JPS62190253A - Polymer composition - Google Patents
Polymer compositionInfo
- Publication number
- JPS62190253A JPS62190253A JP1739987A JP1739987A JPS62190253A JP S62190253 A JPS62190253 A JP S62190253A JP 1739987 A JP1739987 A JP 1739987A JP 1739987 A JP1739987 A JP 1739987A JP S62190253 A JPS62190253 A JP S62190253A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- polysulfone
- composition according
- composition
- units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 63
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 19
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 ether ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 description 2
- OZUNPRDEUXITBO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)sulfonyl-4-[4-(4-chlorophenyl)sulfonylphenyl]benzene Chemical group C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C=C1 OZUNPRDEUXITBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=CC=C21 XRASRVJYOMVDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- 241000087799 Koma Species 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N serine phosphoethanolamine Chemical compound [NH3+]CCOP([O-])(=O)OCC([NH3+])C([O-])=O UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合体組成物、特にボリアリールエーテル誘導
体及び繊維状補強材を含む重合体り、■酸物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polymeric compositions, particularly polymeric acids containing polyaryl ether derivatives and fibrous reinforcements.
良好な高温特性を有するボリアリールエ・−チル誘導体
の中で、ポリアリールエーテルスルボン狛1は一般的に
非晶質であるが、しかC2,200℃を越えるガラス転
移温度を有し、及びボリアリール工・−チルケトン頻は
一般的に結晶性であるか、しかし典型的に200℃未満
例えば140℃〜・165℃のガラス転移温度を有する
6ボリアリールエーテルケトンのあるものは約200℃
のガラス転移温度を有するが、しかし、典型的にはこれ
らは約400 ”Cに近い、或いはそれを越える融点を
有し、従って迅速な劣化が生ずる温度に近い温度で加工
されなければならない。Among the polyarylether ethyl derivatives with good high temperature properties, polyarylethersulfone Koma 1 is generally amorphous, but only C2, has a glass transition temperature exceeding 200 °C, and has a polyaryletheryl -Thylketones are generally crystalline, but typically less than 200°C, e.g., 140°C to 165°C. Some 6-boaryl ether ketones have glass transition temperatures of about 200°C
However, typically they have melting points near or above about 400''C and therefore must be processed at temperatures close to that at which rapid degradation occurs.
例えばEPA 3119Bに記載されている繊維状補強
材を含有するポリ゛アリールエーテル誘導体組成物は高
屈曲弾性率及び高熱変形温度を有するが、しかし、ガラ
ス転移温度を越える温度で顕著な劣化を示し7、多くの
その揉なポリ了す−ルエーテルケ[ン類?、こ基づく組
成物は200℃より相当に低温、典型的には140℃〜
・165℃で劣化を示す7我々は特別の範囲の共重合体
乙こ基づく重合体組成物が200℃を越える温度におい
て改良された機械的特性の保持率を有することを見出し
た。For example, polyarylether derivative compositions containing fibrous reinforcement described in EPA 3119B have high flexural moduli and high heat distortion temperatures, but exhibit significant degradation at temperatures above the glass transition temperature. , many of those annoying polyester types? , compositions based thereon are heated well below 200°C, typically from 140°C to
- Degradation at 165°C7 We have found that polymer compositions based on a particular range of copolymers have improved retention of mechanical properties at temperatures above 200°C.
本発明に従えば重合体組成物は縁取j〜単位−Ph−S
O2 −Ph−円ド−3O2−円1−1及び
−Ar −n
(但し、Phはノエニ、1/ン−であり及びArは−4
がjの芳香族基である)
をエーテル結合を介して25 : 75〜60 : 4
0の範囲の単位I:IIの相対〔ル比で含有ずろ少なく
とも−・種の芳香族ポリスルホンである成分a)、ルび
a)及びb)の合計に基づいて計算1−て50−・BO
亀量%の繊維状補強材である成分b)を含んでなる(1
.5を相徴とする。According to the invention, the polymer composition has a border j~units -Ph-S
O2 -Ph-yendo-3O2-yen1-1 and -Ar-n (where Ph is noeny, 1/n- and Ar is -4
is the aromatic group of j) via an ether bond from 25:75 to 60:4
Calculated based on the sum of components a), ruby a) and b) which contain at least -.50-.BO
% of component b) which is a fibrous reinforcing material (1
.. Symptoms include 5.
Phは好ましくはバラ−フェニレンである。 Arはフ
ェニン又はビフs、−二1/ンなどの千ノー戟、い;、
Lポリ−基であるが、しかし好まj〜くは芳香族粘が非
−芳香族基を介して結合されているものである、具体的
にはArは次式で表わされるものでハ・)るニーAr’
−Z−へr1−
(蔵に各Δr1は同種又は異種であ一2゛てよく、二価
の芳香族炭化水素基であり、及びZば−SOS07−5
o、−CO−及び二価の脂肪族炭化水第2基より選ばれ
る)。Ph is preferably paraphenylene. Ar is fennin or bifus, -21/n, etc.;
L is a poly-group, but preferably one in which an aromatic viscosity is bonded via a non-aromatic group, specifically, Ar is represented by the following formula: Runie Ar'
-Z- to r1- (Each Δr1 may be the same or different, and is a divalent aromatic hydrocarbon group, and Z-SOS07-5
o, -CO-, and divalent aliphatic hydrocarbon secondary groups).
A r ’は千ノー又はポリ−基であり、好ま1. <
はフェニレン特にバラ−フェニレンである。Ar' is a thousand or a poly- group, preferably 1. <
is phenylene, especially paraphenylene.
成分a)においては繰返し単位は次のものであることが
好ましいニ
ーPh’−SO2−Ph’−Ph’−SO2−Ph’−
IA及び
Ph’ SOx −Ph’ I
I A(但し、Phlはバラ−フェニレンである)。In component a) the repeating unit is preferably Ph'-SO2-Ph'-Ph'-SO2-Ph'-
IA and Ph' SOx -Ph' I
IA (where Phl is para-phenylene).
エーテル結合は二つの単位■、或いは二つの単位■或い
は単位■と単位■を結合させるものでよい。The ether bond may be one that connects two units (2), two units (2), or a unit (2) and a unit (2).
任意の特別のポリスルホンにおいて定義Arを満たす異
った複数の単位nがあってよいが、しかし好ましくは単
位■は任意の特別の重合体において同一であり、それぞ
れ異った単位■を有するポリスルホンの混合物が使用さ
れてよい。In any particular polysulfone there may be a plurality of different units n satisfying the definition Ar, but preferably the units ■ are the same in any particular polymer; Mixtures may be used.
組成物の成分a)がポリスルホン類の混合物である場合
には、それは一方が単位■或いはIIAのみを含有し、
他方が両単位を含有するそれらの二種類より構成される
ことが好ましく、且つ混合物は°やはり単位I及び■を
それぞれ25 : 75〜60 : 40の相対的モル
比で含有すべきである。この様に混合物は例えば各々5
0%モル濃度の単位IIのみを含有する重合体及び単位
I及び■を50 : 50の相対モル比で含有する重合
体を含有する。ポリスルホン類の混合物が成分a)とし
て用いられる場合には、それは単位IIのみ(好ましく
は20重f%未満)を単位I及び■を25 : 75〜
60 : 40の範囲の相対比I:IIで含有する重合
体と混合されたものであるか或いはその各々が単位I及
びnを25 : 75〜60 : 40の範囲の相対モ
ル比I:IIで含有する重合体モル比の混合物のいずれ
かである。その様な系のいずれにおいても好ましい系の
範囲は25 : 75〜50 : 50である。If component a) of the composition is a mixture of polysulfones, one of which contains only units 1 or IIA;
Preferably, the other one is composed of two types thereof containing both units, and the mixture should again contain units I and II in a relative molar ratio of 25:75 to 60:40, respectively. In this way, the mixture may contain, for example, 5
A polymer containing only units II in a 0% molar concentration and a polymer containing units I and (2) in a relative molar ratio of 50:50. If a mixture of polysulfones is used as component a), it contains only units II (preferably less than 20% by weight) of units I and
60:40 or each containing units I and n in a relative molar ratio I:II ranging from 25:75 to 60:40. It is either a mixture of molar ratios of polymers contained. The preferred range for any such system is 25:75 to 50:50.
成分a)が単位IA及びIIAを等モル割合で含有する
単一ポリスルホンである場合に有用な結果が得られた。Useful results have been obtained when component a) is a single polysulfone containing units IA and IIA in equimolar proportions.
ポリスルホン或いは混合物はN、N−ジメチルホルムア
ミド中の1重量%溶液として25℃で測定された少なく
とも0.05及び好ましくは2.0以下の還元粘度(R
V)を有するのが好ましい。特に好ましいポリスルホン
類は0.2〜1.0、特に0.3〜0.8の範囲のRV
を有する。The polysulfone or mixture has a reduced viscosity (R
V) is preferred. Particularly preferred polysulfones have an RV in the range of 0.2 to 1.0, especially 0.3 to 0.8.
has.
繊維状補強材は有機或いは無機のいづれでもよ(例えば
ポリ−バラフェニレンテレフタルアミド繊維、ガラス繊
維或いは好ましくは炭素繊維である。それは典型的には
数口特に2cI11以下、例えば約6+nn+の平均繊
維長を有する短繊維或いはチョツプド繊維として添加さ
れる。その様な繊維を用いて、組成物は典型的に5〜3
5、好ましくは少なくとも20重量%の繊維状補強材を
含有する。構造的応用に対しては、連続的繊維状材料、
例えばガラス或いは炭素を特にその30〜70、より特
別に50〜70容量%用いるのが好ましい。The fibrous reinforcement can be either organic or inorganic (e.g. poly-bara phenylene terephthalamide fibers, glass fibers or preferably carbon fibers) and typically has an average fiber length of several strands, especially less than 2cI11, e.g. about 6+nn+. are added as short or chopped fibers having a fiber content of 5 to 3.
5. Preferably contains at least 20% by weight of fibrous reinforcement. For structural applications, continuous fibrous materials,
For example, it is preferable to use glass or carbon in an amount of 30 to 70% by volume, more particularly 50 to 70% by volume.
本発明の組成物は一種以上のその他の材料例えばポリテ
トラフルオロエチレン、黒鉛、窒化ホウ素、マイカ、タ
ルク、及びバーミキュライトなどの有機及び無機充填剤
、核形成剤及びリン酸塩などの安定化剤を含有してよい
。その様な材料及び繊維状補強材の合計は組成物が少な
くとも20容量%のポリスルホン或いは混合物を含有す
るようなものであるべきである。The compositions of the present invention may also contain one or more other materials, such as organic and inorganic fillers such as polytetrafluoroethylene, graphite, boron nitride, mica, talc, and vermiculite, nucleating agents, and stabilizers such as phosphates. May be included. The sum of such materials and fibrous reinforcement should be such that the composition contains at least 20% by volume polysulfone or mixture.
本発明の組成物はポリスルホン或いは混合物を繊維状補
強材及び必要に応じて他の材料と例えば粒子或いは溶融
体ブレンドによ混合することにより作られる。The compositions of the present invention are made by mixing the polysulfone or mixture with the fibrous reinforcement and optionally other materials, such as by particle or melt blending.
具体的には乾燥粉末或いは顆粒状のポリスルホン或いは
混合物を繊維状補強材及び必要に応じてその他の材料と
転倒ブレンド或いは高速ミキサーなどの技術を用いて混
合することができる。かくして得られたブレンドをレー
ス状に押出し、それを切断して顆粒が得られる。これら
の顆粒を用いて例えば射出成形成いは押出により成形品
を製造することができる。Specifically, the dry powder or granular polysulfone or mixture can be mixed with the fibrous reinforcement and optionally other materials using techniques such as end-over-end blending or high speed mixers. The blend thus obtained is extruded into laces and cut into granules. These granules can be used to produce molded articles, for example by injection molding or extrusion.
或いは又組成物は繊維状補強材を例えばガラス或いは炭
素の実質的に連続した繊維としてポリスルホン或いは混
合物から形成された溶融体に接触させて通過させること
により作られる。このポリスルホン或いは混合物で含浸
された繊維状補強材のフィラメント(繊維)の形状とさ
れた組成物は単独で或いはその他の材料、例えば更に同
−或いは異ったポリスルホン或いは混合物と共?、こ用
いら才1″″c成形品が形成される。、2の技術はEP
−A 56703.102158及び102159によ
り詳細に説明されている。Alternatively, the composition is made by passing the fibrous reinforcement as substantially continuous fibers of, for example, glass or carbon, in contact with a melt formed from polysulfone or a mixture. The composition in the form of filaments of fibrous reinforcement impregnated with polysulfones or mixtures may be used alone or together with other materials, such as the same or different polysulfones or mixtures. , a 1""c molded product is formed. , 2 technology is EP
-A 56703.102158 and 102159.
更にもう−・つの組成物の製造技術はポリスルホン或い
は混合物の溶液を作り、それと繊維状補強月を31妾触
さセる、:とよりなるものである。j白馬な溶媒として
は、ジクロロメタン、N 、 N−ジメチルボルムアミ
1−、ジメチルスルホキシド、及びト1−メチルー2−
ビl−]リドンなどが挙げられる6繊維状補強(5イは
溶液と攪拌され、分離され乾燥されて溶媒を除去する。Yet another composition manufacturing technique consists of making a solution of the polysulfone or mixture and applying the fibrous reinforcement thereto. Examples of suitable solvents include dichloromethane, N,N-dimethylborumamide 1-, dimethyl sulfoxide, and 1-methyl-2-
The 6 fibrous reinforcement (5), which may include bilidone and the like, is stirred with the solution, separated and dried to remove the solvent.
実質的に連i1+〜だ繊維を溶液を含有する容器を通過
させ、次いで加熱領域を通過さ−I!′て溶媒を留去さ
せればよい。この溶液乙よ典型的に名1004の溶液当
り1〜20g、好ま+、 <は2〜10gのポリスルホ
ンを含有する。これは溶媒を完全C1こ除去するこ点が
困鮪であり、又溶媒の存在が組成物の特性に悪影響を及
ぼし得るので特乙こ好ましい技術ではない。The substantially continuous fibers are passed through a container containing the solution and then passed through a heated region -I! ' The solvent may be distilled off. This solution typically contains 1 to 20 g, preferably 2 to 10 g, of polysulfone per 1004 solution. This is not a particularly preferred technique because it is difficult to completely remove the solvent and the presence of the solvent may adversely affect the properties of the composition.
更にモ・ウ一つの方法において乙、1、′ノイルム状の
ポリスルホン或いは混合物が比較的短繊維の不織−ン′
ソI、織布或い乙ま実質的りに浬VE 1.た繊維の形
状である繊糺状袖強材に積層される。このフィルノ、は
溶液からの:F−トスティング1、こより形成さねでよ
いが、j7か+、より好ま1.りは溶用1押出j7例え
ばスロソI一台から押出されたフィルムをローラー十で
延伸させる、−とにより形成される。その様な繊δ11
LへのフィルJ、の積層はポリスルホン成いは混へ−物
を流し、繊維を含浸させるの乙コー1−分な温度及び圧
力の条件下で、好ま1−7<は少なくとも32Or、典
型的には340°C−・420℃の温度及び少なくとも
0.1、好ましクシj、少なくともIOMN/%の圧力
tar才?いて行われる6積層は少なくとも一対の加熱
+1−ラーを用いて行うのが便利である。Furthermore, in one method, 1. 'Noilum-like polysulfone or mixture is used as a non-woven material with relatively short fibers.'
So I, woven fabric or material material VE 1. The material is laminated into a fibrous sleeve reinforcement material in the form of fibers. This Firno may be formed from a solution of: F-tosting 1, but preferably 1. The film is formed by, for example, stretching a film extruded from one Suroso I with rollers. Such fiber δ11
Lamination of the filler J to L is carried out under conditions of temperature and pressure, preferably at least 32 Or at a temperature of 340°C to 420°C and a pressure of at least 0.1, preferably at least IOMN/%. It is convenient to carry out the six-layer laminations carried out using at least one pair of heated laminations.
本発明の組成物の成分a)のポリスルホンは求電子方法
によって調製することができるが、しか1、求核方法に
より調製するのが便利であイ)。Although the polysulfones of component a) of the compositions of the invention can be prepared by electrophilic methods, it is convenient to prepare them by nucleophilic methods.
その様なポリスルホン類を製造電るための求核方法は特
ニca−n 1078234 、1153053 、
1397260 。Nucleophilic methods for producing such polysulfones are described in particular in CA-N 1078234, 1153053,
1397260.
1558671 、1569602 plび1586
972及びカナダ特3?f847963号の各明細書に
記載されている。、即位1を含有するポリスルホン11
及びその製造方法はGB−A1397260及びポリマ
ー(Polymer) 、1B(1977) 359〜
364頁及び369〜・374頁に記載されている。1558671, 1569602 plbi1586
972 and Canada special 3? It is described in each specification of No. f847963. , polysulfone 11 containing enthronement 1
and its manufacturing method are described in GB-A1397260 and Polymer, 1B (1977) 359-
It is described on pages 364 and 369-374.
ポリスルホン類は好ましくは少なくとも一種のジハロゲ
ン化アリールと少なくとも一種のビスフェノール、或い
は少なくとも二種の異ったハロフェノール類の重縮合乙
こより調製される。この重縮合は金属フ、−f、ネ・−
1・特にアルカリ金属フ、−Lネ・−1を例えば水酸化
アルカリ金属との反応により、ジハロゲン化物を添力旧
−2、その後反応液を重縮合温度典型的には少なくとも
150℃に加熱する、−とにより行うことができる。こ
の重縮合はアルカリ金属炭、酸塩、或いは重炭酸塩或い
はその混合物の存在下で行われるのが好ましい。又それ
は溶媒例えばジフェニルスルホン或いはその置換誘導体
の存在下において行われるのが好ましい。温度は150
℃−400℃の間が便利であり、最終温度は280℃−
=−320℃の範囲が好ましい。Polysulfones are preferably prepared from polycondensation of at least one aryl dihalide and at least one bisphenol, or at least two different halophenols. This polycondensation leads to metal f, -f, ne, -
1. In particular, the dihalide is added by reaction with an alkali metal hydroxide, eg, an alkali metal hydroxide, and the reaction solution is then heated to a polycondensation temperature, typically at least 150°C. , -. This polycondensation is preferably carried out in the presence of an alkali metal carbon, an acid salt or a bicarbonate or a mixture thereof. It is also preferably carried out in the presence of a solvent such as diphenylsulfone or a substituted derivative thereof. The temperature is 150
℃-400℃ is convenient, the final temperature is 280℃-
= -320°C is preferred.
ポリスルホン類は下記一般式の化合物を25 : 75
−60 : 40の■:■のモル比で重縮合により製造
するのが便利である二
xl−Ph−so、−円ヒ−Pli−3o2−Pb −
X7TIT及び
x3−Ar−χ4hf
上記式中円1及びAI−は前記と同義であり、及びx
l 、x !=、 x ″及びX’は各々ハロゲン或い
は−011であり、■及び■の割合及びX 1. X
2. X 3及びX’の性質はハロゲン及び−011が
木質的?2こ化学量論的割合であるよ・うなものである
6 X’及び/又乙j:X4がハロゲンである場合Gこ
はそれらは一5O−、−so。Polysulfones are compounds with the following general formula: 25:75
-60:2xl-Ph-so, -enhi-Pli-3o2-Pb- which is conveniently prepared by polycondensation in a molar ratio of ■:■ of 40
X7TIT and x3-Ar-χ4hf Circle 1 and AI- in the above formula have the same meanings as above, and x
l,x! =, x ″ and X' are each halogen or -011, and the ratio of ■ and ■ and X 1.
2. Is the nature of X 3 and X' halogen and -011 woody? The stoichiometric proportions are such that 6 X' and/or 2: If X4 is a halogen, then they are -5O-, -so.
−或いは一〇〇−基によりそれ乙こ対してオルI・−或
いは好まi〜< H,まパラ−位に活性化される。好ま
j−7いポリスルホン類は化合物■と1〜で4,4′−
ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ビフエニル(A
)及び化合物■とi−て4 、4’−ジヒISロキシジ
フェニルースルホン(B)或いは(■3)さ。- or 100- group to activate it to the or-I-- or preferably i to <H, ma-para positions. Preferred polysulfones are compounds 1 and 4,4'-
Bis(4-chlorophenylsulfonyl)biphenyl (A
) and compound (1) and i-te4,4'-dihi IS roxydiphenyl sulfone (B) or (3).
4+4’−ジクロロシフエール−スルホン<C>の混合
物を用いて調製される。化合物(A)、(B)及び(C
)の割合は1:2:1〜2:2:0である。実質的に化
学量論的な割合と1〜′7は例えば5%モル程度の少過
剰のジハロゲン化物或いはビスフェノールも包含するも
のであり、特に過剰のジハロゲン化物を用いることは好
ましい。It is prepared using a mixture of 4+4'-dichlorosiphaer-sulfone <C>. Compounds (A), (B) and (C
) is 1:2:1 to 2:2:0. The substantially stoichiometric ratio 1 to '7 also includes a small excess of dihalide or bisphenol, for example about 5% mole, and it is particularly preferred to use an excess of dihalide.
ポリスルホン或いは混合物で含浸された繊維状補強材の
フィラメント(繊維)、特にUP−A 56703 。Fibrous reinforcement filaments impregnated with polysulfone or mixtures, especially UP-A 56703.
102158及び102159の1以上の方法により作
られたものは熱及び圧力をかけることにより例えば圧縮
成形成いは加熱ローラーによりポリスルホン或いは混合
物のガラス転移温度を越える温度便利には少なくとも3
20℃、典型的には約400℃において及び特に少なく
とも0.1、好ましくは少なくとも5MN/mfの圧力
において一緒に積層することができる。102158 and 102159 by the application of heat and pressure, such as by compression molding or heated rollers, to a temperature conveniently at least 3 above the glass transition temperature of the polysulfone or mixture.
They can be laminated together at 20°C, typically about 400°C and particularly at a pressure of at least 0.1, preferably at least 5 MN/mf.
本発明の組成物特に実質的に連続した繊維状補強材を用
いて得られたものは多層積層体に形成されてよい。これ
は繊維が本質的に相互に平行して配勾されている異方性
であるか或いは各層において繊維が上層或いは下層繊維
に対して殆んど準−等方性積層体におけるように便利に
は45°、しかしおそらくは例えば30”或いは60°
或いは90°或いはそれらの中間の角度で配勾している
準−等方性のものであってよい。異方性及び準−等方性
の中間の配向、及び組合わせ積層体も又提供される。適
当な積層体は少なくとも4層好ましくは少なくとも8層
を含有する。層の数は積層体の用途例えば必要とされる
強度に応じて異り、32或いは更にそれ以上例えば数百
の層を含有する積層体が望ましいことがある。Compositions of the invention, particularly those obtained with substantially continuous fibrous reinforcement, may be formed into multilayer laminates. This may be anisotropic, where the fibers are oriented essentially parallel to each other, or conveniently, such that in each layer the fibers are in an almost quasi-isotropic laminate relative to the top or bottom fibers. is 45°, but perhaps e.g. 30” or 60°
Alternatively, it may be quasi-isotropic with an angle of 90° or an angle intermediate therebetween. Orientations intermediate between anisotropic and quasi-isotropic, and combination laminates are also provided. A suitable laminate contains at least 4 layers, preferably at least 8 layers. The number of layers will vary depending on the application of the laminate, such as the strength required, and laminates containing 32 or even more layers, such as several hundred layers, may be desirable.
特に好ましい組成物において、ポリスルホンは繰返し単
位IA及びIIAを実質的に等モル割合で含有し、及び
繊維状補強材が実質的に連続した炭素繊維である。それ
から作られた成形体即ち特に積層体は240℃までの温
度において230℃で測定された30%未満の屈曲弾性
率の劣化を示すにすぎない。更に、このポリスルホンは
非晶質であるにも拘らず、この組成物は多くのその他の
非晶質重合体のそれよりも優れた環境耐性を有する。即
ち、100℃における14日間の水の曝露後その様な組
成物は5%未満の重量増加、実質的に影響を及ぼされな
い横方向の屈曲強度及び短−ビーム剪断強度を示した。In particularly preferred compositions, the polysulfone contains repeating units IA and IIA in substantially equimolar proportions and the fibrous reinforcement is substantially continuous carbon fiber. Moldings made therefrom, and in particular laminates, show at temperatures up to 240.degree. C. a deterioration in the flexural modulus of less than 30%, measured at 230.degree. Furthermore, although the polysulfone is amorphous, the composition has environmental resistance superior to that of many other amorphous polymers. That is, after 14 days of water exposure at 100 DEG C., such compositions exhibited less than 5% weight gain, substantially unaffected lateral flexural strength and short-beam shear strength.
更に70℃において14日間の油圧流体に曝露後、同様
な組成物は僅かな重量損失(0,2重量%未満)、実質
的に影響を及ぼされなかった短−ビーム剪断強度及び3
0%未満減少した横方向の屈曲強度を示した。Furthermore, after exposure to hydraulic fluids for 14 days at 70° C., similar compositions showed only slight weight loss (less than 0.2% by weight), short-beam shear strength virtually unaffected and 3.
It showed less than 0% decreased lateral flexural strength.
以下本発明を実施例により更に詳細に例示する。The present invention will now be illustrated in more detail with reference to Examples.
実立斑上
上記単位IA及びUAを実質的に等モル割合でエーテル
結合を介して結合して含有し、及びN。The fruit spot contains the above units IA and UA in substantially equimolar proportions bonded via an ether bond, and N.
N−ジメチルホルムアミド中の100−の溶液中におい
て1.0重量%の溶液を用いて25℃で測定された0、
37の還元粘度を有するポリスルホンをジフェニルスル
ホンと1:1重量比で閉ざされた容器内で転倒させてト
ライブレンドした。0, determined at 25°C using a 1.0% by weight solution in a solution of 100- in N-dimethylformamide.
Polysulfone having a reduced viscosity of 37 was triblended with diphenylsulfone in a 1:1 weight ratio by inversion in a closed vessel.
25本の各々約12000本の個々のフィラメントを含
有する連続炭素繊維(Magnamite AS −4
。25 continuous carbon fibers each containing about 12,000 individual filaments (Magnamite AS-4
.
Hercules社製、米国プラウエア州)のトウを一
連の静置案内棒上を300mm /分の速度で延伸し、
約50kgの張力を有する約150mn+幅の帯状物を
得た。Hercules, Praue, USA) tow was stretched over a series of stationary guide rods at a speed of 300 mm/min.
A strip of approximately 150 mm+ width with a tension of approximately 50 kg was obtained.
これらの繊維を隣接させて案内した際に、それらは一連
の4本の390℃に維持された12.6mm直径の固定
された加熱円筒棒上に引上げられた。重合体及びジフェ
ニルスルホンの粉末混合物は炭素繊維帯状物と第一の固
定円筒棒の間に形成されたニップに供給された。この粉
末は迅速に溶融し、ニップ内に溶融物のプールを与え、
それが棒上を通過する繊維帯状物を含浸させた。この構
造物を更に重合体混合物を添加することなく更に三木の
加熱棒上及び下を通過させた。発生したジフェニルスル
ホンの煙を抽出するための設備が設けられた。As the fibers were guided side by side, they were pulled onto a series of four 12.6 mm diameter fixed heated cylindrical rods maintained at 390°C. A powder mixture of polymer and diphenyl sulfone was fed into a nip formed between the carbon fiber strip and a first fixed cylindrical rod. This powder melts quickly, giving a pool of melt in the nip,
It impregnated the fiber strip that passed over the rod. This structure was further passed over and under a Miki heating bar without adding any further polymer mixture. Equipment was provided to extract the diphenylsulfone fumes generated.
得られた生成物は重合体で良く湿潤された60重量%(
53容量%)の炭素繊維を含有する。1501幅及び0
.125mm厚の連続テープであった。The product obtained was 60% by weight (by weight) well wetted with polymer.
53% by volume) of carbon fiber. 1501 width and 0
.. It was a continuous tape with a thickness of 125 mm.
且方立■履体彰底
テープから切断された部分をIOMN/mfの圧力にお
いて400℃で5分間圧縮成形により積層し、次いで未
だプレス内に加圧下にある状態で約80℃に空気及び次
いで水を用いて冷却し、約毎分15℃の冷却速度を与え
た。16個の厚みのテープを積層して約2mmの厚みの
カーボン繊維積層体の1軸配列を得た。The sections cut from the mullioned sole tape were laminated by compression molding at a pressure of IOMN/mf at 400°C for 5 minutes, and then heated to about 80°C with air and then while still under pressure in the press. Cooling was performed using water, giving a cooling rate of approximately 15° C. per minute. Sixteen thick tapes were stacked to obtain a uniaxial array of approximately 2 mm thick carbon fiber laminates.
勢−械飢將−11−
第1図に名種温度Cにおl、、iる機械的試験の結果を
示す。Figure 1 shows the results of a mechanical test at a typical temperature of C.
一表−−−−−−−上
汁)
(a)縦方向の屈曲性はASTM試験法r)790−8
0の技術によ?IJ100ml11スパンを用いて測定
した。Table 1 ------- Super liquid) (a) Vertical flexibility is ASTM test method r) 790-8
By 0's technology? Measurement was performed using IJ 100ml 11 spans.
NDは未測定を意味する7
(1))横方向の屈i8旧(Iは^STM試験法D79
0.−80の技術により40m1l!スパンを用いて測
定した。ND means not measured 7 (1)) Lateral bending i8 old (I is ^STM test method D79
0. -40ml/l with 80 technology! Measured using a span.
(c ) 5BSS&ま短−ビ−1,剪断強度でありへ
STM試験法D−2344−72の技術により5:1の
スパン対試料厚み比を用いて測定1.た。(c) 5BSS & Short-B-1, shear strength measured by the technique of STM test method D-2344-72 using a span-to-sample thickness ratio of 5:1. Ta.
−A境面廿↓−
熱水に曝された積層体の試料、その他は油圧流体(Sk
ydro1等級L D 4 、Mon5anto Ch
en+1cal製)ζ、=曝された。その前後の積層体
及びそれらの機械的特性が測定された。結果を表2Lこ
示ず。−A boundary surface ↓− Samples of laminates exposed to hot water, others are hydraulic fluid (Sk
hydro1 grade L D 4, Mon5anto Ch
made by en+1cal) ζ, = exposed. The laminates before and after and their mechanical properties were measured. The results are not shown in Table 2L.
表−−−〜−9−次
水 + 0.47 100
95Skydrol −0,0973
100注)
(1))及び(0)は共に表1の注の通りである。Table-----9-Next water + 0.47 100
95Skydrol -0,0973
100 Note) Both (1)) and (0) are as shown in the notes in Table 1.
(d)水は100”Cにおける14目間の水を意味する
。5kydrolは70℃における14目間の油圧流体
(Skydro1等級1.、 D 4 )を意味ずイ)
6(e)乗務変化は元の重量の100分率と1−/で与
えられている。(−は重量増力lを示ず。−は重玉…失
を示す。(d) Water means 14-meter water at 100"C. 5kydrol means 14-meter hydraulic fluid (Skydro1 grade 1., D 4) at 70"C.
6(e) Crew changes are given as 1-/100th of the original weight. (- does not indicate weight increase l.- indicates heavy ball...loss.
(f)保持率は元の測定値の100分率と1〜で表わさ
れている。(f) Retention rate is expressed as 100% of the original measured value and 1.
11交例−
実施例1の方法を用いて、単位i1Aのみを有するポリ
スルホン即ちrVictrex J (登録商標)pl
BS(ポリアリールエーテルスルホン)芳香族重合体5
200P等級(Impprial CliemClle
Indust、riesPLC製、ユM元粘度0.5
2)から組成物を形成1〜だ。11 - Using the method of Example 1, a polysulfone with only units i1A, i.e. rVictrex J® pl
BS (polyarylether sulfone) aromatic polymer 5
200P grade (Imperial CliemCl
Manufactured by Indust, riesPLC, original viscosity 0.5
2) Forming a composition from 1.
重合体対ジフェニルスルホン比はに1重量比で冷、った
。The polymer to diphenyl sulfone ratio was cooled at a weight ratio of 1 to 1.
実施例1で説明されたそれから作られた幾つかの積層体
の試料を氷?5こ曝1〜、その他の試料を5kydro
l(、こ曝!−7だ、、試験結果を表3に示す。Ice some laminate samples made from it as described in Example 1? 5 kydro exposure 1 ~, other samples 5 kydro
The test results are shown in Table 3.
以下余白
、表−−−−−淡
水 + 0.58 93
94Skydrol →Q、03
66 99汁)
(1))及び(c)は共14こ表1き同様で15る。Margin below, table --- Freshwater + 0.58 93
94Skydrol →Q, 03
66 99 soup) (1)) and (c) are both 14 and 15 as shown in Table 1.
(d) 、 (e)及び(f)は全7表2と同様でA)
イー、。(d), (e) and (f) are the same as all 7 Tables 2A)
Yi,.
表2と表34こ示された結果の比較より′ガ施例1の組
成物は比較例の組成物のそれよりもより優れた水及び油
圧?L体に対する耐性を示すことが判る。Comparison of the results shown in Tables 2 and 34 shows that the composition of Example 1 has better water and hydraulic pressure than that of the composition of Comparative Example. It can be seen that it shows resistance to L-form.
これは特に重合体組成物?5、−おけ、?)如何な2)
欠陥ム、′対しても最も感受性である性質の横方向の屈
曲強度の保持率の点において明らかである。Is this specifically a polymer composition? 5. - Put it on? ) How about 2)
This is evident in the retention of lateral bending strength, a property that is also most sensitive to defects.
y−施−例1・
重合体対ジフェニルスルホンの重量比を1:2と1〜&
ll成物が゛13重V%(65容甲%)の炭素繊維を含
んだ他は実施例1と同様の方法を繰返1〜だ。y-Example 1. The weight ratio of polymer to diphenyl sulfone was 1:2 and 1~&
The same method as in Example 1 was repeated in steps 1 to 1, except that the product contained 13% by volume (65% by volume) of carbon fiber.
以下余白
スm
準−等方積層体を実施例1からの16個の厚みのテープ
を順次それぞれの層の間に45°の角度をもたせ、次い
でそれらを実施例1と同様に圧縮成形により合一して作
製した。それを各種温度においてC,J、フーリー(C
,J、l1ooley)及びS。The following margins are m It was made in one step. C, J, Fourie (C) at various temperatures.
, J., l1ooley) and S.
ターナ−(S、 Turner)の方法(Mechan
ical TestingPlastics、In5t
itute of Mechanical Engin
eers。Turner's method (Mechan)
ical Testing Plastics, In5t
Itute of Mechanical Engine
eers.
6月/7月1979年、Automotive Eng
ineer)により直径12.7mmの落下重量ダート
及び5011++n支持リング上にクランプされずにお
かれた75mm平方の試料を用いて耐衝撃性の試験を行
った。標準面積の損傷を起こす際に吸収されたエネルギ
ーのレヘルを表4に示す。June/July 1979, Automotive Eng.
Impact resistance testing was performed using a 12.7 mm diameter drop weight dart and a 75 mm square sample placed unclamped on a 5011++n support ring by an inier). The levels of energy absorbed in causing damage of standard area are shown in Table 4.
−556,019,2
235,921,2
XJと例1
異ったハ・ソチの重合体及び68w/w%の繊維を用い
て実施例1で説明した積層体の製造を繰返した。生成物
を同一方法で各種温度においてしかし横方向の屈曲弾性
率は除いて、試験した。更に40層の異方性積層体パネ
ルを作製し、パネルを繊維に対して垂直方向に1mm厚
の中央平面領域を残して各側に6mm幅の直方体溝を機
械加工し、次いでパネルに繊維方向に力をかけることに
より圧縮強度を測定することを含むことを特徴とするA
STM D 695−85の方法により試験した。結
果を表5に示す。-556,019,2 235,921,2 XJ and Example 1 The preparation of the laminate described in Example 1 was repeated using different Ha-Sochi polymers and 68% w/w fiber. The products were tested in the same manner at various temperatures, but with the exception of transverse flexural modulus. An additional 40 layer anisotropic laminate panel was fabricated and the panel was machined with a 6mm wide cuboid groove on each side leaving a 1mm thick central plane area in the direction perpendicular to the fibers, then the panel was machined in the fiber direction. A characterized in that it comprises measuring compressive strength by applying a force to
Tested according to the method of STM D 695-85. The results are shown in Table 5.
以下余白
表 5
注)
(a)、 (b) 、及び(c)は表1におけると同一
意味を有する。Margin Table 5 Note: (a), (b), and (c) have the same meaning as in Table 1.
以下余白Margin below
Claims (1)
I 及び −Ar− II (但し、Phはフェニレンであり、及びArは二価の芳
香族基である) をエーテル結合を介して25:75〜60:40の範囲
の相対的モル比 I :IIで含む少なくとも一種の芳香族
ポリスルホンである成分a)、及び成分a)及びb)の
合計に基づいて計算して5〜80重量%の繊維状補強材
である成分b)を含んでなることを特徴とする重合体組
成物。 2、Arが二価のモノ−或いはポリ−基或いは−Ar^
1−Z−Ar^1−基(ここにAr^1は同種又は異種
であってよく、二価の芳香族炭化水素基である。 及びZは−SO−、−SO_2−、−CO−及び二価の
脂肪族炭化水素基より選ばれる)である特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 3、成分a)が単位 −Ph^1−SO_2−Ph^1−Ph^1−SO_2
−Ph^1 I A及び −Ph^1−SO_2−Ph^1− IIA (但し、Ph^1はパラフェニレンである)を含有する
特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、成分a)が単一ポリスルホン、又は各々異った単位
IIを有するポリスルホンの混合物、又はその一方が単位
IIのみを含有し、及び他方が単位 I 及びIIの両者を含
有する二つのポリスルホンの混合物、或いは少なくとも
一種の重合体が単位 I 及びIIを25:75〜60:4
0の相対的モル比 I :IIで含有する混合物である特許
請求の範囲第1項〜第3項のいづれかに記載の組成物。 5、ポリスルホン或いは混合物が0.05〜2.0、好
ましくは0.2〜1.0の範囲の還元粘度を有する特許
請求の範囲第1項〜第4項のいづれかに記載の組成物。 6、二つの単位の比の範囲が25:75〜50:50で
ある特許請求の範囲第1項〜第5項のいづれかに記載の
組成物。 7、繰返し単位 −Ph^1−SO_2−Ph^1−Ph^1−SO_2
−Ph^1−及び −Ph^1−SO_2−Ph^1− IIA を実質的に等モルで含むポリスルホン及び実質的に連続
的な炭素繊維を含んでなる特許請求の範囲第1項〜第6
項のいづれかに記載の組成物。 8、特許請求の範囲第1項〜第7項のいづれかに記載の
組成物から形成された積層体。 9、a)繰返し単位 −Ph−SO_2−Ph−Ph−SO_2−Ph−
I 及び −Ar− II (但し、Phはフェニレンであり、及びArは二価の芳
香族基である) をエーテル結合を介して25:75〜60:40の範囲
の単位 I :単位IIの相対的モル比で結合して含むポリ
スルホン或いは混合物と、 b)a)及びb)の合計に基づいて計算して5〜80重
量%の繊維状補強材と、連続的繊維状補強材を少なくと
も一種のポリスルホン或いは混合物から形成された溶融
体と接触させて通過させることにより混合させることを
特徴とする組成物の製造方法。 10、含浸繊維の形態の組成物をその組成物の他の含浸
繊維に熱及び圧力をかけることにより積層させることを
特徴とする特許請求の範囲第9項記載の方法。[Claims] 1. Repeating unit -Ph-SO_2-Ph-Ph-SO_2-Ph-
I and -Ar- II (where Ph is phenylene and Ar is a divalent aromatic group) through an ether bond in a relative molar ratio I:II in the range of 25:75 to 60:40. component a), which is at least one aromatic polysulfone, and component b), which is a fibrous reinforcement, in an amount of 5 to 80% by weight calculated based on the sum of components a) and b). Characterized polymer compositions. 2. Ar is a divalent mono- or poly-group or -Ar^
1-Z-Ar^1- group (where Ar^1 may be the same or different and is a divalent aromatic hydrocarbon group; and Z is -SO-, -SO_2-, -CO- and The composition according to claim 1, wherein the composition is selected from divalent aliphatic hydrocarbon groups. 3. Component a) is unit -Ph^1-SO_2-Ph^1-Ph^1-SO_2
The composition according to claim 2, containing -Ph^1 IA and -Ph^1-SO_2-Ph^1-IIA (provided that Ph^1 is paraphenylene). 4. Component a) is a single polysulfone or each has different units.
A mixture of polysulfones with II, or one of them as a unit
A mixture of two polysulfones, one containing only II and the other containing both units I and II, or at least one polymer containing units I and II from 25:75 to 60:4.
A composition according to any one of claims 1 to 3, which is a mixture containing a relative molar ratio I:II of 0. 5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polysulfone or mixture has a reduced viscosity in the range of 0.05 to 2.0, preferably 0.2 to 1.0. 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio of the two units is in the range of 25:75 to 50:50. 7. Repeating unit -Ph^1-SO_2-Ph^1-Ph^1-SO_2
-Ph^1- and -Ph^1-SO_2-Ph^1-IIA in substantially equimolar amounts and a substantially continuous carbon fiber, claims 1 to 6
The composition according to any of paragraphs. 8. A laminate formed from the composition according to any one of claims 1 to 7. 9, a) Repeating unit -Ph-SO_2-Ph-Ph-SO_2-Ph-
I and -Ar- II (where Ph is phenylene and Ar is a divalent aromatic group) through an ether bond in a ratio of unit I: unit II in the range of 25:75 to 60:40. polysulfone or a mixture comprising in combination in a desired molar ratio; b) 5 to 80% by weight of fibrous reinforcement calculated based on the sum of a) and b); and at least one continuous fibrous reinforcement. A method for producing a composition, characterized in that mixing is carried out by contacting and passing through a melt formed from polysulfone or a mixture. 10. A method according to claim 9, characterized in that the composition in the form of impregnated fibers is laminated with other impregnated fibers of the composition by applying heat and pressure.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8602332 | 1986-01-30 | ||
GB8602332 | 1986-01-30 | ||
GB8602828 | 1986-02-05 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34144695A Division JPH0912885A (en) | 1986-01-30 | 1995-12-27 | Production of polymer composition |
JP34148595A Division JPH08239487A (en) | 1986-01-30 | 1995-12-27 | Laminate containing polysulfone |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62190253A true JPS62190253A (en) | 1987-08-20 |
Family
ID=10592254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1739987A Pending JPS62190253A (en) | 1986-01-30 | 1987-01-29 | Polymer composition |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62190253A (en) |
ZA (1) | ZA87412B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012528025A (en) * | 2009-05-29 | 2012-11-12 | サン−ゴバン クワルツ エス.ア.エス. | Pre-preg dielectric tape for radome |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5947234A (en) * | 1982-07-28 | 1984-03-16 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・パブリック・リミティド・カンパニー | Manufacture of fiber reinforcement composition |
-
1987
- 1987-01-20 ZA ZA87412A patent/ZA87412B/en unknown
- 1987-01-29 JP JP1739987A patent/JPS62190253A/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5947234A (en) * | 1982-07-28 | 1984-03-16 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・パブリック・リミティド・カンパニー | Manufacture of fiber reinforcement composition |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012528025A (en) * | 2009-05-29 | 2012-11-12 | サン−ゴバン クワルツ エス.ア.エス. | Pre-preg dielectric tape for radome |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA87412B (en) | 1987-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2641004C2 (en) | Composite materials from thermo-reactive resin containing inter-layer particles increasing strength | |
EP0311349B1 (en) | Polymer composition | |
RU2278126C2 (en) | Composition used in cross-linking chains | |
CA1312163C (en) | Nucleation of poly(arylene sulfide) compositions | |
JP5250986B2 (en) | Prepreg and fiber reinforced composites | |
DE68926879T2 (en) | Miscible compositions of imide-containing polymers with polyarylsulfones | |
AU2001279963A1 (en) | Compositions adapted for chain linking | |
DE3884726T2 (en) | POLYAMIDE IMID COMPOSITIONS. | |
JPS62174257A (en) | Polymer composition and its production | |
US11530288B2 (en) | Anhydrous routes to highly processable covalent network polymers and blends | |
KR20190002485A (en) | Composite articles from reactive precursor materials | |
US5231150A (en) | Polymer composition | |
Hergenrother et al. | Synthesis and properties of poly (arylene ether benzimidazole) s | |
US5434224A (en) | Thermoset and polyarylsulfone resin system that forms an interpenetrating network | |
Connell et al. | Neat resin, adhesive and composite properties of reactive additive/PETI-5 blends | |
US4920005A (en) | Aromatic polymer compositions | |
JPS62190253A (en) | Polymer composition | |
AU593318B2 (en) | Polyethersulfone plus reinforcing fibre | |
JPH04353533A (en) | Composite improved in the adhesion of fiber in matrix resin | |
EP0397356B1 (en) | Aromatic polyether | |
DE2504046A1 (en) | N-CYANOSULFONAMIDE RESINS AND INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THESE AND PRODUCTS THEREOF | |
RU2793864C1 (en) | Carbon fibre polyesteretherketone composite and method for its production | |
RU2767549C1 (en) | Composite materials based on polyphenylene sulphide, carbon fibres and method for production thereof | |
RU2767562C1 (en) | Polyphenylene sulphide composite materials with finished carbon fibres and method for production thereof | |
US20230159753A1 (en) | Polyrotaxane additives for rigid polymers |