JPS62146911A - 親水性のエポキシ樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は親水性のエポキシ樹脂に関するものであり、更
に詳しくは、分子内にウレタン結合を含有し、可撓性を
有する親水性のエポキシ樹脂に関するものである。

〔従来の技術〕

エポキシ樹脂は、その優れた機械的性質、化学的性質、
電気的性質、接着性能等により、表面コーティング材料
、電気絶縁材料、積層品材料、土木建築材料、接着剤、
繊維処理剤等として広く使用されている優れた熱硬化性
樹脂である。

しかしながらエポキシ樹脂には一般的に硬く、脆いとい
う欠点があり、これを可撓性にするために従来から種々
の工夫がなされてきた。例えば可撓性を有するウレタン
樹脂、ゴム等の混合、可塑剤の添加、硬化剤の選定等で
ある。

一方、近年においては溶剤による火災、爆発等の危険性
、人体に対する毒性、作業環境の悪化等の問題から、多
くの業界で水系への転換を要望する気運が高まっており
、特に繊維処理、紙処理関係では装置との関係で要求が
強いのが実状である。

この様な背景からエポキシ樹脂についても、ポリエチレ
ングリコールグリシジルエーテル等の水溶性エポキシ樹
脂が検討されているが、前記の如く硬く、脆い等の欠点
により、未だ満足されている状態とは言えない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、前記の様な硬い、脆いというエポキシ樹脂
の欠点を改良し、かつ水溶性、水分散性に優れた親水性
でかつ可撓性を有するエポキシ樹脂を開発すべく鋭意研
究を行なった結果、本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 一般式 （ただし、 Ｘ：分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有す
る化合物の残基 Ａ：官能基数が２〜５のポリイソシアネート化合物の残
基 Ｙ：分子中にエポキシ基とヒドロキシル基を含有する化
合物の残基 Ｚ：分子中にイソシアネート基との反応が可能な活性水
素原子を少なくとも１個含有し、かつ親水性基または親
水性基に変換可能な基として、スルホン酸基、スルホン
酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、ヒドロキシル
基またはヒドロキシアルキル基のうち少なくとも１種の
基を含有する化合物の残基 ｎ：２以上の整数 ｌ＋ｍ：１〜４の整数（ただし０．１≦ｌ＜４　，０＜
ｍ≦３．９） で表わされる親水性かつ可撓性のエポキシ樹脂を提供す
るものであり、その内容は、ウレタンプレポリマーの末
端の一部にエポキシ基を有し、残部に親水性基または親
水性基に変換可能な基が存在する構造のウレタン変性エ
ポキシ樹脂を提供するものである。

〔作用〕

一般式 について更に詳細に説明する。

第一に、一般式中Ｘ（ＯＨ）ｎで示される化合物として
は、イソシアネート基と反応し得るヒドロキシル基を、
分子中に２個以上含有する化合物であれば全て使用でき
る。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチル
イソシアヌレートなどの多価アルコール類、これらの多
価アルコール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなど
のアルキレンオキサイド類を少なくとも１種付加重合さ
せた化合物類、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどの置換または非置換網のアルコール類のアルキ
レンオキサイド重付加物類、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミンなどのアルキレンジアミン類のアルキ
レンオキサイド重付加物類、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミン
類のアルキレンオキサイド重付加物類、ブチルアミン、
オクチルアミンなどのアルキルアミン類のアルキレンオ
キサイド重付加物類、レゾルシン、ビスフェノールなど
の多価フェノール類のアルキレンオキサイド重付加物類
、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フタール酸、グ
ルタール酸、ダイマー酸、ピロメリット酸などの多塩基
性カルボン酸類のアルキレンオキサイド重付加物類など
のポリエーテルポリオール類；アジピン酸、コハク酸、
フタール酸、マレイン酸などの飽和または不飽和多塩基
性カルボン酸類とエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコールなどの飽和または不飽和多
価アルコール類との重縮合物類などのポリエステルポリ
オール類；ヒマシ油脂肪酸などのヒドロキシカルボン酸
類とエチレングリコール、プロピレングリコールなどの
多価アルコール類との縮合物類；上記ポリエステルポリ
オール類にアルキレンオキサイドを付加重合させた化合
物類、前記ポリエーテルポリオール類を多塩基性カルボ
ン酸で縮合させた化合物類などのポリエステルエーテル
ポリオール類；ポリブタジエンポリオール類、ポリクロ
ロプレンポリオール類およびこれらにスチレン、アクリ
ロニトリルなど他のビニル系モノマーを共重合せしめた
ポリオール類；エポキシ基を■環せしめることによって
生成するヒドロキシル基を２個以上有するポリオール類
；ウレタン結合、尿素結合等を分子内部に含むポリオー
ル類；その他含フッ素ポリオール類、含ブロムポリオー
ル類、含シリコンポリオール類、ポリビニルアルコール
系樹脂類、ポリビニルアセタール系樹脂類、ポリヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート系樹脂類、天然のポ
リオール類も使用することができる。

本発明で使用する一般式Ｘ（ＯＨ）ｎで示される化合物
は、分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有す
る化合物であり、従ってｎは２以上の整数である必要が
ある。

次に、一般式中、Ａ（ＮＣＯ）ｌ＋ｍ＋１で示される化
合物としては、官能基数２〜５のポリイソシアネート化
合物が全て使用できる。例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、４、４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４、４′−ジシクロへキシルメタンジイソシア
ネート、トリス（イソシアネートへキシル）ビューレッ
トポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネー
トを予め反応させて得たポリイソシアネート等が挙げら
れる。

ここで（ｌ＋ｍ＋１）個のイソシアネート基のうち１個
のイソシアネート基は、前記Ｘ（ＯＨ）ｎのヒドロキシ
ル基と必ず付加反応してウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−
）を形成するものであり、Ａ（ＮＣＯ）ｌ＋ｍ＋１で示
される化合物が官能基数２〜５すなわち（ｌ＋ｍ＋１）
が２〜５であるから、（ｌ＋ｍ）は１〜４の整数として
定められる。なおｌおよびｍについては、後で詳しく説
明することとする。

次に一般式中、Ｙ−ＯＨで示される化合物としては、分
子中にエポキシ基とヒドロキシル基を含有する化合物が
全て使用できる。それらの化合物を例示すると、２、３
−エポキシ−１−プロパノール；エチレングリコールモ
ノグリシジルエーテル、グリセリンモノおよびジグリシ
ジルエーテルなどの多価アルコールの部分グリシジルエ
ーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリンなどの多価アルコールのポリオキシアルキ
レンエーテルの部分グリシジルエーテル類；およびヒド
ロキシル基を有する市販のエポキシ樹脂等が挙げられる
。

さらに一般式中Ｚ−Ｈで示される化合物としては、分子
中にイソシアネート基との反応が可能な活性水素原子を
少なくとも１個含有し、かつ親水性基または親水性基に
変換可能な基として、スルホン酸基、スルホン酸塩基、
カルボン酸基、カルボン酸塩基、ヒドロキシル基または
ヒドロキシアルキル基のうち少なくとも１種の基を含有
する化合物であれば全て本発明に使用できる。それらの
化合物を例示すると、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、
スルファニル酸などのアミノスルホン酸類、それらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、低級アルキ
ルアミン塩類；グリシン、Ｎ−メチルグリシン、アラニ
ンなどのアミノカルボン酸類、それらの塩類；２−ヒド
ロキシエタンスルホン酸、フェノール２、４−ジスルホ
ン酸などのヒドロキシスルホン酸類、それらの塩類；重
亜硫酸塩類；グリコール酸、サリチル酸、Ｐ−オキシ安
息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、それらの塩類；
モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミンな
どのモノアルカノールアミン類；ジエタノールアミン、
ジプロパノールアミンなどのジアルカノールアミン類；
トリエタノールアミンなどのトリアルカノールアミン類
；エチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコー
ル類；それらの多価アルコール類にエチレンオキサイド
などのアルキレンオキサイド類を付加重合せしめたポリ
エーテル類等が挙げられる。

一般式 で表わされる本発明の親水性エポキシ樹脂は例えば、分
子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する化合
物Ｘ（ＯＨ）ｎと官能基数が２〜５のポリイソシアネー
ト化合物Ａ（ＮＣＯ）ｌ＋ｍ＋１とを反応させて得られ
る末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー 〔（ＯＣＮ）ｌ＋ｍＡ−ＮＨＣＯＯ〕ｎＸに、更に分子
中にエポキシ基とヒドロキシル基を含有する化合物Ｙ−
ＯＨを遊離のイソシアネート基の一部の（ｌ×ｎ）個の
イソシアネート基に付加反応させとした後、残りの（ｍ
×ｎ）個のイソシアネート基にＺ−Ｈ、すなわち分子中
にイソシアネート基との反応が可能な活性水素原子を少
なくとも１個含有し、かつ親水性基または親水性基に変
換可能な基として、スルホン酸基、スルホン酸塩基、カ
ルボン酸基、カルボン酸塩基、ヒドロキシル基またはヒ
ドロキシアルキル基のうち少なくとも１種の基を含有す
る化合物を反応させることによって製造することができ
る。

Ｘ（ＯＨ）ｎとＡ（ＮＣＯ）ｌ＋ｍ＋１との反応は、従
来公知のイソシアネート重付加反応法により、例えば１
５０℃以下、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲で数
分〜数時間実施されればよいが、この場合、イソシアネ
ート基／ヒドロキシル基のモル比はＸ（ＯＨ）ｎの種類
、分子量及び官能基数（ｎ）に無関係に、使用するポリ
イソシアネートの官能基数（２〜５）によってのみ規定
される。すなわち、ポリイソシアネート官能基数が２の
場合にはイソシアネート基／ヒドロキシル基のモル比は
２であり、官能基数が５の場合は５であり、これによっ
て前記一般式の骨格をなすウレタンプレポリマー 〔（ＯＣＮ）ｌ＋ｍＡ−ＮＨＣＯＯ〕ｎＸが製造される
。もしイソシアネート基／ヒドロキシル基のモル比がポ
リイソシアネートの官能基数より小であるならば、前記
一般式の骨格であるウレタンプレポリマーとならないば
かりか、鎖伸長反応を生じ、場合によってはゲル化を生
ずる。逆にポリイソシアネートの官能基数より大である
ならば、鎖伸長反応は起らずゲル化の心配もないが、プ
レポリマー化されないポリイソシアネートが一部残存す
ることとなり、本発明の前記一般式を満足させない。

次にＹ−ＯＨと〔（ＯＣＮ）ｌ＋ｍＡ−ＮＨＣＯＯ〕ｎ
Ｘの反応は、無溶媒下またはイソシアネート基、Ｙ−Ｏ
Ｈ化合物に対して不活性な溶媒の存在下に通常１２０℃
以下、好ましくは５０〜１００°Ｃの温度範囲で数十分
〜数時間行なえばよいが、一般にエポキシ化が進行する
につれて粘度が増大することがあり、その様な場合には
溶媒で希釈して反応を行なわせると都合がよい。この時
使用する溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン等のイソシアネート基、エポキシ基に不活性で
かつ、親水性の溶媒が好ましいが、トルエン、キシレン
等の疎水性溶媒も使用可能である。

つぎにＺ−Ｈと のイソシアネート基の反応は、系が増粘して撹拌不能に
なることを避けるために通常、溶媒で希釈して反応させ
ることが好ましい。溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の親水性溶媒が
好ましい。この反応の反応条件は、Ｚ−Ｈの種類により
異なるが、通常は１２０℃以下、好ましくは２０〜１０
０℃で数分〜数時間反応させる。また、Ｚ−Ｈの構成成
分がスルホン酸類、カルボン酸類の場合には、それらを
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの塩類
の水溶液として反応させる方が好ましい場合もある。

以上の様にして得られた一般式 で示されるエポキシ樹脂において、−Ｚが未だ親水性基
に変換されていない場合には、通常使用される有機また
は無機の塩基により中和することにより親水性にするこ
とができる。

本発明の親水性エポキシ樹脂は、ウレタンプレポリマー
〔（ＯＣＮ）ｌ＋ｍＡ−ＮＨＣＯＯ〕ｎＸに存在するｎ
ｘ（ｌ＋ｍ）個のイソシアネート基のうち、一部の（ｌ
×ｎ）個のイソシアネート基にＹ−ＯＨを付加反応させ
、（ｍ＋ｎ）個のイソシアネート基にＺ−Ｈを付加反応
させたものであるが、この様な構造を有する本発明品は
、イソシアネート基を全てＹ−ＯＨで封鎖したエポキシ
樹脂に比較して、格段に水溶性もしくは水分散性に優れ
ていることを本発明者は発見した。その理由を詳細に説
明し、断定することは困難であるが、本発明者の推測で
は、エポキシ樹脂分子の末端に存在する親水性基または
親水性基に変換可能な基−Ｚが大きく寄与しているもの
と思われる。

親水性基または親水性基に変換可能な基としては、他に
も考えられるが、本発明者の現在までの研究によると、
本発明の目的である水溶性、水分散性に優れた親水性で
かつ可撓性を有するエポキシ樹脂を得るためには、Ｚ−
Ｈとして分子中にイソシアネート基との反応が可能な活
性水素原子を少なくとも１個含有し、かつ親水性基また
は親水性基に変換可能な基として、スルホン酸基、スル
ホン酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、ヒドロキ
シル基またはヒドロキシアルキル基のうち少なくとも１
種の基を含有する化合物を使用することが必要である。

親水性基として例えば第４級アンモニウム塩基の様なカ
チオン性親水基も考えられるが、本発明による親水性エ
ポキシ樹脂に比較して、ウレタン結合特有の弾性、可撓
性が不足し満足できるものではなかった。

以上説明した如く、本発明の構成にはＺ−Ｈで示される
化合物を末端のイソシアネート基に付加させることが必
須であるが、その付加量を規定するｍは、骨格をなすＸ
（ＯＨ）ｎの親水性の度合、Ａ（ＮＣＯ）ｌ＋ｍ＋１の
官能基数、Ｚ−Ｈの種類等によって一概に決まらない。

すなわち、Ｘ（ＯＨ）ｎが親水性の強いものであれば、
ｍは極めて小（例えば０．０５）でも良く、逆にＸ（Ｏ
Ｈ）ｎが疎水性の強いものの場合には、ｍはかなり大（
例えば３．８）である必要がある。またＡ（ＮＣＯ）ｌ
＋ｍ＋１の官能基数が大の場合にはｍは比較的小でよく
、官能基数が小の場合には比較的大となる。更にＺ−Ｈ
の親水性度が高い場合はｍは小となり、低い場合は大と
なる。

一方、本発明の親水性エポキシ樹脂が優れた可撓性を有
するエポキシ樹脂として、良好な皮膜形成性、反応性を
発揮するためには、Ｙ−ＯＨで示されるエポキシ基含有
化合物を一定量以上付加させる必要がある。本発明者の
研究によると、Ｙ−ＯＨの付加量を規定するｌは、０．
１≦ｌ＜４、好ましくは０．２≦ｌ＜４が適当である。

すなわち、ｌが０．１より小の場合には、エポキシ基の
含有量が少なすぎるため、良好な皮膜形成性、反応性を
示さない結果を与える。

ｌ＋ｍ＝１〜４の整数であることは既に説明した。そこ
で０．１≦ｌ＜４好ましくは０．２≦ｌ＜４であるから
、ｍは０＜ｍ≦３．９好ましくは０＜ｍ≦３．８と規定
される。

以上説明した如くして得られる本発明の親水性エポキシ
樹脂は、水に対する優れた水溶性または水分散性をゆう
しており、さらに分子の末端に反応性に優れたエポキシ
基が存在するため、使用の際に目的に応じて適当な濃度
、粘度に水で希釈し、含浸、塗布等の方法で処理し、通
常８０〜２００℃に加熱することにより、可撓性に富む
良好な皮膜が得られる。またエポキシ樹脂硬化剤として
一般に使用されているエポキシ基と反応またはこれを促
進せしめうる化合物を添加併用することにより反応硬化
させることもできる。

本発明の親水性エポキシ樹脂はアニオン性または非イオ
ン性であり、一般的にはカチオン性以外の化合物、樹脂
類と併用して使用することもでき、充填剤、増量剤、増
粘剤、顔料、染料等を混入することもできる。

本発明の親水性エポキシ樹脂は、水溶液または水分散液
の形態で使用される多種多様の応用分野で有用である。

例えば繊維、織編物、不織布、皮革、紙、木材、金属、
プラスチック、フィルム等の表面処理、コーティング剤
、接着剤、結合剤、塗料に、また高分子分散体への添加
物、架橋改質剤等としても使用できる。

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１ ３官能性のポリプロピレングリコール（平均分子量３，
０００）１５０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート２
５．２ｇを加え、撹拌しながら１００±２℃で２時間反
応させ得られたウレタンプレポリマーを、６０℃まで冷
却し、遊離イソシアネート含量を測定したところ３．５
６％であった。

続いてエチレングリコールモノグリシジルエーテル１１
．８ｇを加え、９５±２℃で３時間反応させたところ、
無色半透明で非常に粘稠な状態の遊離イソシアネート含
量１．１５％のエポキシ基含有ウレタンプレポリマーが
得られた。

このプレポリマーを８０℃に加熱してジオキサン８０ｇ
を添加し均一に溶解させた後、５０°Ｃまで冷却し、Ｎ
−メチルタウリンナトリウム塩の６５％水溶液１２．４
ｇを加えたところ、若干発熱を生じ約６０℃まで昇温し
たが、そのまま３０分間撹拌を続け反応を終了した。

得られた親水性エポキシ樹脂のジオキサン溶液は極淡黄
色透明粘稠な状態のもので、遊離イソシアネート含量０
％、エポキシ当量２，０３０ｇ（エポキシ樹脂換算）で
あった。

次に水３７０ｇを徐々に添加希釈すると、無色透明液状
の親水性エポキシ樹脂を３０％含有する水溶液が得られ
た。これをテフロン内面コーティングしたシャーレに少
量とり、５０〜６０℃で５時間乾燥させると無色透明で
粘着性の強い流動体が得られた。これを更に１６０℃の
オーブン中で５分間熱処理したところ、全く粘着性がな
く無色透明で良好な反撥弾性を有するフィルムが得られ
た。

実施例２ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物（
水酸基価３５５）２３．７ｇにポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート（遊離イソシアネート含量３１．
５％）１００ｇを加え、８５±２°Ｃで６０分反応させ
、遊離イソシアネート含量２０．２５％のウレタンプレ
ポリマーを得た。次にジオキサン６６ｇに２，３−エポ
キシ−１−プロパノール２０．６ｇを溶解した溶液を加
え、８０±２℃で２時間反応させ、見掛の遊離イソシア
ネート含量３．８３％のエポキシ基含有ウレタンプレポ
リマーのジオキサン溶液を得た。更にポリエチレングリ
コール（平均分子量４００）８０ｇを加え８５±２℃で
１時間反応させたところ、褐色粘稠液体で遊離イソシア
ネート含量０．０６％、エポキシ当量５９５ｇ（エポキ
シ樹脂換算）の親水性エポキシ樹脂を得た。これを水８
６７ｇで希釈し親水性エポキシ樹脂を２０％含有する淡
褐色エマルジョン状のやや粘度を有する水性液が得られ
た。

この水性液１００ｇにエチレンジアミン０．５ｇを混合
して放置したところ、約３時間後に褐色で強い弾性を有
する含水硬化物が得られた。これを１０５℃で３時間乾
燥すると、非常に硬く、ほとんど伸びないが、折り曲げ
ても割れることのない褐色透明のフィルムが得られた。

実施例３ ポリブチレンアジペート（平均分子量２，０００）２０
０ｇとポリエチレングリコール（平均分子量１，０００
）１５ぐぉ混合し、１０〜２０ｍｍＨｇ、１１０±２℃
の条件で１時間減圧脱水した後、６０℃に冷却し、４、
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５７．５ｇを
加え８５±２°Ｃで６０分反応させ、遊離イソシアネー
ト含量３．５０％のウレタンプレポリマーを得た。これ
に１．６−ヘキサンジオールモノグリシジルエーテル３
５．５ｇを加え９０±２°で３時間反応させ、遊離イソ
シアネート含量０．４０％のエポキシ基含有ウレタンプ
レポリマーを得た。これをイソプロピルアルコール７７
ｇで希釈した後、２５％重亜硫酸ナトリウム水溶液１２
．５ｇを４０℃で添加し４０分間撹拌を続けたところ、
無色透明でかなり粘稠な親水性エポキシ樹脂が得られ、
そのものの遊離イソシアネート含量は０％、エポキシ当
量は１，５８０ｇ（エポキシ樹脂換算）であった。

これを水１，１５７ｇで希釈すると、親水性エポキシ樹
脂を２０％含有する青味を帯びた乳白色液状の水性液が
得られた。

この水性液１０ｇにトリエチルアミン０．２ｇを加え、
水８９．９ｇで希釈した水溶液に、ポリエステル繊維編
物の片面起毛染色布を含浸させ、マングルで８０％に絞
液した後、１２０℃で２分予備乾燥し、更に１８０℃で
１分熱処理を行なったところ、優れた反撥弾性を有する
布帛が得られた。またこの布帛を下記の条件でそれぞれ
洗濯１０回、ドライクリーニング５回繰り返した結果、
反撥弾性のある風合はほとんど変化していなかった。

〔洗濯条件〕

アルコカラー（家庭用合成洗剤）２ｇ／ｌ使用、家庭用
電気洗濯機にて常温１０分洗濯、１５分水洗、６０℃で
乾燥（これを洗濯１回とする）。

〔ドライクリーニング条件〕

パークロルエチレン中、ターゴトメーター使用、７０ｒ
ｐｍ、３０℃で３０分洗浄後、６０℃で乾燥（これをド
ライクリーニング１回とする）。

参考例 実施例１で得られた遊離イソシアネート含量３．５６％
のウレタンプレポリマー３５０．４ｇに、エチレングリ
コールモノグリシジルエーテル３．０ｇ（ｌ＝０．０８
５に相当）、Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩の６５％
水溶液６８．０ｇ（ｍ＝０．９１５に相当）以外は実施
例１と同様の操作をして得た親水性エポキシ樹脂のジオ
キサン溶液（参考例Ａとする）と、同じくエチレングリ
コールモノグリシジルエーテル４．０ｇ（ｌ＝０．１１
３に相当）、Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩の６５％
水溶液６５．８ｇ（ｍ＝０．８８７に相当）として得た
親水性エポキシ樹脂のジオキサン溶液（参考例Ｂとする
）をそれぞれ水溶液となし、実施例１と同条件でフィル
ムを作成した結果、参考例Ａの親水性エポキシ樹脂は全
く皮膜を形成せず粘着性の非常に強い粘稠物が残留する
のみであったのに対し、参考例Ｂの親水性エポキシ樹脂
は、若干粘着性を有するが、無色透明の柔軟な反撥弾性
を有するフィルムを形成した。

〔発明の効果〕

本発明による親水性のエポキシ樹脂は、前記実施例でも
明らかなように、安定な水溶液または水分散液とするこ
とができると同時に、これを硬化せしめて形成されるフ
ィルムは、優れた反撥弾性を有し、また耐水性、耐溶剤
性にも優れているため、従来のエポキシ樹脂の欠点であ
った硬く、脆い等の性質が解消される結果、水系でのエ
ポキシ樹脂の利用分野がより一層拡張される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 Ｘ：分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有す
   る化合物の残基 Ａ：官能基数が２〜５のポリイソシアネート化合物の残
   基 Ｙ：分子中にエポキシ基とヒドロキシル基を含有する化
   合物の残基 Ｚ：分子中にイソシアネート基との反応が可能な活性水
   素原子を少なくとも１個含有 し、かつ親水性基または親水性基に変換 可能な基として、スルホン酸基、スルホ ン酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩 基、ヒドロキシル基またはヒドロキシア ルキル基のうち少なくとも１種の基を含 有する化合物の残基 ｎ：２以上の整数 ｌ＋ｍ：１〜４の整数（ただし０．１≦ｌ＜４、０＜ｍ
   ≦３．９）） で表わされる親水性のエポキシ樹脂。