JPS6219478B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特別な化学的構成及び物理的特性を有
する芳香族性の高い石油残油溶媒に粉砕した石炭
を接触させて溶解し、しかる後不溶固形分と溶液
相とを分離することから成る炭素質物質を可溶化
する方法に関するものである。 政府及び関係企業は燃料及び化学的中間生成物
の原料である石油の代用品として石炭及び木材に
注目を集めている。石炭の埋蔵量は高度に工業化
した国においてかなり高く、木材は世界的に豊富
であるだけでなく補充できるものである。 現在のエネルギー利用技術設備の大半は液体エ
ネルギーに基づいているので、石炭を液体エネル
ギー源に転化する革新的な装置を提供することは
重要な研究開発課題となつて来た。 石炭を酸素が実質的に存在しない雰囲気で制御
して加熱することによつて液化できることは初期
の技術者によつて確認されていた。転化生成物は
液体及び炭である。新しい経済的要求のために石
炭を液化及びガス化する技術は加速度的に高まつ
ている。この分野における先駆的開発はルルギー
（Lurgi）及びフイツシヤー−トロプシユ
（Fischer−Tropsch）の技術によつて代表され
る。 石炭を可溶化するのに種々の有機溶剤が提案さ
れた。従来の溶剤の大半は費用が高過ぎたり、石
炭成分を可溶化する能力が乏しかつたり、粘度が
高過ぎたりする欠点があつた。従来の石炭可溶化
溶液としてはコールタール、循環石炭油、石油精
製副産物及びプロパン脱アスフアルト化石油ター
ルなどがある。石炭の液化における最近の進歩は
米国特許第1904586号、1955041号、19996009号、
2091354号、2174184号、2714086号、3375188号、
3379638号、3607718号、3640816号、3642608号、
3705092号、3849287号、3870621号などに記載さ
れている。 それでもなお、従来の石油誘導製品を補足する
ために石炭を液状炭素質生成物に転化するための
新しい技術の必要性に迫られている。高圧、還元
性ガスまたは触媒などを用いないで石炭を効率良
く経済的に液化する革新的な石炭液化法が要求さ
れている。 従つて本発明の目的は固体炭素質物質を液体誘
導体に転化するための改良された方法を提供する
ことである。 本発明の別の目的は高圧、還元性ガスまたは触
媒を必要としないで炭素質物質を液化する方法を
提供することである。 本発明のさらに別の目的は石炭を可溶化して液
体燃料、ピツチ組成物、アスフアルトセメント等
として直接に利用できる均質な溶液を製造するこ
とである。 本発明のさらに別の目的は精油操作によつて誘
導される価値の低い耐熱性石油残油を液体燃料及
び他の商品価値の高い生成物に転化することであ
る。本発明の他の目的及び利点については下記の
記載及び実施例によつて明らかとなるであろう。 本発明のこれらの目的は、特別な化学的構造及
び物理的特性、すなわち、Ｈ_Arプロトン含有率が
30〜50％で、Ｈαプロトン含有率が少なくとも30
％であり、Ｈα／Ｈβプロトン比が1.4より大き
い水素含有率分布を有し、沸点が232℃〜649℃
（450〓〜1200〓）である芳香族性の高い石油残油
溶媒に石炭、褐炭及び泥炭から選ばれた炭素質物
質を粉末混合し、得られた混合物を前記炭素質物
質を実質的に可溶化して均質な溶液相を形成する
のに充分な時間177〜454℃（約350〜850〓）の範
囲の温度で加熱することを含む石炭、褐炭及び泥
炭から選ばれた炭素質物質の液化法によつて達成
される。 石炭成分 本発明の方法は瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭及び泥
炭などの炭素質物質を液化するのに一般に利用さ
れる。本発明の方法で使用するのに適当な種々の
石炭の分析値は下記の様である。高揮発性炭Ａ イオン 1.33％ 窒 素 1.63 酸 素 7.79 炭 素 80.88 水 素 5.33 灰 2.77 亜瀝青炭 イオウ 0.21％ 窒 素 0.88 酸 素 15.60 炭 素 65.53 水 素 5.70 灰 3.99 褐 炭 イオウ 0.53％ 窒 素 0.74 酸 素 32.04 炭 素 54.38 水 素 5.42 灰 5.78 粗に石炭を粉砕して本発明の液化工程で使用す
るのに適した石炭粉末原料を調製するにはボール
ミルなどの従来の装置が使用し得る。石炭の粉砕
及び粉末化は本発明を実施するのに使用される液
化用溶媒などの液体の存在下あるいは乾燥状態の
いずれで行つても良い。石炭粉末原料の平均粒径
は好ましくは約1.3mm（約0.05インチ）以下であ
る。 芳香族性の高い石油残油溶媒 「熱的に安定な」精製石油留分とは、かなりの
量の多環式芳香族性炭化水素成分、たとえばナフ
タリン、ジメチルトフタレン、アントラセン、フ
エナントレン、フルオレン、クリセン、ピレン、
ペリレン、ジフエニル、ベンゾチオフエン等を含
有する流動接触クラツキング（FCC）の「主分
留塔」残油留分またはサーモフオア接触クラツキ
ング（TCC）の「シン・タワー」残油留分のよ
うな芳香族性の高い残油を意味する。このような
耐熱性石油留分は従来の非水素化手順による低分
子量生成物への転化に対して抵抗性がある。代表
的にはこれらの石油精製残油及び循環油留分は平
均炭素／水素比が約１／１より大きく、沸点が約
232℃（約450〓）より高い炭化水素混合物であ
る。 本発明の方法を実施するのに適当な石油溶媒は
１種以上の石油精製操作によつて得られる熱的に
安定な高度の多環式芳香族混合物である。代表的
な重質石油溶媒としてはFCC主分留塔残油留
分、TCC シン・タワー残油留分、アスフアル
ト物質、アルカン−脱アスフアルト化タール、コ
ーカー軽油、重質循環油、FCC主分留塔クラリ
フアイド・スラリーオイル、及びこれらの混合物
等が含まれる。 「FCC主分留塔残油留分」及び「TCC シ
ン・タワー残油留分」は軽油の接触クラツキング
操作から石油精製残油として得られる。 「流動接触クラツキング法」（FCC）において
は一般に粒径が10〜150ミクロンの触媒粒子が使
用される。商業的に行われるFCC法は２種のタ
イプのクラツキング領域、すなわち希薄床（ライ
ザー）及び流動床（高密度床）のうちの１種また
は両方を含む。流動接触クラツキングにおける有
用な反応条件は、温度が454℃（850〓）より高
く、圧力が大気圧以下から３気圧の間であり、触
媒／油比が１〜30であり、油接触時間はライザー
において約12〜15秒より少なく、好ましくは約６
秒より少なく、それでライザーにおいて100％ま
での望ましい転化が起こり、流動床（高密度床）
において触媒滞留（接触）時間は15分より少な
く、好ましくは10分より少ない。 FCC反応器において使用される触媒はナトリ
ウム含有率が低いことを特徴としており、多孔性
母体材料と結晶性アルミノシリケートゼオライト
との均一な混合物であり、そのゼオライトのカチ
オンはかなりの量で希土類金属であることを特徴
とする金属類から主としてなり、硬質の３次元網
目構造は最低の断面が４〜15オングストローム、
好ましくは６〜15オングストロームである３次元
に延びた孔を有することも特徴とする。 結晶性アルミノシリケート触媒は現在入手し得
るクラツキング装置及び方法が利用できるように
活性を希釈緩和するような物質と混合される。好
ましい実施態様において、高活性ゼオライト触媒
成分の活性の調整剤、希釈剤、または表面増量剤
として働く際に受身の役割以上のものを演じる物
質が利用される。高活性結晶性アルミノシリケー
トゼオライト触媒は他の多量の触媒活性物質と組
合わされ、このように組合わすことによつてゼオ
ライト触媒単独でクラツキングすることによつて
得られる場合よりオクタン価の高いガソリンの製
造が促進され、同時に他のタイプの触媒の場合に
適した空間速度よりはるかに高い空間速度で使用
し得る複合触媒が得られ、この複合触媒は選択性
及び安定性において非常に秀れた特性を有する。 触媒の製造において使用される結晶性アルミノ
シリケートは天然または合成ゼオライトのいずれ
でも良。特に好ましいゼオライトの代表的なもの
はフアウジヤサイト、たとえば米国特許第
2882244号に記載されているゼオライトＸのよう
な合成物質；米国特許第3130007号に記載されて
いるようなゼオライトＹ：並びに６〜15オングス
トロームの孔を有する他の結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトがある。これらの物質は種々の量
のアルカリ金属及びアルミニウム及び適宜他の金
属を含有する結晶性含水ケイ酸質ゼオライトの脱
水した形態のものである。これらのゼオライト中
のアルカリ金属原子、ケイ素、アルミニウム及び
酸素はある一定の秩序のある結晶性パターンのア
ルミノシリケート塩の形態で配列している。この
構造は多数の小さな空洞を有し、この空洞はいく
つかのさらに小さな穴または溝によつて相互に連
絡されている。これらの空洞及び溝は大きさが均
一である。本発明の触媒の製造に使用されるアル
カリ金属アルミノシリケートは非常に規則正しい
結晶構造を有し、４〜15オングストローム、好ま
しくは６〜15オングストロームの均一な大きさの
開口部を有する孔を有することを特徴とし、この
開口部は転化することを望む炭化水素の分子を入
れるのに充分な大きさを有するものである。好ま
しい結晶性アルミノシリケートは孔または溝によ
つて相互に３次元的に連結された空洞によつて特
徴づけられた硬い３次元網目構造を有し、その孔
または溝は最低直径が６オングストロームより大
きく、15オングストロームより小さい。このよう
な構造の代表的な例は鉱物フアウジヤサイトに見
られる。 FCC反応器からの流出物は分離手順にかけら
れ、懸濁している固体触媒が除去される。この際
サイクロン分離器が好ましい手段である。 この分離手段によつて得られる炭化水素相は生
成物分留器すなわち主分留塔蒸留装置にかけら
れ、そこで生成物流れは重油循環留分、中間ガソ
リリン留分及び軽質留分ひに分離される。残油分
は「FCC主分留塔残油留分」と称する芳香族性
の高い炭化水素混合物である。 FCC主分留塔残油留分は懸濁している触媒粒
子を含有するスラリーとして回収される。「スラ
リーオイル」は本発明の方法において液化用溶媒
として使用するのに適しており、これは直接に使
用しても、あるいは適当に処理した「クラリフア
イド・スラリーオイル」にして使用しても良い。
この処理方法としては高温のスラリーオイルをス
ラリー静置装置に入れ、そこで低温の重質循環油
と接触させてスラリーオイルから触媒粒子の沈降
を促進させる方法がある。このスラリー静置装置
の頂部からの流体流出物はいわゆる「クラリフア
イド・スラリーオイル」である。FCC主分留塔
残油留分の製造及び回収についてのさらに詳細な
記載については米国特許第3725240号に記載され
ている。 TCC操作において1.6mm（1/16インチ）の直径
の触媒ペレツトは緻密床として反応器を下向に移
動する。現代の大部分のTCC装置においては、
反応器においてガスオイル（軽油）原料の流れは
触媒の流れと順流である。FCCにおいて吸熱反
応の熱は軽油原料及び触媒の顕熱によつて供給さ
れる。混合カナダ原油からの広域留分ガスオイル
〔204〜538℃（400〜100〓）〕を供給し、触媒（た
とえば米国特許第3140249号に記載されているも
の）を468〜496℃（875〜925〓）で液体時間空間
速度＝２で触媒／油比＝５で使用した後、反応器
の流出物を分留して本発明の方法に適したTCC
残油留分（すなわち「シンタワー残油留分」）が
得られる。 種々の芳香族性の高い石油精製留分の特性は下
記の様である。シンタワー残油留分 イオウ 113％ 窒 素 450ppm 流動点 10℃（50〓） ５％分留点 388℃（640〓） 95％分留点 485℃（905〓） コンドラドソン炭素 9.96FCCクラリフアイド・スラリーオイル イオウ 1.04％ 窒 素 440ppm 流動点 10℃（50〓） ５％分留点 332℃（630〓） 95％分留点 496℃（924〓） コンラドソン炭素 10.15重質循環油 イオウ 1.12％ 窒 素 420ppm 初留点 189℃（373〓） 95％分留点 400℃（752〓） コンラドソン炭素 10.15 FCC石油精製残油留分は本発明の非常に好ま
しい溶媒成分である。代表的なFCC主分留塔残
油留分（すなわちFCCクラリフアイド・スラリ
ーオイル）は質量分析によると下記のような化学
成分の混合物を含有する。

【表】 代表的はFCC残油留分は下記の分析値及び特
性を有する。元素分析（重量％） Ｃ 89.93 Ｈ 7.35 Ｏ 0.99 Ｎ 0.44 Ｓ 1.09 合 計 99.80 流動点℃（〓） ： 10（50） CCR、％ ： 99.96 蒸 留 初留点℃（〓）： 254（490） ５％、℃（〓）： 338（640） 95％、℃（〓）： 485（905） FCC主分留塔残油留分は前述のように固体多
孔性触媒の存在下で軽油を接触クラツキングする
ことによつて得られる。この石油留分についての
さらに詳しい記載は米国特許第3725240号に記載
されている。 FCC主分留塔残油留分は独特な物理的特性及
び化学的構成の組合わせを有するので石炭の可溶
化のための優秀な液化溶媒である。液化溶媒の可
溶化能力の重要な点は溶媒の芳香族成分、ナフテ
ン系成分及びパラフイン系成分の特定の量比によ
つて左右される。溶媒中において芳香族的構造及
びナフテン系的構造の含有率が高いことは炭素質
を液化するための可溶化能力が高いことの基準と
なる。 炭素質物質を可溶化する溶媒の能力はプロトン
核磁気共鳴分光分析によつて測定される特定のタ
イプの水素含有率によつて表わされる。重質炭化
水素油の核磁気共鳴特性は充分に開発されてい
る。スペクトル（60μｃ／sec）は下記の周波数
（Hz）及び化学的シフト（δ）に従つて４つの部
（Ｈα、Ｈβ、Ｈγ、及びＨ_Ar）に分けられる。

【表】 Ｈ_Arプロトンは芳香族環に付いており、溶媒の
芳香族性の尺度となる。Ｈαプロトンは芳香族環
構造に直接付いている非芳香族炭素原子に付いて
おり、たとえばアルキル基及びナフテン環構造で
ある。Ｈβプロトンは芳香族環から離れた第２番
目の位置の炭化水素に付いており、Ｈγプロトン
は芳香族環から第３番目以上離れた炭素原子に付
いてる。 Ｈ_Arプロトンは強力な可溶化力を有するので重
要である。Ｈαプロトンは不安定で溶媒和工程に
おいて潜在的な水素供与体であるので、Ｈαプロ
トンの含有率が高いことは液化溶媒として特に重
要である。Ｈβ及びＨγプロトンはパラフイン系
の性質があり、液化溶媒としての可溶化能力に貢
献しない。 本発明の芳香族性の高い炭化水素溶媒はＨ_Arプ
ロトン含有率が30〜50％で、Ｈαプロトン含有率
が少なくとも30％で、Ｈα／Ｈβプロトン比が
1.4より高い水素含率の分布を有するものである
ことが特に好ましい。同時にＨβプロトン含有率
が20％より低く、Ｈγプロトン含有率が13％より
低いものであることが望ましい。本発明の芳香族
性の高い炭化水素溶媒は前述の水素含有率の分布
を有する芳香族性の高い石油精製残油であること
が好ましく、FCC主分留塔残油留分及びTCCシ
ンタワー残留分から成る群から選択されるものが
特に好ましい。 所望する水素含有率の分布を有する石油溶媒は
移動床または流動床反応器において軽油原料を接
触クラツキングまたはハイドロクラツキングする
ことによつて得られる残油留分として得られる。
一般に温度、圧力、触媒／油圧、空間速度及び触
媒の性質に応じて苛酷度の高いクラツキングを行
うことによつてＨ_Ar及びＨαプロトン含有率が高
められ、望ましくないＨβ及びＨαプロトン含有
率の低下した石油残油が得られる。種々の芳香族
性の高い炭化水素副産物のプロトンの分布を下記
に示す。

【表】

【表】 前記表からわかるように同じ出発源の炭化水素
でも前述の様に所望するプロトン分布を有するも
のとそうでないものとがある。たとえばFCC主
分留塔残油留分＃１及び＃２は所望するプロトン
分布を有するが、FCC主分留塔残油留分＃３及
び＃４は所望するプロトン分布を有しない。 さらに本発明の芳香族性の高い石油残油溶媒成
分は石油から誘導されるものであるが、前記表か
らわかるようにSRC循環油溶媒は特にＨβ／Ｈ
α比においてFCC主分留塔残油留分と類似して
いる。「コール・プロセシング・テクノロジー」
（Coal Processing Technology）（第２巻、アメ
リカン・インステイチユート・オブ・ケミカル・
エンジニアリング（Am.Inst.of Chem.Engr.）、
第130〜132頁、1975）に載つているアール・ピ
イ・アンダーソン（R.P.Anderson）著の「リサ
イクル・ソルベント・テクニークス・フオア・
ザ・エス・アール・シー・プロセス」（Recycle
Solvent Technigues for the SRC Process）と
題する記事に記載されている下記の表は一部の
SRC循環溶媒が本発明の芳香族性の高い石油残
油溶媒成分に要求される水素分布に合致するもの
であることを示している。表にはSRC法の石炭
抽出工程中に循環溶媒を複数回通すことによつて
起こる水素分布の変化が示されている。使用した
最初の溶媒はガルフ・カーボン・ブラツク（Gulf
Carbon Black）原料FS120であつた。

【表】 ラセン油
溶媒は、石炭をより価値のある生成物に転化さ
せる溶媒抽出法の石炭抽出工程に良好に循環させ
ることができるので、石炭の特性に応じて使用さ
れ、それによつて可溶化能力が改良される。 本発明の特徴は、芳香族性の高い石油残油溶媒
成分が溶媒精製法の石炭抽出工程を数回通過させ
た後にのみ回収される石炭誘導溶媒と非常に類似
した特性を有し、石油残油溶媒成分が石炭に対し
て優秀な可溶化能力を有することに基づく。 本発明の方法の実施態様 本発明の方法の第１工程において、液化溶媒及
び粉末状石炭を混合してスラリーを形成する。こ
のスラリーは約177〜454℃（約350〜850〓）、好
ましくは約260〜427℃（500〜800〓）の範囲の温
度で加熱する。 石炭の液化反応は加圧下及び／または還元ガス
の存在下で行つても良い。従つて石炭の可溶化は
必要に応じて水素化触媒の存在下で、中位または
高い水素圧下で密閉した系の中で行われる。水素
圧は約35.2〜362Kg／cm²（約500〜5000psi）、好ま
しくは約70.3〜211Kg／cm²（約1000〜3000psi）に
保たれる。 最近開発された石炭の水素化法は本発明の方法
の石炭可溶化工程に一般に応用される。代表的な
従来の方法では、石炭の水素化は約343〜399℃
（約650〜750〓）の温度で高水素圧下で触媒及び
溶媒の存在下で行われる。適当な触媒としてはモ
リブデン、亜鉛、マグネシウム、タングステン、
鉄、ニツケル、クロム、バナジウム、パラジウ
ム、白金等がある。モリブデン及びタングステン
硫化物などの高温耐イオウ性触媒が特に好ましい
（米国特許第3932266号）。 本発明の方法の石炭可溶化工程は実質的に全て
の粉末石炭が溶解するまで通常約0.2〜３時間、
好ましくは約0.5〜1.5時間行われる。 液化溶媒は粉末石炭１重量部当り約0.5〜10重
量部、好ましくは約１〜５重量部の量で使用され
る。 石炭の可溶化手順の最後に回収され溶解した石
炭組成物は多くの場合No.６の燃料油の明細規格に
合致するものであり、重油火力静止発電機の液体
燃料として直接に利用できる。 必要に応じて、溶解した石炭組成物は分離区域
に入れられ、そこで灰及び懸濁している他の不溶
固形分は液相本体から除去される。分離工程はろ
過、遠分心離、沈降たい積作用、ハイドロクロン
等の従来の方法によつて行うことができる。分離
区域は液体−固体分離工程中約93〜260℃（約200
〜500〓）の温度に保つのが望ましい。 分離区域から回収される固形分の無い均質なピ
ツチ状組成物は炭素電極結合剤として利用するの
に適した優秀な特性を備えている。均質なピツチ
状組成物の結合剤としての特性は必要に応じて
FCC主分留塔残油留分から誘導される付加量の
クラリフアイド・スラリー油と混合することによ
つて変性させることができる。 また１種以上の付加的手順によつて均質なピツ
チ状の物理的特性を変性させても良い。たとえば
希釈油（カツテイングストツク）を種々の量で加
えて組成物の流動特性を変化させることもでき
る。適当なカツテイングストツクとしては灯油及
び軽質軽油留分などがある。本発明の組成物は本
発明の組成物１容積部当り約0.1〜10容積部の量
のカツテイングストツクで希釈できる。カツテイ
ングストツクを混入させることによつて流動液化
相から灰及び他の不溶性物質の固体相を分離する
ためのろ過または他の分離手段が容易になる。No.
５燃料油もこのようにして製造できる。 灰分及び他の不溶性固形分を除去する操作及び
蒸留によつて石油溶媒成分を除去して溶媒精製石
炭をアスフアルト状組成物として生成する操作に
よつて本発明の生成物を変化させても良い。 本発明は下記の実施例によつてさらに詳しく説
明される。反応剤及び他の成分としては代表的な
ものが使用されているが、本発明の範囲を逸脱し
ないで種々の変性が可能である。 例 撹拌器、温度計及びコンデンサーを備えた反応
器の中で高揮発性Ａ瀝青炭200.25ｇをFCC主分留
塔残油留分439.76ｇと混合した。この混合物を撹
拌しながら399℃（750〓）で１時間加熱した。 この液化工程中ガス12.5、水６ml及び軽質油
150.5ｇを発生した。 この液化混合物を真空蒸留して石炭誘導物質25
重量％を含有し、下記の特性を有する残留生成物
が得られた。 軟化点（S.P.）、℃（〓） 72（161） 粘度177℃（350〓） 1069CS コンラドソン炭素分（CCR） 39.1 Ｃ 89.5wt.％ Ｈ 6.37wt.％ Ｏ 1.3wt.％ 例 この例はコールタールと比較した場合のFCC
主分留塔残油留分の石炭可溶化特性の優秀性を示
す。 高揮発性Ａ瀝青炭をコールタール混合物
（Bethlehem Steel）及びFCC主分留塔残油留分
のそれぞれの中で399℃（750〓）で１時間加熱し
た。水分及び灰分を含まない石炭（m.a.f.coal）
を基準として石炭液化生成物を表に示す。
FCC主分留塔残油留分はコールタール溶媒より
もほぼ２倍の量の石炭を溶解した。 FCC主分留塔残油留分とコールタールとの可
溶化能力における差は少なくとも部分的には水素
原子の分布及び石炭液化条件下における反応性の
相違に帰因する。 コールタールのプロトン核磁気共鳴分析によれ
ば、水素原子の約91％は芳香族性（Ｈ_Ar）であ
り、ベンジル系（Ｈα）水素原子はほとんどなか
つた。これに対し、FCC主分留塔残油留分は芳
香族性水素原子（Ｈ_Ar）を約37％含有し、ベンジ
ル系水素（Ｈα）原子を約30％含有した。

【表】

【表】 重量％
例 この列は褐炭を液化する場合のFCC主分留塔
残油留分の可溶化特性の優秀性を示す。 液化溶媒としてFCC主分留塔残油留分
（FCC／MCBと略記）＃１をサーモフオア接触ク
ラツキング（TCC）シンタワー残油留分＃２と
比較した。撹拌したオートクレーブの中でそれぞ
れの溶媒90ｇを褐炭60ｇと399℃（750〓）で１時
間加熱した。

【表】 ＊ 水分、灰及び溶媒を除外
例 この例はウエストケンタツキー石炭を液化する
場合のFCC主分留塔残油留分（FCC／MCB）の
可溶化特性の優秀性を示す。 ウエストケンタツキー石炭は分析によれば下記
の組成を有した。 ％Ｃ 73.06 Ｈ 5.00 Ｏ 9.17 Ｓ 2.97 灰 分 8.33 大気圧下の反応器中で撹拌下にFCC／MCB
＃１及びTCCシンタワー残油留分＃１中にウエ
ストケンタツキー石炭を可溶化した。

【表】

【表】 ＊ 水分、灰分及び溶媒は除外

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｈ_Arプロトン含有率が30〜50％で、Ｈαプロ
   トン含有率が少なくとも30％であり、 Ｈα／Ｈβプロトン比が1.4より大きい水素含
   有率分布を有し、沸点が232〜649℃である芳香族
   性の高い石油残油溶媒と石炭、褐炭及び泥炭から
   選ばれた炭素質物質粉末とを混合し；得られた混
   合物を前記炭素質物質を実質的に可溶化して均質
   な溶液相を形成するに充分な時間177〜454℃の温
   度で加熱することを含む石炭、褐炭及び泥炭から
   選ばれた炭素質物質の液化法。 ２ 使用する溶媒の量が炭素質物質１重量部当り
   0.5〜10重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の液化法。 ３ 混合物を0.2〜３時間加熱する特許請求の範
   囲第１項記載の液化法。