JPS62159334A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS62159334A
JPS62159334A JP67286A JP67286A JPS62159334A JP S62159334 A JPS62159334 A JP S62159334A JP 67286 A JP67286 A JP 67286A JP 67286 A JP67286 A JP 67286A JP S62159334 A JPS62159334 A JP S62159334A
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JP
Japan
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recording medium
copolymer
magnetic recording
carbon atom
magnetic
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Application number
JP67286A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Ogawa
博 小川
Yasuo Tamai
康雄 玉井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled medium having an excellent electromagnetic conversion characteristic and excellent running property and running durability by forming a binder of a resin component which contains a copolymer contg. the repeating unit having -COOM bound via at least one carbon atom directly bound with the carbon atom constituting the main chain and the repeating unit derived from a vinyl chloride. CONSTITUTION:The binder is constituted of the resin component which contains the copolymer contg. the repeating unit having -COOM (M denotes a hydrogen atom or alkali metal atom) bound via at least one carbon atom directly bound with the carbon atom constituting the main chain and the repeating unit derived from the vinyl chloride. The carboxylic acid group which is not directly bound with the main chain of the copolymer constituting the binder is incorporated into the binder and since the carboxylic acid group is chemically stable, the cutting of side chains in the stage of preparing a magnetic coating compd. or the like is decreased and the dispersion condition of the ferromagnetic powder in a magnetic layer is extremely improved. The recording medium exhibits the excellent electromagnetic conversion characteristic as the squareness ratio of the magnetic layer is high and the surface of the magnetic layer is extremely smooth.

Description

【発明の詳細な説明】 [4+11の分野] 本発明は、新規な磁気記録媒体に関する。[Detailed description of the invention] [4+11 fields] The present invention relates to a novel magnetic recording medium.

[発明の背景] 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体(以ド磁気テープと記載することもあ
る)として、γ−Fe20.、Co含有酸化鉄、Cry
、、強磁性金属微粉末などの針状結晶からなる強磁性粉
末を結合剤(バインダ)中に分散させた磁性層を非磁性
支持体りに設けた磁気記録媒体が用いられている。
[Background of the Invention] Generally, γ-Fe20. , Co-containing iron oxide, Cry
A magnetic recording medium is used in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder made of needle-like crystals such as fine ferromagnetic metal powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support.

最近、特に高密度記録化への要求が高まり、これらの強
磁性粉末は次第に微粉末化されてきている。
Recently, there has been an increasing demand for particularly high-density recording, and these ferromagnetic powders have become increasingly finer.

・方、磁気記録媒体の磁性層の結合剤の樹脂成分として
塩化ビニル系共重合体が使用されている。そして、強磁
性粉末の微粉末化に伴ない塩化ビニル系共重合体として
、塩化ビニルから誘導される繰返し単位の他に、たとえ
ば無水マレイン酸などのカルボン酸基(カルボン酸ナト
リウム基を含む、以下同様)を含有する単量体を使用し
極性基を有する塩化ビニル系共重合体が使用されるよう
になってきている。このような塩化ビニル系共重合体の
極性基は、共重合体と強磁性粉末との親和性を白玉させ
るように作用する。そして、この極性基を有する共重合
体のみならず、この共重合体を含む樹脂成分全体が強磁
性粉末と良好な親和性を示すようになり、・最終的に磁
性層における強磁性粉末の分散状態を改善することがで
きるようになる。
- On the other hand, vinyl chloride copolymers are used as the resin component of the binder for the magnetic layer of magnetic recording media. Along with the pulverization of ferromagnetic powder, vinyl chloride-based copolymers are used in addition to repeating units derived from vinyl chloride, such as carboxylic acid groups such as maleic anhydride (containing sodium carboxylate groups, etc.). Vinyl chloride copolymers containing polar groups have come to be used. The polar groups of the vinyl chloride copolymer act to improve the affinity between the copolymer and the ferromagnetic powder. Then, not only the copolymer having this polar group but also the entire resin component containing this copolymer came to show good affinity with the ferromagnetic powder, and finally the ferromagnetic powder was dispersed in the magnetic layer. be able to improve the condition.

しかしながら、たとえば無水マレイン酸などを用いて導
入したカルボン酸基は、共重合体の側鎖に直接結合して
おり、そして共重合体は単純な直鎖の構造を有している
のではなく、複雑に折れ曲がった構造を有しているのが
−・般的であるので、この女体構造の影響を受けてカル
ボン酸基と強磁性粉末粒子−とが充分に接近することが
できないことがある。すなわち、このようなカルボン酸
基は、共重合体に強磁性粉末に対する親和性を付!トす
るとの作用の点からすると、その目的は充分には達成さ
れていないといえる。
However, the carboxylic acid groups introduced using, for example, maleic anhydride are directly bonded to the side chains of the copolymer, and the copolymer does not have a simple linear structure; Since it generally has a complicatedly bent structure, the carboxylic acid group and the ferromagnetic powder particles may not be able to approach each other sufficiently due to the influence of this female body structure. In other words, such carboxylic acid groups give the copolymer an affinity for ferromagnetic powder! From the point of view of the effect of the system, it can be said that the purpose has not been fully achieved.

そこで、共を合体の主鎖から離れた位置にカルボン酸基
を導入して強磁性粉末の分散状態を改みするとの光IJ
が特開昭s 7−44227 tzおよび同59−18
27号−などの各公報に記載されている。
Therefore, it was proposed that the dispersion state of the ferromagnetic powder be modified by introducing a carboxylic acid group at a position away from the main chain of the ferromagnetic powder.
is JP-A-S 7-44227 tz and JP-A-Sho 59-18
No. 27- and other publications.

このようなカルボン酸基の導入には、例えば塩化ビニル
とビニルアルコールとを含む共重合体を製造し、得られ
た塩化ビニル系共屯合体の主鎖に直接結合している水酸
基に例えばモノクロルエチルカルボン酸および0CN−
R−NHCOO(GH2)  2 GOOHのような水
酸基に反応性を有するカルボン酸基含有化合物を反応さ
せる方法が利用されている。従って、カルボン酸基を有
する側鎖と共重合体の主鎖とは、炭素−酸素結合で結合
されている。
In order to introduce such a carboxylic acid group, for example, a copolymer containing vinyl chloride and vinyl alcohol is produced, and a hydroxyl group directly bonded to the main chain of the obtained vinyl chloride-based copolymer is added with, for example, monochloroethyl. Carboxylic acid and 0CN-
A method is used in which a hydroxyl group is reacted with a reactive carboxylic acid group-containing compound such as R-NHCOO(GH2) 2 GOOH. Therefore, the side chain having a carboxylic acid group and the main chain of the copolymer are bonded through a carbon-oxygen bond.

このような形態で塩化ビニル共重合体に導入されたカル
ボン酸基は、強磁性粉末の分散に及ぼすL記の作用に関
しては、主鎖とカルボン酸基との距離が離れたことによ
り共重合体の立体構造等の影響を受けることが少なく、
良好な結果を示す。
The carboxylic acid group introduced into the vinyl chloride copolymer in this form has a large effect on the dispersion of the ferromagnetic powder due to the distance between the main chain and the carboxylic acid group. It is less affected by the three-dimensional structure of
Shows good results.

しかしながら、本発明者の検討によると、このようにし
て導入された側鎖は、例えば磁性塗料を調製時の長時間
の混線分散の際、あるいは、磁気記録媒体を長時間高温
多湿の条件に放置するなど過酷な条件に晒した場合に′
E、鎖と、′E鎖の炭素p:(pに結合しているm素付
近で切断する分解反応が起きやすいとの問題がある。
However, according to the studies of the present inventors, the side chains introduced in this way can be used, for example, during long-time cross-dispersion during the preparation of magnetic paints, or when magnetic recording media are left in high-temperature, high-humidity conditions for long periods of time. When exposed to harsh conditions such as
There is a problem that a decomposition reaction is likely to occur in the vicinity of the m element bonded to the carbon p:(p) of the E chain and the 'E chain.

[発明の目的] 本発明は、優れた特性を示す新規な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a novel magnetic recording medium exhibiting excellent characteristics.

さらに、本発IIは、主に電磁変換特性の改廊された磁
気記録媒体を提供することを目的とする。
Furthermore, the present invention II mainly aims to provide a magnetic recording medium with improved electromagnetic conversion characteristics.

また、本発明は電磁変化特性が優れ、さらに走行性およ
び走行耐久性も優れた磁気記録媒体を提供することを目
的とする。
Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent electromagnetic change characteristics, as well as excellent running properties and running durability.

[9,明の要旨] 本発明は、非磁性支持体と、該支持体りに設けられた強
磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記
録媒体において、該結合剤が、■鎖を構成する炭素原子
に直接結合している少なくとも一個の炭素原子を介して
結合している一COOM(Mは水素原子またはアルカリ
金属原rを表わす)を有する祿返し単位と、塩化ビニル
から誘導される繰返し単位とを含有する共重合体を含む
樹脂成分から構成されるものであることを特徴とする磁
気記録媒体にある。
[9. Summary of Ming] The present invention provides a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer provided on the support in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder, the binder comprising: ■ A subtraction unit having one COOM (M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom r) bonded through at least one carbon atom directly bonded to a carbon atom constituting the chain, and vinyl chloride. A magnetic recording medium comprising a resin component containing a copolymer containing a repeating unit derived from the magnetic recording medium.

[発明の効果] 本発明の磁気記録媒体には、結合剤を構成する共重合体
の1頻に直接結合していないカルボン酸基が導入されて
おり、かつカルボン酸基が化学的に安定であるので磁性
塗料の調製時などに側鎖がすJ断されることが少なく、
磁性塗料およびこれを塗布して調製される磁性層中の強
磁性粉末の分散状jE1が極めて良好になる。
[Effects of the Invention] In the magnetic recording medium of the present invention, a carboxylic acid group that is not directly bonded to the copolymer constituting the binder is introduced, and the carboxylic acid group is chemically stable. Because of this, side chains are less likely to be broken when preparing magnetic paints, etc.
The dispersion state jE1 of the ferromagnetic powder in the magnetic paint and the magnetic layer prepared by applying the same becomes extremely good.

従って1本発明の磁気記録媒体は、磁性層の角型比が高
く、磁性層表面が非常にモ滑であるので、優れた電磁変
換特性を示す。
Therefore, the magnetic recording medium of the present invention exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics because the squareness ratio of the magnetic layer is high and the surface of the magnetic layer is extremely smooth.

さらに、本発明の磁気記録媒体は、磁性層における強磁
性粉末の分散状態が良いので、塊状の強磁性粉末が少な
く、そして、強磁性粉末の個々の粒子と結合剤との結合
が強固であるので、磁性層の強度が高く良好な走行耐久
性を示す。
Furthermore, in the magnetic recording medium of the present invention, since the ferromagnetic powder is well dispersed in the magnetic layer, there are few lumps of ferromagnetic powder, and the bond between each particle of the ferromagnetic powder and the binder is strong. Therefore, the magnetic layer has high strength and exhibits good running durability.

また、本発明の磁気記録媒体は、磁性層において強磁性
粉末が良好な分散状態にあるので、近接する複数の強磁
性粉末粒子−により形成される間隙が過度に多くならず
この間隙に潤滑剤が滞留することがなく順次磁性層表面
に供給されるので、良好な走行性を示す。
Further, in the magnetic recording medium of the present invention, since the ferromagnetic powder is in a well-dispersed state in the magnetic layer, the gap formed by a plurality of adjacent ferromagnetic powder particles does not become excessively large, and a lubricant is applied to this gap. Since it is sequentially supplied to the surface of the magnetic layer without being retained, it exhibits good running properties.

[発明の詳細な記述] 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中に
分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性支持
体上に設けられた基本構造を有するものである。
[Detailed Description of the Invention] The magnetic recording medium of the present invention has a basic structure in which a non-magnetic support and a magnetic layer made of ferromagnetic powder dispersed in a binder are provided on the non-magnetic support. It is something.

本発明で磁気記録媒体の非磁性支持体としては、通常使
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成するぶ村の例としては。
As the nonmagnetic support for the magnetic recording medium in the present invention, commonly used nonmagnetic supports can be used. As an example of a magnetic support that forms a non-magnetic support.

ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンナフタレート。
Polyethylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate.

ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの各種
の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステンレス箔な
どの金属箔を挙げることができる。
Examples include various synthetic resin films such as polyamide, polyamideimide, and polyimide, and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil.

また、非磁性支持体は、一般には3〜50ILm、好ま
しくは5〜30pmの厚さのものが使用される。
The nonmagnetic support used generally has a thickness of 3 to 50 ILm, preferably 5 to 30 pm.

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
層(バッキング層)が設けられたものであっても良い。
The nonmagnetic support may be provided with a backing layer on the side where the magnetic layer is not provided.

本発明の磁気記録媒体は、前述したような非磁性支持体
りに強磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層が、没け
られたものである。
The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder submerged in a non-magnetic support as described above.

本発明において強磁性粉末としては通常使用さ−れてい
るものを用いることができる。強磁性粉末の例としては
、鉄を五成分とする強磁性金属微粉末、γ−Fe20.
およびFe 、04のような酸化鉄系の強磁性粉末並び
にCo変性酸化鉄、バリウムフェライトおよびストロン
チウムフェライトなどのような異種金属・酸化鉄系の強
磁性粉末を挙げることができる。
In the present invention, commonly used ferromagnetic powders can be used. Examples of ferromagnetic powder include ferromagnetic metal fine powder containing five iron components, γ-Fe20.
Examples include iron oxide-based ferromagnetic powders such as Fe2, 04, and dissimilar metal/iron oxide-based ferromagnetic powders such as Co-modified iron oxide, barium ferrite, and strontium ferrite.

本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される強磁性粉末
は、微粉末化された変性酸化鉄系の強磁性粉末および強
磁性金属微粉末であることが好ましい、すなわち、微粉
末化された強磁性粉末であっても分散状態が良好である
からである。そして1強磁性金属微粉末の場合には、比
表面積が42rlf/g以L(さらには45rn’/g
以ヒ)であることが好ましく、また異種金属・酸化鉄系
の強磁性粉末の比表面積が30rn’/g以i:、(さ
らには35rn’/、以I:、)であることが好ましい
The ferromagnetic powder contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably a finely powdered modified iron oxide-based ferromagnetic powder and a fine ferromagnetic metal powder. This is because even ferromagnetic powder has a good dispersion state. In the case of 1 ferromagnetic metal fine powder, the specific surface area is 42rlf/g or more (or even 45rn'/g).
It is preferable that the specific surface area of the dissimilar metal/iron oxide-based ferromagnetic powder is 30 rn'/g or more (and more preferably 35 rn'/, hereinafter I:).

強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が75重植え以北であり、そして金属分の80重
植え以1;が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、
Co−Ni、Co−N1〜Fe)であり、該金属分の2
0玉猜%以ドの範囲内で他の成分(例、All、Si、
S、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y。
As an example of a ferromagnetic metal fine powder, the metal content in the ferromagnetic metal fine powder is 75 layers or more, and the metal content is 80 layers or more; , Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni,
Co-Ni, Co-N1~Fe), and the metal content is 2
Other components (e.g. All, Si,
S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y.

Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、T
a、W、Re、Au、Hg、Pb、B、La、Ce、P
r、Nd、Bi、P)を含むことのある合金を挙げるこ
とができる。また、L記強磁性金属分が少jI¥の水、
水酸化物または酸化物を含むものなどであってもよい、
これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり
、本9.明で用いる強磁性粉末の一例である強磁性金J
i1微粉末についても、これら公知の方法に従ってl造
することができる。
Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, B, La, Ce, P
Mention may be made of alloys which may contain r, Nd, Bi, P). In addition, water with a small ferromagnetic metal content,
It may also contain hydroxides or oxides, etc.
The manufacturing method of these ferromagnetic metal fine powders is already known and is described in Section 9 of this book. Ferromagnetic gold J, an example of ferromagnetic powder used in
The i1 fine powder can also be produced according to these known methods.

また、酸化鉄系の強磁性粉末および異種金属・酸化鉄系
の強磁性粉末の製造に関しても既に公知であり、本発明
で用いるものについてもこれら公知の方法に従って製造
することができる。
Further, the production of iron oxide-based ferromagnetic powder and dissimilar metal/iron oxide-based ferromagnetic powder is already known, and those used in the present invention can also be produced according to these known methods.

強磁性粉末の形状にとくに制限はないが1通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどが使用され
る。特に針状形状の強磁性粉末を用いることが好ましい
、針状強磁性粉末の針状比(短軸長:長軸長)は1通常
l:3以L(好ましくはl:8以上)である。
There are no particular restrictions on the shape of the ferromagnetic powder, but it is usually acicular,
Granular, dice-shaped, rice grain-shaped, plate-shaped, etc. are used. In particular, it is preferable to use acicular-shaped ferromagnetic powder.The acicular ratio (minor axis length:long axis length) of the acicular ferromagnetic powder is usually 1:3 or more (preferably 1:8 or more). .

本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、L記強磁性粉末
lOO重量部に対して、通常10〜40重量部(好まし
くは15〜30!Tf量部)の結合剤が含有されている
The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention usually contains 10 to 40 parts by weight (preferably 15 to 30!Tf parts) of a binder per 10 parts by weight of the ferromagnetic powder listed in L. .

本発明の磁気記録媒体の磁性層の結合剤は、1鎖を構成
する炭素原子に直接結合している少なくとも一個の炭素
原子を介して結合している一COOMを有する繰返し単
位と、塩化ビニルから誘導される繰返し単位とを含有す
る共重合体を含む樹脂成分から構なるものである。
The binder of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is composed of a repeating unit having one COOM bonded through at least one carbon atom directly bonded to a carbon atom constituting one chain, and vinyl chloride. It is composed of a resin component containing a copolymer containing repeating units derived from the polymer.

磁性層の結合剤を構成する共重合体は、塩化ビニルから
誘導される繰返し栄位を含むものである。この繰返し栄
位は、通常は、共重合体中に60重量%以上(好ましく
は80重量%以上)含有されている。60重4に%より
少ないと共重合体自体の強度が低くなり磁性層の強度が
充分に向りしないことがある。
The copolymer constituting the binder of the magnetic layer contains repeating monomers derived from vinyl chloride. This repeating position is usually contained in the copolymer in an amount of 60% by weight or more (preferably 80% by weight or more). When the amount is less than 60% by weight and 4%, the strength of the copolymer itself becomes low and the strength of the magnetic layer may not be sufficient.

共重合体に含有される1釦を構成する炭素原子に直接結
合している少なくとも−一個の炭素原Tを介して結合し
ている一COOMを有する繰返し栄位の例としては以下
に記載する式[IIおよび式[II ]で表させる化合
物を挙げることができる。
An example of a repeating hierarchy having one COOM directly bonded to a carbon atom constituting one button contained in the copolymer through at least one carbon atom T is the formula described below. Examples include compounds represented by [II] and formula [II].

ただし、L温式[II及び式[II]において、Rは水
素鎖f−またはメチル基を表わし、R1およびR2は1
〜17の二価の脂肪族炭化水素基を表わし、Mは水素鎖
f−またはアルカリ金属原子−を表わす、特に炭化水素
基炭素数がl〜12の直鎖脂肪族炭化水素ス(であるこ
とが好ましい、脂肪族炭化水素基として直鎖の形1ムの
ものを用いることにより側鎖の先端のカルボン酸の自由
回転が阻害されることがなくなり共重合体の強磁性粉末
粒子に対して高い親和性を示すようになる。
However, in L-warm formula [II and formula [II], R represents a hydrogen chain f- or a methyl group, and R1 and R2 are 1
~17 divalent aliphatic hydrocarbon group, M represents a hydrogen chain f- or an alkali metal atom, especially a straight chain aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. is preferable, and by using a linear aliphatic hydrocarbon group, the free rotation of the carboxylic acid at the tip of the side chain is not inhibited, and it is higher than the ferromagnetic powder particles of the copolymer. It begins to show affinity.

上記式[11で示される繰返し単位を誘導するための1
1:、 量体の具体的な例としては、カルボキシルメチ
ルアクリレートおよびlO−カルボキシルデシルアクリ
レートを挙げることができ、L温式[II]で示される
嶽返し単位を誘導するための中X上体の具体的な例とし
ては、アリル酢酸を挙げることができる。
1 for deriving the repeating unit represented by the above formula [11]
1:, Specific examples of the mer include carboxyl methyl acrylate and lO-carboxyl decyl acrylate, which can be used to form a middle A specific example is allyl acetate.

L記の繰返し単位は、構造−L、従来用いられているカ
ルボン酸基を有する繰返しtB位と比較すると安定度が
高い。
The repeating unit of letter L has a high stability compared to structure -L and the repeating tB position having a conventionally used carboxylic acid group.

すなわち、を鎖を構成する炭素原rに直接結合している
少なくとも一個の炭素原fを介して結合している一〇〇
〇Mを有する繰返し単位(以ド巾にr本発明のカルボン
酸含有繰返し栄位」と記載することもある)と、ビニル
アルコールと0CN−R−N)ICOO(GH2)  
2GOONとから誘導される繰返し栄位などの従来から
使用されている先端にカルボン酸基を有する繰返し単位
とを比較すると、従来の繰返し単位は、共重合体の主鎖
を構成する炭素原子と側鎖とが炭素−酸素結合にて結合
しているのに対して1本発明のカルボン酸含有繰返し単
位は、1鎖を構成する炭素原子−と側鎖とが炭素−炭素
結合にて結合している点で相違する。この相違点は、共
重合体の化学的安定性に主に現われる。即ち、従来の繰
返し単位はこの部分で結合が切断されることが多く、た
とえば磁性塗料の調製中に側鎖が切断すると強磁性粉末
の分散性が低下するのみならず、さらには共重合体自体
の溶解性が低下する。
In other words, a repeating unit having 1000M (hereinafter referred to as r) which is bonded to the carbon atom r constituting the chain through at least one carbon atom f directly bonded to the carbon atom r of the present invention. (sometimes written as "repeated honor") and vinyl alcohol and 0CN-R-N) ICOO (GH2)
When compared with conventionally used repeating units having a carboxylic acid group at the tip, such as the repeating trophic structure derived from 2GOON, conventional repeating units have carbon atoms constituting the main chain of the copolymer and In contrast, in the carboxylic acid-containing repeating unit of the present invention, the carbon atoms constituting one chain and the side chain are bonded through a carbon-carbon bond. They differ in that they are This difference mainly appears in the chemical stability of the copolymers. In other words, in conventional repeating units, bonds are often broken at this part. For example, if the side chain is broken during the preparation of magnetic paint, not only will the dispersibility of the ferromagnetic powder decrease, but also the copolymer itself will be damaged. The solubility of

これに対して本発明のカルボン酸含有繰返し単位の炭素
−炭素結合は非常に安定であり、この部分で結合が切断
されることは通常の条件では殆どなく、従って共重合体
と強磁性粉末との親和性が保持される。
On the other hand, the carbon-carbon bond of the carboxylic acid-containing repeating unit of the present invention is very stable, and the bond is rarely broken at this portion under normal conditions, so that the copolymer and ferromagnetic powder compatibility is preserved.

さらに、従来の繰返し単位は、側鎖に反応性の高い窒素
原Tを含むものが多いのに対して本発明のカルボン酸含
有繰返し単位にはこのような窒素原Tを含まないので1
例えば磁性塗料の調製時あるいは磁気記録媒体を高温多
湿の条件Fに長時間放置した場合のような過酷な条件ド
で長時間放置した場合などにも分解反応などが起きるこ
とが少なく安定であるということができる。
Furthermore, while many conventional repeating units contain a highly reactive nitrogen atom T in their side chains, the carboxylic acid-containing repeating unit of the present invention does not contain such a nitrogen atom T.
For example, it is said that it is stable with few decomposition reactions occurring even when it is left under harsh conditions for a long time, such as when preparing magnetic paint or when magnetic recording media are left under high temperature and high humidity conditions F for a long time. be able to.

そして、塩化ビニルから誘導される繰返し単位と上記の
繰返し単位を含む共重合体は、主鎖とカルボン酸ノ^と
が離れているので、例えば共重合体のL@oのシ体構造
などの影響を受けることが少なく、強磁性粉末に対して
高い親和性を示す、従って、磁性層における強磁性粉末
の分散状態が良好になる。
In a copolymer containing a repeating unit derived from vinyl chloride and the above-mentioned repeating unit, the main chain and the carboxylic acid no^ are separated, so for example, the L@o cylindrical structure of the copolymer, etc. It is less affected by the ferromagnetic powder and shows a high affinity for the ferromagnetic powder. Therefore, the state of dispersion of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved.

未発11のカルボン酸含有繰返し単位の共重合体中にお
ける含有率は、通常は0.1〜10重¥%(好ましくは
0.2〜8重¥%)の範囲内にある。0.1重量%より
少ないとカルボン酸基の導入の効果が充分には発揮され
ず、強磁性粉末の分散状態が充分には改Rされないこと
がある。また、10重植えを越えると共重合体の有機溶
媒に対する溶解性が低下し、その結果、強磁性粉末の分
散状態が充分に改みされないことがある。
The content of the unreleased 11 carboxylic acid-containing repeating units in the copolymer is usually in the range of 0.1 to 10% by weight (preferably 0.2 to 8% by weight). If it is less than 0.1% by weight, the effect of introducing carboxylic acid groups may not be sufficiently exhibited, and the dispersion state of the ferromagnetic powder may not be sufficiently improved. Moreover, if the number of layers exceeds 10, the solubility of the copolymer in an organic solvent decreases, and as a result, the dispersion state of the ferromagnetic powder may not be sufficiently improved.

また、上記の共重合体は、塩化ビニルから誘導される縁
返し単位および共重合体の1鎖を構成する炭素に直接結
合していないカルボン酸ノ^を有する繰返し単位の他に
1通常塩化ビニル系共重合体に含有される他の繰返し単
位を含むものであってもよい、他の謹返し単位の例とし
ては、酢酸ビニルから誘導される繰返し単位、無水マレ
イン酸から誘導される祿返し単位、水酸基あるいはスル
ホン酸基のような極性基を有する繰返し単位およびエポ
キシ基を有する繰返し単位などを挙げることができる。
In addition, the above-mentioned copolymer contains one usually vinyl chloride in addition to a repeating unit derived from vinyl chloride and a repeating unit having a carboxylic acid ^ which is not directly bonded to carbon constituting one chain of the copolymer. Examples of other repeating units that may contain other repeating units contained in the copolymer include repeating units derived from vinyl acetate, and repeating units derived from maleic anhydride. , a repeating unit having a polar group such as a hydroxyl group or a sulfonic acid group, and a repeating unit having an epoxy group.

特にエポキシ基を導入することにより塩化ビニルの湿熱
安定性が向丘する。ただし、他の繰返し単位の共重合体
中における含有率は1通常15屯ら1%以ドとする。
In particular, the humidity and heat stability of vinyl chloride is improved by introducing an epoxy group. However, the content of other repeating units in the copolymer is usually 1% or less.

また、共重合体の重合度は通常150〜650(好まし
くは200〜600)の範囲内とされる。重合度が15
0に満たない共重合体は、共重合体自体の強度が充分で
ないので、走行耐久性が充分には向にしないことがあり
、650を越えると強磁性粉末の分散状態が低ドするこ
とがある。
Further, the degree of polymerization of the copolymer is usually within the range of 150 to 650 (preferably 200 to 600). Degree of polymerization is 15
If the copolymer is less than 0, the strength of the copolymer itself is not sufficient, so the running durability may not be sufficient, and if it exceeds 650, the dispersion state of the ferromagnetic powder may be poor. be.

このような共重合体は、例えば通常の塩化ビニル系共用
合体を製造する方法に準じて1本発明のカルボン酸含有
繰返し単位を誘導する単量体および塩化ビニルと、さら
に必要により他の繰返し単位を誘導する弔驕体とを共屯
合させることにより製造することができる。
Such a copolymer can be prepared, for example, by adding a monomer and vinyl chloride that induce the carboxylic acid-containing repeating unit of the present invention, and further other repeating units as necessary It can be produced by co-association with a compound that induces .

結合剤は、樹脂成分として上記の共重合体を?i独で用
いることもできるが、このほかに磁気記録媒体の樹脂成
分として通常使用されている樹脂を併用することが好ま
しい。特に樹脂成分としては、ポリウレタン系樹脂を併
用することが好ましい、ポリウレタン系樹脂の例として
は、通常使用されているポリウレタン樹脂、ポリエステ
ルポリウレタン樹脂、およびカルボン酸ノ^、水酸ノ、
(あるいはカルボン酸)、(などの極性基を有するポリ
ウレタン系樹脂を挙げることができる。
Does the binder use the above copolymer as a resin component? Although it can be used alone, it is preferable to use a resin commonly used as a resin component of magnetic recording media in combination. In particular, as a resin component, it is preferable to use a polyurethane resin in combination. Examples of polyurethane resins include commonly used polyurethane resins, polyester polyurethane resins, carboxylic acids, hydroxy acids,
Examples include polyurethane resins having polar groups such as (or carboxylic acid) and (etc.).

ポリウレタン系樹脂を使用する場合、I−記共屯合体と
ポリウレタン系樹脂との配合市:、:比は9:1〜1:
9の範囲内とすることが好ましい。
When a polyurethane resin is used, the ratio of the combination of the above compound and the polyurethane resin is 9:1 to 1:
It is preferable to set it within the range of 9.

また、1〜記樹脂成分の他に硬化剤を使用することが好
ましい、特に強磁性粉末として強磁性金属微粉末を使用
する場合には硬化剤を用いることにより硬度の低い強磁
性金J11微粉末を使用したにも拘らず強度の高い磁性
層とすることができる。硬化剤としては、通常ポリウレ
タン樹脂の製造の際に使用されるポリイソシアネート化
合物が使用される。
In addition, it is preferable to use a hardening agent in addition to the resin components 1 to 1. In particular, when using a ferromagnetic metal fine powder as the ferromagnetic powder, the hardness of the ferromagnetic gold J11 fine powder can be reduced by using a hardening agent. A magnetic layer with high strength can be obtained despite the use of . As the curing agent, polyisocyanate compounds that are normally used in the production of polyurethane resins are used.

硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化剤との配合% 
量比は9:1〜5:5の範囲内とすることが好ましい。
If a curing agent is used, the blending percentage of the resin component and curing agent
The quantitative ratio is preferably within the range of 9:1 to 5:5.

通常、未発Illの磁気記録媒体の磁性層には研磨材が
含有されている。使用する研磨材に特に制限はなく1通
常使用されている研磨材を使用することができる。研、
磨材は、通常強磁性粉末100%1.19部に対して0
.2〜107K 聞出となるように配合される。
Usually, the magnetic layer of an undeveloped magnetic recording medium contains an abrasive. There is no particular restriction on the abrasive used, and any commonly used abrasive can be used. Ken,
The polishing material is usually 0.0 parts per 1.19 parts of 100% ferromagnetic powder.
.. 2 to 107K It is blended so that it is sized.

また、L記の研磨材以外にも、導電性を有するカーボン
ブラック、潤滑剤などを含有することが好ましい。
Further, in addition to the abrasive material listed in L, it is preferable to contain conductive carbon black, a lubricant, and the like.

潤滑剤は、低速走行時に主に作用する潤滑剤と高速走行
時に主に作用する潤滑剤とを組み合わせるなど、複数の
1171滑剤を組み合わせて使用することがtxtまし
い。
As for the lubricant, it is preferable to use a combination of multiple 1171 lubricants, such as a combination of a lubricant that mainly acts when running at low speeds and a lubricant that mainly acts when running at high speeds.

次に本発明の磁気記録媒体の製造方法の例について述べ
る。
Next, an example of the method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described.

まず1強磁性粉末および樹脂成分、さらに必要に応じて
(if磨材あるいはL記の添加材を溶剤と混練し磁性塗
料を調製する。混練の際に使用する溶剤としては、磁性
塗料の調製に通常使用されている溶剤を用いることがで
きる。
First, prepare a magnetic paint by kneading 1 ferromagnetic powder and a resin component, and if necessary (if abrasive material or additives listed in L) with a solvent. Commonly used solvents can be used.

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。
There is no particular restriction on the kneading method, and the order of addition of each component can be set as appropriate.

磁性塗料を調製する際には1分散剤、イi?電防止剤お
よび潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもで
きる。
When preparing magnetic paint, 1 dispersant, ii? Known additives such as antistatic agents and lubricants may also be used.

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して支持体上に塗布することもできる。
The magnetic paint thus prepared is applied onto the aforementioned non-magnetic support. Coating can be performed directly onto the non-magnetic support, but it can also be applied onto the support via an adhesive layer or the like.

磁性層は、一般に乾燥後の厚さが0.5〜10鉢mの範
囲(好ましくは1.5〜7.0ルmの範囲)となるよう
に塗布される。
The magnetic layer is generally applied so that the thickness after drying is in the range of 0.5 to 10 lm (preferably in the range of 1.5 to 7.0 lm).

非磁性支持体上に”171iされた磁性層は、通常、磁
性層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配
向処理を施した後、乾燥される。さらに必要により表面
f消化処理を施す0表面平滑化処理などが施された磁気
記録媒体は、次に所qノにより硬化処理およびブレード
処理を行なったのち所定の形状に裁断される。
The magnetic layer formed on the non-magnetic support is usually subjected to a treatment for orienting the ferromagnetic powder in the magnetic layer, that is, a magnetic field orientation treatment, and then dried.Furthermore, if necessary, a surface digestion treatment is performed. The magnetic recording medium that has been subjected to surface smoothing treatment is then subjected to hardening treatment and blade treatment in steps q and then cut into a predetermined shape.

次に、本発明に実施例および比較例を示す、なお、実施
例および比較例中の1部」との表示は、r改+、H一部
」を示すものである。
Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown. In addition, in the Examples and Comparative Examples, the expression "Part 1" indicates "R modified +, Part H".

[実施例1] F記の組成物をサンドグラインダを用いて3時間混線分
散した後、3JLmのf均孔径を有するフィルタを用い
て濾過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾
燥後の磁性層の厚さが5.0gmになるように、厚さ7
JLmのポリエチレンテレフタレート支持体の表面にリ
バースロールを用いて塗布した。
[Example 1] The composition described in F was cross-dispersed for 3 hours using a sand grinder, and then filtered using a filter having an average pore diameter of 3 JLm to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint was coated with a thickness of 7 gm so that the thickness of the magnetic layer after drying was 5.0 gm.
It was applied onto the surface of a JLm polyethylene terephthalate support using a reverse roll.

猷丑J11紅虞 Co変性7−Fe0x (X = 1.45. Ca:5% ル%、Hc : 
Ei800e、針状比1:12、比表面積: 40rn
’/g)         100部塩化ビニル系共屯
合体         20部ポリエステルポリウレタ
ン樹脂 (分子−:逢:5万)            5部α
−Ai20コ (V均粒子径=0.5終m)       2部ミリス
チン酸               3部ジメチルポ
リシロキサン(重合度60)0.5部メチルエチルケト
ン          180部シクロヘキサノン  
         60部但し、L記の塩化ビニル系共
鳴合体は、塩化ビニル・酢酸ビニルeカルボキシルメチ
ルアクリレート共重合体(へ重合用星、比=86: 1
3: 1、重合度400)を使用した。
Xiu J11 Hongyu Co-modified 7-Fe0x (X = 1.45. Ca: 5% Le%, Hc:
Ei800e, needle ratio 1:12, specific surface area: 40rn
'/g) 100 parts Vinyl chloride copolymer 20 parts Polyester polyurethane resin (Molecular weight: 50,000) 5 parts α
-Ai 20 pieces (V average particle diameter = 0.5 final m) 2 parts myristic acid 3 parts dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 60) 0.5 parts methyl ethyl ketone 180 parts cyclohexanone
60 parts However, the vinyl chloride-based resonance combination in L is a vinyl chloride/vinyl acetate e-carboxyl methyl acrylate copolymer (for polymerization, ratio = 86: 1)
3:1, polymerization degree 400).

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状mで1000ガウスの磁石で磁場配向処理を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理及びブレー
ド処理を行ない、3.81mm幅にスリットして、フィ
リップス型コンパクトカセットテープ(c −90)を
製造した。
The non-magnetic support coated with the magnetic paint was subjected to magnetic field alignment treatment using a 1000 Gauss magnet while the magnetic paint was still wet, and after drying, supercalender treatment and blade treatment were performed to obtain a width of 3.81 mm. A Phillips-type compact cassette tape (c-90) was produced by slitting.

得られたカセットテープの磁性層の角型比、表面光沢度
、最大無歪出力CMOL)、飽和出力(SQL)、バイ
アスノイズ(BN)、走行性および装置内のテープパッ
ドと磁気ヘッドへの汚れの付着度合について測定を行な
った。結果を第1表に記載する。
Squareness ratio of the magnetic layer of the obtained cassette tape, surface gloss, maximum undistorted output (CMOL), saturation output (SQL), bias noise (BN), runnability, and dirt on the tape pad and magnetic head inside the device The degree of adhesion was measured. The results are shown in Table 1.

なお、上記の測定は次のようにして行なった。Note that the above measurements were performed as follows.

角型比 振動試料磁束計(束英工業■製)を用いて外部磁場(H
m) 2 koe (159kA/m)におけるB r
 / B mの値を測定した。
An external magnetic field (H
m) B r at 2 koe (159 kA/m)
/Bm value was measured.

友画工上薄 表面光沢度計(スガ試験a−製、GK−45D)を用い
て磁性層表面の光沢度を、黒色標準面の光沢度を87%
として測定した。
Using a thin surface gloss meter (manufactured by Suga Testimonial A-, GK-45D) on Yugako, the gloss of the magnetic layer surface was measured, and the gloss of the black standard surface was 87%.
It was measured as

OL 315Hzの最大無歪出力(第三次高周波3%)を測定
した0表記した値は比較例1で製造したカセットテープ
のMOLftOdBとしたときの相対値である。なお、
測定機はTCK−777ESII型(ソニー■製)であ
る。
The measured maximum undistorted output (3% tertiary high frequency) at OL 315 Hz, and the value marked with 0 is a relative value when taken as MOLftOdB of the cassette tape manufactured in Comparative Example 1. In addition,
The measuring device was a TCK-777ESII model (manufactured by Sony ■).

SQL 10kHzの飽和出力を測定した0表記した値は比較例
1で製造したカセットテープのSQLをOdBとしたと
きの相対値である。なお、測定機は上記と同一の機種で
ある。
The value expressed as 0 in which the saturation output of SQL 10 kHz was measured is a relative value when the SQL of the cassette tape manufactured in Comparative Example 1 is set to OdB. Note that the measuring device was the same model as above.

上記と同一の機種を用いて測定したバイアスノイズ(B
 N)を測定した0表記した値は比較例1で製造したカ
セットテープのバイアスノイズ(BN)をOdBとした
ときの相対値である。
Bias noise (B) measured using the same model as above
The measured value expressed as 0 is a relative value when the bias noise (BN) of the cassette tape manufactured in Comparative Example 1 is set to OdB.

走行性 得られたカセットテープ50aを市販のカセットテープ
デツキ50台を用いて20往復走行させたときの走行停
止カセットテープ巻数を測定した。
Running properties When the obtained cassette tape 50a was run 20 times back and forth using 50 commercially available cassette tape decks, the number of turns of the cassette tape at which running stopped was measured.

A・・停止カセットテープなし B・・停止カセットテープ1〜2a 汚れの付着度合 上記走行試験後にカセットデツキ内にあるテープパッド
および磁気ヘッドへの汚れの付着度合を観察して下記の
基準に従って評価した。
A: No stop cassette tape B: Stop cassette tapes 1 to 2a Degree of dirt adhesion After the above running test, the degree of dirt adhesion to the tape pad and magnetic head in the cassette deck was observed and evaluated according to the following criteria. .

A・・汚れの付着がない B−争わずかに汚れの付着が見られる Cφ・実際の使用においては問題にはならない程度では
あるが汚れの付着が見られる [実施例2] 実施例1において、以下に記載する塩化ビニル系共用合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
A: There is no dirt attached B- There is a slight amount of dirt attached Cφ - There is some dirt attached although it is not a problem in actual use [Example 2] In Example 1, A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner except that the vinyl chloride-based composite described below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル会 カルボキシルメチルアクリレート共重合体共玉舎重驕比
=82 : 3 : 5 屯合度400 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate/carboxyl methyl acrylate copolymer copolymer ratio = 82:3:5, degree of concentration: 400 The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

[実施例3] 実施例1において、以下に記載する塩化ビニル系共用合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Example 3] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the vinyl chloride-based composite described below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル− 10−カルボキシルデシルアクリレート共重合体 共屯合玉址比=86: 13: 1 重合度400 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate-10-carboxyldecyl acrylate copolymer copolymerization ratio=86:13:1 Degree of polymerization 400 The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

[実施例4] 実施例1において、以ドに記載する塩化ビニル系共重合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Example 4] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride copolymer described below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル舎 アリル酢酸共用合体 共重合重量比=86:13:1 重合度400 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate allyl acetic acid copolymerization weight ratio = 86:13:1 Degree of polymerization 400 The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

[実施例5] 実施例1において、以ドに記載する塩化ビニル系共重合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Example 5] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride copolymer described below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル・ カルボキシルメチルアクリレート共重合体共玉舎玉を4
比=86:13:1 重合度200 t’Jられたカセットテープについて実施例1と同種の
測定を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate/carboxyl methyl acrylate copolymer 4
Ratio = 86:13:1 Degree of polymerization: 200 t'J The same type of measurements as in Example 1 were carried out on the cassette tape. The results are shown in Table 1.

[実施例6] 実施例1において、以Fに記載する塩化ビニル系共用合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Example 6] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride-based composite described in F below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル拳 カルボキシルメチルアクリレート共重合体共屯合重量比
=86:13:1 重合度600 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate carboxylic methyl acrylate copolymer weight ratio = 86:13:1 Degree of polymerization 600 The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

[実施例6] 実施例1において、以下に記載する塩化ビニル系共重合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Example 6] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride copolymer described below was used.

塩化ビニルeカルボキシルメチルアクリレート−グリシ
ジルアクリレート共重合体 共重合を州北=94:5:1 重合度400 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride e carboxyl methyl acrylate-glycidyl acrylate copolymer was copolymerized at Shukoku = 94:5:1, degree of polymerization: 400. The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

[比較例1] 実施例1において、以Fに記載する塩化ビニル系共重合
体を用いた以外は同様にしてフィリップス型コンパクト
カセットテープを製造した。
[Comparative Example 1] A Phillips-type compact cassette tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the vinyl chloride copolymer described in F below was used.

塩化ビニル・酢酸ビニル・ 無水マレイン酸共重合体 共重合重量比=86:13:1 重合度400 得られたカセットテープについて実施例1と同種の測定
を行なった。結果を第1表に記載する。
Vinyl chloride/vinyl acetate/maleic anhydride copolymer weight ratio = 86:13:1 Degree of polymerization 400 The same measurements as in Example 1 were performed on the obtained cassette tape. The results are shown in Table 1.

第1表 角型比 光沢度 MOL SQL BN  走行性 #
(X)  (dB) (dB)(dB)実施例 1 0.89  176  1.2 2.1〜0.2 
 A   A2 0.88  178  1.1 2.
2−0.3  A   A3 0.89  1?5  
1.3 1.8−0.3  A   A4 0.90 
 1?6  1.3 2.0−0.3  A   A5
 0.90  178   +、3 2.2−0.3 
 A   BG  0.88  172  1.0 1
.7−0.I  B   A7 0.89  17? 
  1.2 2.3−0.5  A   A比較例 1 0.86  162  0.0 0.0 0.OB
   C[実施例101 F記の組成物をサンドグラインダを用いて5時間混線分
散し、lルmの平均孔径を有するフィルタを用いて濾過
したのち、ポリイソシアネート化合物(デスモジュール
L−75(バイエル社製))10部を加えて混合し、磁
性塗料を調製した。得られた磁性塗料を乾燥後の磁性層
の厚さが3、OILmになるように、厚さ104mのポ
リエチレンテレフタレート支持体の表面にリバースロー
ルを用いて塗布した。
Table 1 Squareness Ratio Glossiness MOL SQL BN Runnability #
(X) (dB) (dB) (dB) Example 1 0.89 176 1.2 2.1~0.2
A A2 0.88 178 1.1 2.
2-0.3 A A3 0.89 1?5
1.3 1.8-0.3 A A4 0.90
1?6 1.3 2.0-0.3 A A5
0.90 178 +, 3 2.2-0.3
A BG 0.88 172 1.0 1
.. 7-0. I B A7 0.89 17?
1.2 2.3-0.5 A A Comparative Example 1 0.86 162 0.0 0.0 0. OB
C [Example 101 The composition in F was cross-dispersed for 5 hours using a sand grinder, filtered using a filter having an average pore size of lm, and then mixed with a polyisocyanate compound (Desmodur L-75 (Bayer)). Co., Ltd.)) and mixed to prepare a magnetic paint. The obtained magnetic paint was applied onto the surface of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 104 m using a reverse roll so that the thickness of the magnetic layer after drying was 3.0 Lm.

磁性塗料組成 強磁性全屈微粉末 (成分、Fe、Zn、 An、Ha、 15000e、
針状比、1:15、比表面積、60m’/g) 100
部11!化ビニル系共重合体         10部
ポリエステルポリウレタン樹脂 (スルホン酸)、(を0.5重1118%含有IL均分
子:t::5万)          10iα−A文
、03 (1・均粒子−径:0.27部m)       3部
ステアリン酸              2部ステア
リン酸ブチル            1部導電性カー
ボン (”1LEJ粒7−径:10mg)         
1部メチルエチルケトン         180部シ
クロへキサノン           60部ただし、
」ニ記の塩化ビニル系共重合体は、実施例1で用いた塩
化ビニル・酢酸ビニル・カルボキシルメチルアクリレー
ト共重合体を使用した。
Magnetic paint composition: Ferromagnetic totally refractory fine powder (components: Fe, Zn, An, Ha, 15000e,
Acicular ratio, 1:15, specific surface area, 60 m'/g) 100
Part 11! Vinyl chloride copolymer 10 parts Polyester polyurethane resin (sulfonic acid), (containing 0.5 weight 1118% IL average molecular weight: t:: 50,000) 10i α-A text, 03 (1. Average particle size: 0 .27 parts m) 3 parts stearic acid 2 parts butyl stearate 1 part conductive carbon ("1LEJ grain 7-diameter: 10 mg)
1 part methyl ethyl ketone 180 parts cyclohexanone 60 parts However,
The vinyl chloride/vinyl acetate/carboxyl methyl acrylate copolymer used in Example 1 was used as the vinyl chloride copolymer described in item (2).

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状1ムで3000ガウスの磁石で磁場配向処理を行
ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理、硬化処
理およびブレード処理を行ない、8 m m $+iに
スリットして、8ミリビデオ用テープを製造した。
The non-magnetic support coated with the magnetic paint is subjected to a magnetic field orientation treatment using a 3000 Gauss magnet in a state where the magnetic paint is not yet dried, and after drying, a super calender treatment, a hardening treatment and a blade treatment are carried out. An 8 mm video tape was produced by slitting the tape into mm $+i.

fllられたビデオテープの磁性層の角型比1表面光沢
度、C−S/N比、Y −S/N比、スチルライフ、走
行性および耐久性について測定を行ない結果を第2表に
記載する。
The squareness ratio 1 surface glossiness, C-S/N ratio, Y-S/N ratio, still life, runnability, and durability of the magnetic layer of the fully rolled video tape were measured, and the results are listed in Table 2. do.

なお、F記の測定は次のようにして行なった。Incidentally, the measurements described in F were performed as follows.

角型比 振動試ネ1磁束計(束英丁業鱈製)を用いて外部磁場(
Hm) 5 kOe (398kA/m)におけるB 
r / B mのイめをΔ一定した。
The external magnetic field (
Hm) B at 5 kOe (398 kA/m)
The magnitude of r/Bm was kept constant at Δ.

表面光沢度 前記と同様の方法により測定した。Surface gloss It was measured by the same method as above.

C−S/N比 比較例2で製造したビデオテープの記録波長0.7MH
zにおけるS/N比をOdBとしたときのS/N比を測
定した。
Recording wavelength of the videotape manufactured in C-S/N ratio comparative example 2: 0.7 MH
The S/N ratio was measured when the S/N ratio at z was expressed as OdB.

なお、測定機はFUJ lX−8(富士写真フィルム−
tA)である。
The measuring device is FUJ lX-8 (Fuji Photo Film)
tA).

Y−S/N比 比較例2で製造したビデオテープの記録波長5 M H
zにおけるS/N比をOdBとしたときのS/N比を測
定した。
Recording wavelength of the videotape manufactured in Y-S/N ratio comparative example 2: 5 MH
The S/N ratio was measured when the S/N ratio at z was expressed as OdB.

なお、測定機はFUJIX−8である。Note that the measuring device was FUJIX-8.

スチルライフ スチルモードで画像のY −S/N比が開始画像よりも
6dB低下するまでの時間を測定した。
Still Life In still mode, the time required for the Y-S/N ratio of the image to decrease by 6 dB from the starting image was measured.

なお、0定機はFUJTX−8である。Note that the zero constant machine is FUJTX-8.

走行性 走行時のジッタおよびスキューの程度により以Fに記載
する基準に従って評価した。
Running properties were evaluated based on the degree of jitter and skew during running according to the criteria described in F below.

A・・ジッタおよびスキューともに良好B・壷実際の使
用においては問題にはならない程度ではあるがジッタお
よびスキューともに増加が見られる 耐久性 100回走行させたのちに、ジッタ、ス午ニーおよびド
ロップアウトの増加程度をド記のノ、L:準に従って評
価した。
A. Both jitter and skew are good. B. Jitter and skew are both increased, although it is not a problem in actual use. Durability After running 100 times, there is no jitter, kneeling, or dropout. The degree of increase was evaluated according to the following criteria.

A・・特に問題なし B・・実際の使用においては特に問題とならない程度の
増加が見られる C・・過度の増加が見られる [実施例9〜14、比較例2] 実施例1Oにおいて以Fに記・11する塩化ビニル系共
重合体を使用した以外は実施例10と同様にして8ミリ
ビデオ用テープを製造した。
A: No particular problem B: An increase that is not a problem in actual use C: An excessive increase is observed [Examples 9 to 14, Comparative Example 2] In Example 1O, F An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 10, except that the vinyl chloride copolymer described in Section 11 was used.

得られたビデオテープの磁性層の角型比、表面光沢度、
C@S/N比、Y拳S/N比、スチルライフ、走行性お
よび耐久性について測定を行ない結果を第2表に記載す
る。
The squareness ratio of the magnetic layer of the obtained videotape, the surface glossiness,
The C@S/N ratio, Y fist S/N ratio, still life, running performance, and durability were measured and the results are listed in Table 2.

使用した塩化ビニル系共重合体 実施例9      実施例2で用いたもの同 10 
    実施例3で用いたもの回 11     実施
例4で用いたもの同 12     実施例5で用いた
もの回 14     実施例6で用いたもの回 14
     実施例7で用いたもの比較例2      
比較例1で用いたもの以下令白
Vinyl chloride copolymer used Example 9 Same as used in Example 2 10
Times used in Example 3 11 Same as those used in Example 4 12 Times used in Example 5 14 Times used in Example 6 14
Comparative example 2 used in Example 7
Those used in Comparative Example 1 are as follows:

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉
末が結合剤に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
において、該結合剤が、主鎖を構成する炭素原子に直接
結合している少なくとも一個の炭素原子を介して結合し
ている−COOM(Mは水素原子またはアルカリ金属原
子を表わす)を有する繰返し単位と、塩化ビニルから誘
導される繰返し単位とを含有する共重合体を含む樹脂成
分からなるものであることを特徴とする磁気記録媒体。 2、主鎖を構成する炭素原子に直接結合している少なく
とも一個の炭素原子を介して結合している−COOMを
有する繰返し単位が、 式▲数式、化学式、表等があります▼  (ただし、Rは水素原子またはメチル基を表わし、R^
1は1〜17の二価の脂肪族炭化水素基を表わし、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子を表わす)、および/
または、 式▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Rは水素原子またはメチル基を表わし、R^
2は1〜17の二価の脂肪族炭化水素基を表わし、Mは
水素原子またはアルカリ金属原子を表わす)であること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体
。 3、R^1およびR^2が炭素数1〜12の二価の直鎖
脂肪族炭化水素基であることを特徴とする特許請求の範
囲第2項記載の磁気記録媒体。 4、主鎖を構成する炭素原子に直接結合している少なく
とも一個の炭素原子を介して結合している−COOMを
有する繰返し単位の共重合体中における含有率が0.1
〜10重量%の範囲内にあることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 5、上記共重合体の重合度が150〜650の範囲内に
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気
記録媒体 6、塩化ビニルから誘導される繰返し単位の共重合体中
における含有率が60重量%以上であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。 7、結合剤の樹脂成分が、さらにポリウレタン系共重合
体を含む樹脂成分から構成されるものであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
[Claims] 1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer provided on the support in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder, in which the binder has a main chain A repeating unit having -COOM (M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom) bonded through at least one carbon atom directly bonded to a constituent carbon atom, and a repeating unit derived from vinyl chloride. A magnetic recording medium comprising a resin component containing a copolymer containing. 2. A repeating unit with -COOM bonded through at least one carbon atom that is directly bonded to a carbon atom constituting the main chain has the formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R^
1 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group of 1 to 17, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom), and/
Or, there are formulas▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R^
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein 2 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group of 1 to 17, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. 3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein R^1 and R^2 are divalent straight chain aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms. 4. The content in the copolymer of repeating units having -COOM bonded through at least one carbon atom directly bonded to a carbon atom constituting the main chain is 0.1
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content is in the range of 10% by weight. 5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the degree of polymerization of the copolymer is within the range of 150 to 650. 6. A copolymer of repeating units derived from vinyl chloride. 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content in the magnetic recording medium is 60% by weight or more. 7. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the resin component of the binder further contains a polyurethane copolymer.
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