JPS6217039A - フオトクロミツクガラス - Google Patents
フオトクロミツクガラスInfo
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、非常に速い退色特性を示す眼科用および無処
方のレンズの生産に適した透明なフォトクロミックガラ
スの調製に関する。現在、速く退色するガラスは、化学
放射線源から移されて5分後、室温で約70%以上の光
透過率を示すガラスであると解釈されている。
方のレンズの生産に適した透明なフォトクロミックガラ
スの調製に関する。現在、速く退色するガラスは、化学
放射線源から移されて5分後、室温で約70%以上の光
透過率を示すガラスであると解釈されている。
(従来技術および発明が解決しようとする問題点)フォ
トクロミックガラスの技術の状況は、出願人の知る限り
では、基本的なフォトクロミンク特許である米国特許第
3,208,860号および次の米国特許第3,795
,523号;第3,833,511号;第3,998.
647号;第 4,000.019号:第4,018,
965号;第 4、102,693号;第 4,130
.437号:第4,190.451号:第4,358,
542号;第4,407,966号;第4,550.0
137号に述べられている。
トクロミックガラスの技術の状況は、出願人の知る限り
では、基本的なフォトクロミンク特許である米国特許第
3,208,860号および次の米国特許第3,795
,523号;第3,833,511号;第3,998.
647号;第 4,000.019号:第4,018,
965号;第 4、102,693号;第 4,130
.437号:第4,190.451号:第4,358,
542号;第4,407,966号;第4,550.0
137号に述べられている。
米国特許第4,550.087号に説明されている様に
、一般に、暗変状態で非常に低い透過率を示すフォトク
ロミックガラスの開発が以前から望まれていたが、最近
「快適な」暗変範囲に達することのできる、づなわら、
約40〜60%の間の透過率を持つフォトクロミックガ
ラスに多くの関心が持たれている。しかし、それから調
製されるレンズの使用者は、この2つのタイプのガラス
両方に速い退色を求めた。
、一般に、暗変状態で非常に低い透過率を示すフォトク
ロミックガラスの開発が以前から望まれていたが、最近
「快適な」暗変範囲に達することのできる、づなわら、
約40〜60%の間の透過率を持つフォトクロミックガ
ラスに多くの関心が持たれている。しかし、それから調
製されるレンズの使用者は、この2つのタイプのガラス
両方に速い退色を求めた。
(問題点を解決するための手段)
我々は「フォトクロミック元素」の念入すな割合、すな
わち、A(+ 、CL SrおよびCuOの81rfJ
、によって、非常に速い退色に伴ない暗くなる2つの水
準を提供するベースガラス組成の狭い範囲を見出した。
わち、A(+ 、CL SrおよびCuOの81rfJ
、によって、非常に速い退色に伴ない暗くなる2つの水
準を提供するベースガラス組成の狭い範囲を見出した。
これらのベースガラス組成は、実質的に酸化物を基準と
する重量パーセントによって表される以下の成分から成
り: S ! Oz 4G−60M!:l OO−3,
5B203 16−28 CaOO−6ALz
03 4−11 Sr OO−6ZrO22
6BaO0−6 LizO2−5Pz05 0−5 Naz OO−4Ti O20−3 K2O2.5−9 好適なベースガラスは実質的に以下の成分から成る: S i 02 50 58 Mg 0
0 1B203 1625 CaO
1−4A9=203 6 9 3r OO−4ZrO
2 2 5 BaO0−41i 20 >
2 4.5 P20S O−3,5Naz○
0.4 3.5 T!Oz 1 2.5KzO4
−8 本発明の構成において、「快適な」レンズは厚さ2 m
mで、以下の光学的およびフォトクロミック特性を示す
ガラスから調製されるレンズを意味すると解釈される: (a)88%以上の明るい(色のない)光透過率(To
) ; (b)暗変状態、すなわち、0°〜25℃のi度範囲で
、化学放射線に15分間さらした後(Tols)、35
%以上、好ましくは40%以上で、60%以下の光透過
率; (C)暗変状態、すなわら、40℃で化学放射線に15
分間さらした後(Tols)、63%を越えない光透過
率;そして (d )化学放射線から移動して5分後(TF6)室温
(20°〜25℃)で、ガラスが少なくとも75%、好
ましくは、80%以上の光透過率を示す退色速度。
する重量パーセントによって表される以下の成分から成
り: S ! Oz 4G−60M!:l OO−3,
5B203 16−28 CaOO−6ALz
03 4−11 Sr OO−6ZrO22
6BaO0−6 LizO2−5Pz05 0−5 Naz OO−4Ti O20−3 K2O2.5−9 好適なベースガラスは実質的に以下の成分から成る: S i 02 50 58 Mg 0
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2 4.5 P20S O−3,5Naz○
0.4 3.5 T!Oz 1 2.5KzO4
−8 本発明の構成において、「快適な」レンズは厚さ2 m
mで、以下の光学的およびフォトクロミック特性を示す
ガラスから調製されるレンズを意味すると解釈される: (a)88%以上の明るい(色のない)光透過率(To
) ; (b)暗変状態、すなわち、0°〜25℃のi度範囲で
、化学放射線に15分間さらした後(Tols)、35
%以上、好ましくは40%以上で、60%以下の光透過
率; (C)暗変状態、すなわら、40℃で化学放射線に15
分間さらした後(Tols)、63%を越えない光透過
率;そして (d )化学放射線から移動して5分後(TF6)室温
(20°〜25℃)で、ガラスが少なくとも75%、好
ましくは、80%以上の光透過率を示す退色速度。
好ましくは、ガラスはまた次の2つの特性を示す:
(A)0°〜25℃の温度差の暗変状態で、8パ一セン
ト単位以下の透過率、好ましくは6パーセント以下にお
ける光透過率の差:および(B ) 25’〜40℃の
温度差の暗変状態で18パ一セント単位以下の透過率、
好ましくは16以下における光透過率の差。
ト単位以下の透過率、好ましくは6パーセント以下にお
ける光透過率の差:および(B ) 25’〜40℃の
温度差の暗変状態で18パ一セント単位以下の透過率、
好ましくは16以下における光透過率の差。
最後の2つのパラメーターは、本発明のガラスによって
示されたフォトクロミック挙動の温度に関する独立性を
表す。
示されたフォトクロミック挙動の温度に関する独立性を
表す。
これらの光学的およびフォトクロミック特性を得るため
に、ガラスを分析した時、重量バーセントによって測定
される次の割合のフォトクロミック元素の導入が必要で
あり: A(10.13−0.18Br 0.08−0.
14Cl0.16−0.34Cu O0.001−0.
004好ましい濃度は、以下に示す通りである;八g
0.13−0.1G5 Br 0.09−
0.12Cl0.17−0.27Cu O0.002−
0.004曇りの成長は、快適な範囲に暗くなるフォト
クロミックガラスレンズの調製において、重大な問題で
あった。曇りの成長が止まる機構は、低速度の核生成と
共に、光の散乱を起こす大きな銀ハロゲン化物結晶の成
長を導く低含伍の銀を必要とすることを含むと仮定され
た。この問題を避けるためには、次の関係が満足されな
ければならない:へ〇≧0.13% 3r : (C5L+Br ) k 0.24、好まし
くは〉0.30 さらに、望ましいフォトクロミック特性は、次の関係を
必要とする: 0.25 ≦Ag: (C9J+Br ) < 0.1
lio 。
に、ガラスを分析した時、重量バーセントによって測定
される次の割合のフォトクロミック元素の導入が必要で
あり: A(10.13−0.18Br 0.08−0.
14Cl0.16−0.34Cu O0.001−0.
004好ましい濃度は、以下に示す通りである;八g
0.13−0.1G5 Br 0.09−
0.12Cl0.17−0.27Cu O0.002−
0.004曇りの成長は、快適な範囲に暗くなるフォト
クロミックガラスレンズの調製において、重大な問題で
あった。曇りの成長が止まる機構は、低速度の核生成と
共に、光の散乱を起こす大きな銀ハロゲン化物結晶の成
長を導く低含伍の銀を必要とすることを含むと仮定され
た。この問題を避けるためには、次の関係が満足されな
ければならない:へ〇≧0.13% 3r : (C5L+Br ) k 0.24、好まし
くは〉0.30 さらに、望ましいフォトクロミック特性は、次の関係を
必要とする: 0.25 ≦Ag: (C9J+Br ) < 0.1
lio 。
好ましくは<0.50
本発明の構成において、「暗い」レンズは厚さ2trt
mで、次の光学的およびフォトクロミック特性隻示すガ
ラスのレンズを含む: (a)明るい状態(To )で、88%以上の光透過率
; (b)暗変状態、すなわちO°〜25℃の温度範囲で化
学放射線に15分さらした後(TDls)、35%以下
、好ましくは30%以下の光透過率:(c >暗変状態
、すなわち、40℃で化学放射線に15分さらした後(
Tols>、58%以下、好ましくは55%以下の光透
過率;そして (d )化学放射線から移動して5分後(TFs)室温
(20°〜25℃)で、ガラスが約70%以上の光透過
率を示す退色速度。
mで、次の光学的およびフォトクロミック特性隻示すガ
ラスのレンズを含む: (a)明るい状態(To )で、88%以上の光透過率
; (b)暗変状態、すなわちO°〜25℃の温度範囲で化
学放射線に15分さらした後(TDls)、35%以下
、好ましくは30%以下の光透過率:(c >暗変状態
、すなわち、40℃で化学放射線に15分さらした後(
Tols>、58%以下、好ましくは55%以下の光透
過率;そして (d )化学放射線から移動して5分後(TFs)室温
(20°〜25℃)で、ガラスが約70%以上の光透過
率を示す退色速度。
これらの光学的およびフォトクロミック特性を得るため
に、ガラスを分析した時、重量パーセントで以下の割合
のフォトクロミック元素の存在が必要であり: Aa 0.15−0.3Br 0007−0
.14C9J 0.2 − 0.45 CIJ
O0.004−0.016好適濃度は、以下に示す通
りである: Aa 0.16−0.25Br 0.07−
0.13C9,o、2 −0.35 Cu O0.0
045−0.OL2ペースガラスの組成の成分について
上記した範囲の数値はまた、良い溶融および形成挙動を
示し、望ましいフォトクロミック挙動と同様に、光学的
および眼科の応用に役立つガラスに要求される化学的お
よび物理的特性を持つガラスを得るためにも重大である
。例えば: A42,203は層分離を抑制し、ZrO□と同様にガ
ラスの化学的耐久性を改良する。しかし、これらの酸化
物はどちらも失透に関するガラスの安定性を弱める。従
って、次の関係に注意しなければならない: 6≦A51.z 03 +Zr 02 ≦13または、
6/、AL203 + Z r 02 < 15、カラ
スがPzOsを含む時、B2O3はガラスの化学的耐久
性に逆効果を与えるので、最大量は28%を越えず、好
ましくは、25%以下である。
に、ガラスを分析した時、重量パーセントで以下の割合
のフォトクロミック元素の存在が必要であり: Aa 0.15−0.3Br 0007−0
.14C9J 0.2 − 0.45 CIJ
O0.004−0.016好適濃度は、以下に示す通
りである: Aa 0.16−0.25Br 0.07−
0.13C9,o、2 −0.35 Cu O0.0
045−0.OL2ペースガラスの組成の成分について
上記した範囲の数値はまた、良い溶融および形成挙動を
示し、望ましいフォトクロミック挙動と同様に、光学的
および眼科の応用に役立つガラスに要求される化学的お
よび物理的特性を持つガラスを得るためにも重大である
。例えば: A42,203は層分離を抑制し、ZrO□と同様にガ
ラスの化学的耐久性を改良する。しかし、これらの酸化
物はどちらも失透に関するガラスの安定性を弱める。従
って、次の関係に注意しなければならない: 6≦A51.z 03 +Zr 02 ≦13または、
6/、AL203 + Z r 02 < 15、カラ
スがPzOsを含む時、B2O3はガラスの化学的耐久
性に逆効果を与えるので、最大量は28%を越えず、好
ましくは、25%以下である。
屈折率(no)は、ZrO2およびT!Oz含量の調整
によって、ガラスを眼科用に役立たせるため、1.52
3に修正することができる。しかし、Ti0gはガラス
に対して3つの有害な結果をもたらす:(1)望ましく
ない黄ばみを与える;(2)紫外線を吸収するので、化
学放射線に対してガラスの感度を減らす;そして(3)
ガラスをより層分離しやすくする。
によって、ガラスを眼科用に役立たせるため、1.52
3に修正することができる。しかし、Ti0gはガラス
に対して3つの有害な結果をもたらす:(1)望ましく
ない黄ばみを与える;(2)紫外線を吸収するので、化
学放射線に対してガラスの感度を減らす;そして(3)
ガラスをより層分離しやすくする。
屈折率の調整は、sa o、3r○、CaOおよびMg
Oの添加によっても行なわれる。それにもかかわらず、
MIJOは液体温度を上げる傾向があるので、実質的に
組成には含まれないことが好ましい。CaOはガラスの
望ましい速い退色時性を保つのにより効果的であると思
われるので、その使用は、BaOおよびSrOより好ま
しい。どの場合にも、合計量のMQ O十〇a O+S
r O+BaOは、好適値を1〜4%の間に含み、7%
を越えるべきではない。
Oの添加によっても行なわれる。それにもかかわらず、
MIJOは液体温度を上げる傾向があるので、実質的に
組成には含まれないことが好ましい。CaOはガラスの
望ましい速い退色時性を保つのにより効果的であると思
われるので、その使用は、BaOおよびSrOより好ま
しい。どの場合にも、合計量のMQ O十〇a O+S
r O+BaOは、好適値を1〜4%の間に含み、7%
を越えるべきではない。
Pz Osは、ガラスの退色速度を改良するのに有利で
あるが、ガラスの化学耐久性に、逆効果を与え、その液
体温度を上げる。従って、5%、の最大量は越えるべき
ではない。さらに、P2O5は、ガラスの層分離に対す
る傾向を増すと思われ、そしてその事実の結果として、
CaO十Mgoの総計は少なくとも2%に等しくし、1
%以下の割合に排除または制限すべきである。
あるが、ガラスの化学耐久性に、逆効果を与え、その液
体温度を上げる。従って、5%、の最大量は越えるべき
ではない。さらに、P2O5は、ガラスの層分離に対す
る傾向を増すと思われ、そしてその事実の結果として、
CaO十Mgoの総計は少なくとも2%に等しくし、1
%以下の割合に排除または制限すべきである。
望ましいフォトクロミック挙動および著しく大きな退色
速、度を得るために、アルカリ金属酸化物の割合の倉入
すな管理が絶対必要である。例証すると、陽イオンの割
合L!zO:総アルカリ金属含聞(R20)は、0.4
以上で0.8以下、好ましくは、0.45〜0.75の
間が望ましい。さらに4%以上のNa2O含伍は、ガラ
スの退色速度に、逆効果を与えると思われる。一方、N
azOはガラスの化学的強化によって得られる機械的強
度を増寸。従って、好適ガラスは少なくとも0.4%の
Na2Oを含む。同様に、化学的強化によってガラスに
高い機械的強度を確保するために、好適組成は2%以上
の母のL! z Oを含む。
速、度を得るために、アルカリ金属酸化物の割合の倉入
すな管理が絶対必要である。例証すると、陽イオンの割
合L!zO:総アルカリ金属含聞(R20)は、0.4
以上で0.8以下、好ましくは、0.45〜0.75の
間が望ましい。さらに4%以上のNa2O含伍は、ガラ
スの退色速度に、逆効果を与えると思われる。一方、N
azOはガラスの化学的強化によって得られる機械的強
度を増寸。従って、好適ガラスは少なくとも0.4%の
Na2Oを含む。同様に、化学的強化によってガラスに
高い機械的強度を確保するために、好適組成は2%以上
の母のL! z Oを含む。
最後に、Coo、Erz○3 、 Mn OおよびNi
oのような標準的なガラス着色剤の約1%までの総Mは
、色付ガラスに混ぜることができる。
oのような標準的なガラス着色剤の約1%までの総Mは
、色付ガラスに混ぜることができる。
約1%までのSn 02または、4 ppmまでのPd
は暗くなる状態で、茶色の着色を与えるように加えられ
る。
は暗くなる状態で、茶色の着色を与えるように加えられ
る。
必要ならば、特に、大きな割合のアルカリ金属および/
またはアルカリ土類金属酸化物を含むフォトクロミック
ガラス成分において、重φで1%までのΔ3203およ
び/または81)203は、マトリックス中のCu+:
Cu+2比を増づために導入される。
またはアルカリ土類金属酸化物を含むフォトクロミック
ガラス成分において、重φで1%までのΔ3203およ
び/または81)203は、マトリックス中のCu+:
Cu+2比を増づために導入される。
(実 施 例)
以下の人工に、本発明のパラメーターを例証する酸化物
を基準とするlff1部で示されたいくつかのガラス組
成を示す。各成分の総計は100に等しいかまたは非常
に近いので、示された値はすべての実用的な目的のため
、重量パーセントを表しているとみなせる。ハロゲン化
物が陽イオンと結合することは知られておらず、それら
の割合は非常に小さいので、ガラス分析の通常の慣例に
従って、塩素および臭素の形で簡単に表した。最後に、
銀は非常に少量存在するので、金属の形で簡単に表した
。ガラス形成バッチの実際の成分は、共に溶融した時、
適切な割合の必要な酸化物に変化するいくつかの物質、
酸化物あるいは他の化合物を含む。ハロゲン化物は通常
アルカリ金属ハロゲン化物の形で加える。陽イオンの割
合LizO:R20もまた示す(L:R)。
を基準とするlff1部で示されたいくつかのガラス組
成を示す。各成分の総計は100に等しいかまたは非常
に近いので、示された値はすべての実用的な目的のため
、重量パーセントを表しているとみなせる。ハロゲン化
物が陽イオンと結合することは知られておらず、それら
の割合は非常に小さいので、ガラス分析の通常の慣例に
従って、塩素および臭素の形で簡単に表した。最後に、
銀は非常に少量存在するので、金属の形で簡単に表した
。ガラス形成バッチの実際の成分は、共に溶融した時、
適切な割合の必要な酸化物に変化するいくつかの物質、
酸化物あるいは他の化合物を含む。ハロゲン化物は通常
アルカリ金属ハロゲン化物の形で加える。陽イオンの割
合LizO:R20もまた示す(L:R)。
ガラス形成バッチの成分を合わせ、均質な溶融体を得ら
れるよう、ボールミル中で共に注意深く混合し、それか
らジュール効果によって熱するため、白金るつぼに移し
た。ガラス形成バッチは、約1400℃で3時間溶融す
る。形成後、ガラスは約450℃で焼きなます。
れるよう、ボールミル中で共に注意深く混合し、それか
らジュール効果によって熱するため、白金るつぼに移し
た。ガラス形成バッチは、約1400℃で3時間溶融す
る。形成後、ガラスは約450℃で焼きなます。
フォトクロミック元素の分析は、溶融中に、約20〜2
5%のCQj、45〜50%のBr、8〜10%のAO
lおよび0%のCuOの減量を示した。
5%のCQj、45〜50%のBr、8〜10%のAO
lおよび0%のCuOの減量を示した。
六−一1
1 2 旦 45 旦 LSiO
2 54,3 56,3 58.3 56,5
56.2 53.9 56.6B203 23.
8 22.0 20.3 21,3 22,7
23.6 19.0Ag、z 039.0 8
,9 8.8 8.9 8.9 8.9 6
.2ZrOz 2.7 2,7 2.6 2,
7 2.7 2,7 5.OL1□04.4
4,4 4.4 4,6 4.2 3,8
2.2Na z O−1,41,3 KzO5,75,65,66,05,35,77,3T
fOz −−−2,4A
a 0.190.190.190.190.19
0.190.19(J 0.290.310.31
0.310.310.290.298r 0.1
20.120.120.120.120.120.12
cuo o、ooe 00008 0.008
0.008 0.006 0.00G 0.005
L:R0.710.710.710.710.710.
600.438つ10 3i0257.5 57,9 53.OB20
3 17.9 48,0 23.2A応z 0
3 G、3 G、9 8.8ZrOz
5.0 3.8 2,6Li20 3,2
3,2 3,0Na20 1.3 1.3
−K2O G、3 G、4
(i、6M!10 − − 2.6Ca
O−−− T102 2.5 2.5 −Ag0.1
90.1540.23 CQ、 0.29 0.22 0.27
Br 0912 0.09 0.08
Cu O090050.0050.009L : R0
.550.550.59 53,353,153,250.6 21,823,320.022,6 8,8g、8 9.4 B、82.7
2,6 3.8 2.73.5 3.0
2.0 3.2− − 0.6
2,06.4 5,6 7.3 5.1
3.5 3,5 1.7 0.9−
− 1.1 2.4− −
0.8 1.70.23 0.23 0.
19 0.190.27 0.27 0.
26 0.310.08 0.08 0.
10 0.100.009 0.009 0.
005 0.0050.63 0.63 0
.43 0.55止 匹 M 四 Sf 02 50.7 54,7 54.5 5
4.3B20323.4 20.5 20.4
20.3A免203 g、8 8.6 g
、5 8.5ZrOz 2.7 2.6
2,6 2,6LizO3,02,82,82,
8 Na20 2.0 2,0 1,3 0.
6K2O 4.5 4.0 4,9 5
.9Mho 1,7 − −CaOt2
2,9 2.9 2,9Ti’021,
7 2.0 2,0 2.OAg0.1950.
230.230.23C9J0.190.320.33
0.32Br 0.100.080.0750.
08Cu O0.0060.0060.0066,00
6L : R0.560.560.560.5655,
454,653,4 19,321,921,0 g、7 7.3 g、5 2.6 3,1 2.5 4.0 2.6 2.0 0.6 1,9 1,9 4.3 3.6 G、3 3.0 2.’l 2.3 2.0 2,0 2.0 0.23 0.23 0.230.32
0.32 0.320.08 0.0g
0.080.006 0.006 0.0060
.71 0.55 0.41Si 0256,
5 54.5 50.0 52.9B2O
3 18.9 18,9 23,8 20
.7A9J203 8.5 8.5 8.5
9.OZr 02 2.6 2.6 3
,1 3,5L120 2.8 3,1
2,9 4,4NazO1,90.60.70.8 KzO3,96,76,06,I M(100.8−0.4− cao 2.3 2,9 3.0
−Pz Os
1.5Ti02 1,7 2 1,7
1.OAgO0190.230.150.23C応
0.35 0.32 0.37 0.
35Br 000B 0.08 0
.10 0.09Cu Q 00005 0
.010 0.0054 0.009L : R0
.560.570.530.6549,950.149
,3 20.519,121,9 9,59,69,3 4,74,83,3 4,34,82,5 0.80.80.8 6,1G、7 8.9 3.0 3,0 3.O i、o i、o i、。
2 54,3 56,3 58.3 56,5
56.2 53.9 56.6B203 23.
8 22.0 20.3 21,3 22,7
23.6 19.0Ag、z 039.0 8
,9 8.8 8.9 8.9 8.9 6
.2ZrOz 2.7 2,7 2.6 2,
7 2.7 2,7 5.OL1□04.4
4,4 4.4 4,6 4.2 3,8
2.2Na z O−1,41,3 KzO5,75,65,66,05,35,77,3T
fOz −−−2,4A
a 0.190.190.190.190.19
0.190.19(J 0.290.310.31
0.310.310.290.298r 0.1
20.120.120.120.120.120.12
cuo o、ooe 00008 0.008
0.008 0.006 0.00G 0.005
L:R0.710.710.710.710.710.
600.438つ10 3i0257.5 57,9 53.OB20
3 17.9 48,0 23.2A応z 0
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5.0 3.8 2,6Li20 3,2
3,2 3,0Na20 1.3 1.3
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Br 0912 0.09 0.08
Cu O090050.0050.009L : R0
.550.550.59 53,353,153,250.6 21,823,320.022,6 8,8g、8 9.4 B、82.7
2,6 3.8 2.73.5 3.0
2.0 3.2− − 0.6
2,06.4 5,6 7.3 5.1
3.5 3,5 1.7 0.9−
− 1.1 2.4− −
0.8 1.70.23 0.23 0.
19 0.190.27 0.27 0.
26 0.310.08 0.08 0.
10 0.100.009 0.009 0.
005 0.0050.63 0.63 0
.43 0.55止 匹 M 四 Sf 02 50.7 54,7 54.5 5
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、5 8.5ZrOz 2.7 2.6
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6K2O 4.5 4.0 4,9 5
.9Mho 1,7 − −CaOt2
2,9 2.9 2,9Ti’021,
7 2.0 2,0 2.OAg0.1950.
230.230.23C9J0.190.320.33
0.32Br 0.100.080.0750.
08Cu O0.0060.0060.0066,00
6L : R0.560.560.560.5655,
454,653,4 19,321,921,0 g、7 7.3 g、5 2.6 3,1 2.5 4.0 2.6 2.0 0.6 1,9 1,9 4.3 3.6 G、3 3.0 2.’l 2.3 2.0 2,0 2.0 0.23 0.23 0.230.32
0.32 0.320.08 0.0g
0.080.006 0.006 0.0060
.71 0.55 0.41Si 0256,
5 54.5 50.0 52.9B2O
3 18.9 18,9 23,8 20
.7A9J203 8.5 8.5 8.5
9.OZr 02 2.6 2.6 3
,1 3,5L120 2.8 3,1
2,9 4,4NazO1,90.60.70.8 KzO3,96,76,06,I M(100.8−0.4− cao 2.3 2,9 3.0
−Pz Os
1.5Ti02 1,7 2 1,7
1.OAgO0190.230.150.23C応
0.35 0.32 0.37 0.
35Br 000B 0.08 0
.10 0.09Cu Q 00005 0
.010 0.0054 0.009L : R0
.560.570.530.6549,950.149
,3 20.519,121,9 9,59,69,3 4,74,83,3 4,34,82,5 0.80.80.8 6,1G、7 8.9 3.0 3,0 3.O i、o i、o i、。
0915 0.192 0.1770.18
0.26 0.210.14 0.132
0.100.005 0.008 0.0050
.65 0.65 0.44SiO□ 54.
4 47.8 54,0 54.3B20
3 21,5 24.0 2G、1 23
.8A9Jz 03 g、9 11.0 6
.5 9.OZr 02 2,6 2.6
2.6 2.7LizO2,82,83,24
,4 NazO−−−− K2O 6.0 5,2 4.0 5.
7MoO3,43,4−− CaO−−−− P2O30.−33,0−− TH)z −−3,4− Aq 0.230.220.180.18(4
,0.3’) 0.39 0.27 0
.20Br 0010 0.10 0
.10 0.10Cu Q 0.0070.0
090.0060.004L : R0.60.630
.710.7154,250.754,5 21,723,420.4 8,8g、8 8.5 4.0 2,7 2,6 4.2 3.0 2.8 − 2.0 1.3 5.4 4,6 4.9 − 1.7 − − 1.2 2.9 1.7 2.0 2.0 0.17 0.14 0.180.27
0.1g 0.230.10 0.10
0.100.002 0.002 0.0020
.71 0.59 0.56S! 02 54
,3 54.7 54.5B203 21.8
20.5 20.4A9Jz 03g、5
8.6 8.5ZrO22,62,62,6 LizO2,42,82,8 Na201,3 1.9 1.3K2O 4
.2 4.0 4.9cao 2.9
2,9 2,9T! 02 2.0 2.
0 2.OAg 0017 0.14
0j48C9J0.230.230.234 3r 0.100.100.132Cu O0
.0020.0030.003L : R0.550.
560.56 54,554,554,554,5 20.420.420.420.4 8,58,58,5g、5 2.6 2.6 2.6 2.62.8
2.8 2.8 2,81.3 1.
3 1.3 1.34.9 4.9
4,9 4,92.9 2,9 2.9
2.92.0 2.0 2.0 2
.00.154 0.164 0.1G3 0.
1850.228 0.207 0.25 0
.240.130 0.099 0.097 0
.1350.0019 0.OQ3 0.003
Q、0030.56 0.56 0.56
0.56SiOz 54.5 54.5
54.5B20320.4 20.4 2
0.4A免z O38,58,58,5 Zr 02 2.6 2,6 2,6L I
20 2.8 2,8 2.8Na20 1
,3 1,3 1.3KZO4,94,94,
9 Ca0 2.9 2,9 2,9TiOz
2,0 2.0 2.OAg0.1360
.0970.108 (40.2280.2370.231 Br 0.1050.1040.104Cu
O0.00250.0020.002L : R0.5
60.560.56 54,554,554,554,5 20.420.420.420.4 8,58,58,58,5 2,62,62,62,6 2,82,82,82,8 1,31,31,31,3 4,94,’11 4.9 4.92.9
2.9 2.9 2,92.0 2.0
2.0 2,00.114 0.134
0.131 0.1380.221 0.227
0.254 0.250.103 0.106
0.07 0.070.002 0.002
0.002 0.0020.56 0.56
0.56 0.56S! 02 54.5
54,5 54.5[32O320.4
20.4 20.4八応203 B、5 8
,5 8.5Zr○22,6 2.6 2
.6LizO2,82,82,8 NazO1,31,31,3 K2O 4,9 4.9 4,9cao
2.9 2.9 2.9Ti 02 2,
0 2.0 2.OPd
−0.0001AgO11470.1430.137 C9J0.2480.1720.231Br
0.080.1130.105Cu○ 0.002
0.002 0.0028L : R0.5G
0.56 0.5654.5 54.5
54,5 54.520.4 20.4
20.4 20.48.5 8,5
8.5 8,52.6 2.6 2.6
2,62.8 2,8 2.8 2
,81.3 1.3 1.3 1.34.
9 4,9 4,9 4,92.9
2.9 2,9 2.92.0 2,0
2.0 2.00.0001 0.0001
0.0001 QOOOI0.1430.15
40.1630.180.2330.2310.236
0.2230.110.1050.1030.1030
.00290.00270.0029叩0230.56
0.56 0.56 0.56―■■■
酔−−−――−―−−9−暉−騨Si 02 54,5
54.5 54.5 54.!B2 0
3 20.4 20.4 2
0.4 20.〕Ag=z O38,58,
58,58,!Zr 02 2.6 2,6
2.6 2.fLizO2,82,82,82,
l Na2O1,31,31,31,: KzO4,94,94,94,l CaO2,92,92,92j TiOz 2,0 2,0 2.0
2.IPd 0.000120.000120
.000120.tAg0.1410゜152 0.
148 0゜C見 0.235 0.273
0.322 0.:Br 0.1090.
1110.1070゜Cu O0.00280.QO2
20.00220.IL : R00560.560.
560.:61 62 B5 54.5 54,5. 54,520.4
20.4 20.4、 8.5 g、5
8,5、 2.6 2.6 2.6
1 2.8 2.8 2,81 1.
3 1,3 1.31 4.9 4.
9 4.91 2.9 2,9 2.
91 2.0 2.0 2.01001
0.0001 0.0001 ■00145
0.15 0.142 0.143’23
0.241 0.172 0.243103 0
.09g 0.113 0.109+024
0.0028 0.0034 QOO14i6
0.56 0.56 0.56上に示した
ガラス試料は電気炉に入れ(試料寸法4cm×4cm×
0.4cm) 、フォトクロミズムを発現させるため、
数分間、表■〜■vに示した温度℃にさらした。それか
ら、試料を炉から取り出し、その後約2 mmの厚さに
磨き、つやを出した。(一般に約600°〜675℃の
間の温度が、満足するものとし、決められた。)表■〜
IVはまた、その原理が米国特許第4,190.451
号に)ホべられでいる太陽シミュレーター装置を用い、
磨いた試料によって示されたフォトクロミック挙動(T
o 、 To IG 。
0.26 0.210.14 0.132
0.100.005 0.008 0.0050
.65 0.65 0.44SiO□ 54.
4 47.8 54,0 54.3B20
3 21,5 24.0 2G、1 23
.8A9Jz 03 g、9 11.0 6
.5 9.OZr 02 2,6 2.6
2.6 2.7LizO2,82,83,24
,4 NazO−−−− K2O 6.0 5,2 4.0 5.
7MoO3,43,4−− CaO−−−− P2O30.−33,0−− TH)z −−3,4− Aq 0.230.220.180.18(4
,0.3’) 0.39 0.27 0
.20Br 0010 0.10 0
.10 0.10Cu Q 0.0070.0
090.0060.004L : R0.60.630
.710.7154,250.754,5 21,723,420.4 8,8g、8 8.5 4.0 2,7 2,6 4.2 3.0 2.8 − 2.0 1.3 5.4 4,6 4.9 − 1.7 − − 1.2 2.9 1.7 2.0 2.0 0.17 0.14 0.180.27
0.1g 0.230.10 0.10
0.100.002 0.002 0.0020
.71 0.59 0.56S! 02 54
,3 54.7 54.5B203 21.8
20.5 20.4A9Jz 03g、5
8.6 8.5ZrO22,62,62,6 LizO2,42,82,8 Na201,3 1.9 1.3K2O 4
.2 4.0 4.9cao 2.9
2,9 2,9T! 02 2.0 2.
0 2.OAg 0017 0.14
0j48C9J0.230.230.234 3r 0.100.100.132Cu O0
.0020.0030.003L : R0.550.
560.56 54,554,554,554,5 20.420.420.420.4 8,58,58,5g、5 2.6 2.6 2.6 2.62.8
2.8 2.8 2,81.3 1.
3 1.3 1.34.9 4.9
4,9 4,92.9 2,9 2.9
2.92.0 2.0 2.0 2
.00.154 0.164 0.1G3 0.
1850.228 0.207 0.25 0
.240.130 0.099 0.097 0
.1350.0019 0.OQ3 0.003
Q、0030.56 0.56 0.56
0.56SiOz 54.5 54.5
54.5B20320.4 20.4 2
0.4A免z O38,58,58,5 Zr 02 2.6 2,6 2,6L I
20 2.8 2,8 2.8Na20 1
,3 1,3 1.3KZO4,94,94,
9 Ca0 2.9 2,9 2,9TiOz
2,0 2.0 2.OAg0.1360
.0970.108 (40.2280.2370.231 Br 0.1050.1040.104Cu
O0.00250.0020.002L : R0.5
60.560.56 54,554,554,554,5 20.420.420.420.4 8,58,58,58,5 2,62,62,62,6 2,82,82,82,8 1,31,31,31,3 4,94,’11 4.9 4.92.9
2.9 2.9 2,92.0 2.0
2.0 2,00.114 0.134
0.131 0.1380.221 0.227
0.254 0.250.103 0.106
0.07 0.070.002 0.002
0.002 0.0020.56 0.56
0.56 0.56S! 02 54.5
54,5 54.5[32O320.4
20.4 20.4八応203 B、5 8
,5 8.5Zr○22,6 2.6 2
.6LizO2,82,82,8 NazO1,31,31,3 K2O 4,9 4.9 4,9cao
2.9 2.9 2.9Ti 02 2,
0 2.0 2.OPd
−0.0001AgO11470.1430.137 C9J0.2480.1720.231Br
0.080.1130.105Cu○ 0.002
0.002 0.0028L : R0.5G
0.56 0.5654.5 54.5
54,5 54.520.4 20.4
20.4 20.48.5 8,5
8.5 8,52.6 2.6 2.6
2,62.8 2,8 2.8 2
,81.3 1.3 1.3 1.34.
9 4,9 4,9 4,92.9
2.9 2,9 2.92.0 2,0
2.0 2.00.0001 0.0001
0.0001 QOOOI0.1430.15
40.1630.180.2330.2310.236
0.2230.110.1050.1030.1030
.00290.00270.0029叩0230.56
0.56 0.56 0.56―■■■
酔−−−――−―−−9−暉−騨Si 02 54,5
54.5 54.5 54.!B2 0
3 20.4 20.4 2
0.4 20.〕Ag=z O38,58,
58,58,!Zr 02 2.6 2,6
2.6 2.fLizO2,82,82,82,
l Na2O1,31,31,31,: KzO4,94,94,94,l CaO2,92,92,92j TiOz 2,0 2,0 2.0
2.IPd 0.000120.000120
.000120.tAg0.1410゜152 0.
148 0゜C見 0.235 0.273
0.322 0.:Br 0.1090.
1110.1070゜Cu O0.00280.QO2
20.00220.IL : R00560.560.
560.:61 62 B5 54.5 54,5. 54,520.4
20.4 20.4、 8.5 g、5
8,5、 2.6 2.6 2.6
1 2.8 2.8 2,81 1.
3 1,3 1.31 4.9 4.
9 4.91 2.9 2,9 2.
91 2.0 2.0 2.01001
0.0001 0.0001 ■00145
0.15 0.142 0.143’23
0.241 0.172 0.243103 0
.09g 0.113 0.109+024
0.0028 0.0034 QOO14i6
0.56 0.56 0.56上に示した
ガラス試料は電気炉に入れ(試料寸法4cm×4cm×
0.4cm) 、フォトクロミズムを発現させるため、
数分間、表■〜■vに示した温度℃にさらした。それか
ら、試料を炉から取り出し、その後約2 mmの厚さに
磨き、つやを出した。(一般に約600°〜675℃の
間の温度が、満足するものとし、決められた。)表■〜
IVはまた、その原理が米国特許第4,190.451
号に)ホべられでいる太陽シミュレーター装置を用い、
磨いた試料によって示されたフォトクロミック挙動(T
o 、 To IG 。
TFS)の測定値も示す。
明るいおよび暗い状態でのガラスの色は、光源として発
光体Cを用いる1931のC,1,E、の三邑比邑装U
によって決定された三色座標(それぞれ<Xo 、Vo
>、(Xo、Vo ))によって決められる。この比
色装置および光源は、ニー・シー・ハープ−r (A、
C,Hardy)の比色分析ハンドブック()−1a
ndbook of Colorimetry、 T
echnolooy Press M、 1. T
、、 vサチュセッツ州。
光体Cを用いる1931のC,1,E、の三邑比邑装U
によって決定された三色座標(それぞれ<Xo 、Vo
>、(Xo、Vo ))によって決められる。この比
色装置および光源は、ニー・シー・ハープ−r (A、
C,Hardy)の比色分析ハンドブック()−1a
ndbook of Colorimetry、 T
echnolooy Press M、 1. T
、、 vサチュセッツ州。
ケンブリッジ(1936) )に説明されている。
明度ガラスの色(Xo、Vo)は、25℃で紫外線の光
源(パブラックライト・ブルーランプ″)下K2O分さ
らした後、決められる。最後に、表■〜■は、Δa
: (CL+Br )およびBr : (C免+Br)
の重■比を示す。
源(パブラックライト・ブルーランプ″)下K2O分さ
らした後、決められる。最後に、表■〜■は、Δa
: (CL+Br )およびBr : (C免+Br)
の重■比を示す。
以下の表において:
Toは明るい(暗くない)状態のガラスの光透過率を示
す; Ton(0)は、0℃で化学放射線の太陽シミュレータ
ー源に15分さらした後、暗変状態のガラスの光透過率
を示V: T o !* (25)は、25℃で化学放射線の太陽
シミュレーター源に15分さらした後、暗変状態のガラ
スの光透過率を示す: Tolg(40)は、40℃で化学放射線の太陽シミュ
レーター源に15分さらした後、暗変状態のガラスの光
透過率を示ず: ΔTD (0〜25)は、0″〜25℃の温度範囲の間
で、暗変状態のガラスの光透過率の差を示す;ΔTD(
25〜40)は、25°〜40℃の温度範囲の間で、暗
変状態のガラスの光透過率の差を示す:そして ΔTF5(25)は、25℃で化学放射線の太陽シミュ
レーター源から移動して5分後、退色したガラスの光透
過率を示す。
す; Ton(0)は、0℃で化学放射線の太陽シミュレータ
ー源に15分さらした後、暗変状態のガラスの光透過率
を示V: T o !* (25)は、25℃で化学放射線の太陽
シミュレーター源に15分さらした後、暗変状態のガラ
スの光透過率を示す: Tolg(40)は、40℃で化学放射線の太陽シミュ
レーター源に15分さらした後、暗変状態のガラスの光
透過率を示ず: ΔTD (0〜25)は、0″〜25℃の温度範囲の間
で、暗変状態のガラスの光透過率の差を示す;ΔTD(
25〜40)は、25°〜40℃の温度範囲の間で、暗
変状態のガラスの光透過率の差を示す:そして ΔTF5(25)は、25℃で化学放射線の太陽シミュ
レーター源から移動して5分後、退色したガラスの光透
過率を示す。
人−一皿
熱処理 30−640 3トロ40 30−640 3
0−640 30−640 3O−(340To
90.1 91,2 91,5 90
90.9 91.4 ’To1t(0)
−−101219TDIり(25) 24,
9 26.3 23.6 23.5 24
32.6Tozr(40) 47.1 50.
2 48.1 45.6 48 59,3Δ
TD(0−25) −−13,611,5−13,
6ΔTD(25−40>22.2 23.9 24
.5 21.9 24 26,7TF5(25
) 74.6 77 73,3 72.5
75.6 83.8熱処理 30−640 30
−640 3O−640To 92,5
92.3 91.4TDI暫(0) 17.2
−− To 虐<25> 28,7 25.9 31
.9To ss (40) 52.6 54.2
54.3ΔTD(0−25) 11.5
− −△TD (25−40) 23.9 2
8.3 22.4TFS (25) 7’l、
8 75.1 76.6例1〜9は、アルカリ上類
酸化物を含まない暗いフォトクロミック組成を表わす。
0−640 30−640 3O−(340To
90.1 91,2 91,5 90
90.9 91.4 ’To1t(0)
−−101219TDIり(25) 24,
9 26.3 23.6 23.5 24
32.6Tozr(40) 47.1 50.
2 48.1 45.6 48 59,3Δ
TD(0−25) −−13,611,5−13,
6ΔTD(25−40>22.2 23.9 24
.5 21.9 24 26,7TF5(25
) 74.6 77 73,3 72.5
75.6 83.8熱処理 30−640 30
−640 3O−640To 92,5
92.3 91.4TDI暫(0) 17.2
−− To 虐<25> 28,7 25.9 31
.9To ss (40) 52.6 54.2
54.3ΔTD(0−25) 11.5
− −△TD (25−40) 23.9 2
8.3 22.4TFS (25) 7’l、
8 75.1 76.6例1〜9は、アルカリ上類
酸化物を含まない暗いフォトクロミック組成を表わす。
表 ■
io 旦 豆 見 旦処 理
30−660 30−660 30−660
30−6130 3O−640To 89,6
90゜290.591,489.5Torr(0)
−−−(9)、5Tots(25) 2
9 28 32 25.4 34Tol
s(40) 56 55 56 48
,5 50ΔTD(0−25) −−−−3,5 ΔTD (25−40)27 27 24 23,1
16TFs(25) 81 78 82
、 75,4 76処 理 30−650
30−650 30−640 30−640
3O−640To 90.9 92
.’5 92.3 92.5 92.1T
o+5(0) −−15,4−−TD15(25
) 33 34,4 31,9 2
8.1 30TD15(40) 56 5
7 54.9 50.3 47.8ΔTD(0
−25) −−16,5−−ΔTD (25−40
) 23 22.6 23 22,2
17,8TFS(25) 81 78
.7 79.4 78.8 70.2処
理 30−650 30−640 30−
650 30−640 3O−640To
92 92,2 91,2 92
.4 91Toss(0) −14,9−1
6TD!5(25) 34.2 30.2
32.4 26 25Toss(40)
57.7 53.7 55.4 48
.3 47ΔTD(0−25) −15,3−
9△TD (25−40) 23.5 23.5
23 22.3 22TF5(25)
78.7 78,1 75.2 73
75例10〜24は、アルカリ土類酸化物を含
む暗いフォトクロミックガラス組成を表わす。
30−660 30−660 30−660
30−6130 3O−640To 89,6
90゜290.591,489.5Torr(0)
−−−(9)、5Tots(25) 2
9 28 32 25.4 34Tol
s(40) 56 55 56 48
,5 50ΔTD(0−25) −−−−3,5 ΔTD (25−40)27 27 24 23,1
16TFs(25) 81 78 82
、 75,4 76処 理 30−650
30−650 30−640 30−640
3O−640To 90.9 92
.’5 92.3 92.5 92.1T
o+5(0) −−15,4−−TD15(25
) 33 34,4 31,9 2
8.1 30TD15(40) 56 5
7 54.9 50.3 47.8ΔTD(0
−25) −−16,5−−ΔTD (25−40
) 23 22.6 23 22,2
17,8TFS(25) 81 78
.7 79.4 78.8 70.2処
理 30−650 30−640 30−
650 30−640 3O−640To
92 92,2 91,2 92
.4 91Toss(0) −14,9−1
6TD!5(25) 34.2 30.2
32.4 26 25Toss(40)
57.7 53.7 55.4 48
.3 47ΔTD(0−25) −15,3−
9△TD (25−40) 23.5 23.5
23 22.3 22TF5(25)
78.7 78,1 75.2 73
75例10〜24は、アルカリ土類酸化物を含
む暗いフォトクロミックガラス組成を表わす。
表 ■
処 理30−620 30−630 30−630
30−630 30−660 3O−640
To 91.291.591 91.491.1
76、IToIJ(0) −21−18−世
−ν ΔTD(0−25) −12−7−S −ΔT
D(25−40) 2724292418 11.2T
F!1(25) 78848375.6 78 73
.1例25〜31は、PzOsを含む暗いフォトクロミ
ックガラス組成を表わす。例30は、MgOとP2O5
との間に存在する不相溶性を例証する。過剰のTiO2
によって起こるToの実質的な減少が、例31に見られ
る。
30−630 30−660 3O−640
To 91.291.591 91.491.1
76、IToIJ(0) −21−18−世
−ν ΔTD(0−25) −12−7−S −ΔT
D(25−40) 2724292418 11.2T
F!1(25) 78848375.6 78 73
.1例25〜31は、PzOsを含む暗いフォトクロミ
ックガラス組成を表わす。例30は、MgOとP2O5
との間に存在する不相溶性を例証する。過剰のTiO2
によって起こるToの実質的な減少が、例31に見られ
る。
表 V
323334353G 37
処 理 30−640 30−640 30
−640 30−650 30−650 3O−640
To 91 91909291.991.6Tos
(0) 3644.85849.5 −44.47D
L!1(25) 384658,149.547.3
44.1TD1.(40) 5353,661.55
3.155,851.7ΔTD(0−25) 21.
20.1 0 −0.3ΔTD(25−40) 157
,63,43.68.57,6TF、 8481,
98377.583.780.2例32〜37は、異な
るベース組成を持つ快適なフォトクロミックガラスを表
わす。例18と37は類似のベース組成であるがA+J
、CQ、BrおよびCuOの水準は異なることに注目
すべきである。同様な関係が例19と35に関して存在
する。
−640 30−650 30−650 3O−640
To 91 91909291.991.6Tos
(0) 3644.85849.5 −44.47D
L!1(25) 384658,149.547.3
44.1TD1.(40) 5353,661.55
3.155,851.7ΔTD(0−25) 21.
20.1 0 −0.3ΔTD(25−40) 157
,63,43.68.57,6TF、 8481,
98377.583.780.2例32〜37は、異な
るベース組成を持つ快適なフォトクロミックガラスを表
わす。例18と37は類似のベース組成であるがA+J
、CQ、BrおよびCuOの水準は異なることに注目
すべきである。同様な関係が例19と35に関して存在
する。
表 ■
3!! 厘 憩 徂 保 倭熱処理 1
5−650 15−650 15−650 15−65
0 15−650 15−650To 9
1,7 91,6 91,7 92 91.
7 91,7Tosr(0) 35 −
47,2 42.5 31,5 44.2To
ts (25> 41.5 48,2
48 43.7 37 46,8Ton(40
) 59 53,3 56,4 53.9
53 57,7ΔTD(0−25) 6.
5 − 1.2 1.2 6.5
2.6ΔTD(25−40) 7.5 4.9
6,4 10.2 16 10.9TFI
82.4 81.4 80.3 80.3 79.
7 82Xo 003134 0.3124
0.31350.3121yo 0.3230−0
.3216−0.32340.3217x(、0.32
11−0.3214−0.32290.3186yD0
.3231−0.3229−0.32360.3212
Aa : (C9J+Br ) 0.400.430.530.470.48 0.41
13r : (C免+Br) 0.360.360.320.280.36 0.31
例38〜43は、例35と同じベース組成であるが、異
なる量の△G、C9Jおよび3rを含む快適なフォトク
ロミックガラスを表わす。例42のA9含串は、快適な
ガラスとして先述したものを越えている。よって例42
は実際には、暗いフォトクロミックガラスであることに
注目すべきである。
5−650 15−650 15−650 15−65
0 15−650 15−650To 9
1,7 91,6 91,7 92 91.
7 91,7Tosr(0) 35 −
47,2 42.5 31,5 44.2To
ts (25> 41.5 48,2
48 43.7 37 46,8Ton(40
) 59 53,3 56,4 53.9
53 57,7ΔTD(0−25) 6.
5 − 1.2 1.2 6.5
2.6ΔTD(25−40) 7.5 4.9
6,4 10.2 16 10.9TFI
82.4 81.4 80.3 80.3 79.
7 82Xo 003134 0.3124
0.31350.3121yo 0.3230−0
.3216−0.32340.3217x(、0.32
11−0.3214−0.32290.3186yD0
.3231−0.3229−0.32360.3212
Aa : (C9J+Br ) 0.400.430.530.470.48 0.41
13r : (C免+Br) 0.360.360.320.280.36 0.31
例38〜43は、例35と同じベース組成であるが、異
なる量の△G、C9Jおよび3rを含む快適なフォトク
ロミックガラスを表わす。例42のA9含串は、快適な
ガラスとして先述したものを越えている。よって例42
は実際には、暗いフォトクロミックガラスであることに
注目すべきである。
以下の表■は、熱処理過程の間の、ガラスの曇りの成長
に関するA9含最およびBr : (C免十Br)比の
効果を例証する。ここで定義すると、曇りは、光学的に
測定した時、磨いた試料によって示される拡散光の強度
に相当する。曇りの水準は、単位の任意な尺度で示され
:曇りの満足できる値は、その尺度で40以下である。
に関するA9含最およびBr : (C免十Br)比の
効果を例証する。ここで定義すると、曇りは、光学的に
測定した時、磨いた試料によって示される拡散光の強度
に相当する。曇りの水準は、単位の任意な尺度で示され
:曇りの満足できる値は、その尺度で40以下である。
例44〜51は、例35のベース組成をもつ。例47.
50および51と例48および49との比較は、Br
: (C9J+Br )比が、曇りの成長に与える効果
を示す。例44〜46は、Agが不足である。
50および51と例48および49との比較は、Br
: (C9J+Br )比が、曇りの成長に与える効果
を示す。例44〜46は、Agが不足である。
表 ■
熱処理 15−650 15−650 15−650
15−6508r : ((J+Br ) 0.30
0.31 0.32 0.32曇 リ
390 190 150 2
7熱処理 15−650 15−650 15−65
0 15−6508r : (C9J+Br > 0.
21 0.22 0.240.39曇 リ
60 45 26
17以下の表■はフォトクロミック特性に対する異な
るへ〇含量の効果を例証する。例52〜56は、フォト
クロミック元素の水準の変更および、暗変状態でガラス
に茶色の着色を与えるPdの添加を除いては、例35の
ベース組成を持つ。Ay : (Ci+B「)比および
Br : (CJ2.+Br )比はどちらも示してい
る。
15−6508r : ((J+Br ) 0.30
0.31 0.32 0.32曇 リ
390 190 150 2
7熱処理 15−650 15−650 15−65
0 15−6508r : (C9J+Br > 0.
21 0.22 0.240.39曇 リ
60 45 26
17以下の表■はフォトクロミック特性に対する異な
るへ〇含量の効果を例証する。例52〜56は、フォト
クロミック元素の水準の変更および、暗変状態でガラス
に茶色の着色を与えるPdの添加を除いては、例35の
ベース組成を持つ。Ay : (Ci+B「)比および
Br : (CJ2.+Br )比はどちらも示してい
る。
表 ■
牝 嬰 M 亜 胆
熱処理 15−650 15−650 15−650
15−650 15−650To 89,789
.689.689.5 89.3To1g(0)
40 40.6 39.8 39,6 3
8.3T□l、(25) 44,6 43.4
43.2 41.8 40.6Tolr(40
) 61.8 50 59.2 56
53.3ΔTD(0−25) 4.6
2.8 3.4 2.2 2.3ΔTD(
25−40) 17,2 15.6 1
6 14.2 12.7TF5(25)
83.3 81.6 82.3 80.3
78.2X00.31430.31460.31460
.31480.3153Vo 0.32410.3
2440.32430.324f30.3252x5
0.3364 0.3341 0
.3398 0.3368 0.3376
’VD0.33450.33350.33590
.33680.3376’All:(CI、+Br)
0.41 0.42 0.46 0.48
(1,55Br:(C9J+Br) 0.31
0.32 0.31 0.30 0.32以
下の表■は、ガラスのフォトクロミック挙動に対する異
なる量のC見およびCuOの効果を示す。例57〜63
は、例35のベース組成を持つが、フォトクロミック元
素の階と暗変状態でガラスに薄茶色を与えるpdの添加
が異なる。また八〇 :(C4+Br)比およびBr
: (C9J+Br )比を示す。
15−650 15−650To 89,789
.689.689.5 89.3To1g(0)
40 40.6 39.8 39,6 3
8.3T□l、(25) 44,6 43.4
43.2 41.8 40.6Tolr(40
) 61.8 50 59.2 56
53.3ΔTD(0−25) 4.6
2.8 3.4 2.2 2.3ΔTD(
25−40) 17,2 15.6 1
6 14.2 12.7TF5(25)
83.3 81.6 82.3 80.3
78.2X00.31430.31460.31460
.31480.3153Vo 0.32410.3
2440.32430.324f30.3252x5
0.3364 0.3341 0
.3398 0.3368 0.3376
’VD0.33450.33350.33590
.33680.3376’All:(CI、+Br)
0.41 0.42 0.46 0.48
(1,55Br:(C9J+Br) 0.31
0.32 0.31 0.30 0.32以
下の表■は、ガラスのフォトクロミック挙動に対する異
なる量のC見およびCuOの効果を示す。例57〜63
は、例35のベース組成を持つが、フォトクロミック元
素の階と暗変状態でガラスに薄茶色を与えるpdの添加
が異なる。また八〇 :(C4+Br)比およびBr
: (C9J+Br )比を示す。
表 lX
57 58 59 Go 61 626
3処 理 15J50 15J50 15
−650 15−650 15−(35015−650
15−650To 90 89,7
89 90 90.3 89.8 139.3TOI
F(0) 41.2 39 46 45.7
40.3 45.8 54.8To1r(25)
45.5 42.1 39.2 47.4 43,
9 49,4 55.ITols(40> 62
,2 57,5 52,7 60.3 59,6 6
3 G2,5ΔTD(0−25) 4,3 2
.1 3.2 1,7 3.6 3,6 0.3ΔTD
(25−40) 16,7 15.4 13,5
12,9 15.7 13,6 7.4TFS(25>
83.9 78.9 75,3 82,5
82 83,7 81.6x00.31460.314
60.314B 0.31320.31310.314
70.3145△iJ:(に!IBr) 0.41
0.40 0.34 0.43 0.44 0.50
0.41Br:(CIBr) 0.32 0.29
0.25 0.31 0.29 0.40 0.31例
5 、18.40.43.60および61は、それらの
フォトクロミック特性のためばかりでなく、一般的な物
理的および化学的特性を考慮してもまた、本発明のガラ
スの最も好適な実施例を例証している。
3処 理 15J50 15J50 15
−650 15−650 15−(35015−650
15−650To 90 89,7
89 90 90.3 89.8 139.3TOI
F(0) 41.2 39 46 45.7
40.3 45.8 54.8To1r(25)
45.5 42.1 39.2 47.4 43,
9 49,4 55.ITols(40> 62
,2 57,5 52,7 60.3 59,6 6
3 G2,5ΔTD(0−25) 4,3 2
.1 3.2 1,7 3.6 3,6 0.3ΔTD
(25−40) 16,7 15.4 13,5
12,9 15.7 13,6 7.4TFS(25>
83.9 78.9 75,3 82,5
82 83,7 81.6x00.31460.314
60.314B 0.31320.31310.314
70.3145△iJ:(に!IBr) 0.41
0.40 0.34 0.43 0.44 0.50
0.41Br:(CIBr) 0.32 0.29
0.25 0.31 0.29 0.40 0.31例
5 、18.40.43.60および61は、それらの
フォトクロミック特性のためばかりでなく、一般的な物
理的および化学的特性を考慮してもまた、本発明のガラ
スの最も好適な実施例を例証している。
フォトクロミック元素は、非常に微少日であるので、ガ
ラスの一般的な物理的および化学的時性に対する効果は
、実質的に無視できる。5枚のガラスのベース組成は全
く類似であるので、表Xはガラスの分野で伝統的な技術
を用い、これらのガラスについて測定したいくつかの特
性の平均値を示す。
ラスの一般的な物理的および化学的時性に対する効果は
、実質的に無視できる。5枚のガラスのベース組成は全
く類似であるので、表Xはガラスの分野で伝統的な技術
を用い、これらのガラスについて測定したいくつかの特
性の平均値を示す。
人−一二り
液相線粘度(ボイス) 〜3000軟化点(
”C) 〜663焼きなまし点(
”C) 〜578歪 点 (’C)
〜 524熱膨張率
(25°−300℃) 58x10−7/ ’C屈折
率<n D ) 1.523密度
(g/CIR3)2.37 化学的耐久度: A、Oテストにおける重量の損失 (mg/cd)〈0.001
”C) 〜663焼きなまし点(
”C) 〜578歪 点 (’C)
〜 524熱膨張率
(25°−300℃) 58x10−7/ ’C屈折
率<n D ) 1.523密度
(g/CIR3)2.37 化学的耐久度: A、Oテストにおける重量の損失 (mg/cd)〈0.001
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)横断面2mmの本体において、 (a)88%以上の明るい(暗変しない)光透過率; (b)0°〜25℃の温度範囲で、化学放射線に15分
さらした後、35%以上で60%以下の暗変光透過率; (c)40℃の湿度で、化学放射線に15分さらした後
、63%以下の暗変光透過率;および (d)化学放射線から移動して5分後、少なくとも75
%の退色光透過率;なる光学特性を示し、前記ガラスが
酸化物を基準とする重量パーセントによって表される実
質的におよそ以下の成分から成るベース組成を持ち、 SiO_2 46−60 MgO
0−3.5 B_2O_3 16−28 CaO
0−6 Al_2O_3 4−11 SrO
0−6 ZrO_2 2− 6 BaO
0−6 Al_2O_3+ZrO_2 6−13 MgO+Ca
O+SrO+BaO 0−7 Li_2O 2− 5 P_2O_5
0−5 Na_2O 0− 4 TiO_2
0−3 K_2O 2.5− 9 分析した時、重量パーセントで、およそ以下のフォトク
ロミック元素を含み、 Ag 0.13−0.18 Br 0.08 −0.
14 Cl 0.16−0.34 CuO 0.001−0.
004 前記フォトクロミック元素がBr:(Cl+Br)≧0
.24および0.25≦Ag:(Cl+Br)≦0.6
0の比を満足する透明で快適なフォトクロミックガラス
。 2)前記ベース組成が実質的に、およそ SiO_2 50−58 MgO
0−1 B_2O_3 16−25 CaO
1−4 Al_2O_3 6− 9 SrO
0−4 ZrO_2 2− 5 BaO
0−4 Al_2O_3+ZrO_2 6−13 MgO+Ca
O+SrO+BaO 1−4 Li_2O 2−4.5 P_2O_
5 0−3.5 Na_2O 0.4−3.5 TiO_2
1−2.5 K_2O 4−8 を含む特許請求の範囲第1項記載のフォトクロミックガ
ラス。 3)分析した時、重量パーセントでおよそ以下のフォト
クロミック元素を含み Ag 0.13−0.165 Br 0.09−0
.12 Cl 0.17−0.27 CuO 0.002−0
.004 前記フォトクロミック元素が、Br:(Cl+Br)≧
0.30および0.25≦Ag:(Cl+Br)≦0.
50の比を満足する特許請求の範囲第1項記載のフォト
クロミックガラス。 4)さらに4ppmまでのPdも含む特許請求の範囲第
1項記載のフォトクロミックガラス。 5)横断面2mmの本体において、次の光学的特性: (a)88%以上の明るい(暗変しない)光透過率; (b)0°〜25℃の温度範囲で、化学放射線に15分
さらした後、35%以下の暗変光透過率; (c)40℃の温度で、化学放射線に15分さらした後
、58%以下の暗変光透過率;および (d)化学放射線から移動して5分後、少なくとも70
%の退色光透過率;を示し、 前記ガラスが、酸化物を基準とした重量パーセントによ
って表される実質的に、およそ以下の成分から成るベー
ス組成を持ち、 SiO_2 46−60 MgO
0−3.5 B_2O_3 16−28 CaO
0−6Al_2O_3
4−11 SrO
0−6ZrO_2 2− 6
BaO 0−6Al_2O
_3+ZrO_2 6−13 MgO+CaO+S
rO+BaO 0−7Li_2O 2
− 5 P_2O_5 0−5
Na_2O 0− 4 TiO_
2 0−3K_2O
2.5− 9 分析した時、重量パーセントで、およそ Ag 0.15−0.3 Br
0.07−0.14 Cl 0.2−0.45 CuO
0.004−0.016のフォトクロ
ミック元素を含む透明で暗いフォトクロミックガラス。 6)前記ベース組成が実質的に、およそ SiO_2 50−58 MgO
0−1 B_2O_3 16−25 CaO
1−4 Al_2O_3 6− 9 SrO
0−4 ZrO_2 2− 5 BaO
0−4 Al_2O_3+ZrO_2 6−13 MgO+C
aO+SrO+BaO 1−4 Li_2O 2−4.5 P_2O_
5 0−3.5 Na_2O 0.4−3.5 TiO_2
1−2.5 K_2O 4−8 を含む特許請求の範囲第5項記載のフォトクロミックガ
ラス。 7)分析した時、重量パーセントでおよそ、 Ag 0.16−0.25 Br 0.07−0
.13 Cl 0.2−0.35 CuO 0.0045−0
.012 のフォトクロミック元素を含む特許請求の範囲第5項記
載のフォトクロミックガラス。 8)さらに4ppmまでのPdも含む特許請求の範囲第
5項記載のフォトクロミックガラス。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8510626A FR2584706B1 (fr) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Verre photochromique a eclaircissement rapide |
FR8510626 | 1985-07-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6217039A true JPS6217039A (ja) | 1987-01-26 |
JPH027893B2 JPH027893B2 (ja) | 1990-02-21 |
Family
ID=9321201
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61159521A Granted JPS6217039A (ja) | 1985-07-11 | 1986-07-07 | フオトクロミツクガラス |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4746633A (ja) |
EP (1) | EP0212799B1 (ja) |
JP (1) | JPS6217039A (ja) |
KR (1) | KR900005007B1 (ja) |
AR (1) | AR241264A1 (ja) |
BR (1) | BR8603248A (ja) |
CA (1) | CA1270689A (ja) |
DE (1) | DE3679012D1 (ja) |
EG (1) | EG17903A (ja) |
ES (1) | ES2000490A6 (ja) |
FR (1) | FR2584706B1 (ja) |
GR (1) | GR861661B (ja) |
IN (1) | IN167793B (ja) |
PT (1) | PT82963B (ja) |
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