current having a current density of 0.5 A/dm or more, thereby hardening the oxide film.

(発明の効果) この発明によれば、クロム酸を50〜500g/lおよ
び硫酸を300〜1000g//!含む水溶液中で、ク
ロム合金の表面に酸化皮膜が形成され、さらに、その酸
化皮膜が硬化されるので、1種類の水溶液中で、クロム
合金の表面に酸化皮膜を形成し、さらに、その酸化皮膜
を硬化することができる。そのため、1つの浴を用いて
、クロム合金の表面に酸化皮膜を形成し、その酸化皮膜
を硬化することができる。
(Effect of the invention) According to this invention, 50 to 500 g/l of chromic acid and 300 to 1000 g/l of sulfuric acid! An oxide film is formed on the surface of the chromium alloy in the aqueous solution containing the chromium alloy, and the oxide film is further hardened. can be cured. Therefore, using one bath, it is possible to form an oxide film on the surface of the chromium alloy and harden the oxide film.

この発明の上述の目的、その他の目的、特徴および利点
は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明から
一層明らかとなろう。
The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of embodiments with reference to the drawings.

(実施例) 第1A図および第1B図はこの発明を実施するための装
置の一例を示し、第1A図はその全体の図解図であり、
第1B図は浴およびその周辺部分を示す図解図である。
(Example) FIG. 1A and FIG. 1B show an example of a device for carrying out this invention, and FIG. 1A is an illustrative diagram of the entire device,
FIG. 1B is an illustrative view showing the bath and its surroundings.

この装置10は、定電流電源12を含む。この定電流電
#12は、その入力端にたとえば交流100ないし20
0■の電源を接続することによって、その出力端から任
意の定電流が出力される。
This device 10 includes a constant current power supply 12 . This constant current voltage #12 has an AC current of 100 to 200 mA at its input end, for example.
By connecting a 0■ power source, an arbitrary constant current is output from the output terminal.

なお、この定電流電#12では、たとえばθ〜10、O
Aの任意の電流値の直流定電流を出力することができ、
たとえば電流通過面積がldmの導体に、たとえばO〜
10. 0 A/ d IF7の電流密度の電流を流す
ことができる。
In addition, in this constant current voltage #12, for example, θ~10, O
It is possible to output a constant DC current of any current value of A,
For example, for a conductor with a current passing area of ldm, for example, O~
10. A current with a current density of 0 A/d IF7 can be passed.

また、定電流電源12は、その出力端から出力される定
電流の極性を、任意に切り換えて出力することができる
Further, the constant current power supply 12 can arbitrarily switch the polarity of the constant current outputted from its output terminal.

この定電流電源12の一方の出力端は、たとえばデジタ
ル表示やアナログ表示の電流計14および銅製の接続具
16を介して、被着色板20に接続される。この被着色
板20としては、たとえば5US304ステンレスなど
のクロム合金が用いられる。
One output end of the constant current power supply 12 is connected to the plate to be colored 20 via, for example, an ammeter 14 with a digital display or analog display and a copper connector 16. As the plate 20 to be colored, a chromium alloy such as 5US304 stainless steel is used, for example.

なお、この被着色板20は、着色処理の前処理として、
たとえば脱脂処理、水洗処理および中和処理などの処理
が行われていることが好ましい。
Note that this plate 20 to be colored is subjected to a pretreatment of coloring treatment.
For example, it is preferable that treatments such as degreasing treatment, water washing treatment, and neutralization treatment are performed.

この脱脂処理としては、クロム合金としてのステンレス
板などの被着色板20を、たとえばオルソけい酸ソーダ
系のたとえば70゛Cの溶液に浸漬することによって行
われる。また、水洗処理としては、被着色板20を、た
とえば水浴中で超音波洗浄することによって行われる。
This degreasing treatment is carried out by immersing the plate 20 to be colored, such as a stainless steel plate made of a chromium alloy, in a sodium orthosilicate solution at, for example, 70°C. Further, the water washing treatment is performed by, for example, ultrasonically washing the plate 20 to be colored in a water bath.

さらに、中和処理としては、被着色板20を、たとえば
20%HNO3溶液に30〜60秒間浸漬することによ
って行われる。
Further, the neutralization treatment is performed by immersing the plate 20 to be colored in, for example, a 20% HNO3 solution for 30 to 60 seconds.

一方、定電流電源12の他方の出力端は、銅製の接続具
18を介して、被着色板20の対極としての対掻板22
に接続される。この対極板22は、この実施例では鉛で
形成されているが、白金、チタン、ニオブ、カーボンお
よびステンレスなどの他の導電性金属で形成されてもよ
い。
On the other hand, the other output end of the constant current power supply 12 is connected to a counter-scraping plate 22 as a counter electrode of the plate to be colored 20 via a copper connector 18.
connected to. Although the return electrode plate 22 is made of lead in this embodiment, it may be made of other conductive metals such as platinum, titanium, niobium, carbon, and stainless steel.

これらの被着色板20および対極板22は、浴24内の
水溶液26中で、所定間隔を隔てて対向するように配置
される。
The plate 20 to be colored and the counter electrode plate 22 are arranged to face each other at a predetermined interval in the aqueous solution 26 in the bath 24.

すなわち、この実施例では、浴24は、その内面が鉛張
りされて、その内容量がたとえば250pの容量で形成
されていて、その浴24の中にたとえば2001の水溶
液26が溜められている。
That is, in this embodiment, the inner surface of the bath 24 is lined with lead and has an internal capacity of, for example, 250p, and an aqueous solution 26 of, for example, 2001 is stored in the bath 24.

そして、被着色板20および対極板22が、銅製の接続
具I6および18で吊るされて、水溶液26中において
たとえば12dmの面積で対向するように水?容)夜2
6中に浸漬されているのである。
Then, the plate 20 to be colored and the counter electrode plate 22 are suspended by copper connectors I6 and 18, and are placed in an aqueous solution 26 such that they face each other with an area of, for example, 12 dm. Yo) night 2
It is immersed in 6.

なお、被着色板20および対極板22は、それぞれの上
部が水溶液26に漬からないように、接続具16および
18によって、吊るされているのである。なお、接続具
16および18を、チタンやステンレスなどのように水
)8液26で腐食されにくい金属材料で形成すれば、接
続具16および18を水)容?(’i26中にン責けて
もよい。
Note that the plate 20 to be colored and the counter electrode plate 22 are suspended by connectors 16 and 18 so that their upper portions are not immersed in the aqueous solution 26. Note that if the connectors 16 and 18 are made of a metal material, such as titanium or stainless steel, that is not easily corroded by the liquid 26, the connectors 16 and 18 can be made of a metal material such as titanium or stainless steel. (You may take responsibility during 'i26.

また、浴24内に溜められた水溶液26は、主剤として
たとえば250g/6のクロム酸、および電解質として
たとえば490 g / eの硫酸を含む。
Further, the aqueous solution 26 stored in the bath 24 contains, for example, 250 g/6 chromic acid as a base agent and 490 g/e of sulfuric acid as an electrolyte.

なお、この発明における水溶液26の好ましい例として
は、クロム酸を50〜500g/ffおよび硫酸を30
0〜1000 g/N含むものが挙げられる。゛ すなわち、水溶液に含有させるクロム酸は、それを50
g/ρ未満にすると、酸化皮膜を形成する工程およびそ
の酸化皮膜を硬化する工程に時間がかかり過ぎて実用に
供しなく、それを500g/!を超える値にすると、ク
ロム酸が溶解しにくく経済的に不利益があって、この発
明おける水溶液26に含有されるクロム酸は、上述の範
囲で含有させることが好ましいとした。
In addition, as a preferable example of the aqueous solution 26 in this invention, chromic acid is 50 to 500 g/ff and sulfuric acid is 30 g/ff.
Examples include those containing 0 to 1000 g/N. ``That is, chromic acid contained in an aqueous solution has a concentration of 50%.
If it is less than 500 g/ρ, the process of forming an oxide film and the process of curing the oxide film will take too much time to be of practical use. If the value exceeds 1, chromic acid becomes difficult to dissolve and is economically disadvantageous, so it is preferable that the chromic acid contained in the aqueous solution 26 of the present invention is contained within the above-mentioned range.

さらに、水溶液に含有させる硫酸は、それを300g/
l!未満にすると、電解処理の反応が遅過ぎて実用に供
しなく、それをt o o o g7iを超える値にす
ると、被着色板の表面を溶解してしまい被着色板の表面
に多孔質の酸化皮膜を形成しその酸化皮膜を硬化するこ
とができないので、この発明における水溶液26に含有
される硫酸は、上述の範囲で含有させることが好ましい
とした。
Furthermore, the amount of sulfuric acid contained in the aqueous solution is 300 g/
l! If the value is less than 7i, the reaction of the electrolytic treatment will be too slow to be used in practical use, and if it exceeds 7i, the surface of the plate to be colored will be dissolved and a porous oxidation layer will be formed on the surface of the plate to be colored. Since a film cannot be formed and the oxide film cannot be cured, it is preferable that the sulfuric acid contained in the aqueous solution 26 in the present invention be contained within the above-mentioned range.

なお、この水溶液26は、その温度が、常温(20°C
)より低ければ、電解処理に時間がかかり過ぎて実用に
供することができず、100℃より高ければ、浴の腐食
などによる老化が起こるため、20〜l 00 ’Cの
範囲にするのが好ましい。さらに好ましくは、水溶液の
温度が40〜80℃の範囲にあることであり、最も好ま
しいのは、50〜60°Cの範囲である。
Note that the temperature of this aqueous solution 26 is room temperature (20°C
) If the temperature is lower than 100°C, the electrolytic treatment will take too long and cannot be put to practical use, and if it is higher than 100°C, aging will occur due to corrosion of the bath. . More preferably, the temperature of the aqueous solution is in the range of 40 to 80°C, most preferably in the range of 50 to 60°C.

また、水溶液26には、電解着色による急激な色の変化
を抑えて、一定な色を取り出し易くするために、たとえ
ばリン酸などの抑制剤を、たとえば10〜120g/f
f含有させてもよい。
Further, in order to suppress rapid color changes due to electrolytic coloring and make it easier to extract a constant color, an inhibitor such as phosphoric acid is added to the aqueous solution 26 at a rate of, for example, 10 to 120 g/f.
f may be included.

そして、この発明では、上述の範囲でクロム酸および硫
酸を含む水溶液26中で、たとえばステンレスなどのク
ロム合金(被着色板20)に陽極電解処理を行うことに
よって、クロム合金の表面に着色を行うために多孔質の
酸化皮膜を形成し、さらに、この水′溶液26中で、酸
化皮膜が形成されたクロム合金に、0.5A/di以上
の電流密度の電流で陰極電解処理を行うことによって、
その酸化皮膜を硬化させたのである。
In the present invention, the surface of the chromium alloy is colored by subjecting the chromium alloy such as stainless steel (plate 20 to be colored) to an anodic electrolytic treatment in an aqueous solution 26 containing chromic acid and sulfuric acid within the above-mentioned range. By forming a porous oxide film in this aqueous solution 26, the chromium alloy on which the oxide film has been formed is subjected to cathodic electrolysis treatment with a current density of 0.5 A/di or more. ,
The oxide film was cured.

次に、この装置10によって、被着色板20の表面に、
多孔質の酸化皮膜を形成し、さらに、その酸化皮膜を硬
化させる工程について、詳しく説明する。まず、第1A
図および第1B図に示すように、装置lOに被、lJ色
仮20および対極板22などを接続し、さらに、浴24
内の水溶液26中に、被着色板20および対極板22を
対向するように浸漬する。
Next, with this device 10, on the surface of the plate to be colored 20,
The steps of forming a porous oxide film and further hardening the oxide film will be described in detail. First, 1A
As shown in FIG. 1B and FIG.
The colored plate 20 and the counter electrode plate 22 are immersed in the aqueous solution 26 so as to face each other.

そして、たとえば1.2Aの定電流を、定電流電源12
の出力端から出力して、1つの浴24内の水溶液26中
の被着色板20に、陽極電解処理を20分間行うことに
よって、被着色板20の表面に多孔質の酸化皮膜を形成
した。この場合、被着色板20に流れる電流の電流密度
は、定電流電源12から出力される電流値が1.2Aで
あり、被電解着色板20と対極板22とが水溶液26中
で12dn?の面積で対向されているので、0.1A 
/ d mとされる。なお、この場合、被着色板20に
流す電流は、その電流密度が0.05〜1゜00A/d
mの範囲にあることが好ましい。この陽極電解処理中で
は、被着色板20が対極板22に対して正の電位とされ
るので、被着色板2oの表面に、多孔質の酸化皮膜が形
成され、これによって、被着色板20の表面に着色が行
われる。
Then, for example, a constant current of 1.2A is supplied to the constant current power supply 12.
A porous oxide film was formed on the surface of the plate 20 to be colored by anodic electrolysis treatment for 20 minutes on the plate 20 to be colored in the aqueous solution 26 in one bath 24. In this case, the current density of the current flowing through the plate 20 to be colored is 1.2 A, which is the current value output from the constant current power supply 12, and the plate 20 to be electrolyzed and the counter electrode plate 22 are in the aqueous solution 26 at a current density of 12 dn? Since they face each other with an area of 0.1A
/ d m. In this case, the current density of the current flowing through the colored plate 20 is 0.05 to 1°00 A/d.
It is preferably in the range of m. During this anodic electrolytic treatment, the plate 20 to be colored is set at a positive potential with respect to the counter electrode plate 22, so a porous oxide film is formed on the surface of the plate 2o to be colored, and as a result, the plate 20 to be colored The surface is colored.

さらに、たとえば6、OAの定電流を、定電流電源12
の出力端から出力して、水溶液26中で、多孔質の酸化
皮膜が形成された被着色板20に、陰極電解処理を行っ
た。この場合、被着色板20に流れる電流の電流密度は
、0.5A/dmとされる。この陰極電解処理中では、
被着色板20が対極板22に対して負の電位とされるの
で、多孔質の酸化皮膜の封孔処理が行われ、これによっ
て、酸化皮膜が硬化される。なお、この陰極電解処理を
行うための電流の電流密度は、0.5A/dm未満であ
れば酸化被膜を硬化することができないので、0.5A
/dm以上にする必要性がある。
Furthermore, for example, the constant current of 6, OA is supplied to the constant current power supply 12.
The plate 20 to be colored, on which a porous oxide film was formed, was subjected to cathodic electrolysis treatment in an aqueous solution 26. In this case, the current density of the current flowing through the colored plate 20 is 0.5 A/dm. During this cathodic electrolysis treatment,
Since the colored plate 20 is set at a negative potential with respect to the counter electrode plate 22, the porous oxide film is sealed, thereby hardening the oxide film. Note that the current density of the current for performing this cathodic electrolytic treatment is 0.5 A/dm because the oxide film cannot be cured if it is less than 0.5 A/dm.
/dm or more.

このように、この発明では、1種類の水溶液中で、クロ
ム合金の表面に多孔質の酸化皮膜を形成し、さらに、そ
の酸化皮膜を硬化することができる。そのため、この発
明では、1つの浴で、クロム合金の表面に酸化被膜を形
成し、さらに、その酸化被膜を硬化することができる。
As described above, in the present invention, a porous oxide film can be formed on the surface of a chromium alloy in one type of aqueous solution, and the oxide film can be further hardened. Therefore, in the present invention, it is possible to form an oxide film on the surface of a chromium alloy and further harden the oxide film using one bath.

実験例 まず、クロム酸250 g/lおよび硫酸490g/e
を含む水溶液26を調製した。さらに、浴として、57
!のビー力30を準備して、そのビー力30に水溶液2
6を注ぎ込んだ。
Experimental example First, chromic acid 250 g/l and sulfuric acid 490 g/e
An aqueous solution 26 containing the following was prepared. Furthermore, as a bath, 57
! Prepare a bee force of 30 and add 2 of an aqueous solution to the bee force of 30.
I poured 6.

また、被着色板として、縦150mm、横140鰭、厚
さ1.5++mのステンレス鏡面板32を準備した。さ
らに、縦1501m、横140 mmの鉛製の対極板3
4を準備した。
Further, as a plate to be colored, a stainless steel mirror plate 32 having a length of 150 mm, a width of 140 fins, and a thickness of 1.5++ m was prepared. Furthermore, a return electrode plate 3 made of lead with a length of 1501 m and a width of 140 mm was installed.
I prepared 4.

そして、第2図に示すように、水溶液26が注ぎ込まれ
たビー力30内で、ステンレス板32から10cm隔て
て対向するように対極板34を配置させた。
Then, as shown in FIG. 2, a counter electrode plate 34 was placed within the beer force 30 into which the aqueous solution 26 was poured so as to face the stainless steel plate 32 at a distance of 10 cm.

そして、水溶液26中でステンレス板32の表面に、着
色を行うために、酸化被膜を形成した。
Then, an oxide film was formed on the surface of the stainless steel plate 32 in the aqueous solution 26 for coloring.

この場合、別表に示すように、サンプル1〜18となる
各ステンレス板32については、水溶液26中で陽極電
解処理を行うことによって、酸化被膜を形成した。
In this case, as shown in the attached table, each stainless steel plate 32 serving as samples 1 to 18 was subjected to anodic electrolysis treatment in an aqueous solution 26 to form an oxide film.

さらに、別表に示すように、これらのサンプル1〜18
となるステンレス板32に、水溶液26中で、陰極電解
処理を行った。この場合、サンプル1〜4となるステン
レス板32については、0.4A/di以下の電流密度
の電流で、サンプル5〜18となるステンレス板32に
ついては、0.5A/di以上の電流密度の電流で、陰
極電解処理を行った。
Furthermore, as shown in the attached table, these samples 1 to 18
A stainless steel plate 32 was subjected to cathodic electrolysis treatment in an aqueous solution 26. In this case, for the stainless steel plates 32 of samples 1 to 4, a current with a current density of 0.4 A/di or less is applied, and for the stainless steel plates 32 of samples 5 to 18, a current of a current density of 0.5 A/di or more is applied. Cathodic electrolysis treatment was performed using an electric current.

こうして得たサンプル1〜18について、それらの表面
を消しゴムで10回こすって、それらの耐摩耗性を調べ
る試験を行った。
For samples 1 to 18 thus obtained, a test was conducted to examine their abrasion resistance by rubbing their surfaces 10 times with an eraser.

なお、別表中には、この試験の結果として、酸化被膜が
剥げなかったものについては耐摩耗性がよいものとして
「○」、一部が剥げたものについては耐摩耗性がやや悪
いものとして「へ」、酸化被膜が完全に剥げたものにつ
いては耐摩耗性が悪いものとして「×」として示した。
In addition, as a result of this test, in the attached table, items whose oxide film did not peel off are given a rating of "○" as having good wear resistance, and items where a portion of the oxide film peeled off are given a rating of "slightly poor wear resistance". If the oxide film was completely peeled off, the wear resistance was judged to be poor and was marked with an "x".

この別表に示した結果より、この発明の範囲外の方法を
実施することによって得られたサンプル1〜4について
は、その酸化被膜の耐摩耗性が悪いことがわかる。
From the results shown in this appendix, it can be seen that samples 1 to 4 obtained by implementing a method outside the scope of the present invention have poor wear resistance of their oxide films.

一方、゛この発明の範囲内の方法を実施することによっ
て得られたサンプル5〜18については、その酸化被膜
の耐1?耗性がよいことがわかる。また、これらのサン
プル5〜18については、1種類の水溶液26巾で、酸
化被膜を形成し、さらに、その酸化被膜を硬化すること
ができたことがわかる。そのため、この発明では、1つ
の浴を用いて、クロム合金の表面に酸化被膜を形成しそ
の酸化被膜を硬化することができることがわかる。
On the other hand, for Samples 5 to 18 obtained by carrying out the method within the scope of the present invention, the resistance of the oxide film to 1? It can be seen that the wear resistance is good. It is also seen that for these samples 5 to 18, it was possible to form an oxide film and further harden the oxide film using 26 widths of one type of aqueous solution. Therefore, in the present invention, it is possible to form an oxide film on the surface of a chromium alloy and harden the oxide film using one bath.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1A図および第1B図はこの発明を実施するための装
置の一例を示し、第1A図はその全体の図解図であり、
第1B図は浴およびその周辺部分を示す図解図である。 第2図は、実験例においてステンレス板と対極板との位
置関係を示す図解図である。 図において、10は装置、12は定電流電源、14は電
流計、16および18は接続具、20はステンレス板、
22は対極板、24は浴、26は水溶液を示す。 特許出願人 近畿薬品工業株式会社 代理人 弁理士 岡 1) 全 啓 (ばか1名) ノモ 第1A図              秒第1B図 第2図 26(水溶液)
1A and 1B show an example of a device for carrying out the present invention, and FIG. 1A is an illustrative diagram of the entire device,
FIG. 1B is an illustrative view showing the bath and its surroundings. FIG. 2 is an illustrative diagram showing the positional relationship between the stainless steel plate and the return electrode plate in the experimental example. In the figure, 10 is a device, 12 is a constant current power source, 14 is an ammeter, 16 and 18 are connectors, 20 is a stainless steel plate,
22 is a return electrode, 24 is a bath, and 26 is an aqueous solution. Patent Applicant Kinki Pharmaceutical Co., Ltd. Agent Patent Attorney Oka 1) Zen Kei (1 idiot) Nomo Figure 1A Figure 2 1B Figure 2 26 (aqueous solution)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 クロム合金の表面に着色を行うために酸化皮膜を形成し
、さらに、前記酸化皮膜を硬化するクロム合金の表面処
理法であって、 クロム酸を50〜500g/lおよび硫酸を300〜1
000g/l含む水溶液を準備する工程、前記水溶液中
において、前記クロム合金に陽極電解処理を行うことに
よって、前記クロム合金の表面に前記酸化皮膜を形成す
る工程、および前記水溶液中において、前記クロム合金
に0.5A/dm^2電流密度の電流で陰極電解処理を
行うことによって、前記酸化皮膜を硬化する工程を含む
、クロム合金の表面処理法。
[Scope of Claim] A method for surface treatment of a chromium alloy, which forms an oxide film to color the surface of the chromium alloy, and further hardens the oxide film, the method comprising: adding 50 to 500 g/l of chromic acid and sulfuric acid. 300~1
a step of preparing an aqueous solution containing 000 g/l, a step of forming the oxide film on the surface of the chromium alloy by subjecting the chromium alloy to anodic electrolysis treatment in the aqueous solution, and a step of forming the oxide film on the surface of the chromium alloy in the aqueous solution; A method for surface treatment of a chromium alloy, comprising the step of hardening the oxide film by performing cathodic electrolysis treatment with a current having a current density of 0.5 A/dm^2.
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