JPS62184459A - Method and device for treating photographic treatment waste liquid - Google Patents

Method and device for treating photographic treatment waste liquid

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Publication number
JPS62184459A
JPS62184459A JP2723686A JP2723686A JPS62184459A JP S62184459 A JPS62184459 A JP S62184459A JP 2723686 A JP2723686 A JP 2723686A JP 2723686 A JP2723686 A JP 2723686A JP S62184459 A JPS62184459 A JP S62184459A
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JP
Japan
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waste liquid
photographic processing
processing
processing waste
photographic
Prior art date
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Pending
Application number
JP2723686A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomomichi Shigematsu
重松 友道
Satoru Kuze
哲 久世
Shozo Aoki
青木 尚三
Shigeharu Koboshi
重治 小星
Noriharu Maruyama
丸山 則治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2723686A priority Critical patent/JPS62184459A/en
Publication of JPS62184459A publication Critical patent/JPS62184459A/en
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  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)

Abstract

PURPOSE:To remove offensive order or harmful components generated by the evapolating treatment of waste liquid, to execute distillation work under a fixed condition and to improve the efficiency of distillation by heating and distilling photographic treatment waste liquid supplied into a distilling means, treating its condensated water, treating also a non-condensated component, and discharging the treated components to the outside. CONSTITUTION:The photographic treatment waste liquid is supplied to an evapolating means 200 in a treating room 210 by a waste liquid supplying means 100 through a guide pipe 101 and stored in a container 220. The waste liquid is evapolated by a heating means 240 and a belt 231 of a dip-up means 230 is dipped into the waste liquid, moved to the treating room 210 to accelerate its evapolation. Generated steam is sent to a heat exchange means 300 and cooled with air by a fan 310 to condensate the steam. The condensated water is filtered by a filtering means 400 and offensive order of harmful components are removed from the filtered water through a discharging means 500 filled with an adsorbing means 400. On the other hand, air exhausted from the heat exchange means 300 is reheated by a heater 610 and supplied to the treating room 210 by a fan 620.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、写真用自動現像機による写真感光材料の現像
処理に伴ない発生する廃液(本明細書において写真処理
廃液ないし廃液と略称)を自動現像機内若しくはその近
傍に配置して処理するのに適した写真処理廃液の処理方
法及び該方法の実施に用いるのに好適な処理装置に関す
る。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention is directed to processing waste liquid (abbreviated herein as photographic processing waste liquid or waste liquid) generated during the processing of photographic light-sensitive materials using an automatic photographic processor. The present invention relates to a method for processing waste liquid of photographic processing suitable for processing by disposing in or near an automatic processor, and a processing apparatus suitable for use in carrying out the method.

[発明の背景] 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合には現像、定着、水洗等カラー感光材料
の場合には発色現像、漂白定着(又は漂白、定M)、水
洗、安定化等の機能の1つ又は2つ以上を有する処理液
を用いた工程を組合せて行なわれている。
[Background of the Invention] In general, photographic processing of silver halide photographic materials includes development, fixing, and water washing in the case of black and white materials, and color development, bleach-fixing (or bleaching, fixed M) in the case of color photographic materials. A combination of processes using a treatment liquid having one or more functions such as , water washing, and stabilization is performed.

そして、多量の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し一方、処理によ
って処理液中に溶出或は蒸発によって濃厚化する成分(
例えば現像液における臭化物イオン、定着液における銀
錯塩のような)を除去して処理液成分を一定に保つこと
によって処理液の性能を一定に維持する手段が採られて
おり。
In photographic processing in which a large amount of light-sensitive material is processed, the components consumed during processing are replenished, while the components that are concentrated by elution or evaporation into the processing solution (
Measures have been taken to maintain the performance of the processing solution at a constant level by removing bromide ions in the developing solution and silver complex salts in the fixing solution to keep the processing solution components constant.

上記補充のために補充液が処理液に補充され、上記写真
処理における濃厚化成分の除去のために処理液の一部が
廃棄されている。
A replenisher is added to the processing solution for the above replenishment, and a portion of the processing solution is discarded to remove the thickening components in the photographic processing.

近年、現像処理液は水洗水を含めて公害上や経済的理由
から補充の量を大幅に減少させたシステムに変わりつつ
あるが、写真処理廃液は自動現像機の処理槽から排液管
によって導かれ、水洗水の排液や自動現像機の冷却水等
で稀釈されて下水道等に廃棄されている。
In recent years, systems have been changing to systems in which the amount of replenishment of processing solutions, including washing water, has been significantly reduced due to pollution and economic reasons. It is then diluted with waste water from washing water or cooling water from automatic processors and disposed of in sewers, etc.

しかしながら、近年の水質汚濁防止法や各都道府県条例
による公害規制の強化により、水洗水や冷却水の下水道
や河川への廃棄は可能であるが、これら以外の写真処理
液〔例えば、現像液、定石液1発色現像液、漂白定着液
(又は漂白液、定着液)、安定液等〕の廃棄は、実質的
に不可イ七となっている。このため、各写真処理業者は
廃液を専門の廃液処理業者に回収料金を払って回収して
もらったり公害処理設備を設置したりしている。
However, due to the recent tightening of pollution control by the Water Pollution Control Law and the ordinances of each prefecture, it is possible to dispose of washing water and cooling water into sewers or rivers, but other photographic processing solutions [e.g. It is virtually impossible to dispose of standard liquids (color developing solution, bleach-fix solution (or bleach solution, fix solution), stabilizer solution, etc.). For this reason, each photo processing company pays a collection fee to a specialized waste liquid processing company to collect the waste liquid, or installs pollution treatment equipment.

しかしながら、廃液処理業者に依託する方法は、廃液を
貯めておくのにかなりのスペースが必要となるし、また
コスト的にも極めて高価であり、さらに公害処理設備は
初期投資(イニシャルコスト)が極めて大きく、整備す
るのにかなり広大な場所を必要とする等の欠点を有して
いる。さらに具体的には、写真処理廃液の公害負荷を低
減させる公害処理方法としては、活性汚泥法(例えば、
特公昭51−12943号及び特公昭51−7952号
等)、蒸発法(特開昭49−89437号及び特公昭5
11−33998号等)、電解酸化法(特開昭48−8
441112号、特開昭49−119458号特公昭5
3−43478号、特開昭49−119457号等)、
イオン交換法(特公昭51−37704号、特開昭53
−383号、特公Di 53−43271号等)、逆浸
透法(特開昭50−22483号等)、化学的処理法(
特開昭411−84257号、特公昭57−37398
号、特開昭53−12152号、特開昭413−588
33号、特開昭53−83783号、特公昭57−37
395号等)等が知られてきているが未だ十分ではない
However, the method of outsourcing to a waste liquid treatment company requires a considerable amount of space to store the waste liquid, and is also extremely expensive.Furthermore, the initial investment (initial cost) for pollution treatment equipment is extremely high. It has drawbacks such as being large and requiring a fairly large area to maintain. More specifically, the activated sludge method (for example,
Japanese Patent Publication No. 51-12943 and Japanese Patent Publication No. 51-7952, etc.), evaporation method (Japanese Patent Publication No. 49-89437 and Japanese Patent Publication No. 1989)
No. 11-33998, etc.), electrolytic oxidation method (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-8
No. 441112, Japanese Patent Publication No. 49-119458, Special Publication No. 5
3-43478, JP-A-49-119457, etc.),
Ion exchange method (Japanese Patent Publication No. 51-37704, Japanese Patent Publication No. 53
-383, Japanese Patent Publication Di No. 53-43271, etc.), reverse osmosis method (Japanese Patent Application Laid-open No. 50-22483, etc.), chemical treatment method (
Japanese Patent Publication No. 411-84257, Publication No. 57-37398
No., JP-A-53-12152, JP-A-413-588
No. 33, Japanese Patent Publication No. 53-83783, Special Publication No. 57-37
No. 395, etc.) are becoming known, but they are still not sufficient.

一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設備における簡易さと、自動現像機周辺の作業環
境上の点等から、近年、水洗に替わる安定化処理を用い
、自動現像機外に水洗の給排水のための配管を要しない
自動現像機(いわゆる無水洗自動現像機)による写真処
理が普及しつつある。このような処理では処理液の温度
コントロールのための冷却水も省略されたものが望まれ
ている。このような実質的に水沈水や冷却水を用いない
写真処理では自動現像機からの写真処理廃液は水洗処理
がある場合と比べて水によって稀釈されないためその公
害負荷が極めて大きく一方に於て廃液量が少ない特徴が
ある。従って、この廃液量が少ないことにより、給排液
用の機外の配管を省略できる。それによって、配管を設
置するために設置後は移動が困難であり、足下スペース
が狭く、設置時の配管工事に多大の費用を要し、温水供
給用のエネルギー費を要する等の従来の自動現像機の欠
点が全て解消され、オフィスマシンとして使用できるま
でコンパクト化、簡易化が達成されるという極めてい大
きい利点が発揮される。
On the other hand, due to constraints from water resources, rising water supply and drainage costs, the simplicity of automatic processor equipment, and the work environment around automatic processors, in recent years stabilization treatment has been used instead of washing with water, and Photographic processing using automatic developing machines (so-called waterless automatic developing machines) that do not require piping for water supply and drainage is becoming popular. In such processing, it is desired that cooling water for controlling the temperature of the processing liquid can also be omitted. In such photographic processing that does not substantially use water submersion or cooling water, the photographic processing waste liquid from the automatic processing machine is not diluted with water compared to the case where water washing is used, so the pollution load is extremely large. It has the characteristic of being small in quantity. Therefore, since the amount of waste liquid is small, piping outside the machine for supplying and draining liquid can be omitted. As a result, it is difficult to move after installation to install piping, the leg space is small, piping work at the time of installation requires a large amount of money, and energy costs for hot water supply are required. All of the machine's shortcomings have been eliminated, and it has the extremely great advantage of being made compact and simple enough to be used as an office machine.

しかしながら、この反面、その廃液は極めて高い公害負
荷を有しており、河川はもとより下水道にさえ、その公
害規制に照してその廃棄は全く不可能となってしまう、
さらにこのような写真処理(実質的に水洗を行わない処
理)の廃液量は少ないとはいえ、比較的小規模な処理で
も、例えばXレイ感光材料の処理で1日に10!L、印
刷製版用感光材料の処理で1日に3041程度、カラー
感光材料感光材料の処理で1日に50文程度となり、そ
の廃液の処理は、近年益々大きな問題となりつつある。
However, on the other hand, the waste liquid has an extremely high pollution load, and it is completely impossible to dispose of it not only in rivers but also in sewers in accordance with pollution regulations.
Furthermore, although the amount of waste liquid in such photographic processing (processing that does not substantially involve water washing) is small, even in relatively small-scale processing, for example, in the processing of X-ray photosensitive materials, 10 times a day! L. The processing of photosensitive materials for printing and plate making amounts to about 3,041 units per day, and the processing of color photosensitive materials requires approximately 50 units per day, and the disposal of the waste liquid has become an increasingly big problem in recent years.

写真処理廃液の処理を容易に行うことを目的として、写
真処理廃液を加熱して水分を蒸発乾固ないし固化する装
置が実開昭80−70841号に示されているが、この
装置にしたところが、タール発生による熱効率の低下、
及び無公害化の要請を満足できなかった。近年の低補充
量化、コンパクトラボ化による低更新率化、及び迅速処
理化による処理液の高温処理化等により蒸発量はさらに
増加する傾向にあり、このため前記欠点はさらに拡大さ
れる傾向にある。
In order to easily process photographic processing waste liquid, an apparatus for heating the photographic processing waste liquid and evaporating the moisture to dryness or solidification is shown in Utility Model Application Publication No. 80-70841. , reduction in thermal efficiency due to tar generation,
and could not satisfy the demand for pollution-free production. In recent years, the amount of evaporation tends to increase further due to lower replenishment amounts, lower renewal rates due to compact laboratories, and higher temperature processing of processing solutions due to faster processing, and therefore the above-mentioned drawbacks tend to be further magnified. .

また、一般に、写真処理廃液を蒸発処理した場合、亜硫
酸ガス、硫化水素、アンモニアガス等の有害ないし極め
て悪臭性のガスが発生する。これは写真処理液の定着液
や漂白定着液としてよく用いられるチオ硫酸アンモニウ
ムや亜硫酸塩(アンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリ
ウム塩)が高温のため分解することによって発生すると
考えらるている。更に蒸発処理時には写真処理廃液中の
水分等が蒸気となって気体化することにより体積が膨張
し、蒸発釜中の圧力が増大する。このためこの圧力によ
って蒸発処理装置から前記有害ないし悪臭性のガスが装
置外部へもれ出してしまい。
Furthermore, in general, when photographic processing waste liquid is evaporated, harmful or extremely malodorous gases such as sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide, and ammonia gas are generated. This is thought to occur when ammonium thiosulfate and sulfites (ammonium salt, sodium salt, or potassium salt), which are often used as fixing solutions and bleach-fixing solutions in photographic processing solutions, decompose due to high temperatures. Further, during the evaporation process, moisture and the like in the photographic processing waste liquid becomes vapor and gasifies, thereby expanding the volume and increasing the pressure in the evaporation pot. Therefore, this pressure causes the harmful or malodorous gas to leak out of the evaporation treatment device.

作業環境上極めて好ましくない。Extremely unfavorable in terms of work environment.

そこで、これらを解決するために例えば実開昭60−7
0841号には蒸発処理装置の排気管部に排ガス処理部
を設ける方法が開示されている。しかし。
Therefore, in order to solve these problems, for example,
No. 0841 discloses a method of providing an exhaust gas treatment section in the exhaust pipe section of an evaporation treatment device. but.

この方法は写真処理廃液中の多量の水分による水蒸気で
排ガス処理部で結露又は凝結し、ガス吸収処理剤を水分
が覆い、ガス吸収能力を瞬時に失わせてしまう重大な欠
点を有しており、未だ実用には供し得ないものであった
This method has the serious drawback that water vapor from a large amount of water in the photographic processing waste liquid condenses or condenses in the exhaust gas treatment section, covering the gas absorption processing agent and causing it to instantly lose its gas absorption ability. , which could not yet be put to practical use.

[目的] 本発明は、前記実開昭80−70841号に示されてい
るが如き写真用蒸発処理装置の考えを更に発展させると
共に、その実用化のための様々の改良を明らかにするこ
とを主目的とするものであり、特にA、単一ないし少数
の自動現像機が配備されている写真処理施設における写
真処理廃液の処理に最適な写真処理廃液の処理方法ない
し装置、B、写真処理廃液の蒸発処理によって発生する
悪臭ないし有害成分を除去することができる写真処理廃
液の処理方法ないし装置。
[Purpose] The present invention aims to further develop the idea of a photographic evaporation processing apparatus as shown in the above-mentioned Utility Model Application Publication No. 80-70841, and to clarify various improvements for its practical use. The main objectives are: A. Processing method or apparatus for photographic processing waste liquid that is most suitable for processing photographic processing waste liquid in photographic processing facilities equipped with a single or a small number of automatic processors; B. Photographic processing waste liquid. A method or device for processing photographic processing waste liquid that can remove bad odors or harmful components generated by evaporation treatment.

C1蒸留作業を常に一定条件で行うことができる写真処
理廃液の処理方法ないし装置、D、蒸留効率を著しく改
良した写真処理廃液の処理方法ないし装置、 E、コンパクトで簡便な写真処理廃液の処理方法ないし
装置。
C1. Method or device for processing waste liquid of photographic processing that allows distillation work to be carried out under constant conditions; D. Method or device for processing waste liquid of photographic processing that significantly improves distillation efficiency; E. Compact and simple method for processing waste liquid of photographic processing. or equipment.

を明らかにすることを目的とするものである。The purpose is to clarify the

[発明の要旨〕 上記目的を達成する本発明の写真処理液の処理方法は、 蒸発手段内に供給された写真処理廃液ないし処理済廃液
を加熱蒸発し、該蒸発により発生した蒸気の結霧ないし
凝結によって生じる凝結水ないし蒸留水を処理すると共
に、前記凝結水ないし蒸留水を除く非凝結成分も処理し
て外部に放出することを特徴とし、また、 上記目的を達成する本発明の写真処理液の処理方法は。
[Summary of the Invention] The method for processing a photographic processing liquid of the present invention which achieves the above object comprises: heating and evaporating photographic processing waste liquid or processed waste liquid supplied into an evaporating means, and condensing or fogging the vapor generated by the evaporation. The photographic processing solution of the present invention is characterized in that it processes the condensed water or distilled water produced by condensation, and also processes non-condensed components other than the condensed water or distilled water and releases them to the outside, and also achieves the above object. What is the processing method?

A、蒸発手段内に写真処理廃液を供給する手段B、供給
された写真処理廃液ないし処理済み廃液を溜める手段と
、加熱する手段とを有する蒸発手段、 C0上記手段より発生した蒸気を凝結する熱交換手段、 D、凝結水を濾過する濾過手段、 E、a交換手段を通過した非凝結成分を処理して外部に
放出する排気手段。
A. Means for supplying photographic processing waste liquid into the evaporation means B. Evaporation means having means for storing the supplied photographic processing waste liquid or processed waste liquid and means for heating; C0 Heat for condensing the vapor generated by the above means. Exchange means; D. Filtration means for filtering condensed water; E. A. Exhaust means for processing non-condensed components that have passed through the exchange means and discharging them to the outside.

とを有することを特徴とする。It is characterized by having the following.

[発明の構成] 以下、本発明について詳述する。[Structure of the invention] The present invention will be explained in detail below.

本発明の写真処理廃液の処理方法及び処理装置において
、前記本発明の効果は、上記したA、 BC,D、Hの
手段を組合せて使用する際にはじめて得られるものであ
り、これらのうちの1つの手段であってもそれが非存在
丁では充分な効果を得ることができない0例えばAの手
段がない場合にコンパクトで簡便な写真処理廃液の処理
方法及び処理装置が不可であるし、またBの手段がない
場。
In the method and apparatus for processing photographic processing waste liquid of the present invention, the effects of the present invention can only be obtained when the above-mentioned means A, BC, D, and H are used in combination. Even if there is only one means, a sufficient effect cannot be obtained if it does not exist.For example, if means A is not available, a compact and simple method and apparatus for processing photographic processing waste liquid is impossible, and When there is no means for B.

合には蒸発処理そのものができず、Cの手段がない場合
には蒸気がEの排気手段部で凝結して結露してしまい排
気手段を無効果してしまう、更にDの手段がない場合に
は写真廃液が蒸発して凝結した水溶液や有機溶媒がその
もも外部へ排出されることになる0本発明者らは種々検
討したとこの該凝結水溶液中には亜硫酸ガスや硫化水素
ガスが溶解しており、更に写真廃液中の水との共沸現象
でガスとなって出てきたエチレングリコールや酢酸、ジ
エチレングリコール、ベンジルアルコール等の有機溶媒
や有機酸も留分として留出してくることが判った。この
ため凝結水はBOD及びCOD等の公害不可値が大きく
、このまま外部の下水道や河川に放流することはほとん
ど不可能である。
In this case, the evaporation process itself cannot be carried out, and if there is no means C, the steam will condense and condense at the exhaust means E, rendering the exhaust means ineffective.Furthermore, if there is no means D, The waste liquid evaporates and the condensed aqueous solution and organic solvent are discharged to the outside.The inventors have conducted various studies and found that sulfur dioxide gas and hydrogen sulfide gas are dissolved in the condensed aqueous solution. Furthermore, it was found that organic solvents and organic acids such as ethylene glycol, acetic acid, diethylene glycol, and benzyl alcohol, which came out as gases through an azeotropic phenomenon with water in the photographic waste liquid, also distilled out as fractions. For this reason, condensed water has high pollution values such as BOD and COD, and it is almost impossible to discharge it as it is into external sewers or rivers.

更にまた、Eの手段がない場合蒸発処理時に水分の蒸気
化により体積が著しく膨張し、蒸発釜中の圧力は増大し
、これによって有害性ガスが外部へもれ出したり、ある
いは蒸発装置が加圧状態となり危険な状態となってしま
う。
Furthermore, if there is no means E, the volume will expand significantly due to water vaporization during the evaporation process, and the pressure in the evaporator will increase, causing harmful gases to leak to the outside or causing the evaporator to overheat. This could lead to pressure and become a dangerous situation.

本発明の写真処理廃液の処理方法及び処理方法及び処理
装置が適用される自動現像機写真処理液ないし写真処理
廃液について説明する。
The photographic processing liquid or photographic processing waste liquid of an automatic processor to which the method and apparatus for treating photographic processing waste liquid of the present invention are applied will be described.

自動現像機 第1図において符号10で指示されており1図示のもの
はロール状の写真感光材料Fを1発色現像槽CD、漂白
定着槽BF、安定化処理槽Sbに連続的に案内して写真
処理し、乾燥り後、巻き取る方式ものである(図示しな
いが、自動現像機としてはショートリーダー又はガイド
ローラーに写真感光材料を案内させる発色現像槽CD、
漂白槽BL、定着槽FIX 、水洗代苔安定槽Sb、第
2安定槽を有する態様等種々のものがあるが代表例とし
て図示のものが挙げられる)、11は補充液タンクであ
り後に詳記するセンサー21により写真感光材料Fの写
真処理量を検知し、その検出情報に従い制御装置20に
より各処理槽に補充液の補充が行われる。
The automatic processor designated by the reference numeral 10 in Figure 1 and shown in Figure 1 continuously guides a roll of photographic material F to a color development tank CD, a bleach-fix tank BF, and a stabilization tank Sb. It is a type that is photographically processed, dried, and then rolled up (although not shown, the automatic developing machine includes a color developing tank CD in which the photographic light-sensitive material is guided by a short leader or guide roller,
There are various types including a bleaching tank BL, a fixing tank FIX, a washing moss stabilizing tank Sb, and a second stabilizing tank, but the one shown in the figure is a typical example), 11 is a replenisher tank, which will be described in detail later. The sensor 21 detects the amount of photographic processing of the photographic light-sensitive material F, and the control device 20 replenishes each processing tank with replenisher according to the detected information.

なお、写真処理の方式、写真処理槽の構成、補充液の補
充方法は、上記に限定されるものではなく1例えば特開
昭58−14834号、同58−34448号、同57
−132146号及び同58−18631号、特願昭5
9−119840号、 同59−120658号等に示
される所謂無水洗方式のものを含めて、他の方式ないし
構成のものに対しても本発明の適用が可能である。
The method of photographic processing, the structure of the photographic processing tank, and the method of replenishing the replenisher are not limited to those described above.
-132146 and 58-18631, patent application No. 1973
The present invention can also be applied to other systems or configurations, including the so-called waterless washing system shown in No. 9-119840 and No. 59-120658.

’vx亙亙崖羞一 本発明により処理を行うことができる写真処理廃液を、
その代表例として、写真材料がカラー用である場合の写
真処理液を用いてノ\ロゲン化銀カラー写真材料を処理
する際に出る廃液に付いて詳述するが、本発明により処
理を行うことができる写真処理廃液はこれに限定される
ものではなく、他の写真処理液を用いてハロゲン化銀カ
ラー写真材料を処理する際に出る廃液が包含される。
'vx 亙亙GAIJiichi The photographic processing waste liquid that can be processed according to the present invention,
As a representative example, we will discuss in detail the waste liquid produced when processing silver halogen color photographic materials using a photographic processing solution when the photographic material is for color use. The photographic processing waste liquid that can be produced is not limited to this, but includes waste liquid that is generated when silver halide color photographic materials are processed using other photographic processing liquids.

発色現像液は発色現像処理工程(カラー色画像を形成す
る工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカラ
ーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画像
を形成する工程)に用いる処理液であり、従って、発色
現像処理工程においては通常発色現像液中に発色現像主
薬を含有させることが必要であるが、カラー写真材料中
に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬を含有させた
発色現像液又はアルカリ液(アクチベーター液)で処理
することも含まれる0発色現像液に含まれる発色現像主
薬は芳香族第1級アミン発色現像主薬であり、アミノフ
ェノール系及びp−フェニレジンアミン系誘導体が含ま
れる。これらの発色現像主薬は有機酸及び無機酸の塩と
して用いることができ、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩
、p−)ルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、
ベンゼンジスルホン酸塩等を用いる。これらの化合物は
一般に発色現像液11について約0.1g〜約30gの
濃度、更に好ましくは1発色現像液131について約1
g〜15gの濃度で使用される。
A color developing solution is a processing solution used in a color development process (a process of forming a color image, specifically a process of forming a color image through a coupling reaction between an oxidized form of a color developing agent and a color coupler). Therefore, in the color development processing process, it is usually necessary to include a color developing agent in the color developing solution, but color developing agents are incorporated in the color photographic material. The color developing agent contained in the 0-color developing solution, which may be treated with a developer or an alkaline solution (activator solution), is an aromatic primary amine color developing agent, and is an aminophenol-based and p-phenyrezine amine-based color developing agent. Contains derivatives. These color developing agents can be used as salts of organic and inorganic acids, such as hydrochlorides, sulfates, phosphates, p-)luenesulfonates, sulfites, oxalates,
Use benzene disulfonate, etc. These compounds are generally present at a concentration of about 0.1 g to about 30 g per color developer 11, more preferably about 1 g per color developer 131.
It is used at a concentration of 15 g to 15 g.

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、O−ア
ミンフェノール、p−7ミノフエノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。
Examples of the above amine phenol developer include O-amine phenol, p-7 minophenol, 5-amino-
Included are 2-oxy-toluene, 2-amino-3-oxy-toluene, 2-oxy-3-amino-1,4-dimethyl-benzene, and the like.

発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたはホウ砂等を含むことが
あり、更に種々の添加剤1例えばベンジルアルコール、
ハロゲン化アルカリ金属1例えば、臭化カリウム、また
は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシ
トラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは
亜硫酸塩等を含有することもある。さらに各種消泡剤や
界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミド
またはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有
することもある。なお、該発色現像液のPHは通常7以
上であり、好ましくは約8〜13である。
The color developing solution may contain alkaline agents commonly used in developing solutions, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium metaborate or borax, and further. Various additives 1 such as benzyl alcohol,
The alkali metal halide 1 may contain, for example, potassium bromide or potassium chloride, a development regulator such as citradinic acid, and a preservative such as hydroxylamine or sulfite. Furthermore, various antifoaming agents and surfactants, and organic solvents such as methanol, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide may be appropriately contained. The pH of the color developing solution is usually 7 or more, preferably about 8-13.

また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸。
In addition, diethylhydroxyamine and tetronic acid are added to the color developing solution as antioxidants as necessary.

テトロンイミド、2−アニリノエタノール、ジヒドロキ
シアセトン、芳香族第2アルコール、ヒドロキサム酸、
ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,3−
ジメチルエーテル等が含有されてもよい、更に発色現像
液中には、金属イオン封鎖剤として、種々なるキレート
剤が併用されてもよい0例えば該キレート剤としてエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢m等の
7ミノポリカルポン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ(
メチレンホスホン酸)もしくはエチレンジアミンテトラ
メチレンホスホス酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、2−ホス
ホノブタン−1,2,4−)リカルポン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる
Tetronimide, 2-anilinoethanol, dihydroxyacetone, aromatic secondary alcohol, hydroxamic acid,
Pentose or hexose, pyrogallol-1,3-
Dimethyl ether, etc. may be contained.Furthermore, various chelating agents may be used in combination as metal ion sequestering agents in the color developing solution.For example, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, etc. 7minopolycarboxylic acid, l-hydroxyethylidene-1
, 1-diphosphonic acid and other organic phosphonic acids, aminotri(
aminopolyphosphonic acids such as methylene phosphonic acid) or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, oxycarboxylic acids such as citric acid or gluconic acid, phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-)licarponic acid, tripolyphosphoric acid Alternatively, polyphosphoric acids such as hexametaphosphoric acid, polyhydroxy compounds, etc. may be mentioned.

漂白定着液は漂白定着工程(現像によって生成した金属
銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶性の錯体
を形成すると共に発色剤の未発色部を発色させる工程)
に用いられる処理液であり、該漂白定着液に使用される
漂白剤はその種類を問わない0例えば有機酸の金属錯塩
は、アミノポリカルボン酸又はホウ酸、クエン酸等の有
機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有al酸の金属錯塩を形成するだめ
に用いられる有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。
The bleach-fix solution is used in the bleach-fixing process (a process in which metallic silver produced during development is oxidized and replaced with silver halide, and then a water-soluble complex is formed and the uncolored areas of the color former are colored).
The bleaching agent used in the bleach-fixing solution can be of any type.For example, a metal complex salt of an organic acid is an aminopolycarboxylic acid or an organic acid such as boric acid or citric acid, Coordinated with metal ions such as cobalt and copper. Examples of organic acids used to form such metal complex salts of alkaline acids include polycarboxylic acids and aminopolycarboxylic acids.

これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい、これらの具体例としてはエチレンジ
アミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
、N−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(ま
たは酒石酸)、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸
、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム
)塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩
、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩
、エチレンジアミンート(β−オキシエチル)−N、N
、N−トリ酢酸ナトリウム塩、プロピレンジアミンテト
ラ酢酸ナトリウム塩、ニトリロ三酢酸ナトリウム塩、シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩等が挙げ
られ、これらの漂白剤は5〜450g/l、より好まし
くは10〜150g/Jlで使用される。該漂白定着液
には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有
し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成
の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(
m)錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化
アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成か
らなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄(m)錯塩漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等が用いられる
ことがある。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリラム、沃化カ
リウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。
These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts, specific examples of which include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N,N
, N-triacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine citric acid (or tartaric acid), ethyl etherdiaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, phenylene Diaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt, diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt, ethylenediaminetetraacetic acid (β-oxyethyl)-N,N
, N-triacetic acid sodium salt, propylenediaminetetraacetic acid sodium salt, nitrilotriacetic acid sodium salt, cyclohexanediaminetetraacetic acid sodium salt, etc., and these bleaching agents are 5 to 450 g/l, more preferably 10 to 150 g/l. Used in Jl. The bleach-fixing solution contains a silver halide fixing agent in addition to the above bleaching agent, and if necessary, a solution containing sulfite as a preservative is applied. Additionally, iron ethylenediaminetetraacetate (
m) A bleach-fix solution consisting of a complex salt bleach and a small amount of a halide such as ammonium bromide other than the above-mentioned silver halide fixer, or conversely a composition containing a large amount of a halide such as ammonium bromide. Further, a special bleach-fix solution having a composition consisting of a combination of an ethylenediaminetetraacetic acid iron (m) complex salt bleaching agent and a large amount of a halide such as ammonium bromide may be used. As the halides, in addition to ammonium bromide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, natrirum iodide, potassium iodide, ammonium iodide, etc. can also be used. can.

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなノ\ロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如き千オ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は5g/ 1以上、溶解で
きる範囲の量で使用されるが、一般には70g〜250
g/見で使用される。
The silver halide fixing agent contained in the bleach-fixing solution includes compounds that react with silver halide to form water-soluble complex salts, such as potassium thiosulfate and sodium thiosulfate, which are used in ordinary fixing processes. Typical examples thereof include periosulfates such as ammonium thiosulfate, thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thioureas, and thioethers. These fixing agents are used in an amount of 5g/1 or more within the range that can be dissolved, but generally 70g to 250g/1 or more.
Used in g/mi.

なお、PM白定着液にはホウ酸、ホウ酸、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。
Note that the PM white fixer contains boric acid, boric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium carbonate.

炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH
緩衝剤を単独あるいは2種以上組合わせて含有すること
がある。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有することがある。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有することもある。更には、
漂白定着液は、特開昭46−280号、特公昭45−8
506号、同46−556号、ベルギー特許第770,
910号、特公昭45−8836号、同53−9854
号、特開昭54−71634号及び同49−42349
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
がある。
Various pH values such as potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, ammonium hydroxide, etc.
It may contain a single buffer or a combination of two or more buffers. Furthermore, it may contain various optical brighteners, antifoaming agents, or surfactants. In addition, preservatives such as hydroxylamine, hydrazine, bisulfite adducts of aldehyde compounds, organic chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, stabilizers such as nitroalcohols and nitrates, and organic It may also contain a solvent etc. as appropriate. Furthermore,
The bleach-fixing solution is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 46-280 and Japanese Patent Publication No. 45-8.
No. 506, No. 46-556, Belgian Patent No. 770,
No. 910, Special Publication No. 45-8836, No. 53-9854
No., JP-A No. 54-71634 and JP-A No. 49-42349
Various bleaching accelerators described in the above may be added.

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般に
はpH5,0以上pHL5以下で使用され、望ましくは
pl(6,Q以上P)18.5以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいPHは6.5以上8.5以下で処理
される。
The pH of the bleach-fix solution is used at 4.0 or higher, but it is generally used at pH 5.0 or higher and pHL 5 or lower, preferably at pl (6, Q or higher, P) 18.5 or lower, and more preferably, it is used at a pH of 18.5 or lower. Processing is performed at a pH of 6.5 or more and 8.5 or less.

なお、漂白定着処理は、前記漂白剤を主成分とする漂白
液による漂白処理と、前記定着剤を生成分とする定着液
による定着処理とに分離されて実施される場合もある。
Note that the bleach-fixing process may be carried out separately into a bleaching process using a bleaching solution containing the above-mentioned bleach as a main component and a fixing process using a fixing solution containing the above-mentioned fixing agent as a product.

水洗代替安定液は通常の安定化処理ではなく水洗代替処
理であり、特開昭58−134636号等の他、特願昭
58−2709号等に記載のような画像安定化処理をさ
し、実質的に水洗処理をなくすためのものである。従っ
て処理浴の名称は必ずしも安定化処理でなくてもよい0
本発明においては水洗代替安定化処理と結合させて使用
すると発色現像槽に外の廃液の量が少なく蒸発処理する
のに好ましい。
The water-washing alternative stabilizer is not a normal stabilization process but a water-washing alternative, and refers to image stabilization processes such as those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-134636, as well as Japanese Patent Application No. 58-2709, etc. This is to essentially eliminate the need for water washing. Therefore, the name of the treatment bath does not necessarily have to be stabilization treatment.
In the present invention, when used in conjunction with a stabilization treatment instead of washing with water, the amount of waste liquid outside the color developing tank is small and is preferable for evaporation treatment.

安定液にはカラー画像を安定化させる機能の処理と水洗
ムラ等の汚染を防止する水切り浴的機能の安定液もある
。他にはカラー画像を着色する着色調整液や、帯電防止
剤を含んだ帯電防止液もこれらの安定液に含まれる。安
定液には前浴から漂白定着成分が持ち込まれるときには
、これらを中和化、脱塩及び不活性化し也素の保存性を
劣化させない工夫がされる。
There are also stabilizers that have the function of stabilizing color images and those that have a draining bath function that prevents contamination such as uneven washing. These stabilizers also include coloring adjustment liquids for coloring color images and antistatic liquids containing antistatic agents. When bleach-fixing components are brought into the stabilizing solution from the pre-bath, measures are taken to neutralize, desalt and inactivate them so as not to deteriorate the shelf life of the components.

このような安定液に含まれる成分としては鉄イオンとの
キレート安定度定数が6以上(特に好ましくは8以上)
であるキレート剤がある。これらのキレート剤は、有機
カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、ポリヒ
ドロキシ化合物、無機リン酸キレート剤等があり、なか
でも好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンジ
オルトヒドロキシフェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸。
The components contained in such a stabilizing solution include those having a chelate stability constant of 6 or more (especially preferably 8 or more) with iron ions.
There are chelating agents that are These chelating agents include organic carboxylic acid chelating agents, organic phosphoric acid chelating agents, polyhydroxy compounds, inorganic phosphoric acid chelating agents, etc. Among them, preferred chelating agents include ethylenediamine diorthohydroxyphenylacetic acid, nitrilotriacetic acid, Hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid.

ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、1−ヒドロクシエチリデン−1,l−ジホスホン
酸、1.1−ジホスホンエタン−2−カルボン酸、2−
ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン11−ヒド
ロキシ−!−ホスホノプロパンー1.2.3−トリカル
ボン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムがあり、本発明の効果のために特に
好ましくはジエチレントリアミン五酢酸、l−ヒドロキ
シエチリデソー1.1−ジホスホン酸やこれらの塩であ
る。これらの化合物は一般に安定液141について約0
.1g〜10gの濃度、更に好ましくは、安定液11に
ついて約0.5g〜5gの濃度で使用される。
Diaminopropanoltetraacetic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,l-diphosphonic acid, 1,1-diphosphonethane-2-carboxylic acid, 2-
Phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic 11-hydroxy-! -phosphonopropane-1.2.3-tricarboxylic acid, catechol-3,5-disulfonic acid, sodium pyrophosphate, sodium tetrapolyphosphate, and sodium hexametaphosphate, and particularly preferred for the effects of the present invention are diethylenetriamine These include acetic acid, l-hydroxyethylideso 1,1-diphosphonic acid, and salts thereof. These compounds are generally about 0 for Stabilizer 141.
.. A concentration of 1 g to 10 g is used, more preferably a concentration of about 0.5 g to 5 g for stabilizer 11.

安定液に添加される化合物としては、アンモニウム化合
物がある。これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩
によって供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム
、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、a!化アンモ
ニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム
、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フ
ッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸
アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アン
モニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、
ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アン
モニウム、酢酸アンモニウム。
Compounds added to the stabilizing solution include ammonium compounds. These are supplied by ammonium salts of various inorganic compounds, specifically ammonium hydroxide, ammonium bromide, ammonium carbonate, a! ammonium chloride, ammonium hypophosphite, ammonium phosphate, ammonium phosphite, ammonium fluoride, acidic ammonium fluoride, ammonium fluoroborate, ammonium arsenate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen fluoride, ammonium hydrogen sulfate, ammonium sulfate,
Ammonium iodide, ammonium nitrate, ammonium pentaborate, ammonium acetate.

アジピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アン
モニウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモ
ニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバ
ミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素
アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸水
素アンモニウム酒石酸水素アンモニウム、乳酸アンモニ
ウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム
、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピク
リン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸ア
ンモニウム、サルチル酸アンモニウムコハク酸アンモニ
ウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ム、チオグリコール酸アンモニウム、 2,4.8−ト
リニトロフェノールアンモニウム等である。これらのア
ンモニウム化合物の添加量は安定液11当り0.05〜
100gの範囲で使用され、好ましくは0.1〜20g
の範囲で用いられる。
Ammonium adipate, ammonium lauric tricarboxylate, ammonium benzoate, ammonium carbamate, ammonium citrate, ammonium diethyldithiocarbamate, ammonium formate, ammonium hydrogen malate, ammonium hydrogen oxalate, ammonium hydrogen phthalate, ammonium hydrogen tartrate, ammonium lactate, Ammonium malate, ammonium maleate, ammonium oxalate, ammonium phthalate, ammonium picrate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate, ammonium salicylate, ammonium succinate, ammonium sulfanilate, ammonium tartrate, ammonium thioglycolate, 2,4.8- Trinitrophenol ammonium, etc. The amount of these ammonium compounds added is 0.05 to 11 per stabilizer solution.
Used in the range of 100g, preferably 0.1-20g
Used within the range of

安定液に添加される化合物としては、酢酸、硫酸、塩酸
、硝酸、スルファニル酸、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化アンモニウム等のpHW整剤、安息香酸
ソーダ、ヒドロキシ安息香酸ブチル、抗生物質、テヒド
ロ酢酸、ソルビン酸カリウム、サイアベンダゾール、オ
ルト−フェニルフェノール等、5−クロロ−2−メチル
−4−イソチアゾリン−3−オン、2−才クチル−4−
イソチアゾリン−3−オン、1−2−ベンツイソチアゾ
リン−3−オン。
Compounds added to the stabilizing solution include pHW adjusters such as acetic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfanilic acid, potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium benzoate, butyl hydroxybenzoate, antibiotics, Tehydroacetic acid, potassium sorbate, thiabendazole, ortho-phenylphenol, etc., 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-year-old cutyl-4-
Isothiazolin-3-one, 1-2-benzisothiazolin-3-one.

の外、特願昭59−148325号明細書第26〜30
頁記載の防パイ剤、水溶性金属塩等の保恒剤、エチレン
グリコール、コール、ポリビニルピロリドン(PVP 
K−15,kビスコ−ルに−17等)等の分散剤。
In addition, Japanese Patent Application No. 59-148325 No. 26-30
Anti-pissing agents, preservatives such as water-soluble metal salts, ethylene glycol, coal, polyvinylpyrrolidone (PVP
Dispersants such as K-15, K-17, etc.).

ホルマリン等の硬膜剤、蛍光増白剤等が挙げられる。な
お、これらの添加化合物の中でも特願昭58−5869
3号明細書に記載されるアンモニウム化合物は画像被膜
中にpH保存にとって最適な弱酸性に調整する働きをす
る。アンモニウム化合物とともに用いられる化合物とし
ては酸があり、硫酸、塩酸等が用いられる。とりわけ本
発明においては前記防パイ剤を含有した水洗代替安定液
を用いる際に蒸発処理装置内にタールの発生が少ないた
め特に好ましく用いられる。
Examples include hardening agents such as formalin, optical brighteners, and the like. Among these additive compounds, Japanese Patent Application No. 58-5869
The ammonium compound described in No. 3 serves to adjust the pH in the image coating to a slightly acidic state that is optimal for preservation. Compounds used together with ammonium compounds include acids, such as sulfuric acid and hydrochloric acid. In particular, in the present invention, when using the water washing substitute stabilizing liquid containing the anti-spill agent, it is particularly preferably used because less tar is generated in the evaporation treatment apparatus.

安定液のpH値は0.1〜10に調整され、好ましくは
2〜8.より好ましくはpH4〜8.5で処理される。
The pH value of the stabilizer is adjusted to 0.1-10, preferably 2-8. More preferably, the treatment is carried out at a pH of 4 to 8.5.

また、安定化処理工程は多段槽とし、補充液は最終段槽
から補充し、順次前段槽にオーバーフローする逆流方式
にすることが補充量を少なくできて好ましい、安定化処
理の後には水洗処理を全く必要としないが、極く短時間
での少量水洗によるリンス、表面洗浄等が必要に応じて
行われることがある。
In addition, it is preferable to use a multi-stage tank for the stabilization treatment process, and to use a backflow method in which the replenisher is replenished from the final stage tank and sequentially overflows to the previous stage tank, since the amount of replenishment can be reduced. Although not required at all, rinsing with a small amount of water in an extremely short period of time, surface cleaning, etc. may be performed as necessary.

漂白定着処理工程に続き、実質的に水洗工程を経ずに直
接安定化処理を行うときは、漂白定着浴と安定化浴の間
に銀回収のための短時間の銀回収や溜水によるリンス等
が設けられることがある。
When stabilizing treatment is performed directly following the bleach-fixing process without substantially undergoing a water washing process, a short period of silver recovery or rinsing with standing water may be used between the bleach-fixing bath and the stabilizing bath. etc. may be provided.

なお安定化処理の後、界面活性剤を含有する水切り浴等
を設けてもよいが、好ましくは、銀回収浴、リンスおよ
び水切り浴等は設けないことである。これらの付加処理
はスプレーや塗りつけ処理をすることもある。
Note that after the stabilization treatment, a draining bath containing a surfactant or the like may be provided, but preferably a silver recovery bath, rinsing, draining bath, etc. are not provided. These additional treatments may include spraying or painting.

また前記発色現像処理の後にコンディショニング槽が設
けられることがあり、該コンディショニング槽は現像を
停止させ、漂白反応を促進させるために使用し、漂白定
着液への現像剤の混入を防止し、その悪影響を少なくす
るために役立つものテアリ、該コンディショニング槽に
は例えば漂白促進剤とバッファー剤が含有される。該漂
白促進剤としては、一般には有機イオウ化合物が用いら
れ、メルカプト化合物やチオン化合物が使用される。更
に酢酸やクエン酸、コハク酸、硫酸、水酸化ナトリウム
等の酸やアルカリ剤がコンディショナーのpHを調整す
るために使用される。これらの漂白促進剤やバッファー
剤の添加量はコンディショナー1!L当り0.001g
から100gの範囲で使用される。また上記添加剤以外
にもキレート剤等を添加することもある。
In addition, a conditioning tank may be provided after the color development process, and the conditioning tank is used to stop the development and accelerate the bleaching reaction, and prevents the developer from being mixed into the bleach-fix solution and its negative effects. The conditioning bath contains, for example, a bleach accelerator and a buffering agent to help reduce the amount of bleaching. As the bleaching accelerator, organic sulfur compounds are generally used, including mercapto compounds and thione compounds. Furthermore, acids and alkaline agents such as acetic acid, citric acid, succinic acid, sulfuric acid, and sodium hydroxide are used to adjust the pH of the conditioner. The amount of these bleach accelerators and buffers added is 1 conditioner! 0.001g per liter
It is used in a range from 100g to 100g. In addition to the above additives, chelating agents and the like may also be added.

処理される感光材料がネガ用である場合、該ネガ用安定
液には写真画像保存性改良のため、アルデヒド誘導体が
添加されることがある。
When the photosensitive material to be processed is for negative use, an aldehyde derivative may be added to the negative stabilizer in order to improve the storage stability of photographic images.

前記ネガ用安定液には必要に応じて各種の添加剤、例え
ば、シロキサン誘導体等の水滴ムラ防止剤、ホウ酸、ク
エン酸、燐酸、酢酸、あるいは水酸化ナトリウム、酢酸
ナトリウム、クエン酸カリウム等のpH調整剤、カリ明
ばん、クロム明ばん等の硬膜剤、メタノール、エタノー
ル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒、エチレングリ
コール。
The stabilizer for negatives may contain various additives as necessary, such as water droplet prevention agents such as siloxane derivatives, boric acid, citric acid, phosphoric acid, acetic acid, or sodium hydroxide, sodium acetate, potassium citrate, etc. pH adjusters, hardening agents such as potash alum and chromium alum, organic solvents such as methanol, ethanol, and dimethyl sulfoxide, and ethylene glycol.

ポリエチレングリコール等の調湿剤、その他色調剤等処
理効果を改善、拡張するための添加剤が加えられること
がある。
Additives such as humidity conditioning agents such as polyethylene glycol and other color toning agents may be added to improve or extend the processing effect.

また前記ネガ用安定液は前記した安定液と同様向流流路
長を長くするため2つ以上の区画に仕切られてもよい、
また補充液の作り方や補充量は前記安定液の場合と同様
でよい。
Further, the negative stabilizing liquid may be partitioned into two or more sections in order to increase the length of the countercurrent flow path, similar to the above-mentioned stabilizing liquid.
Further, the method of preparing the replenisher and the amount of replenishment may be the same as in the case of the above-mentioned stabilizing solution.

またカラーペーパー用発色現像液や安定液でスチルベン
系蛍光増白剤を用いることがある。
In addition, stilbene-based optical brighteners are sometimes used in color developing solutions and stabilizers for color paper.

前記発色現像液の廃液に含まれる成分は、前記各種成分
ないし添加剤及び処理される写真材料から溶出し蓄積す
る成分等である。
The components contained in the waste liquid of the color developing solution include the various components or additives mentioned above, and components that are eluted and accumulated from the photographic material being processed.

前記漂白定着液及び安定液の廃液に含まれる成分は、前
記各種成分ないし添加剤及び処理される写真材料から溶
出し蓄積する成分等である。
The components contained in the waste liquid of the bleach-fix solution and stabilizer include the various components or additives mentioned above, and components that are eluted and accumulated from the photographic material being processed.

次に、第1図に従って本発明の写真処理廃液の処理装置
の概略を説明する。
Next, the outline of the photographic processing waste liquid processing apparatus of the present invention will be explained with reference to FIG.

各写真処理槽に対し補充液の補充が行われるとオーバー
フロー廃液として処理槽から排出され、好ましくは別々
に若しくは2以上の写真処理廃液が区分されてストック
タンク30・31に集められる。処理手段40を複数個
設け、そのlないし2以上をストックタンクとして利用
すること(例えば交互にストックタンクと処理手段とし
て使い分ける)等も包含する。
When each photographic processing tank is replenished with the replenisher, it is discharged from the processing tank as an overflow waste liquid, and preferably, the photographic processing waste liquid is collected separately or in two or more sections and collected in stock tanks 30 and 31. It also includes providing a plurality of processing means 40 and using one or more of them as stock tanks (for example, alternately using them as stock tanks and processing means).

ストックタンク30−31を用い、一定量を1度に処理
するようにすれば、濃縮ないし乾固させた写真処理廃液
を均一化でき、ストックタンク30・31は写真処理槽
から処理手段へのバッファーとして有用である。
By using the stock tanks 30 and 31 to process a certain amount at one time, the concentrated or dried photographic processing waste liquid can be made uniform, and the stock tanks 30 and 31 serve as buffers from the photographic processing tank to the processing means. It is useful as

図示の自動現像機においては、補充液の補充により処理
槽の上部からオーバーフローした分が写真処理廃液とし
て処理の対象となる。
In the illustrated automatic developing machine, the amount that overflows from the upper part of the processing tank due to replenishment of the replenisher is treated as photographic processing waste solution.

オーバーフローした写真処理廃液をストックタンク30
・31に移す手段としては、案内管を通して自然落下さ
せるのが簡易の方法であるが、途中に熱交換手段を配置
して写真処理廃液の保有している熱エネルギーを採取し
たり、或は、自動現像機若しくは後述する蒸発処理装置
の熱エネルギーを利用してストックタンク30・31に
集められる以前に写真処理廃液を予備加熱、若しくは水
分を蒸発させる手段を設けてもよいし、また、ポンプ2
3等より強制移送する場合もあり得る。
Stock tank 30 for overflowing photographic processing waste liquid
・A simple method for transferring the photoprocessing waste liquid to 31 is to allow it to fall naturally through a guide tube, but it is also possible to arrange a heat exchanger in the middle to collect the thermal energy possessed by the photographic processing waste liquid, or A means for preheating the photographic processing waste liquid or evaporating water before it is collected in the stock tanks 30 and 31 by using the thermal energy of an automatic processor or an evaporation processing apparatus described later may be provided.
There may also be cases where they are forcibly transferred from 3rd class.

また上記した如く、各写真処理槽CD、 BF、 Sb
に写真処理廃液中の成分に相違が有るため、本発明にお
いては、全ての写真処理廃液を一括処理せず各写真処理
槽毎に若しくは2又は3以上の群に分けられた処理槽の
廃液毎にストックタンク30・31を用意して別々に処
理するのが好ましい、特に、銀の回収の点から発色現像
槽CDの廃液と、漂白定着槽BF及び水洗代替安定槽s
bの廃液とを分けると有利である。
Moreover, as mentioned above, each photographic processing tank CD, BF, Sb
Since there are differences in the components of photographic processing waste liquids, in the present invention, all photographic processing waste liquids are not treated at once, but are processed separately for each photographic processing tank or for each waste liquid of processing tanks divided into two or three or more groups. It is preferable to prepare stock tanks 30 and 31 and process them separately. In particular, from the point of view of silver recovery, waste liquid from the color developing tank CD, bleach-fix tank BF, and washing alternative stabilizing tank s are preferably treated separately.
It is advantageous to separate the waste liquid from b.

また、既存の自動現像機等にある廃液タンクに配管しポ
ンプにより廃液をストックタンクへ強制移送してもよい
、更に、自動現像機の廃液タンク自体をストックタンク
として利用することができる。この場合、該ストックタ
ンクの重量を検知してポンプを作動し配管にて廃液を強
制移送することが好ましい、廃液タンクに浮きを浮かせ
て一定以上の液面を検知してポンプを作動させることも
既存の自動現像機に設置が簡単で好ましい。
Further, the waste liquid may be forcibly transferred to a stock tank by piping to a waste liquid tank in an existing automatic developing machine or the like using a pump.Furthermore, the waste liquid tank of the automatic developing machine itself can be used as a stock tank. In this case, it is preferable to detect the weight of the stock tank and operate the pump to forcibly transfer the waste liquid through piping.It is also possible to float a float in the waste liquid tank and operate the pump by detecting the liquid level above a certain level. It is easy to install in an existing automatic processor and is preferable.

処理手段40は加熱手段41.処理中若しくは処理済み
写真処理廃液(濃縮液)を溜める手段を含む処理室42
.処理済み写真処理廃液(濃縮液)を処理室42から排
出する手段43を包含している。
The processing means 40 includes heating means 41. Processing chamber 42 containing means for storing photographic processing waste liquid (concentrate) during processing or after processing
.. It includes means 43 for discharging processed photographic processing waste liquid (concentrate) from the processing chamber 42.

また、好ましくはフィルター、吸着剤等によるガス吸着
手段50及び蒸気の冷却手段を含む蒸留水の再利用60
手段を付加した実施例としてもよい。
Additionally, distilled water recycling 60 preferably includes gas adsorption means 50 such as filters, adsorbents, etc. and steam cooling means.
It is also possible to provide an embodiment with additional means.

加熱手段41としては、熱源と加熱(蒸発)方式が重要
であるが、本発明の適用にあたっては特定のものに限定
される理由は存在せず、電気・ガス太陽熱等の実効性の
ある熱源を1つ或は2以上組み合せ利用して写真処理廃
液を加熱し、該写真処理廃液を蒸発させて濃縮ないし乾
固させるものを包含する。また処理室42に写真処理廃
液を溜めて全体を加熱するものから、例えば、オーバー
ヒートさせた金属板等の発熱体に写真処理廃液を落下な
いし投下(散布を含む)して蒸発させるもの及び定量ず
つ熱源に供給して連続的に処理するものまで様々に構成
することが可能であり、更に処理室42内に霧状に写真
処理廃液を噴露し、加熱空気をあてて写真処理廃液を蒸
発させるものであってもよい、なお、加熱空気を写真処
理廃液中に投入するものであってもよい。
As the heating means 41, the heat source and heating (evaporation) method are important, but there is no reason to limit the application of the present invention to a specific one, and any effective heat source such as electricity, gas solar heat, etc. This includes heating the photographic processing waste liquid by using one or a combination of two or more and evaporating the photographic processing waste liquid to concentrate or dry it. In addition, there are those that store the photographic processing waste liquid in the processing chamber 42 and heat the whole, for example, those that drop or drop (including spraying) the photographic processing waste liquid onto a heating element such as an overheated metal plate and evaporate it in fixed amounts. It is possible to have various configurations, including one that continuously processes by supplying it to a heat source.Furthermore, the photographic processing waste liquid is sprayed in the form of mist into the processing chamber 42, and heated air is applied to evaporate the photographic processing waste liquid. Alternatively, the heated air may be introduced into the photographic processing waste liquid.

また、噴露するものは写真処理廃液を加熱旋回気流に乗
せるのが好ましくスプレードライ装置を用いることがで
きる。
Further, in the case of spraying, it is preferable to place the photographic processing waste liquid on a heated swirling air stream, and a spray drying apparatus can be used.

加熱手段41の位置は、溜められた写真処理廃液の上方
、内部、或いは処理室42の外部等任意である。
The position of the heating means 41 is arbitrary, such as above the collected photographic processing waste liquid, inside the processing chamber 42, or outside the processing chamber 42.

なお加熱手段41がニクロム線等の熱源内蔵石英管や電
熱板の如く写真処理廃液に直接触れるものにおいては、
その表面に濃縮ないし乾固した写真処理廃液が固着して
熱効率が低下するのを防止するため、例えばフッ素樹脂
(例えば、テフロン)等の保護膜を有する金属等を介し
て廃液と接触するようにしておくのが好ましい。
In addition, when the heating means 41 is in direct contact with the photographic processing waste liquid, such as a quartz tube with a built-in heat source such as a nichrome wire or an electric heating plate,
In order to prevent concentrated or dried photographic processing waste liquid from sticking to the surface and reducing thermal efficiency, the waste liquid should be brought into contact with the waste liquid through a metal or the like having a protective film such as fluororesin (e.g. Teflon). It is preferable to keep it.

処理室42の構成は、前記した加熱手段41の構成に対
応して決められるが、好ましくは減圧雰囲気にして、灯
点を下げて水の蒸発を促進するのがよい。
The configuration of the processing chamber 42 is determined in accordance with the configuration of the heating means 41 described above, but it is preferable to use a reduced pressure atmosphere and lower the lighting to promote water evaporation.

図示の如く、処理室42が処理すべき写真処理廃液ない
し処理済みのものを溜める構成のものの場合には、金属
ないし陶磁器・合成樹脂等により中釜を形成し、処理済
みの濃縮液ないし乾固物を中釜ごと取り出し廃棄ないし
処理するようにするのが好ましい。
As shown in the figure, if the processing chamber 42 is configured to store the photographic processing waste liquid to be processed or the processed material, an inner pot is formed of metal, ceramics, synthetic resin, etc. It is preferable to take out the entire inner pot and discard or dispose of it.

排出手段43としては、前記した中釜を利用するものの
外、回転スクリュウ・ポンプを利用した公知の排出装置
や処理室42の底部からバルブを介して自然落下させる
もの等様々に設計することができる。
The ejection means 43 can be designed in various ways, such as one using the above-mentioned inner pot, a known ejection device using a rotary screw pump, or one that allows the ejection to fall naturally from the bottom of the processing chamber 42 via a valve. .

また、濃縮液に吸液性樹脂、固化剤、石灰等の乾燥剤を
加えて固型化して排出するようにしてもよい、更に、バ
グフィルタ−等の分離手段を介して緋山するようにする
のも好ましい。
Alternatively, a liquid-absorbing resin, a solidifying agent, a drying agent such as lime may be added to the concentrated liquid to solidify it and then discharged. It is also preferable to do so.

ガス吸着手段50は、蒸発させた写真処理廃液中に含ま
れる硫化水素、硫黄酸化物ないしアンモニアガス(H2
S 、 SO2、NH3等)等の有害なガスをゼオライ
ト吸着剤、活性炭等の各種の脱硫・吸着技術を利用して
分離回収するものである。
The gas adsorption means 50 absorbs hydrogen sulfide, sulfur oxide, or ammonia gas (H2) contained in the evaporated photographic processing waste liquid.
This method separates and recovers harmful gases such as S, SO2, NH3, etc. using various desulfurization and adsorption technologies such as zeolite adsorbents and activated carbon.

ガス吸着手段50は、後述するように、冷却手段60の
後段に配置するようにしてもよい。
The gas adsorption means 50 may be arranged after the cooling means 60, as will be described later.

冷却手段80は廃液処理手段40により蒸発処理された
蒸気を活性炭、逆侵透膜、紫外線照射、酸化剤等により
2次処理し、蒸留水として廃棄ないし自動現像機10に
おける写真処理液1例えば補充液の溶解水、或は水洗代
替安定液としてに利用するようにするものである。
The cooling means 80 performs secondary treatment of the vapor evaporated by the waste liquid treatment means 40 using activated carbon, reverse osmosis membrane, ultraviolet irradiation, oxidizing agent, etc., and discards it as distilled water or replenishes the photographic processing liquid 1 in the automatic processor 10, for example. It is intended to be used as dissolving water for liquids or as a stabilizing liquid in place of washing with water.

本発明の写真処理廃液の蒸発処理装置における制御は主
として、 (1)ストックタンクへの写真処理廃液の排出(2)ス
トックタンクから処理手段40への写真処理廃液の供給 (3)処理手段40の作動 の各事項について重要であり以下順次説明する。
The control in the evaporation processing apparatus for photographic processing waste liquid of the present invention mainly includes (1) discharging the photographic processing waste liquid to the stock tank, (2) supplying the photographic processing waste liquid from the stock tank to the processing means 40, and (3) controlling the processing means 40. Each matter of operation is important and will be explained in order below.

(1)ストックタンクへの写真処理廃液の排出ストック
タンク30・31内の写真処理廃液の量並びに温度はセ
ンサー22により検出され、その情報は、制御装置20
の記憶部に逐次記憶されている。
(1) Discharge of photographic processing waste liquid into stock tank The amount and temperature of photographic processing waste liquid in the stock tanks 30 and 31 are detected by the sensor 22, and the information is sent to the control device 20.
are sequentially stored in the storage unit.

従って、ストックタンク30・31内の写真処理廃液が
満杯状態にあることが検出されると、新たに写真処理廃
液が排出されないように補充液の補充が禁止されるか、
或は補充液の補充指示情報に従ってストックタンク30
・31から処理手段40へのポンプ23による緊急排出
が行われる。誤動作を防止するには、ストックタンク3
0−31の容量に余裕を持たせたり、或は複数のストッ
クタンク30・31ないし予備タンクを配備しておくの
が好ましい、また写真処理廃液を一括処理せず、写真処
理廃液の種類に従って別々に処理する方式のものにおい
ては各ストックタンク30・31ごとに液量・温度等の
検出が行われる。
Therefore, when it is detected that the photographic processing waste liquid in the stock tanks 30 and 31 is full, replenishment of the replenisher is prohibited to prevent new photographic processing waste liquid from being discharged, or
Or the stock tank 30 according to the replenishment instruction information of the replenisher.
31 to the treatment means 40 by means of the pump 23; To prevent malfunction, stock tank 3
It is preferable to provide sufficient capacity for the 0-31, or to have multiple stock tanks 30, 31 or reserve tanks.Also, the photographic processing waste liquid should not be treated all at once, but should be treated separately according to the type of photographic processing waste liquid. In the case of the system that processes the liquid, the liquid amount, temperature, etc. are detected for each stock tank 30, 31.

なお、ストックタンク30・31内の写真処理廃液の温
度検出は、後述する処理手段40の可動制御。
The temperature of the photographic processing waste liquid in the stock tanks 30 and 31 is detected by movable control of the processing means 40, which will be described later.

特に加熱温度の制御のための写真処理廃液の情報として
重要である。
It is particularly important as information on photographic processing waste liquid for controlling heating temperature.

(2)ストックタンク30−31から廃液処理手段40
への写真処理廃液の供給 ストックタンク30φ31から廃液処理手段40への写
真処理廃液の供給制御には、廃液処理手段40が単一の
場合と、複数の場合とがある。後者の場合には更に、廃
液処理手段40が複数用意されておりその内の1ないし
2以上がストックタンクを兼用する場合があり、このよ
うな場合、写真処理廃液は、上記したストックタンクへ
の排出と同様に。
(2) Waste liquid processing means 40 from the stock tank 30-31
The supply of photographic processing waste liquid from the stock tank 30φ31 to the waste liquid processing means 40 can be controlled in two cases: a single waste liquid processing means 40 and a plurality of waste liquid processing means 40. In the latter case, a plurality of waste liquid treatment means 40 may be prepared, and one or more of them may also serve as a stock tank. In such a case, the photographic processing waste liquid is transferred to the above-mentioned stock tank. As well as emissions.

写真処理槽の廃液毎に複数用意されている廃液処理手段
40に区分されて排出され、原則として投入された廃液
処理手段40によって蒸発処理される。
Each waste liquid in the photographic processing tank is separated into a plurality of waste liquid processing means 40 and discharged, and is basically evaporated by the waste liquid processing means 40 to which it is input.

廃液処理手段40が単数の場合には、ストックタンク3
0φ31に区分けしてストックされている写真処理廃液
が混合しないように前液の処理が完了した後に別の写真
処理廃液を供給することにする。
When there is only one waste liquid treatment means 40, the stock tank 3
In order to prevent the photographic processing waste liquids stored in 0φ31 sections from mixing, another photographic processing waste liquid is supplied after the processing of the previous liquid is completed.

ストックタンク30−31から処理手段40へ写真処理
廃液を供給する場合、定量(廃液処理手段40内に1度
に貯蔵できる量)ずつ1度に供給する方式と、定量ずつ
ないし可変量を連続的に供給する方式とがある。前者の
場合、センサー22によりストックタンク30−31内
の写真処理廃液の減少量及び又はセンサー24による処
理手段40内の写真処理廃液量の検出情報に従ってスト
ックタンク30・31から処理手段40への写真処理廃
液の供給を制御する。なお、この場合、ストックタンク
30−31から処理手段40への写真処理廃液供給管に
設けられた流量計による検出情報に従って制御するよう
にしてもよい。
When supplying photographic processing waste liquid from the stock tank 30-31 to the processing means 40, there are two methods: one method is to supply a fixed amount at a time (the amount that can be stored in the waste liquid processing means 40 at a time), and the other is to supply a fixed amount or a variable amount continuously. There is a method of supplying In the former case, the photos are transferred from the stock tanks 30 and 31 to the processing means 40 in accordance with the information detected by the sensor 22 on the amount of photographic processing waste liquid in the stock tanks 30-31 and/or the amount of photographic processing waste liquid in the processing means 40 detected by the sensor 24. Controls the supply of treated waste liquid. In this case, control may be performed in accordance with information detected by a flow meter provided in the photographic processing waste liquid supply pipe from the stock tank 30-31 to the processing means 40.

定量ずつないし可変量を連続的に供給する方式の場合、
供給する写真処理廃液の温度、処理手段40の加熱手段
41ないし処理室42の温度に従い供給する写真処理廃
液の量を調整する。また供給する写真処理廃液量を常に
一定とし、処理手段40内の写真処理廃液量をセンサー
24により検出してその量により加熱手段411例えば
ヒーターによる加熱温度を上昇ないし下降すべく制御す
るか、又は加熱時間を増φ減制御するようにしてもよい
In the case of a method that continuously supplies a fixed amount or a variable amount,
The amount of the photographic processing waste liquid to be supplied is adjusted according to the temperature of the photographic processing waste liquid to be supplied and the temperature of the heating means 41 or the processing chamber 42 of the processing means 40. Further, the amount of photographic processing waste liquid to be supplied is always constant, the amount of photographic processing waste liquid in the processing means 40 is detected by the sensor 24, and the heating temperature of the heating means 411, for example, a heater, is controlled to increase or decrease according to the detected amount, or The heating time may be controlled to increase or decrease.

(3)処理手段40の作動 処理手段40の作動の制御は、前項においても記載した
が、供給する写真処理廃液の量と処理された写真処理廃
液の量の差、或は、残留している写真処理廃液の量ない
し処理され濃縮ないし乾固された写真処理廃液の量に従
って行われる。
(3) Operation of the processing means 40 As described in the previous section, the operation of the processing means 40 is controlled by the difference between the amount of photographic processing waste liquid supplied and the amount of processed photographic processing waste liquid, or the amount of residual photographic processing waste liquid. It is carried out according to the amount of photographic processing waste liquid or the amount of photographic processing waste liquid that has been processed and concentrated or dried.

なお、写真処理廃液を一定量ずつ1度に処理手段40に
供給する方式のものにおいては、供給される写真処理廃
液の温度と加熱手段41ないし処理室42の温度とが検
出されていれば処理時間で処理手段40の作動を制御す
ることができる。この制御方式は、写真処理廃液を濃縮
するもの、乾固するものの両者に適用可能であるが、前
者の場合、処理室42内の写真処理廃液下限レベル、蒸
気温度、圧力、重量、電導率、濁度ないし透過率、粘度
、装置外部の温度等を検出して写真処理廃液が一定濃度
に濃縮された段階で写真処理廃液処理手段40の作動を
停止ないし低エネルギー運転に切り換えるようにしても
よい。
In addition, in the case where the photographic processing waste liquid is supplied in a fixed amount at a time to the processing means 40, if the temperature of the supplied photographic processing waste liquid and the temperature of the heating means 41 or the processing chamber 42 are detected, the processing is started. The operation of the processing means 40 can be controlled by time. This control method can be applied to both concentrating and drying photographic processing waste liquid, but in the case of the former, the lower limit level of photographic processing waste liquid in the processing chamber 42, steam temperature, pressure, weight, conductivity, The operation of the photographic processing waste liquid processing means 40 may be stopped or switched to low energy operation when the photographic processing waste liquid is concentrated to a certain concentration by detecting the turbidity or transmittance, viscosity, temperature outside the apparatus, etc. .

後者の場合、蒸気温度、重量、装置外部の温度を検出し
て乾固した段階で廃液処理手段40の作動を停止ないし
低エネルギー運転に切り変えるよう−にしてもよい。
In the latter case, the operation of the waste liquid treatment means 40 may be stopped or switched to low energy operation at the stage of drying by detecting the steam temperature, weight, and temperature outside the apparatus.

この明細書において、濃縮とは、廃液体積を写真処理槽
から出た時の体積の2分の1以下にすることであり、廃
棄の点からは4分の1以下が好ましく、更に好ましくは
5分の1以下であり、最適には、10分の1にすること
である。
In this specification, "concentration" refers to reducing the volume of waste liquid to one-half or less of the volume when it comes out of the photographic processing tank, preferably one-fourth or less from the viewpoint of disposal, and more preferably five-fold or less. It is less than 1/10, and optimally it is 1/10.

e&I2iすると沈殿或はタール等の発生があり、液全
体として流動性があるか、又は、液状のものは濃縮物で
ある。
When e&I2i is used, precipitation or tar is generated, and the liquid as a whole is fluid, or the liquid is a concentrate.

濃縮した写真処理廃液から可解性銀塩を銀回収するには
、例えば、電気分解法(仏閣特許第2.299,687
号明細書)、沈殿法(特開昭52−73037号独国特
許第2,331.220号、)。
In order to recover silver salts from concentrated photographic processing waste, for example, electrolysis method (Buddhist Patent No. 2.299,687) is used.
Specification), precipitation method (JP-A-52-73037, German Patent No. 2,331.220).

イオン交換法(特開昭51−17114号、独国特許第
2,548.237号)及び金属置換法(英国特許第1
.353,805号)等があるが、本発明により実質的
に銀を含有する写真処理廃液を区分して濃縮すれば、効
率良く銀を回収することが可能となる。
Ion exchange method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-17114, German Patent No. 2,548.237) and metal substitution method (British Patent No. 1)
.. 353,805), etc., but by dividing and concentrating the photographic processing waste liquid containing substantially silver according to the present invention, it becomes possible to efficiently recover silver.

(以下余白) 次に、第2図〜第17図に従って、本発明に係る写真処
理廃液の処理方法及び本発明の方法を行うのに最適な装
置を説明する。
(Hereinafter, blank spaces) Next, a method for treating photographic processing waste liquid according to the present invention and an apparatus most suitable for carrying out the method of the present invention will be explained according to FIGS. 2 to 17.

なお、本発明の装置の外形は、自動現像機に組み込む方
式、又は、その近傍に設置して利用する方式をとるか、
後述する各装置ないし手段の具体的構成ないし配置に従
い様々に設計変更されるものである。
The external shape of the device of the present invention depends on whether it is built into an automatic processor or installed near it.
The design may be changed in various ways according to the specific configuration or arrangement of each device or means described below.

第2図に示した処理装置は、廃液供給手段100、蒸発
手段200.熱交換手段300.凝結水を濾過する濾過
手段400、非凝結成分を処理して外部に放出する排気
手段500、蒸発手段内に空気を流入させる空気流入手
段600.オゾン供給手段700を有するものであり、
以下、各部分について詳細に説明する。
The processing apparatus shown in FIG. 2 includes a waste liquid supply means 100, an evaporation means 200. Heat exchange means 300. A filtration means 400 for filtering condensed water, an exhaust means 500 for treating non-condensed components and discharging them to the outside, and an air inlet means 600 for introducing air into the evaporation means. It has an ozone supply means 700,
Each part will be explained in detail below.

蒸発手段200が内装される処理室410の周囲には、
やけど事故等の防止のため、及び保温、熱交換手段30
0への影響防止等を目的としてガラスウール、発泡スチ
ロール等の断熱材が配置されるのが好ましい、処理室4
10の内部形状ないし外部形状=は、方形、円筒形等任
意に設計することができる。
Around the processing chamber 410 in which the evaporation means 200 is installed,
To prevent burn accidents, etc., and heat retention and heat exchange means 30
It is preferable that a heat insulating material such as glass wool or expanded polystyrene be placed in the processing chamber 4 for the purpose of preventing the influence on the
The internal shape or external shape of 10 can be arbitrarily designed such as a rectangular shape or a cylindrical shape.

処理すべき写真処理廃液を処理室210内の蒸発手段2
00に供給する廃液供給手段100としては、蒸発手段
200内に通じる案内管101にパイプを連結して、自
動現像機の写真処理槽からオーバーフローして排出され
る廃液を直接に供給する方式、或いは前述したバッファ
ータンク3031に溜められた廃液をポンプにより供給
する方式、第3図に示す如く、案内管101に濾斗をセ
ットして手操作により廃液を供給する方式、第4図に示
す如く、容器430内の液量の低下により自動的に液の
供給が行われるサイフオン現象を利用した装置を用いる
方式(いわゆる鳥の水のみ方式)等の採用が回部であり
、更に、蒸発手段を囲む枠体の扉、或は上蓋を開いて1
手繰作により処理すべき廃液を供給するようにしてもよ
いし、これら手操作のものと、全自動供給のものとを併
用するようにしてもよい、しかしながら、作業の簡便性
及び悪臭が外へもれにくい等の理由から自動供給方式が
好ましく特に鳥の水力式のものが特に好ましい。
The photographic processing waste liquid to be processed is transferred to the evaporation means 2 in the processing chamber 210.
The waste liquid supplying means 100 for supplying the waste liquid to the evaporation means 200 may be a method in which a pipe is connected to a guide pipe 101 leading into the evaporation means 200 and the waste liquid overflowed and discharged from the photographic processing tank of an automatic processor is directly supplied, or A system in which the waste liquid stored in the buffer tank 3031 described above is supplied by a pump, a system in which a funnel is set in the guide tube 101 and the waste liquid is manually supplied as shown in FIG. 4, as shown in FIG. The circulation part employs a system that uses a device that utilizes the siphon phenomenon (the so-called bird water only system), in which liquid is automatically supplied as the liquid level in the container 430 decreases, and furthermore, a system that surrounds the evaporation means is adopted. Open the frame door or top cover and
The waste liquid to be treated may be supplied manually, or a combination of manual and fully automatic supply methods may be used. For reasons such as less leakage, an automatic feeding system is preferred, and a bird hydraulic system is particularly preferred.

また、バッファータンク30.31を可搬構造にして案
内管101等に接続するようにして処理すべき廃液を供
給するようにしてもよい、このような場合、バッファー
タンクの底部には例えばバネによって復帰する可動弁を
取り付けておけば。
Further, the buffer tank 30, 31 may be made into a portable structure and connected to the guide pipe 101 etc. to supply the waste liquid to be treated. In such a case, the bottom of the buffer tank may be provided with a If you install a movable valve that returns.

装着することによって自動的に廃液の供給が開始される
ので好ましい。
This is preferable because the supply of waste liquid automatically starts when the device is installed.

案内管101は逆流防止のため廃液供給手段外は蓋ない
し栓、或いは電磁バルブ等の手段で密封しておくのが好
ましい。
To prevent backflow, the guide tube 101 is preferably sealed with a lid or stopper, a solenoid valve, or the like outside the waste liquid supply means.

本発明においては、装置が1回分処理する容量以下の量
の廃液が1回処理毎に供給される方式、つまりバッチ処
理方式が好まししく用いられる。
In the present invention, a batch processing method is preferably used, in which an amount of waste liquid less than the capacity of the apparatus for one treatment is supplied for each treatment, that is, a batch processing method.

これは、装置内の廃液の量を検出するセンサーが不要の
ため装置として安価でシンプルな装置を構成することが
できるからである。
This is because there is no need for a sensor to detect the amount of waste liquid in the device, so the device can be constructed at low cost and simple.

次に、処理すべき写真処理廃液を溜める容器220の配
置・着脱について説明する。
Next, the arrangement and attachment/detachment of the container 220 for storing photographic processing waste liquid to be processed will be explained.

処理室210の側壁に開閉扉を配置して容器220のみ
を外部に取り出す方式のものにおいては第5図及び第6
図に示す如く、容器220の上部にフック部を形成して
、処理室210内に用意されている係止部に係合させる
か、或いは、第7図に示す如く、透孔を用意して止め金
で係合させるようにしてもよい。
In the case of a system in which an opening/closing door is disposed on the side wall of the processing chamber 210 and only the container 220 is taken out, Figs. 5 and 6 are used.
As shown in the figure, a hook part is formed on the upper part of the container 220 and engaged with a locking part prepared in the processing chamber 210, or as shown in FIG. 7, a through hole is prepared. It may also be engaged with a clasp.

第2図及び第8図に示す如く、例えばネジ機構やパンタ
グラフ機構を利用した昇降手段を配置して、容器220
を持ち上げ、後述する廃液すくい上げ手段230の下端
が廃液中に浸漬するようにする。
As shown in FIGS. 2 and 8, elevating means using, for example, a screw mechanism or a pantograph mechanism is arranged to raise and lower the container 220.
is lifted so that the lower end of a waste liquid scooping means 230, which will be described later, is immersed in the waste liquid.

処理室210の側壁ないし上部が解放可能になっている
ものにおいては、容器220を処理室210の上方まで
、或いは外まで引き出して、処理すべき廃液の供給、処
理済み廃液の排出を行うことができる。
In cases where the side wall or upper part of the processing chamber 210 is releasable, the container 220 can be pulled out to the top or outside of the processing chamber 210 to supply waste liquid to be treated and to discharge treated waste liquid. can.

なお1図示しないが、容器220中には、例えばナイロ
ン、ポリアミドその他の合成樹脂製袋、アルミ箔等のバ
ックを用意しておけば、濃縮された廃液ごと取り出し、
処分することが可能となる。また、a膣液として搬出す
る場合には1例えば、吸液性樹脂を添加して細化させる
ことが、残留濃縮廃液の臭気をも減少させる効果がある
ため好ましい。
Although not shown, if a bag made of nylon, polyamide or other synthetic resin, aluminum foil, or the like is prepared in the container 220, the concentrated waste liquid can be taken out and
It becomes possible to dispose of it. In addition, when carrying out as vaginal fluid, for example, it is preferable to add a liquid-absorbing resin to atomize the fluid, since this has the effect of reducing the odor of the remaining concentrated waste fluid.

排出用バックは100〜400℃程度の高温に耐性を有
するもので、6−ナイロン8.8−ナイロン、ポリアミ
ド系のバックが好ましく用いられる。これらは家庭の料
理用のオープン又は電子レンジ等に用いられる袋が代用
して使われてもよい。
The discharge bag is resistant to high temperatures of about 100 to 400°C, and 6-nylon, 8.8-nylon, and polyamide bags are preferably used. These bags may be used in place of open bags for home cooking or used in microwave ovens.

次に、写真処理廃液のすくい上げ手段330を説明する
Next, the photographic processing waste liquid scooping means 330 will be explained.

この手段は、処理室210の底部に用意される容器22
0内に溜められた廃液を、該廃液中に1部を浸漬させた
ベルト、回転ドラム、布、撚糸等により付着ないし含浸
させて上方に案内し空気との接触面精な増加させ、蒸発
を促進させるものである。
This means includes a container 22 provided at the bottom of the processing chamber 210.
The waste liquid collected in the waste liquid is guided upward by adhering to or impregnated with a belt, rotating drum, cloth, twisted yarn, etc. partially immersed in the waste liquid, increasing the surface contact with air and preventing evaporation. It is something that promotes.

ベルトによるものは、エンドレスベルトを用いることが
好ましく1例えばモータにより駆動されるベル)231
の下端を容器220の写真処理廃液中に浸漬し、廃液を
ベルト231の表面に付着ないし含浸させてすくい上げ
るものである。
When using a belt, it is preferable to use an endless belt (for example, a bell driven by a motor) 231
The lower end of the belt 231 is immersed in the photographic processing waste liquid in the container 220, and the waste liquid adheres to or impregnates the surface of the belt 231 and is scooped up.

ベルト231の材質は、不燃性のカーボンやグラスファ
イバー等の無機繊維やアラミド繊維を用いるのが好まし
い。
As the material of the belt 231, it is preferable to use nonflammable carbon, inorganic fibers such as glass fiber, or aramid fibers.

ベルト231に代えて1表面に多数の孔、n。Instead of the belt 231, there are many holes on one surface, n.

ひだ等の形成された金属・陶磁器、合成樹脂製の板や棒
等をチェーン或いはベルトに固定したものを利用しても
よい。
A plate or rod made of metal, ceramics, or synthetic resin with pleats or the like fixed to a chain or belt may also be used.

更に、ベル)231の表面に凹凸を形成すること、この
凹凸を金属等、ベルト231本体の材質と異る材質のも
ので形成することも許される。
Furthermore, it is also permissible to form irregularities on the surface of the belt 231, and to form these irregularities with a material different from the material of the main body of the belt 231, such as metal.

ベル)231の表面は熱吸収率を良好にするために黒色
にすることが好ましい。
The surface of the bell) 231 is preferably black in order to improve heat absorption.

ベルト231は、第2図に示すループの外、第9図に示
す如く、様々のループに構成することが許される。
In addition to the loop shown in FIG. 2, the belt 231 may be formed into various loops as shown in FIG. 9.

第2図に示す如く、ループの途中に絞りないしかき取り
手段232を設けて濃縮ないし乾固物を回収するように
すること、或いは複数のループを連続させ、絞りないし
かき取った濃縮物を次段濃縮工程に供給するようにして
もよい。
As shown in FIG. 2, a squeezing or scraping means 232 may be provided in the middle of the loop to collect the concentrated or dried solid material, or a plurality of loops may be connected in succession and the squeezed or scraped concentrate may be used for the next step. It may also be supplied to a stage concentration step.

該かき取り手段は金属、又は合成樹脂等の板状のもので
濃縮ないし乾固された写真廃液をかき取るものですくい
上げ手段により、せっかく写真廃液中の水分と分離され
濃縮ないし乾固されたまのを再び水分過多な写真廃液に
もどしてしまわないためのものである。これにより、写
真廃液の蒸発処理を連続的に行うことができ、ユーザー
にとっては極めて効率的に、かつ簡便に写真廃液の処理
を可悌ならしめるものである。
The scraping means is a plate-shaped material made of metal or synthetic resin that scrapes the concentrated or dried photographic waste liquid. This is to prevent the water from returning to the photographic waste liquid containing too much water. Thereby, the evaporation process of the photographic waste liquid can be carried out continuously, making the processing of the photographic waste liquid extremely efficient and convenient for the user.

ベルト231を取り付けるには、例えば第10図及び第
11図に示す如く、処理室210の側壁や天井(蓋の場
合を含む)部に固定される支持フレーム233を用意し
て、ベルト231を取り付ける軸の両端ないし一端を固
定して取り付けるようにする。
To attach the belt 231, for example, as shown in FIGS. 10 and 11, a support frame 233 fixed to the side wall or ceiling (including the lid) of the processing chamber 210 is prepared, and the belt 231 is attached. Both ends or one end of the shaft should be fixed and installed.

支持フレーム233の固定は、ビス等によって処理室2
10の側壁に取り付ける方式のもの以外に、例えば処理
室210の側壁にガイドレールを配置し、このガイドレ
ールに沿って上下ないし左右・斜方向等に移動し得るよ
うにするものを包含する。
The support frame 233 is fixed to the processing chamber 2 with screws or the like.
In addition to the type that is attached to the side wall of the processing chamber 210, for example, a type in which a guide rail is arranged on the side wall of the processing chamber 210, and the type that can be moved up and down, left and right, diagonally, etc. along the guide rail is included.

ガイドレールを用いる場合においては、すくい上げ手段
230を上下方向に移動させ、ギヤー等駆動系に連結さ
せると共に、ベルト231の下端を容器220の廃液中
に浸漬させるようにすることができ、容器220の取り
出しに際しては、すくい上げ手段230を上方に移動さ
せて逃し、これにより容器220を水平方向に取り出す
ことが可使となる。
When using a guide rail, the scooping means 230 can be moved in the vertical direction and connected to a drive system such as a gear, and the lower end of the belt 231 can be immersed in the waste liquid in the container 220. When taking out the container 220, the scooping means 230 is moved upward to release the container 220, thereby allowing the container 220 to be taken out in the horizontal direction.

上記の動作を得るためには、支持フレーム233にベル
トの軸の端部が係合する切り欠き部を形成しておき、各
軸が別々に着脱し得るようにしても設計可能である。
In order to obtain the above operation, it is also possible to form a notch in the support frame 233 in which the ends of the shafts of the belt engage, so that each shaft can be attached and detached separately.

第12図に示す装置においては、外部空気をパイプによ
って熱交換手段内に導入して、ファンにより循環される
蒸気の循環を行うものであり、モの他の構成は、他の実
施例のものと同様である。
In the apparatus shown in FIG. 12, external air is introduced into the heat exchange means through a pipe, and steam is circulated by a fan. It is similar to

次に、第13図〜第15図に従って、すくい上げ手段2
30として回転ドラム234を利用するドラムドライヤ
一方式のものを説明する。
Next, according to FIGS. 13 to 15, the scooping means 2
As 30, a one-type drum dryer using a rotating drum 234 will be described.

回転ドラム234は、腐蝕防止のため表面処理された金
属、陶磁器、ガラス、合成樹脂材により形成されるもの
であり、或は、表面に布地1合成樹脂発泡体等、廃液を
含浸させる機能を有する部材を取り付けたもの1表面に
凹凸等を形成したものを包含する。とりわけ、チタン又
はステンレス製のものが、好ましく用いられる。
The rotating drum 234 is made of metal, ceramic, glass, or synthetic resin material that has been surface-treated to prevent corrosion, or has a function of impregnating the waste liquid with fabric 1 synthetic resin foam or the like on the surface. This includes those to which a member is attached, with irregularities formed on the surface. In particular, those made of titanium or stainless steel are preferably used.

回転ドラム234を取り付けるには、例えば。To attach the rotating drum 234, e.g.

第14図に示す如く、ガイドレールに係合する支持フレ
ーム233を用意して上下方向に可動とし駆動系の例え
ばギヤに連係させるようにするのも好ましい一例である
As shown in FIG. 14, it is also a preferable example to prepare a support frame 233 that engages with the guide rail so that it is movable in the vertical direction and linked to, for example, gears of a drive system.

なお1回転ドラム234の取り付は構造、駆動系の構成
は5図示のものに限定されるものではなく、様々に設計
可能である。
Note that the mounting structure of the one-rotation drum 234 and the configuration of the drive system are not limited to those shown in FIG. 5, but can be designed in various ways.

また1回転ドラム234に、かき取り手段232を配置
する構成の採用もベルト方式の場合と同様に可能である
Further, it is also possible to employ a configuration in which the scraping means 232 is disposed on the one-rotation drum 234, as in the case of the belt system.

次に、毛細管現象を利用して容器220内に溜められた
廃液を汲み上げる方式のものを示すものを説明する。
Next, a method of pumping up the waste liquid stored in the container 220 using capillary phenomenon will be described.

この方式は、処理室210内に配置した支持フレームか
ら木綿等の天然繊維や合成繊維、ガラス繊維、無機繊維
で構成される布地をたらして、その下端を容器220内
の廃液中に浸漬させ1毛細管現象で上昇してきた廃液を
蒸発させるものである。この方式は、単に写真廃液中に
たらすだけでよく特に駆動系も不要のため装置面でシン
プルなものが可能となる。
In this method, a fabric made of natural fibers such as cotton, synthetic fibers, glass fibers, or inorganic fibers is dropped from a support frame placed in a processing chamber 210, and its lower end is immersed in the waste liquid in a container 220. 1. It evaporates the waste liquid that has risen due to capillary action. In this method, it is possible to simply drop the photographic liquid into the photographic waste liquid, and since no drive system is required, a simple device is possible.

利用する素材は、木綿が好ましく、特に、天竺木綿がと
りわけ好ましい、 布地に代えて撚糸を用いてもよく、
また金属板等を積層する等して毛細管と同等のmきをす
る部材を形成するようにしてもよい、このような場合、
金属板等が発熱するもの、或は、メンテナンスを考慮し
て111Rされた金属板等を容易に分解し得るものの採
用が好ましい。
The material to be used is preferably cotton, particularly cotton sheeting. Twisted yarn may be used instead of cloth.
In addition, a member having the same strength as a capillary tube may be formed by laminating metal plates, etc. In such a case,
It is preferable to use a metal plate or the like that generates heat, or a metal plate that is 111R treated and can be easily disassembled in consideration of maintenance.

更に、後述する蒸発手段200内への空気の流入手段の
構成との関連においては、布地の下端にはおもりを取り
付けるか、或は下部固定用部材を用いて固定し、配置さ
れた布地ないし撚糸が風圧によって偏在しないようにす
るのが好ましい。
Furthermore, in relation to the structure of the air inflow means into the evaporation means 200, which will be described later, a weight may be attached to the lower end of the fabric, or a lower end fixing member may be used to fix the disposed fabric or twisted yarn. It is preferable to prevent it from becoming unevenly distributed due to wind pressure.

次に、加熱手段240を説明する。Next, the heating means 240 will be explained.

第2図に示した如く、加熱手段240としては例えばセ
ラミックヒータを容器210の下側に配置して用いるの
が好ましいが、加熱手段240の種類、形状、配置位置
1個数は任意であるがプレートヒーターが特に好ましく
用いられる。
As shown in FIG. 2, as the heating means 240, it is preferable to use, for example, a ceramic heater placed under the container 210, but the type, shape, and number of heating means 240 can be selected arbitrarily. A heater is particularly preferably used.

本発明の加熱手段としては写真処理廃液を溜める手段の
外部に配置される加熱手段によるか、又は、溜められた
写真処理廃液中の浸漬される加熱手段を含むものである
ことが好ましい、外部に配置される加熱手段としては、
近赤外線ヒーター、熱風型ヒーター、石英管ヒーター、
パイプヒーター、プレート状ヒーター等が挙げられるが
、特に蒸発効率の観点から近赤外線ヒーター又は熱風型
ヒーターにクロム線を加熱し、送風して熱風を作り、こ
の熱風によって加熱する方式)が特に好ましい。
Preferably, the heating means of the present invention includes a heating means disposed outside the means for collecting the photographic processing waste liquid, or a heating means immersed in the collected photographic processing waste liquid. As a heating means,
Near-infrared heaters, hot air heaters, quartz tube heaters,
Examples include pipe heaters, plate-shaped heaters, etc., but from the viewpoint of evaporation efficiency, a method in which a chrome wire is heated with a near-infrared heater or a hot air type heater, air is blown to create hot air, and heating is performed by this hot air is particularly preferred.

ベル)231ないしベルトに代わる板・棒自体を発熱体
で形成すること、或いは、発熱体をベルト231に取り
付けるものであってもよい、またベルト231を取り付
ける軸が発8m能を持ったものであってもよいし、ベル
ト231を!5?i熱ドラムないし発熱板ではさんで加
熱するようにしてもよい。
(belt) 231 or the plate/rod itself in place of the belt may be made of a heating element, or the heating element may be attached to the belt 231, and the shaft to which the belt 231 is attached may have a power generation capacity of 8 m. It's okay to have belt 231! 5? It may also be heated by sandwiching it between heat drums or heating plates.

回転ドラム234の内部に加熱手段240を収納しても
よいし、また、加熱手段240を容器220に溜められ
る廃液中に浸漬させるよう゛なものであってもよい。
The heating means 240 may be housed inside the rotating drum 234, or the heating means 240 may be immersed in the waste liquid stored in the container 220.

更に、加熱手段240としては、板状、棒状。Furthermore, the heating means 240 may be plate-shaped or rod-shaped.

渦巻状等の発熱体を用い、この発熱体に処理すべき廃液
を噴露ないし滴下する等して蒸発させる方式のもの(い
わゆるスプレードライヤ一方式)、この方式による加熱
で蒸発しなかった分の廃液を容器に溜めて、他の加熱手
段により蒸発させるもの、或は、流路全体ないし一部を
発熱体で形成し、この流路に廃液を流下させて蒸発させ
するようにするもの、が包含される。後者の場合、流路
は、螺旋状、階段状、棚状等々様々に構成することがで
きる。
A type that uses a heating element such as a spiral and evaporates the waste liquid to be treated by spraying or dropping it onto the heating element (so-called spray dryer one-type). The waste liquid is stored in a container and evaporated using other heating means, or the flow path is formed entirely or partially with a heating element, and the waste liquid is caused to flow down this flow path and evaporate. Included. In the latter case, the flow path can be configured in various ways, such as a spiral, a step, a shelf, etc.

なお1発熱体と廃液(蒸発したものを含む)とが直接に
接触する方式の場合、発熱体の表面に廃液が固着するの
を防止するために、フッ素樹脂加工、つまりテフロン加
工等の表面処理を行うのが好ましい。
Note 1: In the case of a method in which the heating element and waste liquid (including evaporated liquid) come into direct contact, surface treatment such as fluororesin treatment, that is, Teflon treatment, is required to prevent the waste liquid from sticking to the surface of the heating element. It is preferable to do this.

更に、加熱手段240は、自動現像機における乾燥部か
らの廃風をそのまま、或いは更に加熱した高温空気をベ
ル)231の表面ないし廃液の液面に吹き付けたり、廃
液中に吹き込むような構成にすることもできる。
Furthermore, the heating means 240 is configured to blow the waste air from the drying section of the automatic developing machine as it is, or to blow further heated high-temperature air onto the surface of the bell 231 or the liquid surface of the waste liquid, or into the waste liquid. You can also do that.

上記の如き構成の場合、自動現像機の乾燥部の廃風を利
用せず、後述するように独立して設けられる加熱空気発
生手段を利用してもよい、更に。
In the case of the above configuration, instead of using the waste air from the drying section of the automatic developing machine, an independently provided heated air generating means may be used as described later.

これらの場合、加熱空気は除湿された乾燥高温空気であ
ることが好ましい。
In these cases, the heated air is preferably dehumidified dry high temperature air.

次に、熱交換手段300を説明する。Next, the heat exchange means 300 will be explained.

この手段は、蒸発手段200で発生した蒸気を冷却して
凝結させるものである。第2図は冷却方式として、外表
面に放熱フィンが設けられている管に蒸気を案内しファ
ン310によって空冷する方式のものを示したが、この
方式に限定されるものではなくは水冷−電気・ガスを利
用するものの使用も可能である。
This means cools and condenses the vapor generated by the evaporation means 200. Although FIG. 2 shows a cooling method in which steam is guided through a tube with radiation fins on its outer surface and air-cooled by a fan 310, it is not limited to this method.・It is also possible to use one that uses gas.

また1次回処理の為バッファータンクに溜められている
廃液を冷媒として利用して予備加熱を兼用してもよい。
Further, the waste liquid stored in the buffer tank for the primary treatment may be used as a refrigerant to also serve as preheating.

蒸気を案内するパイプを二重管に形成し、蒸気と冷媒と
を送り込むようにして蒸気を凝結するようにしてもよい
、また、このような方式の場合にもパイプの周囲には放
熱フィンを設けておくのも好ましい。
The pipe that guides the steam may be formed into a double pipe, and the steam and refrigerant may be sent in to condense the steam.Also, in such a system, radiation fins may be placed around the pipe. It is also preferable to provide one.

なお、蒸気が流通するパイプの内壁はテフロン等により
表面加工し、写真処理廃液の固着又はパイプの腐食を防
止するようにするのが好ましい。
Note that it is preferable that the inner wall of the pipe through which the steam flows is surface-treated with Teflon or the like to prevent sticking of photographic processing waste liquid or corrosion of the pipe.

次に、第2図、第12図、第16図、第17図に従って
、凝結水ないし蒸留水の処理として好ましく用いられる
濾過手段400を説明する。
Next, a filtration means 400 that is preferably used for treating condensed water or distilled water will be described with reference to FIGS. 2, 12, 16, and 17.

本発明において、好ましい実施態様として、凝結水を濾
する濾化手段400が交換可能なフィルターユニットで
形成されていることが挙げられる。これは前記した如く
凝結水中には有害ガス成分が溶解していたり、或は公害
負荷の大きい成分が混合しているため、濾化手段内の充
填物の交換ないしメンテナンスが必要となり、これを行
う際に極めて簡便に行えるメリットがあるためである。
In a preferred embodiment of the present invention, the filtration means 400 for filtering condensed water is formed by a replaceable filter unit. This is because, as mentioned above, harmful gas components are dissolved in the condensed water, or components with a large pollution load are mixed, so it is necessary to replace or maintain the filling in the filtration means. This is because it has the advantage of being extremely easy to perform.

濾化手段内の充填物としては砂、活性炭、ガラスピーズ
、イオン交換樹脂、吸着樹脂、カイノール繊維、アラシ
ド糸繊維等が挙げられるが、とりわけ活性炭が好ましく
用いられる。活性炭の中でも粒状のものが好ましく用い
られ、特に、粒子径が0.5−厘〜10■−の範囲のも
のが好ましく、とりわけl昌鳳〜5層層の範囲の粒子径
を有する活性炭がとりわけ特に好ましく1本発明の目的
の効果の点から用いられる。
Examples of the filler in the filtration means include sand, activated carbon, glass beads, ion exchange resins, adsorption resins, kynor fibers, aracid fibers, etc., and activated carbon is particularly preferably used. Among activated carbons, granular ones are preferably used, particularly those with particle diameters in the range of 0.5 to 10 cm, especially activated carbon with particle diameters in the range of 1 to 5 layers. Particularly preferably, it is used from the viewpoint of the desired effect of the present invention.

本発明において、別なる好ま′しい実施態様として凝結
水を濾化する鑓化手段内にオゾンを供給することが挙げ
られる。前記した如く濾化手段内には充填物入っており
、オゾンが濾化手段内に供給されると該充填物を賦活な
いし再生さす効果を有しており、充填物のライフタイム
が著しく延びる効果を有している。
In another preferred embodiment of the present invention, ozone is supplied into the filtering means for filtering condensed water. As mentioned above, the filtration means contains a filler, and when ozone is supplied into the filtration means, it has the effect of activating or regenerating the filler, thereby significantly extending the lifetime of the filler. have.

第2図に示す濾化手段400において、11!過室41
0は、第12図に示す濾化手段400と異なり、隔壁板
411によって2分されており隔壁板411の底部で連
通している。
In the filtering means 400 shown in FIG. 2, 11! Overroom 41
0 is different from the filtration means 400 shown in FIG.

420はフィルターであり、汚水処理等に用いられる各
種のフィルター、例えば活性炭やゼオライトイオン交換
樹脂、吸着樹脂その他の吸着材を利用したフィルターの
1つ或いは、2以上を組み合わせて利用する。これらの
中でも、この吸着能力及びコストの点から、活性炭が好
ましい。
Reference numeral 420 denotes a filter, and one or a combination of two or more of various filters used for sewage treatment, such as filters using activated carbon, zeolite ion exchange resin, adsorption resin, and other adsorbents, is used. Among these, activated carbon is preferred from the viewpoint of adsorption capacity and cost.

フィルター420は、第17図に示す如く、人工又は天
然の繊維中に吸着材を配置したもの、或いはハニカム状
の小区画に吸着材を収納し、その上部及び下部を布等に
よって被覆したフィルターユニットとし、濾過室410
に多段に収納して密封するような構成により、容易に交
換し得るようにするのが好ましい、 更に、フィルター
420は、図示の如く重層構造に配置するほか、傾斜式
階段式の如く様々に配置することが許される。
As shown in FIG. 17, the filter 420 is a filter unit in which adsorbent is arranged in artificial or natural fibers, or in which adsorbent is housed in honeycomb-shaped small compartments and the upper and lower parts are covered with cloth or the like. and filtration chamber 410
It is preferable that the filters 420 be stored in multiple stages and sealed so that they can be easily replaced.Furthermore, the filters 420 may be arranged in a multilayered structure as shown in the figure, or in various ways such as in a tilted and stepped structure. is allowed to do so.

次に、熱交換手段300を通過しても凝結ないし、凝結
水中に溶解せず気体の状態にある悪臭ないし有害成分を
除去して外部に排出する排気手段500を説明する。
Next, a description will be given of the exhaust means 500 for removing and discharging to the outside odor or harmful components that do not condense or dissolve in the condensed water and are in a gaseous state even after passing through the heat exchange means 300.

従来の濃縮ないし乾固による廃液処理装置を写真処理廃
液の処理装置として利用しようとすると、蒸発手段での
加熱により悪臭ないし有害成分の発生が促進され、その
まま外部に放出すると近隣に不快感を与える虞があるの
で、自動現像機に組み込んだり、近傍に設置して利用す
るのは好ましくない。
If conventional waste liquid processing equipment by concentration or drying is used as a processing equipment for photographic processing waste liquid, the heating by the evaporation means will promote the generation of foul odors or harmful components, and if released as is, it will cause discomfort to the neighborhood. Because of this risk, it is not preferable to incorporate it into an automatic processor or install it nearby.

更に、蒸気を熱交換手段によって凝結させ、凝結水とし
て廃棄する方式の場合にあっても、熱交換手段によって
凝結ないし凝結水中に溶解しない悪臭ないし有害成分が
気体のまま残留するので、これを何も処理しないで放出
させると、上記と同様に、近隣に不快感を与える虞があ
る。また、ベンジルアルコール等の公害負荷値の大きい
ものも、含有されるため、下水道ないし河川に放出する
ことは実質的は不可である。
Furthermore, even in the case of a method in which steam is condensed by heat exchange means and disposed of as condensed water, malodorous or harmful components that are not condensed by the heat exchange means or dissolved in the condensed water remain as gases, so what can be done to dispose of them? If it is released without treatment, there is a risk that it will cause discomfort to the neighborhood, similar to the above. Furthermore, since it contains substances with a large pollution load such as benzyl alcohol, it is practically impossible to discharge it into sewers or rivers.

本発明の装置においては、上記に鑑み、熱交換手段30
0を通過しても凝結ないし溶解しない悪臭ないし有害成
分を除去する廃棄手段500が用意されている。
In the apparatus of the present invention, in view of the above, the heat exchange means 30
Disposal means 500 is provided for removing malodorous or harmful components that do not condense or dissolve even after passing through zero.

排気手段500としては、活性炭やゼオライトその他の
吸着剤で構成されるフィルターによるガス吸着手段が好
ましく用いられる。
As the exhaust means 500, gas adsorption means using a filter made of activated carbon, zeolite, or other adsorbent is preferably used.

これら吸着剤は、気体の流通性が必要とされるため、粒
状のものが好ましく用いられ、特に、粒子径が0.5鵬
−〜10m鵬の範囲のものが好ましく、とりわけl鳳鳳
〜5m閣の範囲の粒子径を有する吸着剤がとりわけ特に
好ましく、本発明の目的の効果の点から用いられる。
Since these adsorbents require gas flowability, granular ones are preferably used, and those with particle diameters in the range of 0.5 to 10 m are particularly preferable, particularly 1 to 5 m. Adsorbents having a particle size within the range of 100 to 200 ml are particularly preferred and used from the viewpoint of the desired effects of the present invention.

排気手段500の配置位置は、熱交換手段300と濾過
手段400との中間、或いは、濾過手段400における
フィルターユニットの上部であることが好ましい。
It is preferable that the exhaust means 500 is located midway between the heat exchange means 300 and the filtration means 400, or above the filter unit in the filtration means 400.

本発明の排気手段500は、圧力装置における非密閉型
の要求と、悪臭ないし有害成分の漏出防止の要求とを満
足させるものであって装置ないの圧力が以上に上昇した
場合には排気手段500が圧力逃げの機能を果たすもの
であり、逆に、装置内の圧力が大気圧よりも低下したよ
うな場合にあっては、外部から空気が排気手段500を
介して流入することになる。
The exhaust means 500 of the present invention satisfies the requirements of a non-sealed pressure device and the prevention of leakage of bad odors or harmful components. serves as a pressure relief function, and conversely, when the pressure inside the device drops below atmospheric pressure, air will flow in from the outside via the exhaust means 500.

なお、装置内の圧力の上昇が急激であり、排気手段50
0によっては圧力逃げを行い得ないよう、な事態を想定
して別個に安全機構を設けておくのも好ましい。
It should be noted that the pressure inside the device increases rapidly, and the exhaust means 50
It is also preferable to provide a separate safety mechanism to prevent pressure escape depending on the situation.

次に、空気流入手段600を説明する。Next, the air inflow means 600 will be explained.

この手段は、熱交換手段300を通過して凝結しない気
体、主として空気をヒーター610により再加熱してフ
ァン620により処理室210内−に供給して蒸発手段
200における廃液の蒸発を促進させると共に、悪臭な
いし有害成分を再処理するものである。
This means reheats the gas, mainly air, which passes through the heat exchange means 300 and does not condense by a heater 610 and supplies it into the processing chamber 210 by a fan 620 to promote the evaporation of the waste liquid in the evaporation means 200. It reprocesses bad smells and harmful components.

加熱空気が熱交換手段を通過した非凝結成分である際に
とりわけ特に良好な効果を奏する。
A particularly good effect is obtained when the heated air is a non-condensed component which has passed through the heat exchange means.

蒸発処理によりガス化した写真廃液成分のうら水、有機
溶媒等の凝結成分の大部分のものは熱交換部で凝結する
が残りの非凝結成分、例えば空気亜硫酸ガス、アンモニ
アガス等は再度加熱空気として使われるのが、外部に臭
気をもらしにくいという効果の点から好ましい。
Most of the condensed components such as water and organic solvents in the photographic waste liquid components gasified by the evaporation process are condensed in the heat exchanger, but the remaining non-condensed components, such as air sulfite gas and ammonia gas, are re-heated with air. It is preferable to use it as a filter because it prevents odors from being released to the outside.

外部空気を、加熱空気として使用する際には、できるた
け高い蒸発効率とするために予備乾燥する態様が、本発
明においてはより好ましく用いられる。これは、更に具
体的には外部空気取り入れ口にシリカゲル、五酸化ニリ
ン、無水塩化カルシウム、無水硫酸カルシウム、デヒド
ライト、アンヒドロン、無水硫酸銅等の乾燥剤が用いら
れる。
When external air is used as heated air, it is more preferably used in the present invention to pre-dry it in order to obtain as high evaporation efficiency as possible. More specifically, a desiccant such as silica gel, niline pentoxide, anhydrous calcium chloride, anhydrous calcium sulfate, dehydrite, anhydrone, or anhydrous copper sulfate is used in the external air intake.

更に外部空気を使用する際には熱交換部や蒸発処理部の
熱を利用して、予め予備加熱することが熱効率の点から
好ましく、とりわけ熱交換部で熱交換を行う方式がとり
わけ好ましく用いられる。
Furthermore, when using external air, it is preferable to preheat it in advance using the heat of the heat exchange section or the evaporation processing section from the viewpoint of thermal efficiency, and a method in which heat exchange is performed in the heat exchange section is particularly preferably used. .

なお、流入させる空気は、熱交換手段300において空
冷に利用して加温空気、自動現像機における例えば乾燥
工程で利用された空気、或は、全くの外部空気が用いら
れる。
Note that the air to be introduced may be heated air used for air cooling in the heat exchange means 300, air used in, for example, a drying process in an automatic developing machine, or completely external air.

空気流入手段600による空気は、単に処理室210内
に供給させるだけでなく、蒸発手段200における1例
えば第2図に示すベルト231に直接当るようにするの
が好ましい、更に、この場合、第2図に示す如く、案内
板630を設けてベルト231の前後左右の各面に均等
に空気が当たるようにするのが好ましい。
It is preferable that the air by the air inflow means 600 is not only supplied into the processing chamber 210, but also directly hits one of the parts in the evaporation means 200, for example, the belt 231 shown in FIG. As shown in the figure, it is preferable to provide a guide plate 630 so that the front, rear, left, and right sides of the belt 231 are evenly exposed to air.

なお、処理室210内の圧力が高く、空気流入手段60
0を通って蒸気が逆流するのを防止するために、逆流防
止弁を設けておくのが好ましい。
Note that the pressure inside the processing chamber 210 is high, and the air inflow means 60
Preferably, an anti-reflux valve is provided to prevent steam from flowing back through the 0.

次に、オゾン供給手段700を説明する。この手段は、
例えば紫外線ランプや、高電圧の放電を利用したオゾン
発生装置により発生させたオゾンを含む空気をポンプに
より1例えば処理室210内、熱交換手段300内、な
いし、その前段及び又は後段、濾過手段400における
凝結水中に供給し、悪臭ないし有害成分を含むガス又は
有機溶媒等の酸化分解を促進させるものである。
Next, the ozone supply means 700 will be explained. This means
For example, air containing ozone generated by an ultraviolet lamp or an ozone generator using high-voltage discharge is pumped into the processing chamber 210, the heat exchange means 300, or the filtration means 400 before and/or afterward. It is supplied into the condensed water in the water to accelerate the oxidative decomposition of gases or organic solvents containing foul odors or harmful components.

なお、火花を発生することがなく1着火爆発の危険がな
いオゾン発生装置であれば1本発明の装置における配管
中に設置してオゾン供給用のポンプを省略することがで
きる。
Incidentally, as long as the ozone generator does not generate sparks and there is no danger of ignition and explosion, it can be installed in the piping of the apparatus of the present invention and the pump for supplying ozone can be omitted.

本発明の写真処理廃液の処理装置には、下記の悪臭処理
方法ないし装置の1つないし2以上を新たに組み込むか
、又は、前記実施例における悪臭処理手段と代替しても
よい。
The photographic processing waste liquid processing apparatus of the present invention may newly incorporate one or more of the following malodor treatment methods or devices, or may be substituted for the malodor treatment means in the above embodiments.

■、化学反応方式 %式% 600℃〜1000℃で直接燃焼することによってほと
んどのものを分解す る。
■Chemical reaction method % Formula % Most things are decomposed by direct combustion at 600℃~1000℃.

AO2−触媒燃焼 150℃〜400℃で直接燃焼と同様 の効果を得る。AO2-catalytic combustion Same as direct combustion at 150℃~400℃ obtain the effect of

AO3−界面燃焼 加熱した充填数などの界面で悪臭 ガスを熱分解する。AO3-interfacial combustion Bad odor at the interface of heated filling numbers, etc. Pyrolyzes gas.

B、酸化及び中和吸収 BOI−オゾン酸化 常温で酸化分解、またマスキング 効果も得られる。B. Oxidation and neutralization absorption BOI-Ozone oxidation Oxidative decomposition and masking at room temperature Effects can also be obtained.

BO2−オゾン触媒酸化 常温で酸化分解、かつ残存オゾン の処理が同時にできる利点がある。BO2-ozone catalytic oxidation Oxidative decomposition at room temperature and residual ozone It has the advantage of being able to process at the same time.

BO3−塩素ガス 塩素の酸化力により分解脱臭す る。BO3-chlorine gas Decomposes and deodorizes with the oxidizing power of chlorine Ru.

BO4−過酸化水素液性 過酸化水素の発生機の酸素により 酸化分解する。BO4-hydrogen peroxide liquid Oxygen in hydrogen peroxide generator Decomposes by oxidation.

金属触媒と併用することも好まし い。It is also preferable to use it in combination with a metal catalyst. stomach.

BO3−その他酸化剤液性過マンガン酸カリなど 酸化剤により分解脱臭する。BO3-Other oxidizing agents such as liquid potassium permanganate Decomposes and deodorizes with an oxidizing agent.

BO6−バロゲンアルカリ液性 次亜鉛酸ソーダなどのハロゲン化 合物とアルカリ液により分解脱臭す る。BO6-balogen alkaline liquid Halogenated sodium subzincate, etc. Decomposes and deodorizes with compound and alkaline solution Ru.

BO7−水洗 水洗することによって水溶性物質 を溶解し脱臭する。BO7-Water wash Water-soluble substances by washing with water Dissolves and deodorizes.

凝縮冷却の効果もある。It also has a condensing cooling effect.

BO3−酸液性 アルカリ性物質を中和処理する。BO3-acid liquid Neutralize alkaline substances.

BO9−アルカリ洗 酸性物質を中和処理する。BO9-alkali washing Neutralize acidic substances.

BIO−活性炭懸濁アルカリ液性 活性炭の触媒酸化力により硫化水 素などの酸化効果が大である。BIO-Activated carbon suspension alkaline liquid Sulfurized water due to the catalytic oxidation power of activated carbon It has a large oxidizing effect on elements such as

B11−キレート触媒アルカリ液 アルカリ液に吸収する0例えば鉄 キレートを触媒とし硫化水素などを 酸化する。B11-chelate catalyst alkaline liquid 0 e.g. iron absorbed in alkaline solution Hydrogen sulfide etc. using chelate as a catalyst Oxidize.

B12−噴露中和 特定ガスの中和に利用する。B12-Spray neutralization Used to neutralize specific gases.

B13−イオン交換 酸性、アルカリ性物質を交換基。B13-ion exchange Exchange group for acidic and alkaline substances.

または吸着剤の助成で中和吸着す る。中性物質の吸着(多孔質)効果 もある。Or neutralize and adsorb with the aid of an adsorbent. Ru. Adsorption (porous) effect of neutral substances There is also.

B14−吸着活性炭 活性炭の吸着作用と吸着薬品によ り中和反応を行い脱臭する。B14-adsorption activated carbon Due to the adsorption effect of activated carbon and adsorption chemicals, Deodorize by performing a neutralization reaction.

■生化学反応 C1微生物処理 C0I−土壌 土壌中のバクテリアにより分解す る。及び土壌への吸着を行う。■Biochemical reactions C1 microbial treatment C0I-Soil Decomposed by bacteria in the soil Ru. and adsorption to soil.

CO2−活性汚泥 水中のバクテリアの抽度、及び毒 性中和(酵素)作用により分解す る。CO2-activated sludge Bacterial extraction and toxicity in water Decomposed by neutralizing (enzymatic) action Ru.

CO3−光合成バクテリア 光合成バクテリアにより反応熱 理する。CO3-photosynthetic bacteria Reaction heat produced by photosynthetic bacteria Understand.

CO4−コンポスト コンポスト中の微生物と吸着作用 により脱臭する。CO4-compost Microorganisms and adsorption in compost Deodorizes.

D、生理反応 001−マスキング 有臭物質の共存による減殺作所の 利用による脱臭を行う。D. Physiological reaction 001-Masking Reducing crop losses due to the coexistence of odorous substances Deodorize by use.

■、物理作用 E、吸着 EOI−活性度吸着 常温、大容量処理が可能で、濃縮 効果も期待できる。■、Physical action E, adsorption EOI-activity adsorption Capable of large volume processing at room temperature, concentrated You can also expect good results.

BO2−ゼオライト等吸着 活性炭と同様の効果がある。BO2-zeolite adsorption It has the same effect as activated carbon.

BO3−冷却 冷却、凝縮時、悪臭物質が水に溶 は込む。BO3-cooling During cooling and condensation, malodorous substances dissolve in water. Insert.

F、電気 FOI−高分子膜 透過度の差により悪臭物質を分離 濃縮する。F. Electricity FOI-polymer membrane Separates malodorous substances based on the difference in permeability Concentrate.

FO2−コロナ放電 高電圧で悪臭物質を帯電収集す る。FO2-corona discharge Charges and collects malodorous substances with high voltage. Ru.

G、その他 Gol−稀釈法、密封法 無臭空気と混合して臭気度を下げ る。 悪臭発生源を固体、無臭気体 や液体でし令断する。G, others Gol-dilution method, sealing method Reduces odor level by mixing with odorless air Ru. The source of the odor is solid or odorless gas. or liquid.

悪臭ガスを封じ込める。Contains foul-smelling gas.

以上の装置による写真処理廃液の蒸発処理工程を説明す
ると、写真処理槽からオーバーフロー等により排出され
た処理すべき写真処理廃液は、好ましくは、写真処理液
毎に区分されて集められ、供給手段100により一度に
、又は少量ずつ、或いは処理室210を開けて一度に容
器220に供給され、すくい上げ手段230の作動ON
により一ベル)231に付着ないし含浸した廃液に対し
加熱手段240及び空気流入手段60oによる加熱が行
われ蒸発した廃液は熱交換手段300に案内されて、凝
結される。蒸留水は凝結水は濾過手段400を通って外
部に用意されている容器等に排出される。
To explain the process of evaporating photographic processing waste liquid using the above-mentioned apparatus, the photographic processing waste liquid discharged from the photographic processing tank by overflow or the like to be treated is preferably separated and collected for each photographic processing liquid, and is collected by the supply means 100. The amount is supplied to the container 220 all at once or in small amounts by opening the processing chamber 210, and the scooping means 230 is activated.
The waste liquid adhering to or impregnated in the heat exchanger 231 is heated by the heating means 240 and the air inflow means 60o, and the evaporated waste liquid is guided to the heat exchange means 300 and condensed. Distilled water and condensed water are discharged into an external container or the like through the filtering means 400.

他方、熱交換手段300を通過して凝結ないし溶解しな
かった悪臭ないし有害成分は空気流入手段600を介し
て処理室210に再投入され、或は排気手段500を介
して放出される。
On the other hand, malodorous or harmful components that have not condensed or dissolved after passing through the heat exchange means 300 are reintroduced into the processing chamber 210 via the air inlet means 600 or are discharged via the exhaust means 500.

なお、本発明によって処理される写真処理廃液は、処理
槽からのオーバーフロー液に限らず、処理液の新規入換
え等のため処理槽底部から抜き取られる写真処理廃液が
含まれることは言うまでもない。
It goes without saying that the photographic processing waste liquid to be processed according to the present invention is not limited to the overflow liquid from the processing tank, but also includes the photographic processing waste liquid extracted from the bottom of the processing tank for purposes such as replacing the processing liquid with a new one.

また、凝結水ないし蒸留水の処理は前記濾過手段400
に限定されず、放流ないし再使用(例えば写真処理液の
溶解水としての使用)等が可能な処理手段の全てを用い
得る。
Further, the treatment of condensed water or distilled water is performed using the filtering means 400.
However, any processing means that can be discharged or reused (eg, used as dissolving water for a photographic processing solution) can be used.

本発明者らは種々検討したところ1本発明の写真処理廃
液の処理方法及び処理装置において、該写真処理廃液の
表面張力は20cm〜65 d7ne/c■である際に
は蒸発処理中に突沸現象を極めて生じにくい、別なる効
果であることが判った。とりわけ、該表面張力が25〜
60 d7ns/c■の際に、とりわけ前記効果を良好
に奏する。この写真処理廃液の表面張力は、本発明の蒸
発手段内又は、/!4発手投手段給される前に、前記表
面張力になっていればよい、この表面張力にするには、
いかなる方法を用いてもよく1例えばオルガノシロキサ
ンや高級アルコールの如き、いわゆる消砲剤や、界面活
性剤等を蒸発処理中又は、蒸発処理前の写真処理廃液に
添加して前記範囲にコントロールすればよい、あるいは
処理される感光材料から溶出する界面活性剤にて前記張
力の範囲にコントロールしてもよい。
The present inventors conducted various studies and found that 1. In the photographic processing waste liquid processing method and processing apparatus of the present invention, when the surface tension of the photographic processing waste liquid is 20 cm to 65 d7ne/c■, bumping phenomenon occurs during evaporation processing. It was found that this is a different effect that is extremely unlikely to occur. In particular, the surface tension is 25~
60 d7ns/c■, the above effect is particularly well achieved. The surface tension of this photographic processing waste liquid is within the evaporation means of the present invention or /! 4 It is sufficient that the surface tension is reached before being fed by hand.To achieve this surface tension,
Any method may be used.1 For example, if a so-called detonator such as an organosiloxane or a higher alcohol, a surfactant, etc. are added to the photographic processing waste liquid during or before the evaporation process and controlled within the above range. The tension may be controlled within the above range using a surfactant that is eluted from the photosensitive material to be processed.

前記表面張力は[界面活性剤の分析と試験法」(北原文
雄、早野茂夫、原一部共著、1982年3月1日発行、
■講談社発行)等に記載されである一般的な測定方法で
測定され1本発明では20℃における通常の一般的な測
定方法による表面張力の値である。
The surface tension is described in [Analysis and Testing Methods of Surfactants] (co-authored by Fumio Kitahara, Shigeo Hayano, and Betsu Hara, published March 1, 1982,
(1) In the present invention, the surface tension value is measured by a general measuring method at 20°C.

更に1本発明者らは種々検討したとこの本発明の写真処
理廃液の処理方法及び処理装置において該写真処理廃液
が有機酸第2鉄錯塩及びチオ硫酸塩を含有し、かつ[有
機酸第2鉄錯塩]/[チオ硫酸塩] (重量比)が0.
1〜2.5の際に亜硫酸ガス等の有害なガスの発生が少
なく、かつ蒸発濃縮物ないし乾固物が蒸留釜やすくい上
げ手段等に固着しにくい別なる効果があることが判った
Furthermore, the present inventors have conducted various studies and found that in the photographic processing waste liquid processing method and processing apparatus of the present invention, the photographic processing waste liquid contains an organic acid ferric complex salt and a thiosulfate, and [organic acid ferric complex salt] iron complex]/[thiosulfate] (weight ratio) is 0.
1 to 2.5, the generation of harmful gases such as sulfur dioxide gas is small, and it has been found that there is another effect in that the evaporated concentrate or dried product is less likely to stick to the distillation pot or lifting means.

とりわけこの効果は、前記[有機酸第2鉄錯塩]/[チ
オ硫酸塩〕が0.3〜1.6の際に、特に良好な前記効
果を奏する。これら、有機酸第2鉄錯塩及びチオ硫酸塩
は、後記実施例中で詳述する。
In particular, this effect is particularly good when the ratio of [ferric organic acid complex salt]/[thiosulfate] is 0.3 to 1.6. These organic acid ferric complex salts and thiosulfates will be described in detail in Examples below.

(以下余白) [実験例] 以下、実験例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。
(Margins below) [Experimental Examples] The present invention will be described in detail below using experimental examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereby.

サクラカラーSRペーパー(小西六写真工業社製)を絵
焼き後、次の処理工程と処理液を使用して連続処理を行
った。
After printing Sakura Color SR paper (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), continuous processing was performed using the following processing steps and processing solution.

基準処理工程 (1)発色現像  38℃     3分(2)漂白定
着  38℃     1分30秒(3)安定化処理 
25℃〜35℃  3分(4)乾  燥  75℃〜1
00’C約2分処理液組成 [発色現像タンク液] ベンジJレアルコール         15−J1エ
チレングリコール         15m見亜硫酸カ
リウム           2.0g臭化カリウム 
            1.3g塩化ナトリウム  
          0.2g炭酸カリウム     
       24.0g3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸kM4 、5 g 蛍光増白剤(4,4”−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体)(商品名ケイコールPK−コンク(新日曹化
工社製) )      1.0gヒドロキシルアミン
硫酸塩      3.0g1−ヒドロキシエチリデン
−1,1− ニホスホン酸            0.4gヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸    5.0g塩化マグネシ
ウム・6水a!0.7g 1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸
−ニナトリウム塩    0.2g水を加えて lとし
、水酸化カリウムと硫酸でpl+ 10.20とする。
Standard processing steps (1) Color development 38℃ 3 minutes (2) Bleach fixing 38℃ 1 minute 30 seconds (3) Stabilization treatment
25℃~35℃ 3 minutes (4) Drying 75℃~1
00'C approx. 2 minutes Processing solution composition [Color development tank solution] Benji J Real Alcohol 15-J1 Ethylene Glycol 15m Potassium Sulfite 2.0g Potassium Bromide
1.3g sodium chloride
0.2g potassium carbonate
24.0g3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) Aniline sulfate kM4, 5 g Fluorescent brightener (4,4”-diaminostilbendisulfonic acid derivative) (trade name: Keikol PK-Conc (manufactured by Shin Nisso Kako Co., Ltd.) ) 1.0g hydroxylamine sulfate 3.0g 1-hydroxyethylidene-1,1-niphosphonic acid 0.4g hydroxyethyliminodiacetic acid 5.0g magnesium chloride/6 water a!0.7g 1.2-dihydroxybenzene-3 , 5-disulfonic acid disodium salt 0.2g of water is added to bring the volume to 1, and potassium hydroxide and sulfuric acid are added to bring the volume to 10.20.

[発色現像補充液] ベンジルアルコール         20■見エチレ
ングリコール         20■見亜硫酸カリウ
ム           3・0g炭酸カリウム   
         24.0gヒドロキシルアミン硫酸
m       4.0g3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩           fi、0g蛍光
増白剤(4,4−−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘
導体)(商品名ケイコールPK−コンク(新日曹化工社
製) )      2.5g1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1− ニホスホン酸            0.5gヒドロ
キシエチルイミノジ酢1%l’     5 、0 g
塩化マグネシウム・6水塩      0.8g!、2
−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩    01g水を加えて111とし、水酸
化カリウムでpH10,70とする。
[Color developer replenisher] Benzyl alcohol 20 ■ Ethylene glycol 20 ■ Potassium sulfite 3.0 g Potassium carbonate
24.0g hydroxylamine sulfate m 4.0g 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl) Aniline sulfate fi, 0g Fluorescent brightener (4,4-diaminostilbendisulfonic acid derivative) (Product name: Keikol PK-Conc (manufactured by Shin Nisso Kako Co., Ltd.) ) 2.5 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-niphosphonic acid 0.5 g Hydroxyethyliminodiacetic acid 1% l' 5,0 g
Magnesium chloride hexahydrate 0.8g! ,2
-Dihydroxybenzene-3,5-disulfonic acid disodium salt 01g Add water to make 111, and adjust to pH 10.70 with potassium hydroxide.

[漂白定着タンク液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        6G、0gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸     3.0gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液)  100.0sJ1亜硫酸ア
ンモニウム(40%溶液)    27.5mM水を加
えて全量を11とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH
7,1に調整する。
[Bleach-fixing tank solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 6G, 0g ethylenediaminetetraacetic acid 3.0g ammonium thiosulfate (70% solution) 100.0s J1 ammonium sulfite (40% solution) 27.5mM Add water to make total volume Adjust the pH to 11 with potassium carbonate or glacial acetic acid.
Adjust to 7.1.

[漂白定着補充液A] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        260.0g炭酸
カリウム             42.0g水を加
えて全量をmlにする。
[Bleach-fixing replenisher A] Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 260.0g Potassium carbonate 42.0g Add water to bring the total volume to ml.

この溶液のpl+は酢酸又はアンモニア水を用いて6.
7±0.1とする。
6. The pl+ of this solution was adjusted using acetic acid or aqueous ammonia.
7±0.1.

[漂白定着補充液B] チオWL酸アンモニウム(70%溶液)  5(lo、
omjL亜硫酸アンモニウム(40%溶液)   25
0.0mMエチレンジアミンテトラ酢酸     17
.0g氷酢酸              85.0s
u水を加えて全量をInとする。
[Bleach-fix replenisher B] Ammonium thioWL acid (70% solution) 5 (lo,
omjL ammonium sulfite (40% solution) 25
0.0mM ethylenediaminetetraacetic acid 17
.. 0g glacial acetic acid 85.0s
Add u water to make the total amount In.

この溶液のpHは酢酸又はアンモニア水を用いて5.3
±0.1である。
The pH of this solution was adjusted to 5.3 using acetic acid or aqueous ammonia.
It is ±0.1.

[水洗代替安定タンク液及び補充液] エチレングリコール         1.0g2−メ
チル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g1−
ヒドロキシエチリデン−1,1− ニホスホン酸(60%水溶液)      1.0gア
ンモニア水(水酸化アンモニウム 25%水溶液)             2.(1g
水で141とし、50%硫酸で!H7,0とする。
[Water washing alternative stable tank liquid and replenisher] Ethylene glycol 1.0g 2-Methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02g1-
Hydroxyethylidene-1,1-niphosphonic acid (60% aqueous solution) 1.0 g ammonia water (ammonium hydroxide 25% aqueous solution) 2. (1g
Make it 141 with water and add 50% sulfuric acid! Let it be H7.0.

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満し、前記サクラカラーSRベー
パー試料を処理しながら3分間隔毎に上記した発色現像
補充液と漂白定着補充液A、Bと安定補充液を定量カッ
プを通じて補充しながらランニングテストを行った。補
充量はカラーペーパーtri’当りそれぞれ発色現像タ
ンクへの補充量として190■文、漂白定着タンクへの
補充量として漂白定着補充液A、B各々50mM、安定
化槽への補充量として水洗代替安定補充液を2501見
補充した。なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れの
方向に第1槽〜第3槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からのオーバーフロー液をその前段の
槽へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。
Fill an automatic processor with the above color developing tank solution, bleach-fixing tank solution and stabilizing tank solution, and add the above color developing replenisher and bleach-fixing replenisher A every 3 minutes while processing the Sakura Color SR vapor sample. A running test was conducted while replenishing B and stable replenisher through a metering cup. The amount of replenishment is 190 mm per color paper tri' to the color development tank, 50mM each of bleach-fixing replenisher A and B to the bleach-fixing tank, and 50mM of bleach-fixing replenisher A and B each to the stabilizing tank. The replenisher was refilled 2501 times. The stabilization tanks of the automatic processor are the first to third tanks in the direction of sample flow, and the final tank is replenished and the overflow liquid from the final tank is allowed to flow into the previous tank. Furthermore, a multi-tank countercurrent system was adopted in which this overflow liquid also flows into the preceding tank.

水洗代替安定液の総補充量か安定タンク容量の3倍とな
るまで連続処理を行った。
Continuous processing was carried out until the total replenishment amount of the water washing substitute stabilizing solution was three times the capacity of the stabilizing tank.

以下、上記処理によってオーバーフロー液による実験例
を説明する。なお、以下の説明においては、発色現像液
のオーバーフロー液をCD廃液、漂白定着液のオーバー
フロー液をBF廃液、安定化処理液のオーバーフロー液
をsb廃液と略称する。
Hereinafter, an experimental example using an overflow liquid through the above processing will be explained. In the following description, the overflow liquid of the color developing solution is abbreviated as CD waste liquid, the overflow liquid of the bleach-fixing liquid is abbreviated as BF waste liquid, and the overflow liquid of the stabilization processing liquid is abbreviated as sb waste liquid.

実験例1: 先ず、各廃液の化学的組成を分析したところ、主たる成
分は下記の通りであった。
Experimental Example 1: First, the chemical composition of each waste liquid was analyzed, and the main components were as follows.

CD廃液:a、ベンジルアルコール b、炭酸カリウム C1亜硫酸塩(アンモニウム塩又は カリウム塩) d1発色現像主薬 e、ヒドロキシルアミン f、蛍光増白剤 g、エチレングリコール BF廃液:a、EDTA鉄錯塩 b、チオ硫酸塩(アンモニウム塩又 はカリウム111) C,銀錯塩 d、亜硫酸塩 e、臭化アンモニウム塩 (注:漂白と定着とを別々の槽で行なう槽構成の場合、
漂白廃液からは、EDTA鉄錯塩、臭化アンモニウム塩
、定着廃液からは、アンモニラ塩、ナトリウム塩等のチ
オ硫酸塩、亜硫酸塩が検出された。) sb廃液:アンモニウム化合物 これら各写真処理廃液を混合し、第2図に示すエンドレ
スベルト方式の蒸発処理装置を用いて蒸発処理を行った
CD waste liquid: a, benzyl alcohol b, potassium carbonate C1 sulfite (ammonium salt or potassium salt) d1 color developing agent e, hydroxylamine f, optical brightener g, ethylene glycol BF waste liquid: a, EDTA iron complex salt b, thio Sulfate (ammonium salt or potassium 111) C, silver complex salt d, sulfite e, ammonium bromide salt (Note: In the case of a tank configuration in which bleaching and fixing are performed in separate tanks,
EDTA iron complex salts and ammonium bromide salts were detected in the bleaching waste solution, and thiosulfates and sulfites such as ammonia salts and sodium salts were detected in the fixing waste solution. ) sb waste liquid: ammonium compound These photographic processing waste liquids were mixed and evaporated using an endless belt type evaporation apparatus shown in FIG.

蒸発容器220内には電子レンジ用(家庭での料理用)
のナイロン袋が配設されており、更に底部にはlkwの
プレート状電熱ヒーターが設置されている。また空気流
入手段600には0.5kw〜2.5kwまで可変でき
る電熱ヒーターが配設されている。また濾化手段400
及び排気手段500には平均粒径約21■の粒状活性炭
が入っている。
Inside the evaporation container 220 is a microwave oven (for cooking at home)
A nylon bag is installed, and a LKW plate-shaped electric heater is installed at the bottom. Further, the air inflow means 600 is provided with an electric heater that can be varied from 0.5 kW to 2.5 kW. Also, the filtration means 400
The exhaust means 500 contains granular activated carbon having an average particle size of about 21 cm.

該写真処理装置連続10時間運転したところ、約16J
1の写真処理廃液が処理でき、濾化手段400を通過し
た排出液は約15!L回収できた。
When the photographic processing equipment was operated continuously for 10 hours, it produced approximately 16 J.
1 of photographic processing waste liquid can be treated, and the amount of waste liquid that has passed through the filtration means 400 is about 15! I was able to collect L.

この排出液のBOD値を測定したところ80ppmてあ
り、無色無臭であった。更に処理装置の周辺でも何ら臭
気は感じられなかった。
When the BOD value of this discharged liquid was measured, it was 80 ppm, and it was colorless and odorless. Furthermore, no odor was detected around the processing equipment.

[比較実験] 次に濾化手段内の活性炭を除去して同様の実験を行つと
ころ、排出液のBOD値119601)Illとなり白
濁で、アンモニウム臭及び亜硫酸ガス臭かした。
[Comparative Experiment] Next, when the activated carbon in the filtration means was removed and a similar experiment was conducted, the BOD value of the discharged liquid was 119,601)Ill, was cloudy, and smelled of ammonium and sulfur dioxide gas.

排気手段500内の活性炭を除去して同様の実験を行っ
たところ、処理装置周辺に悪臭はたちこめた。また排気
手段目体を除去し、ガスの出入がない様にした際にも、
同様に装置周辺に悪臭がたちこめた。
When a similar experiment was conducted with the activated carbon in the exhaust means 500 removed, a foul odor pervaded the vicinity of the processing device. Also, when removing the exhaust means to prevent gas from entering or exiting,
Similarly, a foul odor pervaded the area around the equipment.

熱交換手段300 (実験lでは材質として5US31
6Lを使用し、長さ!、21で直径20厘層のパイプ状
の熱交換手段を使用、なおパイプ周辺には放熱用フィン
が配設されている。)を除去し実験lと同じ実験を行っ
たところ、排気手段500の粒状活性炭に蒸気が結露し
ガス吸着の夕刻をしなくなって悪臭が周囲にたちこめた
Heat exchange means 300 (5US31 as material in experiment 1)
Use 6L, length! , 21 uses a pipe-shaped heat exchange means with a diameter of 20 layers, and heat radiation fins are provided around the pipe. ) was removed and the same experiment as in Experiment 1 was conducted, steam condensed on the granular activated carbon in the exhaust means 500, and the gas adsorption stopped and a foul odor permeated the surrounding area.

[実験例2] 実験例1の廃液処理装置に、オゾン発生機(オゾンジェ
ネレーター、0ZGU−75,■エスッテク製)を設置
し、発生したオゾンを小型ポンプにて熱交換手段300
のスタート部に導入した。
[Experiment Example 2] An ozone generator (ozone generator, 0ZGU-75, manufactured by Estech) was installed in the waste liquid treatment device of Experiment Example 1, and the generated ozone was transferred to the heat exchange means 300 using a small pump.
It was introduced at the start of the game.

この際、濾化手段通過後の排出液中のBOD値は60p
pmとなった。
At this time, the BOD value in the effluent after passing through the filtration means was 60p.
It became pm.

次いで、オゾンな濾化手段内に導入して、同様の実験を
行ったところBOD値は55p、−となった、また実験
1で1日10時間の廃液処理を20日間続けたところ、
排出液のBOD値は20日間には120ppHとなった
が、オゾンを疵化手段内に導入しているには20日後で
も90111)−と極めて良好な値を維持した。
Next, when the same experiment was carried out by introducing it into an ozone filtration means, the BOD value was 55p, -.In addition, in experiment 1, when waste liquid treatment was continued for 10 hours a day for 20 days,
The BOD value of the discharged liquid was 120 ppph after 20 days, but even after 20 days, it maintained an extremely good value of 90111)-, even though ozone was introduced into the flawing means.

[実験例3] 実験例1の処理装置を用いて前記実験で用いたCD、B
F、Sbの各新液を1:l:1で混合しモデル廃液を作
成した0次いてオルガノシロキサン(ダウコーニング■
製、FSアンチフオーム025)を過言用いて表面張力
を20〜70dyne/c−に変化させ実験例1と同様
の実験を行った。この結果1表面張力が20〜6Sdy
ne/cmの範囲では蒸発濃縮時に突沸がほとんど生じ
ないがこの範囲外では突沸が生じ蒸発釜内の器壁に濃縮
が廃液が飛散し汚染を生じた。とりわけ、25〜60 
dyne/c■の際には突沸か全くなく蒸発処理ができ
た。
[Experimental Example 3] CD and B used in the above experiment using the processing apparatus of Experimental Example 1
A model waste solution was created by mixing F and Sb new solutions at a ratio of 1:1:1.
An experiment similar to Experimental Example 1 was carried out by changing the surface tension from 20 to 70 dyne/c- by using FS Antiform 025) manufactured by Co., Ltd. As a result, the surface tension is 20 to 6 Sdy.
In the range of ne/cm, almost no bumping occurs during evaporation and concentration, but bumping occurs outside this range, causing condensation waste to scatter on the walls of the evaporator, causing contamination. Especially between 25 and 60
When using dyne/c■, the evaporation process was completed without any bumping.

[実験例4] 実験例3で用いただモデル写真廃液を使用してエチレン
ジアミン四酢酸鉄アンモニウム及びチオ硫酸アンモニウ
ムを適宜変動させ(エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニ
ウム)/(チオ硫酸アンモニウム)  (III量比)
を0〜5になる様に変化させ実験例1と同様の実験を行
った。
[Experimental Example 4] Using the model photo waste solution used in Experimental Example 3, the amounts of iron ammonium ethylenediaminetetraacetate and ammonium thiosulfate were varied appropriately (ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium)/(ammonium thiosulfate) (III quantitative ratio)
An experiment similar to Experimental Example 1 was conducted by changing the value from 0 to 5.

その結果、(有機酸第2鉄錯塩)/チオ硫酸塩)か0.
1〜2.5の範囲にある際はエンドレスベルトに蒸発濃
縮物又は乾固物が固着しに<<、且つ、亜m酸ガス等の
発生も比較的少ないことが判明した。特に、0.1−1
.6の範囲の際には、とりわけ良好であった。
As a result, (organic acid ferric complex salt/thiosulfate) or 0.
It has been found that when the value is in the range of 1 to 2.5, the evaporated concentrate or the dried product is less likely to adhere to the endless belt, and the generation of sulfite gas and the like is relatively small. In particular, 0.1-1
.. In the range of 6, it was particularly good.

[実験例51 実験例1で用いたエンドレスベルト方式の処理装置を第
1図に示すような蒸留釜のものに交換して同様の実験を
行った。
[Experimental Example 51 A similar experiment was conducted by replacing the endless belt processing apparatus used in Experimental Example 1 with a distillation pot as shown in FIG.

該処理装置を連続10時間運転したところ、約inの写
真処理廃液が処理でき、他は実験例1と同様の結果を得
た。
When the processing apparatus was continuously operated for 10 hours, about 1 inch of photographic processing waste liquid could be processed, and other results were the same as in Experimental Example 1.

[実験例6] 実験例1で用いたエンドレスベルト方式の処理装置をド
ラムドライヤ一方式のものに代えて、同様の実験を行っ
た。
[Experimental Example 6] A similar experiment was conducted except that the endless belt type processing device used in Experimental Example 1 was replaced with a single drum dryer type.

その結果、実験例1とほぼ同様の結果を得た。As a result, almost the same results as Experimental Example 1 were obtained.

然しながら、装置としては、エンドレスベルト方式のも
のと比較して約1.5倍の大きさとなった。
However, the size of the device was about 1.5 times that of the endless belt type.

但し、ドラムは5us316Lのステンレス鋼のものを
用い、1 rps及び2 rpmの回転スピードで0.
5■2の表面積を有するものを使用した。
However, the drum was made of 5 us 316 L stainless steel, and the rotation speed was 0.
A material having a surface area of 5×2 was used.

[実験例7] 実験例1で用いたエンドレスベルト方式の処理装置から
かき取り手段232(ステンレスナイフ)を取り除き、
同様の実験を行った処、容器220内に濃縮物が蓄桔し
、10時間毎にナイロン袋を取り替えねばならなかった
。しかるに、かき取り手段232が配設されている場合
には。
[Experimental Example 7] The scraping means 232 (stainless steel knife) was removed from the endless belt type processing device used in Experimental Example 1, and
In a similar experiment, concentrate accumulated in container 220 and the nylon bag had to be replaced every 10 hours. However, if the scraping means 232 is provided.

100時間処理してもナイロン袋を取り替えなくともよ
かった。
There was no need to replace the nylon bag even after 100 hours of processing.

[発明の効果] 本発明の写真処理廃液の蒸発処理装置によれば頭足した
目的を達成することが可能であり、特に単一ないし少数
の自動現像機か配備されている写真処理施設において、
自動現像機に組み込むか、或は、その近傍に配置して完
全に又は大部分自動制御により写真処理廃液を処理する
ことが可能となる効果が得られ、蒸留効率を著しく改良
され、かつコンパクトで簡便であり、また処理手段に蒸
気中の有害成分をガス吸着する手段や、冷却手段を設け
たので有害ないし悪臭成分の回収や、蒸留水を写真処理
に再利用するのに有利である。
[Effects of the Invention] According to the evaporation treatment apparatus for photographic processing waste liquid of the present invention, it is possible to achieve a number of objectives, especially in photographic processing facilities equipped with one or a small number of automatic processors.
It has the effect of being built into an automatic processor or placed near it, allowing photographic processing waste to be treated under completely or largely automatic control, significantly improving distillation efficiency, and being compact. It is simple, and since the processing means is equipped with a means for gas adsorption of harmful components in the steam and a cooling means, it is advantageous for recovering harmful or malodorous components and reusing distilled water for photographic processing.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、自動現像機及び写真処理廃液の処理装置の1
例を示す概略図、 第2図、第12図、第13図、第15図は、本発明の写
真処理廃液の処理装置を示す概略図、第3図、第4図は
、廃液の供給装置を示す断面図。 第5図、第7図は、廃液容器の取り付けを示す断面図。 第6図は、同じく斜視図、 第8図は、同じく側面図、 第9図は、ベルトループな示す模式図、第1θ図、第1
1図、第14図はすくい上げ装置の斜視図。 第16図は、濾化手段及び排気手段部の一部拡大断面図
。 第17図は、フィルターユニットの一例を示す斜視図、
である。 図中において各符号は下記を指示する。 10: 自動現像機 ll: 補充液タンク 20: 制御装置 21.22,24:  センサー 23: ポンプ 30.31:  ストックタンク 40: 処理装置 41: 加熱手段 42: 処理室 43: 排出手段 50: ガス吸着手段 60: 冷却手段 100:廃液供給手段 101:案内管 200:蒸発手段 21O:処理室 220:廃液容器 230:すくい上げ手段 231:ベルト 232:かきとり手段 233:支持フレーム 234:回転ドラム 235:布地 240:加熱手段 300:熱交換装置 310:ファン 400:濾過手段 500:排気手段 600:空気流入手段 61O:ヒーター 620:ファン 630:案内板 700ニオシン供給手段
Figure 1 shows an automatic processor and a processing device for photographic processing waste liquid.
Schematic diagrams showing examples; Figures 2, 12, 13, and 15 are schematic diagrams showing photographic processing waste liquid processing apparatuses of the present invention; Figures 3 and 4 are waste liquid supply apparatuses. FIG. FIGS. 5 and 7 are cross-sectional views showing how the waste liquid container is attached. Fig. 6 is a perspective view, Fig. 8 is a side view, Fig. 9 is a schematic diagram showing the belt loop, Fig. 1 θ, Fig. 1
1 and 14 are perspective views of the scooping device. FIG. 16 is a partially enlarged sectional view of the filtration means and exhaust means. FIG. 17 is a perspective view showing an example of a filter unit;
It is. In the figure, each symbol indicates the following. 10: Automatic developing machine 1: Replenisher tank 20: Control device 21, 22, 24: Sensor 23: Pump 30, 31: Stock tank 40: Processing device 41: Heating means 42: Processing chamber 43: Discharging means 50: Gas adsorption Means 60: Cooling means 100: Waste liquid supply means 101: Guide tube 200: Evaporation means 21O: Processing chamber 220: Waste liquid container 230: Scooping means 231: Belt 232: Scraping means 233: Support frame 234: Rotating drum 235: Fabric 240: Heating means 300: Heat exchange device 310: Fan 400: Filtration means 500: Exhaust means 600: Air inflow means 61O: Heater 620: Fan 630: Guide plate 700 Niosin supply means

Claims (25)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)A、蒸発手段内に写真処理廃液を供給する手段 B、供給された写真処理廃液ないし処理済み廃液を溜め
る手段と、加熱する手段とを有する蒸発手段、 C、上記手段より発生した蒸気を凝結する熱交換手段、 D、凝結水を濾過する濾過手段 E、熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外部に
放出する排気手段、 とを有することを特徴とする写真処理廃液の処理装置。
(1) A. Means for supplying photographic processing waste liquid into the evaporating means B. Evaporation means having means for storing the supplied photographic processing waste liquid or processed waste liquid and means for heating; C. Steam generated by the above means. A filtration means E for filtering the condensed water; and an exhaust means for treating and discharging the non-condensed components that have passed through the heat exchange means to the outside. Processing equipment.
(2)写真処理廃液を溜める手段には、液量を検出する
センサーの出力情報に従い写真処理廃液が自動供給され
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真処
理廃液の処理装置。
(2) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 1, wherein the photographic processing waste liquid is automatically supplied to the means for storing the photographic processing waste liquid in accordance with the output information of a sensor that detects the liquid amount. .
(3)写真処理廃液を溜める手段には、装置が1回分処
理する容量以下の量の廃液が1回処理毎に供給されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真処理廃
液の処理装置。
(3) The photographic processing waste liquid according to claim 1, wherein the means for storing the photographic processing waste liquid is supplied with an amount of waste liquid that is less than the capacity for one processing by the apparatus for each processing. processing equipment.
(4)蒸発手段が、写真処理廃液を溜める手段の外部に
配置される加熱手段により、廃液を加熱蒸発させるもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写
真処理廃液の処理装置。
(4) Processing of photographic processing waste liquid according to claim 1, wherein the evaporation means heats and evaporates the waste liquid by means of a heating means disposed outside the means for storing the photographic processing waste liquid. Device.
(5)蒸発手段が、溜められた写真処理廃液中に浸漬さ
れる加熱手段を含むものであることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(5) The processing apparatus for photographic processing waste liquid according to claim 1, wherein the evaporation means includes a heating means immersed in the collected photographic processing waste liquid.
(6)蒸発手段が、溜められた写真処理廃液をすくい上
げる手段を含むものであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(6) The processing apparatus for photographic processing waste liquid according to claim 1, wherein the evaporation means includes means for scooping up the accumulated photographic processing waste liquid.
(7)すくい上げ手段によりすくい上げられた写真処理
廃液を加熱する手段を含む特許請求の範囲第6項記載の
写真処理廃液の処理装置。
(7) A processing apparatus for photographic processing waste liquid according to claim 6, which includes means for heating the photographic processing waste liquid scooped up by the scooping means.
(8)すくい上げ手段がエンドレスベルトであることを
特徴とする特許請求の範囲第6項記載の写真処理廃液の
処理装置。
(8) The apparatus for treating photographic processing waste liquid according to claim 6, wherein the scooping means is an endless belt.
(9)すくい上げ手段が回転ドラムであることを特徴と
する特許請求の範囲第6項記載の写真処理廃液の処理装
置。
(9) The apparatus for treating photographic processing waste liquid according to claim 6, wherein the scooping means is a rotating drum.
(10)すくい上げ手段には、濃縮ないし乾固した廃液
をかき取る手段が配置されていることを特徴とする特許
請求の範囲第6項記載の写真処理廃液の処理装置。
(10) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 6, wherein the scooping means is provided with means for scraping off the concentrated or dried waste liquid.
(11)蒸発手段が、溜められた写真処理廃液を毛細管
現象を利用した汲み上げ手段を含むことを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(11) The processing apparatus for photographic processing waste liquid according to claim 1, wherein the evaporation means includes means for pumping up the accumulated photographic processing waste liquid using capillary phenomenon.
(12)汲み上げ手段により汲み上げられた写真処理廃
液を加熱する手段を有することを特徴とする特許請求の
範囲第11項記載の写真処理廃液の処理装置。
(12) A processing apparatus for photographic processing waste liquid according to claim 11, further comprising means for heating the photographic processing waste liquid pumped up by the pumping means.
(13)蒸発手段が、少なくとも加熱手段及び廃液を噴
露する手段で構成されることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(13) The apparatus for processing waste liquid from photographic processing according to claim 1, wherein the evaporating means comprises at least heating means and means for spraying the waste liquid.
(14)写真処理廃液を溜める手段には、排出用パック
が用意されており、濃縮ないし乾固された廃液が排出用
パックごと取り出されることを特徴とする特許の請求範
囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(14) The photograph according to claim 1 of the patent, characterized in that the means for storing photographic processing waste liquid is provided with a discharge pack, and the concentrated or dried waste liquid is taken out together with the discharge pack. Treatment equipment for processing waste liquid.
(15)蒸発手段内に加熱空気を強制流入させることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真処理廃液の
処理装置。
(15) The apparatus for treating photographic processing waste liquid according to claim 1, characterized in that heated air is forced to flow into the evaporating means.
(16)加熱空気が熱交換手段を通過した非凝結成分を
含むことを特徴とする特許請求の範囲第15項記載の写
真処理廃液の処理装置。
(16) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 15, wherein the heated air contains non-condensed components that have passed through the heat exchange means.
(17)加熱空気が装置外部の空気であることを特徴と
する特許請求の範囲第15項記載の写真処理廃液の処理
装置。
(17) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 15, wherein the heated air is air outside the apparatus.
(18)流入される外部空気が予備乾燥された加熱空気
であることを特徴とする特許請求の範囲第17項記載の
写真処理廃液の処理装置。
(18) The apparatus for treating photographic processing waste liquid according to claim 17, wherein the external air that is introduced is pre-dried heated air.
(19)熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外
部に放出する排気手段がガス吸着を行うフィルター手段
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写
真処理廃液の処理装置。
(19) Processing of photographic processing waste liquid according to claim 1, characterized in that the exhaust means for treating the non-condensed components that have passed through the heat exchange means and discharging them to the outside is a filter means for adsorbing gas. Device.
(20)熱交換手段を通過した非凝結成分を処理して外
部に放出する排気手段が、装置内の圧力調整手段を兼ね
ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写
真処理廃液の処理装置。
(20) Photographic processing according to claim 1, characterized in that the exhaust means for processing the non-condensed components that have passed through the heat exchange means and discharging them to the outside also serves as pressure adjustment means within the apparatus. Waste liquid processing equipment.
(21)凝結水を濾化する濾化手段が交換可能なフィル
タユニットで形成されていることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の写真処理廃液の処理装置。
(21) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 1, wherein the filtration means for filtering the condensed water is formed of a replaceable filter unit.
(22)蒸発手段が配置される処理室内にオゾンを供給
することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真
処理廃液の処理装置。
(22) The photographic processing waste liquid processing apparatus according to claim 1, wherein ozone is supplied into the processing chamber in which the evaporation means is arranged.
(23)熱交換手段内に、又はその前段ないし後段或は
凝結水を濾化する濾化手段内にオゾンを供給することを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真処理廃液の
処理装置。
(23) Processing of photographic processing waste liquid according to claim 1, characterized in that ozone is supplied into the heat exchange means, or into the preceding or subsequent stage thereof, or into the filtration means for filtering condensed water. Device.
(24)凝結水を濾化する濾化手段内にオゾンを供給す
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の写真処
理廃液の処理装置。
(24) The apparatus for treating photographic processing waste liquid according to claim 1, characterized in that ozone is supplied into the filtration means for filtering the condensed water.
(25)蒸発手段内に供給された写真処理廃液ないし処
理済廃液を加熱蒸発し、該蒸発により発生した蒸気の結
露ないし凝結によって生じる凝結水ないし蒸留水を処理
すると共に、前記凝結水ないし蒸留水を除く非凝結成分
も処理して外部に放出することを特徴とする写真処理廃
液の処理方法。
(25) Heat and evaporate the photographic processing waste liquid or processed waste liquid supplied into the evaporation means, treat the condensed water or distilled water generated by condensation or condensation of the vapor generated by the evaporation, and treat the condensed water or distilled water. A method for treating photographic processing waste liquid, characterized in that non-condensed components other than .
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JPS62286046A (en) * 1986-06-04 1987-12-11 Fuji Photo Film Co Ltd Waste liquid treating device for automatic developing machine
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